JPH02194016A - アミノポリオール安定化剤 - Google Patents
アミノポリオール安定化剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般的にポリオール中のポリ尿素等の安定な分
散液を作るための安定化剤としてアミノポリオール類を
使用することに関する。
散液を作るための安定化剤としてアミノポリオール類を
使用することに関する。
ポリマー／ポリオール分散液を製造するため、そしてよ
り特別にはポリオール類の中のポリ尿素等の分散液を製
造するための多数の方法が公知である。このような分散
液の安定性は一般に粒子の粒径が小さいこと及び相分離
の傾向の低いことに反映される。このような分散液の安
定性を改善するために多年にわたって種々の工夫がなさ
れてきている。
り特別にはポリオール類の中のポリ尿素等の分散液を製
造するための多数の方法が公知である。このような分散
液の安定性は一般に粒子の粒径が小さいこと及び相分離
の傾向の低いことに反映される。このような分散液の安
定性を改善するために多年にわたって種々の工夫がなさ
れてきている。
Ｍｕｌｌｅｒ に与えられた米国特許第３，３２５，
４２１号公報には、例えばポリオールのような溶媒の中
のポリ尿素の分散液を製造する方法が記述されている。
４２１号公報には、例えばポリオールのような溶媒の中
のポリ尿素の分散液を製造する方法が記述されている。
この方法は反応媒体としてのポリオールの中での有機イ
ソシアネート化合物と第１級又は第２級のジアミン、ヒ
ドラジン又は２官能性ヒドラジドとの反応を包含してい
る。Ｒｅ１ｓｃｈｉ等に与えられた米国特許第４，０９
３，５６９ 号公報は、特に固形分含有量の高い分散
液を提供するために相当量の水を用いてそのようなポリ
尿素分散液を製造することを記述している。存在する水
の量は粒径、粒径分布及び最終的な分散液粘度を与える
ために決定的な重要性を有すると述べている。Ｋｏｎｉ
ｇ等に与えられた米国特許第４，０８９，８３５ 号
公報はこの型の生成物を連続的な高性能フローミキサを
用いて調製し、それにより約１０重量％の樹脂固形分に
おいて２５００ ｃＰｓよりも低い粘度を有するポリ尿
素及びポリヒドラゾ−ジカルボンアミドの、又は対応す
る混合ポリ付加生成物の非沈降性分散液を提供すること
を記述している。
ソシアネート化合物と第１級又は第２級のジアミン、ヒ
ドラジン又は２官能性ヒドラジドとの反応を包含してい
る。Ｒｅ１ｓｃｈｉ等に与えられた米国特許第４，０９
３，５６９ 号公報は、特に固形分含有量の高い分散
液を提供するために相当量の水を用いてそのようなポリ
尿素分散液を製造することを記述している。存在する水
の量は粒径、粒径分布及び最終的な分散液粘度を与える
ために決定的な重要性を有すると述べている。Ｋｏｎｉ
ｇ等に与えられた米国特許第４，０８９，８３５ 号
公報はこの型の生成物を連続的な高性能フローミキサを
用いて調製し、それにより約１０重量％の樹脂固形分に
おいて２５００ ｃＰｓよりも低い粘度を有するポリ尿
素及びポリヒドラゾ−ジカルボンアミドの、又は対応す
る混合ポリ付加生成物の非沈降性分散液を提供すること
を記述している。
この型の生成物の製造は、それらの窒素原子に結合して
いる水素原子とポリイソシアネートとの反応性及び溶媒
のヒドロキシル基とポリイソシアネートとの反応性の間
の差に基づいて、溶媒との実質的な反応を適当な化学量
論において生ずることなくポリオール溶媒中のポリ尿素
等の安定な分散液が生じ得るような鋭い差異によって、
窒素原子に結合している水素原子とイソシアネート基と
の間で優先的な反応が起るという確信に基づいている。
いる水素原子とポリイソシアネートとの反応性及び溶媒
のヒドロキシル基とポリイソシアネートとの反応性の間
の差に基づいて、溶媒との実質的な反応を適当な化学量
論において生ずることなくポリオール溶媒中のポリ尿素
等の安定な分散液が生じ得るような鋭い差異によって、
窒素原子に結合している水素原子とイソシアネート基と
の間で優先的な反応が起るという確信に基づいている。
水及び／又は特殊な混合装置の使用に頼ることが明らか
に必要なこと、及びこの型の満足な生成物を作るために
比較的高い反応温度を要するもののようであることは、
この型の生成物を安定化させることに含まれる困難性を
明らかに示すものである。安定化はポリオール分子と成
長して行く重合物銀との縮合反応からもたらされるグラ
フト重合物によフて与えられる。このような型の系の安
定化は問題があるようであり、と言うのはジイソシアネ
ートと用いたアミンとの反応速度がイソシアナト基とヒ
ドロキシル基との間の反応速度よりも何オーダーも速い
ということが既に認められているからである。このこと
から、もしも充分に安定な分散液を得ようとする場合に
は使用できるポリマーの量について制限があり、そして
更に恐らくはその他の方法条件の限定をももたらすこと
になるのは明らかである。Ｒｅ１ｓｃｈｉ等及びＫｏｎ
ｉｇ等はこの問題を認めており、従ってその付加重合反
応において分散液の安定性が高められるように乳化性物
質を包含させることを示唆している。これらの乳化性物
質は重合鎖の両端に、又は好ましくは一方の端のみにイ
ソシアネート基又はアミノ基或はヒドラジド基が存在し
て平均分子＠ ３００ないし４０００を有する直鎖状ポ
リエーテル化合物を包含する。
に必要なこと、及びこの型の満足な生成物を作るために
比較的高い反応温度を要するもののようであることは、
この型の生成物を安定化させることに含まれる困難性を
明らかに示すものである。安定化はポリオール分子と成
長して行く重合物銀との縮合反応からもたらされるグラ
フト重合物によフて与えられる。このような型の系の安
定化は問題があるようであり、と言うのはジイソシアネ
ートと用いたアミンとの反応速度がイソシアナト基とヒ
ドロキシル基との間の反応速度よりも何オーダーも速い
ということが既に認められているからである。このこと
から、もしも充分に安定な分散液を得ようとする場合に
は使用できるポリマーの量について制限があり、そして
更に恐らくはその他の方法条件の限定をももたらすこと
になるのは明らかである。Ｒｅ１ｓｃｈｉ等及びＫｏｎ
ｉｇ等はこの問題を認めており、従ってその付加重合反
応において分散液の安定性が高められるように乳化性物
質を包含させることを示唆している。これらの乳化性物
質は重合鎖の両端に、又は好ましくは一方の端のみにイ
ソシアネート基又はアミノ基或はヒドラジド基が存在し
て平均分子＠ ３００ないし４０００を有する直鎖状ポ
リエーテル化合物を包含する。
これら後であげた２つの特許公報に記述されている基本
的な方法において上述のような補助剤の使用が必要であ
ると言うことは、より特殊な型の重合を示唆している。
的な方法において上述のような補助剤の使用が必要であ
ると言うことは、より特殊な型の重合を示唆している。
より特別には、用いたポリオールとポリアミンとに加え
られる比較的多量の水の使用は２相、典型的には成る種
のエマルジョンをもたらすことになる。高性能フローミ
キサの使用は明らかに、比較的粒径の小さな水性相液滴
をもたらし、そのようにして、場合により相分離と分散
液の形成とを伴うポリイソシアネートとポリアミンとの
重合によって形成される重合物粒子の粒径の制御を目的
とするものである。比較的高い反応温度を用いることは
明らかに、アミノ基及びヒドロキシル基の間の、これら
とイソシアネート基との反応性の差を少なくすることを
目的としている。従って満足な分散液の安定性を得るこ
とは、恐らくは界面重合をも包含するエマルジョン重合
の型の反応を生ずる条件を満足に最適化させることに基
づくに違いない。
られる比較的多量の水の使用は２相、典型的には成る種
のエマルジョンをもたらすことになる。高性能フローミ
キサの使用は明らかに、比較的粒径の小さな水性相液滴
をもたらし、そのようにして、場合により相分離と分散
