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JPH02192980A - Image forming device and image information - Google Patents

Image forming device and image information

Info

Publication number
JPH02192980A
JPH02192980A JP25707489A JP25707489A JPH02192980A JP H02192980 A JPH02192980 A JP H02192980A JP 25707489 A JP25707489 A JP 25707489A JP 25707489 A JP25707489 A JP 25707489A JP H02192980 A JPH02192980 A JP H02192980A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
conductive substrate
ink
recording material
voltage
conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP25707489A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kozo Arahara
荒原 幸三
Kenichi Matsumoto
憲一 松本
Hiroshi Fukumoto
博 福本
Takashi Kai
丘 甲斐
Jo Toyama
上 遠山
Toshiya Yuasa
俊哉 湯浅
Motokazu Kobayashi
本和 小林
Osamu Hoshino
星野 脩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP25707489A priority Critical patent/JPH02192980A/en
Publication of JPH02192980A publication Critical patent/JPH02192980A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Printing Methods (AREA)

Abstract

PURPOSE:To ensure that various images are made to quickly responde with appropriate procedures and that thereby sharp images are formed, by providing a plate making device to form an insulating pattern on an electroconductive base and a device to supply a recording material with varying adhesive properties in accordance with the polarity of a voltage applied to an area between the patterned electroconductive base and an electroconductive member. CONSTITUTION:An insulating pattern 21 is formed on a base 1 using a plate making device 2. Next, ink 31 contained in an inking device 3 is applied to the surface of an electroconductive base 1 with the pattern 21 using coating rolls 32 to 37 of electroconductive basic material. At the same time, a voltage is applied to an area where the ink is present between the electroconductive base 1 and the coating roll 37 from a power supply 38. Then the adhesive properties of the ink 31 coming in contact with the electroconductive base 1 change, and the ink 31 is allowed to stick to the surface of the electroconductive base 1 in a pattern by the difference in the adhesive properties, and consequently, an ink image is formed. Next, the ink image 39 is transferred from the base 1 to a material to be recorded on 5 passing between the base 1 and an impression cylinder 4 while being pressed against the cylinder 4, thus forming the ink image on the material 5.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電圧印加により付着性が変化するインクを用
いた印刷を行なうための画像形成装置およびその装置を
用いた画像形成方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image forming apparatus for printing using ink whose adhesion changes with the application of voltage, and an image forming method using the apparatus.

〔従来の技術1 従来のインクを用いた印刷法として、平版印刷法、凸版
印刷法、グラビア印刷法などがある。
[Prior Art 1 Conventional printing methods using ink include lithographic printing, letterpress printing, and gravure printing.

これらの方法には、版を作成するのに複雑な工程を有す
ることにより版が高価になりすぎたり、版上での画像部
と非画像部のインクのバターニングの為に湿し水を必要
としたり、また版表面の樹脂のインク付着性制御に複雑
な操作を必要とする等の改善すべき点があった。
These methods involve complicated steps to create the plates, which make them too expensive, and require dampening water to butter the ink in the image and non-image areas on the plate. In addition, there were problems that needed improvement, such as the need for complicated operations to control the ink adhesion of the resin on the plate surface.

そこで、電圧印加に応じてその付着性が変化するインク
が提案された(特開昭63−71359号公報等参照)
。このようなインクに対して所望のパターン状に電圧を
印加し、そのパターンに応じた付着転写を行なう画像形
成法は、製版が比較的容易であり、また印刷工程も比較
的簡易である。更にはインクの転写量を通電電荷量で制
御できるので、従来の印刷機のように多数のローラでイ
ンクの量を調整する必要がない。
Therefore, an ink whose adhesion properties change depending on the applied voltage was proposed (see Japanese Patent Laid-Open Publication No. 71359/1983).
. An image forming method in which a voltage is applied to such ink in a desired pattern and adhesion and transfer is performed according to the pattern is relatively easy to make a plate, and the printing process is also relatively simple. Furthermore, since the amount of ink transferred can be controlled by the amount of electrical charge, there is no need to adjust the amount of ink using a large number of rollers as in conventional printing machines.

この画像形成方法に用いられる装置において、前記パタ
ーン状の電圧印加は、従来は、通電ヘッドにより行なっ
ていた。すなわち、この通電へ・ンドにより付着性の変
化したパターンを形成していたのである。
In the apparatus used in this image forming method, the voltage application in the pattern has conventionally been performed using a current-carrying head. In other words, a pattern with changed adhesion was formed due to this energization.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、様々な画像に対して迅速に対応できる
点、および良好な画質の画像が得られる点において更に
優れる前記インク用画像形成装置およびその装置を用い
た画像形成方法を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide the above-mentioned ink image forming apparatus and its apparatus, which are further superior in that they can quickly respond to various images and that they can provide images of good quality. An object of the present invention is to provide an image forming method using the present invention.

[課題を解決するための手段] 本発明の画像形成装置は (a)導電性基体及び該導電性基体に対向して配置され
る導電性部材 (b)導電性基体上に絶縁パターンを形成する製版手段 (c)該パターンが形成された導電性基体及び導電性部
材の間に印加電圧の極性に応じて付着性が変化する記録
材を供給する手段 (d)該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加
する手段を有することを特徴とするものである。
[Means for Solving the Problems] The image forming apparatus of the present invention includes (a) a conductive substrate and a conductive member disposed opposite to the conductive substrate; (b) an insulating pattern is formed on the conductive substrate. Plate making means (c) means for supplying a recording material whose adhesion changes depending on the polarity of the applied voltage between the conductive substrate on which the pattern is formed and the conductive member (d) the conductive substrate and the conductive material It is characterized by having means for applying a voltage between the member and the member.

また本発明の画像形成方法は (a)導電性基体上に絶縁パターンを形成して版を製造
する製版工程 (b)該導電性基体及び該導電性基体に対向して配置さ
れる導電性部材との間に印加電圧の極性に応じて付着性
が変化する記録材を供給し該導電性基体及び該導電性部
材の間に電圧を印加して該導電性基体または該導電性部
材上のいずれか一方に(優勢に)前記記録材をパターン
状に付着させ記録材画像を形成する工程 (c)導電性基体又は導電性部材上に形成された記録材
画像を被記録体に転写する工程を有することを特徴とす
るものである。
Further, the image forming method of the present invention includes (a) a plate-making step of manufacturing a plate by forming an insulating pattern on a conductive substrate; and (b) a conductive member disposed opposite to the conductive substrate and the conductive substrate. A recording material whose adhesion changes depending on the polarity of the applied voltage is supplied between the conductive substrate and the conductive member, and a voltage is applied between the conductive substrate and the conductive member to record any material on the conductive substrate or the conductive member. a step of (predominantly) attaching the recording material in a pattern to one side to form a recording material image; (c) a step of transferring the recording material image formed on the conductive substrate or conductive member to a recording medium It is characterized by having.

本発明の装置においては、導電性基体上に絶縁パターン
が形成された版を用いる。したがって、インクに対して
棒状電極を直接接触させる従来の装置に比べて、更に良
好な画質の画像を得られる点などにおいて優れている。
In the apparatus of the present invention, a plate having an insulating pattern formed on a conductive substrate is used. Therefore, compared to conventional devices in which a rod-shaped electrode is brought into direct contact with ink, this method is superior in that images of even better quality can be obtained.

また、本発明の装置は、製版手段を有するので、これを
有さす、パターンが固着された版をセットしてから画像
形成を行なう従来の装置に比べて、様々な画像に更に迅
速に対応できる点などにおいて優れている。
Furthermore, since the apparatus of the present invention has a plate-making means, it can respond to a variety of images more quickly than a conventional apparatus that has this and performs image formation after setting a plate with a fixed pattern. It is excellent in many respects.

以下、図面を参照して本発明の装置の一態様を説明する
Hereinafter, one embodiment of the apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.

第1図において、導電性基体1は円筒形状を有し、矢印
六方向へ回転する部材である。導電性基体は少なくとも
その表面はアルミニウム、銅、ステンレス、白金などの
導電体で形成するのが好ましい。
In FIG. 1, a conductive substrate 1 has a cylindrical shape and is a member that rotates in six directions of arrows. At least the surface of the conductive substrate is preferably formed of a conductor such as aluminum, copper, stainless steel, or platinum.

製版手段2は回転する導電性基体上に電気絶縁パターン
21を設けるものであり、例えば、従来からある熱転写
方式によりポリマーやワックス等を含む絶縁性インクで
絶縁パターン形成する熱転写記録装置、電子写真法によ
り絶縁体のトナー像を形成する電子写真記録装置、液状
の絶縁性インクを飛ばしてパターンを形成するインクジ
ェット記録装置など、通常の記録装置がそのまま使用で
きる。また、導電性基体1上に重合性ポリマー前駆体層
を形成し、この前駆体層に光及び/又は熱を加えて前駆
体層に、重合部と未重合部とからなるパターン画像を形
成し、エツチング又はビールアパート法により未重合部
を取り除いて重合部からなる絶縁パターンを形成する重
合画像形成装置を用いてもよい。またその他、クレヨン
、マジック、ペンキ等の電気絶縁材料を使用したもの等
電気絶縁材を塗布できるものであれば良い。
The plate-making means 2 is for forming an electrically insulating pattern 21 on a rotating conductive substrate, and includes, for example, a thermal transfer recording device that forms an insulating pattern with an insulating ink containing polymer, wax, etc. using a conventional thermal transfer method, or an electrophotographic method. Ordinary recording apparatuses can be used as they are, such as electrophotographic recording apparatuses that form toner images on insulators, and inkjet recording apparatuses that form patterns by jetting liquid insulating ink. Further, a polymerizable polymer precursor layer is formed on the conductive substrate 1, and a pattern image consisting of a polymerized portion and an unpolymerized portion is formed on the precursor layer by applying light and/or heat to the precursor layer. A polymerization image forming apparatus may be used that removes unpolymerized portions by etching or Beer-Apart method to form an insulating pattern consisting of polymerized portions. In addition, any material that can be coated with an electrically insulating material may be used, such as crayon, marker, paint, or other electrically insulating material.