液の形成とを伴うポリイソシアネートとポリアミンとの
重合によって形成される重合物粒子の粒径の制御を目的
とするものである。比較的高い反応温度を用いることは
明らかに、アミノ基及びヒドロキシル基の間の、これら
とイソシアネート基との反応性の差を少なくすることを
目的としている。従って満足な分散液の安定性を得るこ
とは、恐らくは界面重合をも包含するエマルジョン重合
の型の反応を生ずる条件を満足に最適化させることに基
づくに違いない。
〔発明が解決しようとする課題〉
従って本発明の目的の一つは、ポリオール又はポリオー
ル類の混合物の中のポリ尿素等の安定な分散液を提供す
ることである。
ル類の混合物の中のポリ尿素等の安定な分散液を提供す
ることである。
本発明のもう一つの目的は、ポリオール又はポリオール
類の混合物の中のポリ尿素等の分散液においてこの分散
液が１５０ メツシュの濾過スクリーンを２０秒間以
内に通過することを許容するほどにその固体ポリマー粒
子が充分に小さな粒径を有しているものを提供すること
である。
類の混合物の中のポリ尿素等の分散液においてこの分散
液が１５０ メツシュの濾過スクリーンを２０秒間以
内に通過することを許容するほどにその固体ポリマー粒
子が充分に小さな粒径を有しているものを提供すること
である。
本発明の更にもう一つの目的はポリオール又はポリオー
ル類の混合物の中のポリ尿素等の分散液においてこの分
散液が７００ メツシュの濾過スクリーンを４５０
秒間以内に通過することを許容するほどにその固体ポ
リマー粒子が充分に小さな粒径を有しているものを提供
することである。
ル類の混合物の中のポリ尿素等の分散液においてこの分
散液が７００ メツシュの濾過スクリーンを４５０
秒間以内に通過することを許容するほどにその固体ポ
リマー粒子が充分に小さな粒径を有しているものを提供
することである。
本発明の別な目的の一つはポリオール又はポリオール類
の混合物の中のポリ尿素等の分散液において相分離が実
質的に阻止されているものを提供することである。
の混合物の中のポリ尿素等の分散液において相分離が実
質的に阻止されているものを提供することである。
本発明の目的の一つはまた。可燃性の低下したポリウレ
タン発泡物を提供することである。
タン発泡物を提供することである。
本発明のこれら又はその他の目的は本発明の以下の記述
及び諸実施例の記述から明らかになるであろう。
及び諸実施例の記述から明らかになるであろう。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、アミンとイソシアネートとをアミノアル
コール、典型的には下記式 （但しこの式においてＡ及びＡｏは互いに同一であ）て
も異なっていてもよい連結性メンバーであって炭素及び
酸素又はそれらと水素原子或は原子価的に可能な他の原
子との種々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒
素、ＮＲ（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす
）又はＣＲ’（但しＲｏは水素、アルキル基又はア
のポリウレタン発泡物を作ることができる。
コール、典型的には下記式 （但しこの式においてＡ及びＡｏは互いに同一であ）て
も異なっていてもよい連結性メンバーであって炭素及び
酸素又はそれらと水素原子或は原子価的に可能な他の原
子との種々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒
素、ＮＲ（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす
）又はＣＲ’（但しＲｏは水素、アルキル基又はア
のポリウレタン発泡物を作ることができる。
リール基を表わす）よりなる群から選ばれるも 本
発明によれば、゛アミンとイソシアネートとをのであり
、Ｄは−（ＱＣａＨ２，）−及び アミ
ノアルコール、典型的には下記式数を表わす）の群から
選ばれる基であり、ＸはＯＨ，ＮＲ２及びＨよりなる群
から選ばれる基を表わし、ＸｏはＨ及びＮＨＲ’ （
但しＲｏは水素、アルキル基又はアリール基を表わす）
の群から選ばれるものであり、ｎ及びｄはそれぞれ独立
に０から１０までの整数を表わすが、ｎとｄとの合計は
少なくとも１以上で但しｌＯを超えず、Ｓは０または１
であり、ｙは０から４までの整数を表わし、モしてｍは
少なくとも約１６ 以上の整数を表わすが、但しその
ａＳが窒素原子であってｎかｄかのいずれかが０である
ときは× 及び×°は共に水素ではない〕のアミノポリ
オール化合物の存在のもとに重合させることによって高
められた安定性を有する分散液が形成されることを見出
した。
発明によれば、゛アミンとイソシアネートとをのであり
、Ｄは−（ＱＣａＨ２，）−及び アミ
ノアルコール、典型的には下記式数を表わす）の群から
選ばれる基であり、ＸはＯＨ，ＮＲ２及びＨよりなる群
から選ばれる基を表わし、ＸｏはＨ及びＮＨＲ’ （
但しＲｏは水素、アルキル基又はアリール基を表わす）
の群から選ばれるものであり、ｎ及びｄはそれぞれ独立
に０から１０までの整数を表わすが、ｎとｄとの合計は
少なくとも１以上で但しｌＯを超えず、Ｓは０または１
であり、ｙは０から４までの整数を表わし、モしてｍは
少なくとも約１６ 以上の整数を表わすが、但しその
ａＳが窒素原子であってｎかｄかのいずれかが０である
ときは× 及び×°は共に水素ではない〕のアミノポリ
オール化合物の存在のもとに重合させることによって高
められた安定性を有する分散液が形成されることを見出
した。
本発明に従う分散液から可燃性の低下した種々Ｃ但しこ
の式においてＡ及びＡ′は互いに同一であっても異なフ
ていてもよい連結性メンバーであって炭素及び酸素又は
それらと水素原子或は原子価的に可能な他の原子との種
々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒素、ＮＲ
（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす）又は（
：Ｒ’（但しＲｏは水素、アルキル基又はアリール基を
表わす）よりなる群から選ばれるものであり、Ｄは−（
０（：ａＨ２，）−及びＯＲ，Ｎ）１２及びＨよりなる
群から選ばれる基を表わし、ＸｏはＨ及びＮ）ＩＲ’
（但しＲｏは水素、アルキル基又はアリール基を表わ
す）の群から選ばれるものであり、ｎ及びｄはそれぞれ
独立に０からｌＯまでの整数を表わすが、ｎとｄとの合
計は少なくとも１以上で但しｌＯを超えず、Ｓは０また
は！であり、ｙａ；ｔｏから４までの整数を表わし、モ
してｍは少なくとも約１６ 以上の整数を表わすが、
但しすのＦｉ！Ｂが窒素原子であってｎかｄかのいずれ
かが０であるときはＸ 及びＸｏは共に水素ではない〕
のアミノポリオール化合物の存在のもとに重合させるこ
とによって高められた安定性を有する分散液が形成され
る。
の式においてＡ及びＡ′は互いに同一であっても異なフ
ていてもよい連結性メンバーであって炭素及び酸素又は
それらと水素原子或は原子価的に可能な他の原子との種
々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒素、ＮＲ
（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす）又は（
：Ｒ’（但しＲｏは水素、アルキル基又はアリール基を
表わす）よりなる群から選ばれるものであり、Ｄは−（
０（：ａＨ２，）−及びＯＲ，Ｎ）１２及びＨよりなる
群から選ばれる基を表わし、ＸｏはＨ及びＮ）ＩＲ’
（但しＲｏは水素、アルキル基又はアリール基を表わ
す）の群から選ばれるものであり、ｎ及びｄはそれぞれ
独立に０からｌＯまでの整数を表わすが、ｎとｄとの合
計は少なくとも１以上で但しｌＯを超えず、Ｓは０また
は！であり、ｙａ；ｔｏから４までの整数を表わし、モ
してｍは少なくとも約１６ 以上の整数を表わすが、
但しすのＦｉ！Ｂが窒素原子であってｎかｄかのいずれ
かが０であるときはＸ 及びＸｏは共に水素ではない〕
のアミノポリオール化合物の存在のもとに重合させるこ
とによって高められた安定性を有する分散液が形成され
る。
好ましいアミノポリオールはＸｏがＲ’ＮＨであるよう
なもの、及び前記式においてｄが零、ＢがＮであり、モ
してＸｏがＨであるようなものを包含し、すなわち下記
の２つの式 のうちの一方で表わされるものを包含する。
なもの、及び前記式においてｄが零、ＢがＮであり、モ
してＸｏがＨであるようなものを包含し、すなわち下記
の２つの式 のうちの一方で表わされるものを包含する。
確認できるであろうように、Ｒｏを選択することによっ
てＲ’ＮＨの官能基の相対的反応性が強く左右ａれる。
てＲ’ＮＨの官能基の相対的反応性が強く左右ａれる。
また一般に、必ずしもそうでなければならないと信じら
れるわけではないが、ＸがＯＨである化合物を使用する
のが好ましい。
れるわけではないが、ＸがＯＨである化合物を使用する
のが好ましい。
これらのアミノアルコール類を作る合成経路は公知であ
る。例えばＨｏｙ 等に与えられた米国特許第４，５
８１，４７０ 号公報を参照されたい。これらの安定
化剤は一般に１モル当り ５００ｇから５０００ｇまで
の範囲の分子量を有し、そしてエチレングリコールのよ
うな低分子量の増容剤と匹敵する種々の加工上の利点を
もたらす。
る。例えばＨｏｙ 等に与えられた米国特許第４，５
８１，４７０ 号公報を参照されたい。これらの安定
化剤は一般に１モル当り ５００ｇから５０００ｇまで
の範囲の分子量を有し、そしてエチレングリコールのよ
うな低分子量の増容剤と匹敵する種々の加工上の利点を
もたらす。
このようなアミノポリオール類を使用することによって
分散液の安定性が高められ、そして一般に低い粘度もも
たらされることが見出された。分散液が安定であるかど
うかを調べる一つの手段はその分散液を肉眼観察して相
分離を検出することである。この安定性を調べるもう一
つの手段は分散液の固形成分の粒径を測定することでム
る。好ましくは本発明に従い調製された分散液はこの分
散液が１５０ メツシュ（１００ミクロン）の濾過ス
クリーンを２０秒間以内に通過することを許容するほど
に充分な固形物成分粒径を有している。より好ましくは
この固形物成分の粒径はその分散液が７００ メツシ
ュ（１７，９ミクロン）の濾過スクリーンを４５０
秒間以内に通過するような大きさであるのがよい。もち
ろんこの分散液の用途によってはこの分散液中の固形分
の他の種々の粒径も満足な場合がある。
分散液の安定性が高められ、そして一般に低い粘度もも
たらされることが見出された。分散液が安定であるかど
うかを調べる一つの手段はその分散液を肉眼観察して相
分離を検出することである。この安定性を調べるもう一
つの手段は分散液の固形成分の粒径を測定することでム
る。好ましくは本発明に従い調製された分散液はこの分
散液が１５０ メツシュ（１００ミクロン）の濾過ス
クリーンを２０秒間以内に通過することを許容するほど
に充分な固形物成分粒径を有している。より好ましくは
この固形物成分の粒径はその分散液が７００ メツシ
ュ（１７，９ミクロン）の濾過スクリーンを４５０
秒間以内に通過するような大きさであるのがよい。もち
ろんこの分散液の用途によってはこの分散液中の固形分
の他の種々の粒径も満足な場合がある。
本発明において用いられるアミノポリオール類は１弾性
率の上昇のために本発明のポリ尿素分散液が用いられる
ようなポリウレタン反応において使用するジイソシアネ
ートと化学反応することのできる官能基を有している。
率の上昇のために本発明のポリ尿素分散液が用いられる
ようなポリウレタン反応において使用するジイソシアネ
ートと化学反応することのできる官能基を有している。
溶液重合を包含するポリオール中のポリ尿素等の分散液
の製造のためのいかなる公知の方法も本発明に従う分散
液を作るために利用することができる。このような製造
方法にバッチ式及び連続式の種々の方法が含まれる。
の製造のためのいかなる公知の方法も本発明に従う分散
液を作るために利用することができる。このような製造
方法にバッチ式及び連続式の種々の方法が含まれる。
一般には本発明の分散液の製造に用いられるアミノポリ
オールの量は基礎ポリオールの重量について０．５
％から２５％までの範囲である。しかしながら用いる安
定化剤の正確な量はその都度選ばれる安定化剤の反応性
と分子量とに依存する。
オールの量は基礎ポリオールの重量について０．５
％から２５％までの範囲である。しかしながら用いる安
定化剤の正確な量はその都度選ばれる安定化剤の反応性
と分子量とに依存する。
一般には比較的高い反応性又は高い分子量を有する安定
化剤については、より少ない量の安定化剤をその重合溶
液に加えることが必要である。成る与えられた安定化剤
の反応性及び分子量の決定は当業者によく知られている
範囲のものである。
化剤については、より少ない量の安定化剤をその重合溶
液に加えることが必要である。成る与えられた安定化剤
の反応性及び分子量の決定は当業者によく知られている
範囲のものである。
ここに記述するポリオール中のポリ尿素の分散液を作る
のに用いるポリイソシアネート、ポリアミン及びポリオ
ール類は米国特許第３，３２５，４２１号、同第４，０
８９，８３５ 号及び同第４，０９３，５８９ 号
公報に記述されているものを包含する。従って使用でき
るポリアミンは一般に上記の各特許公報にあげられてい
るような２価及び／又はより多価の第１級及び第２級の
アミン類を包含する。これらの特許公報に記載されてい
るヒドラジン類及びヒドラジド類も同様に使用すること
ができ、そして本願明細書において使用するポリアミン
類の語はこれらヒドラジン類及びヒドラジド類をも包含
するものである。また本願明細書において用いるポリ尿
素の語は、用いたポリイソシアネートとポリアミンとか
ら形成されるポリヒドラゾ−ジカルボンアミド類或は他
の混合ポリ付加生成物を含むものとする。同様に、好適
なイソシアネート類は上記の各特許公報に記述されてい
る。
のに用いるポリイソシアネート、ポリアミン及びポリオ
ール類は米国特許第３，３２５，４２１号、同第４，０
８９，８３５ 号及び同第４，０９３，５８９ 号
公報に記述されているものを包含する。従って使用でき
るポリアミンは一般に上記の各特許公報にあげられてい
るような２価及び／又はより多価の第１級及び第２級の
アミン類を包含する。これらの特許公報に記載されてい
るヒドラジン類及びヒドラジド類も同様に使用すること
ができ、そして本願明細書において使用するポリアミン
類の語はこれらヒドラジン類及びヒドラジド類をも包含
するものである。また本願明細書において用いるポリ尿
素の語は、用いたポリイソシアネートとポリアミンとか
ら形成されるポリヒドラゾ−ジカルボンアミド類或は他
の混合ポリ付加生成物を含むものとする。同様に、好適
なイソシアネート類は上記の各特許公報に記述されてい
る。
ポリ尿素の分子量と、及び、成る限度までにおいて、そ
の得られた分散液の粘度とはそのポリアミンとポリイソ
シアネートとの量比によって決定される。一般にＮＧＯ
／ＮＨの比率は約０．８０から１．０５ まで変化す
ることができる。
の得られた分散液の粘度とはそのポリアミンとポリイソ
シアネートとの量比によって決定される。一般にＮＧＯ
／ＮＨの比率は約０．８０から１．０５ まで変化す
ることができる。
それぞれの使用するポリアミン及びポリイソシアネート
は一般に入手可能性（費用）及びそれぞれの用途に望ま
れる性質によって選ばれる。例えば可燃性基準を含む用
途に対しては一般に、その得られたポリ尿素が約２００
℃から４００℃までの温度で分解して標準可燃性試験又
は燃焼試験における満足な性能に望まれる溶融流動性が
もたらされるようにこれらの化合物を選ぶのが望ましい
。
は一般に入手可能性（費用）及びそれぞれの用途に望ま
れる性質によって選ばれる。例えば可燃性基準を含む用