以上のほか、製版手段2として、基材上に形成された絶
縁膜を、放電破壊によりエツチングして導電パターンを
形成するもの、銀化合物を含む絶縁層の塗布された基体
を用い、銀粒子を析出させることにより導電パターンを
形成するもの等が有る。
In addition to the above, the plate making means 2 may be one in which a conductive pattern is formed by etching an insulating film formed on a base material by discharge breakdown, or a base coated with an insulating layer containing a silver compound may be used to form a conductive pattern. There are some that form conductive patterns by depositing.

上述した製版手段2により基体l上に絶縁パターン21
を形成する。次に、インク付与手段3中のインク31を
少なくとも表面がアルミニウム、銅、ステンレス、白金
等の導電性材料からなる導電性基材であるコーティング
ロール32.33.3435 36、37により、イン
クを電気絶縁パターン21を設けた導電性基体1上に塗
布する。それと同時に、インクが介在する導電性基体1
とコーティングロール37との間に電源38により電圧
を印加する。すると、導電性基体1と接触するインク3
1の付着性が変化し、その付着性の差によりインク31
を導電性基体1上にパターン状に付着させてインク画像
を形成する。その際の電源38の電圧は、実用的には3
〜100V、更には5〜80Vの直流電圧が好ましく、
交流バイアス電圧を補助的に加えてもよい。
An insulating pattern 21 is formed on the substrate l by the above-mentioned plate making means 2.
form. Next, the ink 31 in the ink applying means 3 is electrically applied to the coating rolls 32, 33, 3435, 36, 37 whose surfaces are made of a conductive material such as aluminum, copper, stainless steel, or platinum. It is applied onto a conductive substrate 1 provided with an insulating pattern 21. At the same time, the conductive substrate 1 with ink interposed
A voltage is applied between the coating roll 37 and the coating roll 37 by a power supply 38. Then, the ink 3 that comes into contact with the conductive substrate 1
The adhesion of ink 31 changes due to the difference in adhesion.
is deposited on the conductive substrate 1 in a pattern to form an ink image. Practically speaking, the voltage of the power supply 38 at this time is 3.
~100V, more preferably a DC voltage of 5-80V,
An AC bias voltage may be supplementarily applied.

なお、第1図では導電性基体1側が陰極、コーティング
ロール37側が陽極となっているが、使用するインクの
性状によって、導電性基体1を陽極、コーティングロー
ル37側を陰極としてもかまわない。
In FIG. 1, the conductive substrate 1 side is the cathode and the coating roll 37 side is the anode, but depending on the properties of the ink used, the conductive substrate 1 may be the anode and the coating roll 37 side can be the cathode.

また、電源38による電圧は、例えば導電性基体1及び
コーティングロール37のそれぞれの回転軸間に印加す
るとよい。
Further, the voltage from the power source 38 may be applied, for example, between the rotating shafts of the conductive substrate 1 and the coating roll 37, respectively.

インクコーティングロール37表面上に形成されるイン
ク31の層の厚さは、(インクコーティングロール37
と導電性基体1とのギャップの大きさ、インク31の流
動性ないし粘度、インクコーティングロール37表面の
材質ないし粗面度、あるいは該ロール37の回転速度等
によって異なるが)、このロール37が導電性基体1に
対向するインク転写位置において、概ね0.001〜1
0mm特に0.005mm〜5mm、更には0.01m
m〜2 mmが好ましい。
The thickness of the layer of ink 31 formed on the surface of the ink coating roll 37 is (ink coating roll 37
This roll 37 is electrically conductive (although it varies depending on the size of the gap between the conductive substrate 1 and the conductive substrate 1, the fluidity or viscosity of the ink 31, the material or roughness of the surface of the ink coating roll 37, or the rotational speed of the roll 37). At the ink transfer position facing the sexual substrate 1, approximately 0.001 to 1
0mm, especially 0.005mm to 5mm, and even 0.01m
m to 2 mm is preferred.