途に対しては一般に、その得られたポリ尿素が約２００
℃から４００℃までの温度で分解して標準可燃性試験又
は燃焼試験における満足な性能に望まれる溶融流動性が
もたらされるようにこれらの化合物を選ぶのが望ましい
。
使用するポリアミンは、重合媒体として用いられる基礎
ポリオールに加えたときに単一相のみを形成し得るもの
でなければならない。この基礎ポリオールは典型的には
そのそれぞれの用途に望ましい水酸基価及び官能性によ
って選ばれる。好適なポリオール類は前にあげた各特許
公報に記述されており、そしてポリウレタン発泡物の製
造にそのポリ尿素分散液を使用する場合には基礎ポリオ
ールは典型的には約２５から約１５０ までの水酸基
価を有している。
ポリオールに加えたときに単一相のみを形成し得るもの
でなければならない。この基礎ポリオールは典型的には
そのそれぞれの用途に望ましい水酸基価及び官能性によ
って選ばれる。好適なポリオール類は前にあげた各特許
公報に記述されており、そしてポリウレタン発泡物の製
造にそのポリ尿素分散液を使用する場合には基礎ポリオ
ールは典型的には約２５から約１５０ までの水酸基
価を有している。
用いるポリアミン又はポリアミン類がピペラジンを用い
る場合等のように所望の固形分含有量をもたらすに必要
な量で選ばれた基礎ポリオールの中で単一相を形成しな
いときは、そのポリアミンをポリアミン／溶剤／基礎ポ
リオールの単一相が作り出されるのを許容するようない
ずれかの溶剤によって可溶化させてもよい。従って本発
明者等は比較的低分子量のアルコール、好ましくは例え
ばイソプロパツールのような第２級アルコールを使用し
てその溶媒の、用いたポリイソシアネートとの反応性を
最低限に低下させるのが適当であることを見出している
。
る場合等のように所望の固形分含有量をもたらすに必要
な量で選ばれた基礎ポリオールの中で単一相を形成しな
いときは、そのポリアミンをポリアミン／溶剤／基礎ポ
リオールの単一相が作り出されるのを許容するようない
ずれかの溶剤によって可溶化させてもよい。従って本発
明者等は比較的低分子量のアルコール、好ましくは例え
ばイソプロパツールのような第２級アルコールを使用し
てその溶媒の、用いたポリイソシアネートとの反応性を
最低限に低下させるのが適当であることを見出している
。
本発明者等は低い反応温度、例えば約３０℃程度以下を
採用することによって、ポリオール中の比較的高い固形
分含有量（５０％までに達する）の安定なポリ尿素分散
液を作ることができることを見出している。より高い反
応温度を使用することも可能であるが、分散液の安定性
をもたらすためにはこれは必要ではない。
採用することによって、ポリオール中の比較的高い固形
分含有量（５０％までに達する）の安定なポリ尿素分散
液を作ることができることを見出している。より高い反
応温度を使用することも可能であるが、分散液の安定性
をもたらすためにはこれは必要ではない。
本発明の更にもう一つのアスペクトによれば、ポリアミ
ン類及びポリイソシアネート類を、用いた基礎ポリオー
ル（及び使用するときはポリアミンのための溶媒）に対
してその得られたポリ尿素が適当な凝集エネルギー密度
を有するように選ぶことによって更に良好な分散液安定
性が得られるように容易に溶液重合を調節することがで
きる。
ン類及びポリイソシアネート類を、用いた基礎ポリオー
ル（及び使用するときはポリアミンのための溶媒）に対
してその得られたポリ尿素が適当な凝集エネルギー密度
を有するように選ぶことによって更に良好な分散液安定
性が得られるように容易に溶液重合を調節することがで
きる。
より特別には、凝集エネルギー密度の差異が過大である
場合にはその成長してゆくポリ尿素連鎖は過早に相分離
を起し、それによって一般には高粘度及び望ましくない
凝結をもたらすような微細な粒子が得られる。一方、凝
集エネルギー密度の差が小さ過ぎるときはその成長して
ゆくポリ尿素連鎖は長時間の後にも相分離を起さず、そ
れによって一般に沈降する傾向を示す大型の粒子がもた
らされる。
場合にはその成長してゆくポリ尿素連鎖は過早に相分離
を起し、それによって一般には高粘度及び望ましくない
凝結をもたらすような微細な粒子が得られる。一方、凝
集エネルギー密度の差が小さ過ぎるときはその成長して
ゆくポリ尿素連鎖は長時間の後にも相分離を起さず、そ
れによって一般に沈降する傾向を示す大型の粒子がもた
らされる。
どちらの場合にも更にもう一つのポリアミン、別なポリ
イソシアネート、或はその両者を用いることによって満
足な分散安定性を与えることができ、それによって適正
な凝集エネルギー密度差がもたらされる。このことは一
般にポリアミン成分及びボリイソシ゛アネート成分のい
ずれか、又はその両者が２種又はそれ以上の物質の混合
物として存在していることを意味する。しかしながら、
もしもとの各成分が不必要であると考えられる場合にば
、形成されるポリ尿素と基礎ポリオールとの間の適切な
凝集エネルギー密度差をもたらすような物質でそれらを
置き換えることも可能である。
イソシアネート、或はその両者を用いることによって満
足な分散安定性を与えることができ、それによって適正
な凝集エネルギー密度差がもたらされる。このことは一
般にポリアミン成分及びボリイソシ゛アネート成分のい
ずれか、又はその両者が２種又はそれ以上の物質の混合
物として存在していることを意味する。しかしながら、
もしもとの各成分が不必要であると考えられる場合にば
、形成されるポリ尿素と基礎ポリオールとの間の適切な
凝集エネルギー密度差をもたらすような物質でそれらを
置き換えることも可能である。
凝集エネルギー密度は多くの物質について知られており
、そしてその系の挙動を決定する化学ポテンシャル（６
Ｍ） に関連させることができる。
、そしてその系の挙動を決定する化学ポテンシャル（６
Ｍ） に関連させることができる。
この化学ポテンシャルは下記式
によって近似させることができ、ここでＲはガス定数で
あり、Ｔはケルビン温度、Ｖ とＶ、とはポリオール（
及び使用するときは溶剤）とポリ尿素とのそれぞれのモ
ル体積であり、δ とδ、とはポリオール（及び使用す
るときは溶剤）とポリ尿素とのそれぞれの溶解度係数（
これらは同様にそれぞれの凝集エネルギー密度の平方根
である）を表わし、モしてＸは存在するポリ尿素の体積
率濃度である。この式はニューヨーク州ニューヨークの
Ｄｏｖｅｒ Ｐｕｂｌｉｃ重量ｉｏｎｓ、 Ｉｎｃ、社
から１９６４年に刊行されたＪ、Ｈ，Ｈｉｌｄｅｂｒａ
ｎｄ及びＲ，Ｌ、５ｃｏｔｔのｒＴｈｅ ５ｏｌｕｂｉ
ｌｉｔｙ ｏｆ Ｎｏｎ−Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ」
の第２５３頁にあげられている溶解度理論から導くこと
ができる。６Ｍの値がより負であればあるほど相分離す
る傾向は強くなる。モル体積及び溶解度への貢献度は下
記の各文献、すなわちに、Ｌ、 Ｈａｙのｒ蒸気圧デー
タからの新しい溶解度係数の値」：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｐａ１ｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 Ｖｏｌ、
４８３．１１６（１９７０）、Ｈ，Ｂｕｄｅｌｌの「種
々の膜形成物質の溶解度係数Ｊ ： ０ｆｆｉｃｉａｌ
Ｄｉｇｅｓｔ、 ７２６ （１９５５） 、 Ｒ。
あり、Ｔはケルビン温度、Ｖ とＶ、とはポリオール（
及び使用するときは溶剤）とポリ尿素とのそれぞれのモ
ル体積であり、δ とδ、とはポリオール（及び使用す
るときは溶剤）とポリ尿素とのそれぞれの溶解度係数（
これらは同様にそれぞれの凝集エネルギー密度の平方根
である）を表わし、モしてＸは存在するポリ尿素の体積
率濃度である。この式はニューヨーク州ニューヨークの
Ｄｏｖｅｒ Ｐｕｂｌｉｃ重量ｉｏｎｓ、 Ｉｎｃ、社
から１９６４年に刊行されたＪ、Ｈ，Ｈｉｌｄｅｂｒａ
ｎｄ及びＲ，Ｌ、５ｃｏｔｔのｒＴｈｅ ５ｏｌｕｂｉ
ｌｉｔｙ ｏｆ Ｎｏｎ−Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ」
の第２５３頁にあげられている溶解度理論から導くこと
ができる。６Ｍの値がより負であればあるほど相分離す
る傾向は強くなる。モル体積及び溶解度への貢献度は下
記の各文献、すなわちに、Ｌ、 Ｈａｙのｒ蒸気圧デー
タからの新しい溶解度係数の値」：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｐａ１ｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 Ｖｏｌ、
４８３．１１６（１９７０）、Ｈ，Ｂｕｄｅｌｌの「種
々の膜形成物質の溶解度係数Ｊ ： ０ｆｆｉｃｉａｌ
Ｄｉｇｅｓｔ、 ７２６ （１９５５） 、 Ｒ。
にａｗａｉの「モル体積追加性重合物」：高分子化学（
日本）第１３＠、１３９−１４７ （１９５６） 及
びり。
日本）第１３＠、１３９−１４７ （１９５６） 及
びり。
Ｗ、 Ｖａｎ Ｋｒｅｖｅｌａｎ Ｅｌｓｉｖｉｅｒ／
ニューヨーク州ニューヨークのＮｏｒｔｈ−Ｈｏｌｌ
ａｎｄ、 Ｉｎｃ、 の「ポリマーの性質」第７章、
１２９頁（１９７９）に記載されている方法によって容
易に評価される。
ニューヨーク州ニューヨークのＮｏｒｔｈ−Ｈｏｌｌ
ａｎｄ、 Ｉｎｃ、 の「ポリマーの性質」第７章、
１２９頁（１９７９）に記載されている方法によって容
易に評価される。
説明上の例として、基礎ポリオールがグリセロールから
出発して内部エチレンオキサイド含有量約１０重量％、
公称官能性３及び公称水酸基価５２を有するポリ（オキ
シプロピレン）ポリオールである場合には、ピペラジン
とトルエンジイソシアネート（ＴＤ Ｉ ）とを用いて
満足なポリ尿素分散液を形成させることができる。また
、副次的量（例えば存在するＴＤＩについて１０モル％
）のイソホリンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を用いる
か、又はピペラジンと共に副次的量（例えばアミン混合
物の全モル量について１０モル％）のアミノエチルピペ
ラジンを加えることによって分散液安定性及び粘度特性
の重大な改善をもたらすことができる。
出発して内部エチレンオキサイド含有量約１０重量％、
公称官能性３及び公称水酸基価５２を有するポリ（オキ
シプロピレン）ポリオールである場合には、ピペラジン
とトルエンジイソシアネート（ＴＤ Ｉ ）とを用いて
満足なポリ尿素分散液を形成させることができる。また
、副次的量（例えば存在するＴＤＩについて１０モル％
）のイソホリンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を用いる
か、又はピペラジンと共に副次的量（例えばアミン混合
物の全モル量について１０モル％）のアミノエチルピペ
ラジンを加えることによって分散液安定性及び粘度特性
の重大な改善をもたらすことができる。
（実施例）
以下に本発明を説明するためにいくつかの実施例をあげ
るが、これらは本発明を制限するものではない。
るが、これらは本発明を制限するものではない。
例１は本発明において使用することのできるアミノポリ
オールの製造方法を説明するものである。例２ないし１
５はバッチ式の方法により本発明に従う分散液を製造す
る場合を記述する。例１６ ないし２５は連続式方法
によって本発明に従う分散液を製造する場合を記述する
。
オールの製造方法を説明するものである。例２ないし１
５はバッチ式の方法により本発明に従う分散液を製造す
る場合を記述する。例１６ ないし２５は連続式方法
によって本発明に従う分散液を製造する場合を記述する
。
以下にあげる語例においてポリオールＡは、触媒として
の水酸化カリウムの存在のもとに、プロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド（１０重量％）及びプロピレン
オキサイドを順にグリセロールと反応させ、そして精製
して触媒を除去することによって作られた生成物を表わ
す。この生成物は１０％（公称）の内部エチレンオキサ
イドを含み、そして公称水酸基価５２を有する。
の水酸化カリウムの存在のもとに、プロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド（１０重量％）及びプロピレン
オキサイドを順にグリセロールと反応させ、そして精製
して触媒を除去することによって作られた生成物を表わ
す。この生成物は１０％（公称）の内部エチレンオキサ
イドを含み、そして公称水酸基価５２を有する。
ポリオールＢは水酸化カリウム触媒の存在のもとにプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを順にグリセ
ロールと反応させ、そして精製して触媒を除くことによ
り作ったエチレンオキサイド含有量１５重量％及び公称
水酸基価３５．５を有する生成物の１部を９部のポリオ
ールＡと混合することによって得られた生成物を表わす
。
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドとを順にグリセ
ロールと反応させ、そして精製して触媒を除くことによ
り作ったエチレンオキサイド含有量１５重量％及び公称
水酸基価３５．５を有する生成物の１部を９部のポリオ
ールＡと混合することによって得られた生成物を表わす
。
ポリオールＣは第２級のヒドロキシル基によって重合停
止させたトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加生成物であって５６００の当量重量を有するもの
を表わす。
止させたトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加生成物であって５６００の当量重量を有するもの
を表わす。
ＴＤＩはトルエンジイソシアネートである。
ＩＰＤＩはイソホリンジイソシアネートを表わす。
ＰＡＰＩは市販で入手されるポリメチレンポリフェニル
イソシアネートを表わす。
イソシアネートを表わす。
ＥＡＰはアミノエチルピペラジンを表わす。
用いたアミノ触媒はジプロピレングリコール中の７０％
のビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、プロピレン
グリコール中の３３％のトリエチレンジアミン及びジェ
タノールアミンの混合物であった。
のビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、プロピレン
グリコール中の３３％のトリエチレンジアミン及びジェ
タノールアミンの混合物であった。
用いたシリコーン界面活性剤は市販で得られたポリシロ
キサンポリエーテルブロック共重合物であった。
キサンポリエーテルブロック共重合物であった。
用いた錫触媒はジブチルチンジラウレートであった。
例」２
この例は本発明において安定化剤として用いるのに適し
たアミノポリオールの製造を説明する。
たアミノポリオールの製造を説明する。
三つ口の丸底フラスコに３１５ｇのジェタノールアミン
、３３５ｇのトルエン及び２１６ｇのイソブチルアルデ
ヒドを装入して約１１０℃に加熱した。水を共沸蒸留除
去し、そして残りのトルエン（３１２ｇ）を真空のもと
で除去した。生成物である２−イソプロピルオキサゾリ
ン−エタノールを蒸留し、それによって３７０ｇの反応
生成物を得た。上記反応生成物の１００ｇに対して触媒
として３ｇの水酸化カリウムの存在のもとにｔｏｏｏ
ｇのプロピレンオキサイドを公知のアルコキシル化方法
によって付加させた。この生成物を１００℃において５
００ｇの水で加水分解した。イソブチルアルデヒドは蒸
留によって除去した。得られたアミノポリオール生成物
をｒ Ｍａｇｎａｓｏｌ Ｊの商品名のもとに市販で入