このインク31の層厚が0.001mm未満では、イン
クコーティングロール37上に均一なインク層を形成す
ることが困難となる。一方、このインク層厚が10mm
を越えると、インク層の表層(導電性基体1に接触する
側の層)を均一な周速としつつ、インク31を搬送する
ことが困難となり、またインクコーティングロール37
と導電性基体1との通電も容易でなくなる。
If the layer thickness of this ink 31 is less than 0.001 mm, it will be difficult to form a uniform ink layer on the ink coating roll 37. On the other hand, this ink layer thickness is 10 mm
If it exceeds this, it becomes difficult to convey the ink 31 while keeping the surface layer of the ink layer (the layer in contact with the conductive substrate 1) at a uniform circumferential speed, and the ink coating roll 37
It also becomes difficult to conduct electricity between the conductive substrate 1 and the conductive substrate 1.

次に、導電性基体l上のインク画像39を導電性基体1
と圧接しつつ矢印B方向に回転する圧胴4の間を通過す
る被記録体5(紙、布、金属シートなど)上に転写して
、被記録体5上に上記インク画像を形成する。場合によ
っては、導電性基板1上のインク画像をプラン胴等の中
間転写体に一度転写してから被記録体に再転写しても良
い。
Next, the ink image 39 on the conductive substrate 1 is transferred to the conductive substrate 1.
The ink image is transferred onto a recording medium 5 (paper, cloth, metal sheet, etc.) that passes between the impression cylinders 4 rotating in the direction of arrow B while being in pressure contact with the ink image, thereby forming the ink image on the recording medium 5. In some cases, the ink image on the conductive substrate 1 may be transferred once to an intermediate transfer body such as a plan cylinder and then transferred again to a recording medium.

以上のような像形成を繰り返し行い必要枚数が終了した
後、不要となった絶縁パターン21及びインク画像が残
存する場合は残存するインクを、クリーナ6のウェブに
よって導電性基体lよりかき落とすことによって、新ら
たな画像形成が行なえる。但し、クリーナ6は前記画像
形成時においては導電性基体1と非接触状態にあり、ク
リーニング時にあっては接触状態となるよう移動可能に
なっている。またクリーニング方式としてはブレードに
よるかき落しや、加熱された紙等の除去材を搬送して絶
縁パターン形成材を溶融除去する方式、或は溶剤を浸透
させたウェッブにより除去する方式等がある。
After the above-described image formation is repeated and the required number of sheets are completed, if unnecessary insulating patterns 21 and ink images remain, the remaining ink is scraped off from the conductive substrate l with the web of the cleaner 6. , new image formation can be performed. However, the cleaner 6 is in a non-contact state with the conductive substrate 1 during image formation, and is movable so as to be in contact with the conductive substrate 1 during cleaning. Cleaning methods include scraping with a blade, conveying a heated removal material such as paper to melt and remove the insulating pattern forming material, and removing with a web impregnated with a solvent.

本発明の装置は、上述したようなりリーテ6(基体1上
のパターンを除去する手段)を有することが好ましいが
、これに限定されず、そのクリーニングを作業者が手作
業により行ってもよい。また、導電性基体1に対してフ
レキシブルな導電性シート等を巻き付けて、パターン形
成を行な^ば、そのシートを使い捨てるという、パター
ン除去も可能となる。
Although the apparatus of the present invention preferably has the rete 6 (means for removing the pattern on the substrate 1) as described above, the present invention is not limited thereto, and the cleaning may be performed manually by an operator. Further, if a pattern is formed by wrapping a flexible conductive sheet or the like around the conductive substrate 1, it becomes possible to remove the pattern by discarding the sheet.

また、本発明の装置においては、上述したように、イン
クを供給するロールと電圧印加するロールとが同じであ
ることが好ましいが、それに限定されない。例えば、電
圧を印加しない状態では付着性を有し、電圧を印加する
と付着性が消滅するタイプのインクを用いる場合には、
第3図に示すように、中間ロール40を導電性部材とし
て基体1のパターンの上に一様にインクを供給し、その
後導電性基体1と中間ロール40の間に電圧を印加する
ことによってパターン状にインクを中間ロール40上に
転写する装置であってもよい。
Further, in the apparatus of the present invention, as described above, it is preferable that the roll that supplies ink and the roll that applies voltage are the same, but the invention is not limited thereto. For example, when using a type of ink that has adhesive properties when no voltage is applied, but loses its adhesive properties when a voltage is applied,
As shown in FIG. 3, ink is uniformly supplied onto the pattern of the base 1 using the intermediate roll 40 as a conductive member, and then a voltage is applied between the conductive base 1 and the intermediate roll 40 to form a pattern. It may also be a device that transfers ink onto the intermediate roll 40 in a manner similar to that of the intermediate roll 40 .

本発明の画像形成方法は、以上説明した通り、所望の絶
縁パターンを備えた導電性基体と対向して配置される導
電性部材との間に印加電圧の極性に応じて付着性が変化
するインクを供給し、例えば上記一対の導電性基体lと
導電性部材との間に電圧を印加することによって、イン
クの付着性が変化することを利用したものである。
As explained above, the image forming method of the present invention uses an ink whose adhesion changes depending on the polarity of an applied voltage between a conductive substrate having a desired insulating pattern and a conductive member disposed facing the conductive substrate. This method takes advantage of the fact that the adhesion of ink changes by applying a voltage, for example, between the pair of conductive substrates 1 and the conductive member.