手できる合成珪酸マグネシウムで中和し、そしてｒ Ｈ
ｉ−Ｆｌｏｗ Ｊの層を通して濾過することにより純粋
なポリオール生成物を得た。このポリオールは公称水酸
基価８２．Ｏ及び分子量１８５０ ｇ１モルを有して
いた。
、３３５ｇのトルエン及び２１６ｇのイソブチルアルデ
ヒドを装入して約１１０℃に加熱した。水を共沸蒸留除
去し、そして残りのトルエン（３１２ｇ）を真空のもと
で除去した。生成物である２−イソプロピルオキサゾリ
ン−エタノールを蒸留し、それによって３７０ｇの反応
生成物を得た。上記反応生成物の１００ｇに対して触媒
として３ｇの水酸化カリウムの存在のもとにｔｏｏｏ
ｇのプロピレンオキサイドを公知のアルコキシル化方法
によって付加させた。この生成物を１００℃において５
００ｇの水で加水分解した。イソブチルアルデヒドは蒸
留によって除去した。得られたアミノポリオール生成物
をｒ Ｍａｇｎａｓｏｌ Ｊの商品名のもとに市販で入
手できる合成珪酸マグネシウムで中和し、そしてｒ Ｈ
ｉ−Ｆｌｏｗ Ｊの層を通して濾過することにより純粋
なポリオール生成物を得た。このポリオールは公称水酸
基価８２．Ｏ及び分子量１８５０ ｇ１モルを有して
いた。
医１食！ユニ旦
これらの例は本発明に従うポリ尿素分散液の製造を説明
する。
する。
攪拌機、冷却浴、温度計、滴下ろうと及び窒素ガスパー
ジ手段を備えた容量１１の四つ口の反応用フラスコに安
定化剤として上記例１のポリオールを装入した。これら
例２ないし例１４において用いた各反応剤の性質及び量
は下記第１表にあげである。この混合物を３０℃におい
て１５ないし３０ 分間にわたり攪拌した。下記第１
表にあげたイソシアネート化合物又はイソシアネート化
合物の混合物を１ないし２時間にわたって加えた。反応
温度はイソシアネートの添加の間約３５℃以下に保った
。反応容器内容物をイソシアネートの添加が終了した後
、攪拌しながら約１時間にわたり３５℃以下に保った。
ジ手段を備えた容量１１の四つ口の反応用フラスコに安
定化剤として上記例１のポリオールを装入した。これら
例２ないし例１４において用いた各反応剤の性質及び量
は下記第１表にあげである。この混合物を３０℃におい
て１５ないし３０ 分間にわたり攪拌した。下記第１
表にあげたイソシアネート化合物又はイソシアネート化
合物の混合物を１ないし２時間にわたって加えた。反応
温度はイソシアネートの添加の間約３５℃以下に保った
。反応容器内容物をイソシアネートの添加が終了した後
、攪拌しながら約１時間にわたり３５℃以下に保った。
生成物を７０℃において０．２ ｍｍＨＨの真空のもと
て１時間ｒ ｒｏｔｏ−ｖａｐ Ｊで蒸留し、そして１
夜放冷した。必要に応じてその重合物（固形分）の含有
量を２０重量％に調節するために追加的なポリオールを
加えた。
て１時間ｒ ｒｏｔｏ−ｖａｐ Ｊで蒸留し、そして１
夜放冷した。必要に応じてその重合物（固形分）の含有
量を２０重量％に調節するために追加的なポリオールを
加えた。
例２ないし１４において用いたポリオールＡは触媒とし
ての水酸化カリウムの存在のもとにプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド（１０重■％）及びプロピレン
オキサイドを順にグリセロールと反応させ、そして精製
して触媒を除去することにより作られた。生成物である
。この生成物はｌＯ重量％の公称内部エチレンオキサイ
ド含有量及び公称水酸基価５２を有している。
ての水酸化カリウムの存在のもとにプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイド（１０重■％）及びプロピレン
オキサイドを順にグリセロールと反応させ、そして精製
して触媒を除去することにより作られた。生成物である
。この生成物はｌＯ重量％の公称内部エチレンオキサイ
ド含有量及び公称水酸基価５２を有している。
ポリオールＢはプロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドとを水酸化カリウム触媒の存在のもとにグリセロー
ルと反応させ、そして精製して触媒を除去し、それによ
って１５重量％のエチレンオキサイドを含有し且つ公称
水酸基価３５．５を有する生成物を得て、この生成物の
１部を９部の上記ポリオールＡと混合することによって
得られた生成物を表わす。
イドとを水酸化カリウム触媒の存在のもとにグリセロー
ルと反応させ、そして精製して触媒を除去し、それによ
って１５重量％のエチレンオキサイドを含有し且つ公称
水酸基価３５．５を有する生成物を得て、この生成物の
１部を９部の上記ポリオールＡと混合することによって
得られた生成物を表わす。
ポリオール中のポリ尿素の分散液の製造に用いた各反応
成分、それらの使用量及びその分散液の製造条件は第１
表に一緒にあげである。
成分、それらの使用量及びその分散液の製造条件は第１
表に一緒にあげである。
例−匹亙一及ヱε土■
当業者によく知られた技術によって本発明の各分散液か
ら発泡物を作ることができる。例１５ＡはポリオールＡ
と前記例１２のポリオール中のポリ尿素分散液との５０
＋ ５０ の混合物を用いて非最適化標準発泡配合
で自由膨張厚板発泡物を製造する場合を示す。比較のた
めに例１５Ｂ においてポリオールＡから自由膨張発
泡物を作フた。この発泡物の製造に用いた条件及び得ら
れた発泡物の物理的性質は下記第２表に示す。
ら発泡物を作ることができる。例１５ＡはポリオールＡ
と前記例１２のポリオール中のポリ尿素分散液との５０
＋ ５０ の混合物を用いて非最適化標準発泡配合
で自由膨張厚板発泡物を製造する場合を示す。比較のた
めに例１５Ｂ においてポリオールＡから自由膨張発
泡物を作フた。この発泡物の製造に用いた条件及び得ら
れた発泡物の物理的性質は下記第２表に示す。
燃焼速度；
ｉｎ１０１ｉｎ
例１５Ａ 及び例１５Ｂ から、本発明の分散液が
安定化剤を用いずに作られた従来の発泡物よりも優れた
耐燃焼特性をもたらし得ることがわかる。
安定化剤を用いずに作られた従来の発泡物よりも優れた
耐燃焼特性をもたらし得ることがわかる。
すなわち、安定化剤としてアミノポリオールを用い、高
い水酸基価を有する基礎ポリオールによるポリ尿素分散
液から作られた例１５Ａ の発泡物は白色でスコーチ
ングがなく、そしてＭＶＳＳ−３０２によって５Ｅ−Ｎ
ＢＲ等級を得るために要求される３、５よりも小さな全
焼損長さを有していた。これに対し、アミノポリオール
安定化剤を用いることなく作られた例１５Ｂ の発泡
物は完全に消失した。
い水酸基価を有する基礎ポリオールによるポリ尿素分散
液から作られた例１５Ａ の発泡物は白色でスコーチ
ングがなく、そしてＭＶＳＳ−３０２によって５Ｅ−Ｎ
ＢＲ等級を得るために要求される３、５よりも小さな全
焼損長さを有していた。これに対し、アミノポリオール
安定化剤を用いることなく作られた例１５Ｂ の発泡
物は完全に消失した。
例−匹ノ【■上−Ｂ＝
例１６ないし２２においてポリオールＣは、第２級ヒド
ロキシル基により重合停止させた当世型！ｉ ５６００
を有するトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物である。
ロキシル基により重合停止させた当世型！ｉ ５６００
を有するトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物である。
例１６ないし２２において用いたアミノポリオール安定
化剤はエチレンオキサイド含有量５重量％及び当量重量
２８００を有する、プロピレングリコールにプロピｌノ
ンオキサイドとエチレンオキサイドとを付加させた付加
物である。
化剤はエチレンオキサイド含有量５重量％及び当量重量
２８００を有する、プロピレングリコールにプロピｌノ
ンオキサイドとエチレンオキサイドとを付加させた付加
物である。
この安定化剤は下記式を有する：
例１６ないし２２の各分散液を製造するのに下記の操作
を行なった： 攪拌機、熱電対及び水冷ジャケットを有し、そしてそれ
ぞれポリオールＣとアミノポリオール安定化剤との混合
物（フィード１）、ポリオールＣとアミンと有機溶剤と
の混合物（フィード２）及びジイソシアネートと有機溶
剤との混合物（フィード３）を定容給送するために３台
の実験室用精密ポンプを備えている、内容積３５０ ｍ
ｌの反応器を用いた。各フィード１．２及び３の正確な
組成は第３表にあげである。反応器を窒素ガスでよくパ
ージした後、フィード１．２及び３をこの反応器に６６
８ ｇ／ｈｒの流量で連続的に且つ定常的に供給した。
を行なった： 攪拌機、熱電対及び水冷ジャケットを有し、そしてそれ
ぞれポリオールＣとアミノポリオール安定化剤との混合
物（フィード１）、ポリオールＣとアミンと有機溶剤と
の混合物（フィード２）及びジイソシアネートと有機溶
剤との混合物（フィード３）を定容給送するために３台
の実験室用精密ポンプを備えている、内容積３５０ ｍ
ｌの反応器を用いた。各フィード１．２及び３の正確な
組成は第３表にあげである。反応器を窒素ガスでよくパ
ージした後、フィード１．２及び３をこの反応器に６６
８ ｇ／ｈｒの流量で連続的に且つ定常的に供給した。
反応混合物は約１０００ ｒｐｍにおいてよく攪拌し、
そして温度２２ないし２９℃、圧力５ないし８ｐｓｉ（
ゲージ）に維持した。生成物２００ｇをｔｏｏ ｇのイ
ソプロパツールで稀釈して１５０メツシュ及び７００
メツシュの濾過スクリーンによって濾過阻害試験を行
なフた。有機溶剤を全て蒸発除去した後、室温（２２℃
）においてブルックフィールド粘度を測定した。それら
の粘度値及び濾過阻害試験の結果も第３表に一緒にあげ
である。
そして温度２２ないし２９℃、圧力５ないし８ｐｓｉ（
ゲージ）に維持した。生成物２００ｇをｔｏｏ ｇのイ
ソプロパツールで稀釈して１５０メツシュ及び７００
メツシュの濾過スクリーンによって濾過阻害試験を行
なフた。有機溶剤を全て蒸発除去した後、室温（２２℃
）においてブルックフィールド粘度を測定した。それら
の粘度値及び濾過阻害試験の結果も第３表に一緒にあげ
である。
例−岨」【ｌ−菰
例２３及び２４は本発明に従って作られた分散液の別な
特別の例を示す。その調製方法は例１６ないし２２につ
いて上に記述したものと同じであった。濾過阻害試験及
び粘度測定の結果並びにそれぞれの配合は第４表にあげ
である。
特別の例を示す。その調製方法は例１６ないし２２につ
いて上に記述したものと同じであった。濾過阻害試験及
び粘度測定の結果並びにそれぞれの配合は第４表にあげ
である。
第４表
例二垣」ＬΔに一坪
例２５及び２８は本発明に従って作られた分散液の更に
追加的な特別の例を示す。その調製方法は例１６ないし
２２について上に記述したものと同じであった。濾過阻
害試験及び粘度測定の結果並びにそれぞれの配合は第５
表にあげである。
追加的な特別の例を示す。その調製方法は例１６ないし
２２について上に記述したものと同じであった。濾過阻
害試験及び粘度測定の結果並びにそれぞれの配合は第５
表にあげである。
ｌ）ニスクリーン通過時間
第５表
本発明は上に多くの説明的具体例をあげて記述したが、
本発明はこれらの特別な具体例に限定されるものではな
い。特許請求の範囲に定義した本発明の範囲から逸脱す
ることなく多くの変更及び修飾が可能であることは当業
者に自明である。
本発明はこれらの特別な具体例に限定されるものではな
い。特許請求の範囲に定義した本発明の範囲から逸脱す
ることなく多くの変更及び修飾が可能であることは当業
者に自明である。
ｌ）ニスクリーン通過時間
Claims (18)
- （１）ポリオール又はポリオール類の混合物の中でアミ
ンとイソシアネートとを溶液共重合することを包含する
、ポリオール中又はポリオール類混合物中のポリマーの
分散液を製造する方法において、 下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しこの式においてＡ及びＡ’は互いに同一であって
も異なっていてもよい連結性メンバーであって炭素及び
酸素又はそれらと水素原子或は原子価的に可能な他の原
子との種々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒
素、ＮＲ（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす
）又はＣＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はアリー
ル基を表わす）よりなる群から選ばれるものであり、Ｄ
は−（ＯＣ＿ａＨ＿２＿ａ）−及び▲数式、化学式、表
等があります▼（但しａは１ないし４の 数を表わす）の群から選ばれる基であり、ＸはＯＨ、Ｎ
Ｈ＿２及びＨよりなる群から選ばれる基を表わし、Ｘ’
はＨ及びＮＨＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はア
リール基を表わす）の群から選ばれるものであり、ｎ及
びｄはそれぞれ独立に０から１０までの整数を表わすが
、ｎとｄとの合計は少なくとも１以上で但し１０を超え
ず、ｓは０または１であり、ｙは０から４までの整数を
表わし、そしてｍは少なくとも約１６以上の整数を表わ
すが、但しその際Ｂが窒素原子であってｎかｄかのいず
れかが０であるときはＸ及びＸ’は共に水素ではない〕 の化合物の充分な量の存在のもとに共重合を行ない、そ
の際上記化合物は固体ポリマー粒子の粒径を減少させて
相分離が実質的に阻止され、安定な分散液が生ずるのに
充分な量で存在することよりなる、改良方法。 - （２）１５０メッシュの濾過スクリーンをその分散液が
２０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の粒径
の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在してい
る、請求項１記載の方法。 - （３）７００メッシュの濾過スクリーンをその分散液が
４５０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の粒
径の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在して
いる、請求項１記載の方法。 - （４）上記安定化剤がポリオールの重量について０．５
％から２５％までの量で存在する、請求項１記載の方法
。 - （５）ポリオール又はポリオール類の混合物の中でポリ
マーの分散液を製造する方法において、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しこの式においてＡ及びＡ’は互いに同一であって
も異なっていてもよい連結性メンバーであって炭素及び
酸素又はそれらと水素原子或は原子価的に可能な他の原
子との種々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒
素、ＮＲ（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす
）又はＣＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はアリー
ル基を表わす）よりなる群から選ばれるものであり、Ｄ
は−（ＯＣ＿ａＨ＿２＿ａ）−及び▲数式、化学式、表
等があります▼（但しａは１ないし４の 数を表わす）の群から選ばれる基であり、ＸはＯＨ、Ｎ
Ｈ＿２及びＨよりなる群から選ばれる基を表わし、Ｘ’
はＨ及びＮＨＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はア
リール基を表わす）の群から選ばれるものであり、ｎ及
びｄはそれぞれ独立に０から１０までの整数を表わすが
、ｎとｄとの合計は少なくとも１以上で但し１０を超え
ず、ｓは０または１であり、ｙは０から４までの整数を