従って、使用するインクの性質によって、本発明の画像
形成方法は、以下の2つのタイプに分けることかできる
。すなわち、 (I)電圧印加しない状態でインクに付着性があり、電
圧が印加されることによって、付着性が消滅するタイプ
Accordingly, the image forming method of the present invention can be divided into the following two types depending on the properties of the ink used. That is, (I) a type in which the ink has adhesive properties when no voltage is applied, and the adhesive properties disappear when a voltage is applied;

この場合、版の絶縁部分にインクが付着し、所望の記録
画像が形成される。
In this case, ink adheres to the insulating portion of the plate, forming a desired recorded image.

(II )電圧印加しない状態でインクに付着性がなく
、電圧が印加されることによって、付着性が生ずるタイ
プ。
(II) A type in which the ink has no adhesive properties when no voltage is applied, but becomes adhesive when a voltage is applied.

この場合、版の導電部分にインクが付着し、所望の記録
画像が形成される。
In this case, ink adheres to the conductive portion of the plate, forming a desired recorded image.

以下、本発明の画像形成方法で使用するインクについて
説明する。
Ink used in the image forming method of the present invention will be described below.

上記のタイプ(I)(II)で述べたように、インクに
当初から付着性を有するようにするか、あるいは当初は
付着性を有さないようにするかは、インクを構成する材
料の配合割合、構成材料の種類を調整して、容易に制御
することができる。
As mentioned in Types (I) and (II) above, the composition of the materials constituting the ink is determined by whether the ink is made to have adhesive properties or not from the beginning. It can be easily controlled by adjusting the proportions and types of constituent materials.

電圧印加により、インクが付着性−非付着性、非付着性
−付着性と変化するメカニズムについては、インクの組
成により次の3つの場合が考えられる。
Regarding the mechanism by which the ink changes from adhesive to non-adhesive and from non-adhesive to adhesive due to voltage application, the following three cases can be considered depending on the composition of the ink.

(1)電圧印加によって生じるクーロン力により付着性
が変化するインクの場合。
(1) In the case of ink whose adhesion changes due to Coulomb force generated by voltage application.

このインクの基本的な構成として、無機あるいは有機の
微粒子と液体分散媒とからなるものを用い、微粒子の帯
電性の差を利用する。この場合、インクを当初から付着
性を有するように調整して微粒子として負に帯電し易い
ものを含有させると、電圧印加により陰電極側のインク
が付着しなくなり、付着性を有するように調整して微粒
子として正に帯電し易いものを含有させると、電圧印加
により陽電極側のインクが付着しなくなる。また、イン
クを当初は付着性を有しないように調整して微粒子とし
て負に帯電し易いものを含有させると、電圧印加により
陽電極側のインクが付着するようになり、付着性を有し
ないように調整して微粒子として正に帯電し易いものを
含有させると、電圧印加により陰極側のインクが付着す
るようになる。
The basic composition of this ink consists of inorganic or organic fine particles and a liquid dispersion medium, and the difference in chargeability of the fine particles is utilized. In this case, if the ink is adjusted to have adhesive properties from the beginning and contains fine particles that are easily charged negatively, the ink on the negative electrode side will not adhere when voltage is applied, and the ink will be adjusted to have adhesive properties. If particles that are easily charged positively are contained in the ink, the ink will not adhere to the positive electrode side when a voltage is applied. In addition, if the ink is adjusted so that it does not have adhesive properties at first, and then contains fine particles that are easily charged negatively, the ink on the positive electrode side will adhere when voltage is applied, and the ink will not have adhesive properties. When the ink is adjusted to contain particles that are easily positively charged as fine particles, the ink will adhere to the cathode side when a voltage is applied.

(2)電圧印加による通電により、インクが電気分解し
てガスを発生し、付着性が変化するインクの場合。
(2) In the case of ink whose adhesion properties change due to electrolysis of the ink and generation of gas when energized by voltage application.

このインクは、もともと粘着性を有するように調整され
る。このインクを陽極、陰極かとからなる電極間に挟ん
で、電圧を印加し、通電すると、陽陰どちらか一方の電
極に対する非付着化が生じる。この選択的非付着化の理
由は、電極近傍において、通電により電気分解が生じ、
水素ガス、酸素ガス等のガスが発生し、陽陰両極のうち
どちらか発生ガス量の多い方が非付着化するものと考え
られる。
This ink is originally adjusted to have tackiness. When this ink is sandwiched between electrodes consisting of an anode and a cathode and a voltage is applied and current is applied, non-adhesion occurs to either the anode or the anode electrode. The reason for this selective non-adherence is that electrolysis occurs near the electrodes due to current flow.
It is thought that gases such as hydrogen gas and oxygen gas are generated, and the one of the positive and negative electrodes, which generates a larger amount of gas, becomes non-adhesive.

以上のように、この場合に使用するインクは、陽陰どち
らか一方の電極に対する選択的非付着化が生じ、これに
よりインク層の電圧の印加された部分については厚み方
向のほぼ全部がインクコーティングロール37へ移動(
以下、バルク移動と称す)する。
As described above, the ink used in this case is selectively non-adherent to either the positive or negative electrodes, and as a result, almost the entire thickness of the part of the ink layer to which the voltage is applied is coated with the ink. Move to roll 37 (
(hereinafter referred to as bulk movement).

例示として、OH基含有溶媒の通電による電気分解に起
因するガス発生、水の通電による電気分解に起因するガ
ス発生を以下に示す。
As an example, gas generation due to electrolysis of an OH group-containing solvent by energization and gas generation resulting from electrolysis of water by energization are shown below.

陰極で、 2ROH” +2e−−”Hz t+2RO−(水素ガ
ス1モル発生) ・水の場合 2H”  +2e−−H”  ↑ (水素ガス1モル発生) 陽極で、 2ROH−2RCHO+2H” +2e・水の場合 20H−−H20−t−!402↑+2e(酸素坏モル
発生) 上記式のようにガス発生量は電子量(e −’ )、つ
まり電流値に比例し、かつ陰極のみ(水辺外のOH基含
有溶媒)にガスが発生するか、または陰極において陽極
の2倍量のガスが発生する。つまり、ある一定量以上の
ガス発生量の鎖があれば、一方の極での(上記式の場合
は陰極)のインクの非粘着化現象が生じる。インクが電
気分解してガスを発生するようにするためには、インク
中に水、アルコール、グリコール等の溶媒、あるいは塩
化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質が溶解した溶媒
を含有させる。インクの電気抵抗は、低い方が良く、体
積抵抗を10’Ω・cm以下にすることが好ましい。体
積抵抗が10’Ω・cmを超えると通電量が低下し、あ
るいは通電量の低下を防ぐ為に高電圧が必要となる。
At the cathode, 2ROH"+2e--"Hz t+2RO- (generates 1 mole of hydrogen gas) 2H"+2e--H" ↑ (generates 1 mole of hydrogen gas) in the case of water At the anode, 2ROH-2RCHO+2H" +2e, in the case of water 20H--H20-t-!402↑+2e (Oxygen mole generation) As shown in the above formula, the amount of gas generated is proportional to the amount of electrons (e-'), that is, the current value, and only the cathode (OH group outside the water) (containing solvent), or twice the amount of gas is generated at the cathode than at the anode.In other words, if there is a chain that generates more than a certain amount of gas, then at one pole (in the case of the above equation) The ink becomes non-adhesive (at the cathode).In order for the ink to electrolyze and generate gas, it is necessary to add a solvent such as water, alcohol, or glycol, or a solvent such as sodium chloride or potassium chloride to the ink. Contains a solvent in which an electrolyte is dissolved.The lower the electrical resistance of the ink, the better, and the volume resistance is preferably 10'Ω·cm or less.If the volume resistivity exceeds 10'Ω·cm, the amount of current flowing decreases. Alternatively, a high voltage is required to prevent a decrease in the amount of current flowing.

(3)電圧印加による通電により、電気化学反応でイン
クの有する架橋構造の変化、又は電解質の解離状態の変
化が生じ付着性が変化するインクの場合。
(3) In the case of an ink whose adhesion properties change due to a change in the crosslinked structure of the ink or a change in the dissociation state of the electrolyte due to an electrochemical reaction when energized by voltage application.

この場合、インクを当初は非付着としてもよいし、付着
性に調整してもよい、インクを非付着性に調整した場合
、通電によりインクの架橋構造の少なくとも一部が変化
ないし破壊されて、ゲル的な状態からゾル的な状態とな
って付着性が付与される。あるいは電解質の解離状態が
変化して付着性が付与される。インクを当初から付着性
があるように調整した場合は、上記とは全く逆のメカニ
ズムにより付着性のインクが非付着となる。
In this case, the ink may be initially non-adhesive or may be adjusted to be adhesive; when the ink is adjusted to be non-adhesive, at least a portion of the crosslinked structure of the ink is changed or destroyed by energization; Adhesive properties are imparted by changing from a gel-like state to a sol-like state. Alternatively, the dissociation state of the electrolyte changes to impart adhesion. If the ink is adjusted to be adhesive from the beginning, the adhesive ink becomes non-adherent by a mechanism completely opposite to that described above.