表わし、そしてｍは少なくとも約１６以上の整数を表わ
すが、但しその際Ｂが窒素原子であってｎかｄかのいず
れかが０であるときはＸ及びＸ’は共に水素ではない） の化合物の充分な量の存在のもとにアミンとイソシアネ
ートとをポリオール又はポリオール類の混合物の中で共
重合させ、その際上記化合物は固体ポリマー粒子の粒径
を減少させて相分離が実質的に阻止され、安定な分散液
が生ずるのに充分な量で存在することよりなる、上記方
法。 - （６）１５０メッシュの濾過スクリーンをその分散液が
２０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の粒径
の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在してい
る、請求項５記載の方法。 - （７）７００メッシュの濾過スクリーンをその分散液が
４５０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の粒
径の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在して
いる、請求項５記載の方法。 - （８）上記安定化剤がポリオールの重量について０．５
％から２５％までの量で存在する、請求項５記載の方法
。 - （９）ポリオール又はポリオール類の温合物の中に分散
されたポリマーを含む分散液組成物において、 上記ポリマーがアミンとイソシアネートとからなり、こ
れらを下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しこの式においてＡ及びＡ’は互いに同一であって
も異なっていてもよい連結性メンバーであって炭素及び
酸素又はそれらと水素原子或は原子価的に可能な他の原
子との種々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒
素、ＮＲ（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす
）又はＣＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はアリー
ル基を表わす）よりなる群から選ばれるものであり、Ｄ
は−（ＯＣ＿ａＨ＿２＿ａ）−及び▲数式、化学式、表
等があります▼（但しａは１ないし４の 数を表わす）の群から選ばれる基であり、ＸはＯＨ、Ｎ
Ｈ＿２及びＨよりなる群から選ばれる基を表わし、Ｘ’
はＨ及びＮＨＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はア
リール基を表わす）の群から選ばれるものであり、ｎ及
びｄはそれぞれ独立に０から１０までの整数を表わすが
、ｎとｄとの合計は少なくとも１以上で但し１０を超え
ず、ｓは０または１であり、ｙは０から４までの整数を
表わし、そしてｍは少なくとも約１６以上の整数を表わ
すが、但しその際Ｂが窒素原子であってｎかｄかのいず
れかが０であるときはＸ及びＸ’は共に水素ではない〕 の化合物の充分な量の存在のもとに共重合させ、その際
上記化合物が固体ポリマー粒子の粒径を減少させて相分
離が実質的に阻止され、安定な分散液が生ずるのに充分
な量で存在するようにして得られたものであることより
なる改良。 - （１０）１５０メッシュの濾過スクリーンをその分散液
が２０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の粒
径の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在して
いる、請求項９記載の組成物。 - （１１）７００メッシュの濾過スクリーンをその分散液
が４５０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の
粒径の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在し
ている、請求項９記載の組成物。 - （１２）上記安定化剤がポリオールの重量について０．
５％から２５％までの量で存在する、請求項９記載の組
成物。 - （１３）ポリオール又はポリオール類の混合物の中に分
散されたポリマーを含む分散液組成物において、 上記ポリマーがアミンとイソシアネートとからなり、こ
れらを下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しこの式においてＡ及びＡ’は互いに同一であって
も異なっていてもよい連結性メンバーであって炭素及び
酸素又はそれらと水素原子或は原子価的に可能な他の原
子との種々の組み合わせよりなる群から選ばれ、Ｂは窒
素、ＮＲ（但しＲはアルキル基又はアリール基を表わす
）又はＣＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はアリー
ル基を表わす）よりなる群から選ばれるものであり、Ｄ
は−（ＯＣ＿ａＨ＿２＿ａ）−及び▲数式、化学式、表
等があります▼（但しａは１ないし４の 数を表わす）の群から選ばれる基であり、ＸはＯＨ、Ｎ
Ｈ＿２及びＨよりなる群から選ばれる基を表わし、Ｘ’
はＨ及びＮＨＲ’（但しＲ’は水素、アルキル基又はア
リール基を表わす）の群から選ばれるものであり、ｎ及
びｄはそれぞれ独立に０から１０までの整数を表わすが
、ｎとｄとの合計は少なくとも１以上で但し１０を超え
ず、ｓは０または１であり、ｙは０から４までの整数を
表わし、そしてｍは少なくとも約１６以上の整数を表わ
すが、但しその際Ｂが窒素原子であってｎかｄかのいず
れかが０であるときはＸ及びＸ’は共に水素ではない） の化合物の充分な量の存在のもとに共重合させ、その際
上記化合物が固体ポリマー粒子の粒径を減少させて相分
離が実質的に阻止され、安定な分散液が生ずるのに充分
な量で存在するようにして得られたものである、上記分
散液組成物。 - （１４）１５０メッシュの濾過スクリーンをその分散液
が２０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の粒
径の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在して
いる、請求項１３記載の分散液組成物。 - （１５）７００メッシュの濾過スクリーンをその分散液
が４５０秒間以内に通過するような固体ポリマー粒子の
粒径の減少をもたらすに充分な量で上記化合物が存在し
ている、請求項１３記載の分散液組成物。 - （１６）上記安定化剤がポリオールの重量について０．
５％から２５％までの量で存在する、請求項１３記載の
分散液組成物。 - （１７）請求項９記載の分散液組成物を用いて作られた
低い可燃性により特徴付けられるポリウレタン発泡物。 - （１８）請求項１３記載の分散液組成物を用いて作られ
た低い可燃性により特徴付けられるポリウレタン発泡物
。
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Patent Citations (1)
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| JPS61163918A (ja) * | 1985-01-08 | 1986-07-24 | モーベイ・ケミカル・コーポレーシヨン | 安定な分散体、その製造方法およびポリウレタンの製造での用途 |
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| US4906723A (en) | 1990-03-06 |
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| EP0371323A2 (en) | 1990-06-06 |
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