本発明の画像形成方法に用いるインクの付着性変化のメ
カニズムは、用いるインクによって上記の(1)(2)
(3)のいずれかによるものと考えられるが、上記(1
)(2)(3)のメカニズムが、2以上向時に発生して
いる場合も考えられる。また、版の絶縁部または非絶縁
部へのインクの転写は各界面での接着力及びインクの凝
集力の関係からバルク移動となったり、あるいはインク
の表面層の一部が転写する部分転写となったりする。
The mechanism of change in adhesion of the ink used in the image forming method of the present invention depends on the ink used, as described in (1) and (2) above.
This is thought to be due to one of (3), but the above (1)
), (2), and (3) may occur at two or more times. In addition, the transfer of ink to the insulated or non-insulated parts of the plate may result in bulk transfer due to the relationship between the adhesive force and cohesive force of the ink at each interface, or partial transfer in which a part of the surface layer of the ink is transferred. It happens.

まず、上記のメカニズム(1)及び(2)をとるインク
について以下に説明する。
First, the ink that adopts the above mechanisms (1) and (2) will be explained below.

本発明で使用するインクとしては、電圧印加しない状態
で付着、非付着の両方のインクが考えられるが、良好な
画像を得るという点から考えると、非画像部のインクが
ほぼ全部導電性部材(コーティングロール等)又は導電
性基体(版等)に移動する(バルク移動)。電圧印加し
ない状態で付着性を有するインクが好ましい。この場合
インクが、水やアルコールのような液体では凝集力か弱
く、好適な粘着性が得られない場合がある。本発明にお
いてインクは、例えば鉛直方向に立てた白金メツキステ
ンレス板に2mmの厚さでインクを付着させたときに、
インクが実質的に白金メツキステンレス板上に保持され
る程度のものであることが好ましい。また、2枚の白金
メツキステンレス板の間に、インクを挟んでインクの厚
さを2mmとし、電圧印加しない状態で2枚の白金メツ
キステンレス板を互いに引離したときに、どちらの板に
もインクが同程度に付着するものであることが好ましい
The ink used in the present invention may be one that adheres or does not adhere when no voltage is applied, but from the point of view of obtaining a good image, almost all of the ink in the non-image area is attached to the conductive material ( coating roll, etc.) or conductive substrate (plate, etc.) (bulk transfer). Preferably, the ink has adhesive properties when no voltage is applied. In this case, if the ink is a liquid such as water or alcohol, its cohesive force is weak, and suitable adhesiveness may not be obtained. In the present invention, for example, when the ink is applied to a platinum-plated stainless steel plate vertically erected to a thickness of 2 mm,
It is preferable that the ink be substantially retained on the platinum-plated stainless steel plate. In addition, ink was sandwiched between two platinum-plated stainless steel plates to make the ink thickness 2 mm, and when the two platinum-plated stainless steel plates were separated from each other with no voltage applied, ink did not appear on either plate. It is preferable that they adhere to the same degree.

メカニズム(1)及び(2)をとるインクは、基本的に
無機あるいは有機の微粒子と液体分散媒とで構成される
。インク中の微粒子は、インクの切れを良くし画像の解
像度を向上させる。インクは、コロイドゾルの無定形固
体で、流動性においては非ニユートン流動体である。
Inks that employ mechanisms (1) and (2) are basically composed of inorganic or organic fine particles and a liquid dispersion medium. The fine particles in the ink make it easier to cut the ink and improve the resolution of the image. Ink is an amorphous solid of a colloidal sol and is a non-Newtonian fluid in terms of fluidity.

インクの付着性変化がクーロン力による場合、微粒子と
して帯電し易いものを用い、後述の液体分散媒中で、例
えばホモジナイザー、コロイドミル、超音波分散器内で
の混練されることにより、微粒子が帯電して荷電粒子が
生成される。陽電荷が付与される粒子としては、金属(
Au、 Ag、 Cuなど)粒子、硫化物(硫化亜鉛Z
nS 、硫化アンチモン5b2Ss 、硫化カリウムに
2S 、硫化カルシウムCaS 、硫化ゲルマニウムG
eS、硫化コバルトCoS 、硫化スズSnS 、硫化
鉄FeS 、硫化銅Cu、S、硫化マンガンMnS 、
硫化モリブデンMO233など)粒子、ケイ酸(オルト
ケイ酸H45te4、メタケイ酸H2S+03、メソ三
ケイ酸HzSizO* 、メソ三ケイ酸H4S1303
 、メソ四ケイ酸HaSi40+□など)粒子、ポリア
ミド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂粒子等を用いるこ
とができ、又、陰電荷が付与される粒子としては、水酸
化鉄粒子、水酸化アルミニウム粒子、フッ化雲母粒子、
ポリエチレン粒子、モンモリロナイト粒子、フッ素樹脂
などを用いることができる。また電子写真のトナーとし
て用いられている種々の荷電制御剤を含有したポリマー
粒子を用いることもできる。
When the change in ink adhesion is caused by Coulomb force, easily charged fine particles are used, and the fine particles are charged by being kneaded in a liquid dispersion medium (described later), for example, in a homogenizer, colloid mill, or ultrasonic disperser. charged particles are generated. Particles that are positively charged include metals (
(Au, Ag, Cu, etc.) particles, sulfide (zinc sulfide Z
nS, antimony sulfide 5b2Ss, potassium sulfide 2S, calcium sulfide CaS, germanium sulfide G
eS, cobalt sulfide CoS, tin sulfide SnS, iron sulfide FeS, copper sulfide Cu, S, manganese sulfide MnS,
molybdenum sulfide MO233, etc.) particles, silicic acid (orthosilicic acid H45te4, metasilicic acid H2S+03, mesotrisilicate HzSizO*, mesotrisilicate H4S1303)
, mesotetrasilicate HaSi40+□, etc.) particles, polyamide resin particles, polyamideimide resin particles, etc., and particles to which a negative charge is imparted include iron hydroxide particles, aluminum hydroxide particles, fluoride particles, etc. mica particles,
Polyethylene particles, montmorillonite particles, fluororesin, etc. can be used. Further, polymer particles containing various charge control agents used as toners for electrophotography can also be used.

上述の微粒子としては、平均粒子径で100μm以下、
好ましくは0.1μm〜2oLLm、中でも10μm以
下のものを用いることができ、又かかる微粒子は、イン
ク中にインク100重量部に対して1重量部以上、好ま
しくは3重量部〜9o重量部、更に好ましくは5重量部
〜60重量部で含有することができる。
The above-mentioned fine particles have an average particle diameter of 100 μm or less,
Preferably, particles with a diameter of 0.1 μm to 20 LLm, especially 10 μm or less, can be used, and such fine particles are present in the ink in an amount of 1 part by weight or more, preferably 3 parts by weight to 9 parts by weight, and more preferably 3 parts by weight to 9 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ink. Preferably, it can be contained in an amount of 5 parts by weight to 60 parts by weight.

又、インクに用いる液体分散媒としては、水、メタノー
ル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル(重量平均分子量、約100〜1000) 、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、メチルカルピトール、エチルカルピトール、ブ
チルカルピトール、エチルカルピトールアセテート、ジ
エチルカルピトール、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセ
リン、トリエタノールアミン、ホルムアミド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルサルフオキサイド、N−メチル
−2−ピロリドン、1.3−ジメチルイミダゾリジノン
、N−メチルアセトアミド、炭酸エチレン、アセトアミ
ド、スクシノニトリ′ル、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、フルフリルアルコール、N、N−ジメチルホル
ムアミド、2−エトキシエタノール、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド(ヘキサメチルリン酸トリアミド)
、2−ニトロプロパン、ニトロエタン、γ−ブチロラク
トン、ブロビレンカーボネー)’、1,2.6−ヘキサ
ンドリオール、ジプロピレングリコール、ヘキシレング
リコールなどの単独又は2種の混合媒体を用いることが
できる。液体分散媒は、インク100重量部に対し、4
0〜95重量部、更には60〜85重量部含有するのが
好ましい。
Liquid dispersion media used in the ink include water, methanol, ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (weight average molecular weight, about 100 to 1000), ethylene glycol monomethyl ether. , ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methylcarpitol, ethylcarpitol, butylcarpitol, ethylcarpitol acetate, diethylcarpitol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether , glycerin, triethanolamine, formamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, N-methylacetamide, ethylene carbonate, acetamide, succinonitrile, dimethylsulfoxide, Sulfolane, furfuryl alcohol, N,N-dimethylformamide, 2-ethoxyethanol, hexamethylphosphoric triamide (hexamethylphosphoric triamide)
, 2-nitropropane, nitroethane, γ-butyrolactone, brobylene carbonate)', 1,2,6-hexandriol, dipropylene glycol, hexylene glycol, etc. alone or a mixture of two of them can be used. . The liquid dispersion medium is 4 parts per 100 parts by weight of ink.
It is preferably contained in an amount of 0 to 95 parts by weight, more preferably 60 to 85 parts by weight.

本発明の好ましい具体例では、インクの粘度を制御する
ためにインク材中に前述した液体分散媒に可溶なポリマ
ーをインク材100重量部に対して1〜90重量部、更
には1〜50重量部、特に1〜20重量部の割合で含有
させることができる。このようなポリマーとしては、グ
アーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、タラ
ガント、カラギナン、ペクチン、マンナン、デンプン等
の植物系ポリマー;キサンタンガム、デキストリン、サ
クシノグルカン、カードラン等の微生物系ポリマー;ゼ
ラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系
ポリマー;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等のセルロース系ポリマー、あ
るいは可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メ
チルデンプン等のデンプン系ポリマー、アルギン酸プロ
ピレングリコール、アルギン酸塩等のアルギン酸系ポリ
マー、その地条糖類系の誘導体等の半合成ポリマー:ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリア
クリル酸ナトリウム等のビニル系ポリマー;その他ポリ
エチレングリコール、酸化エチレン、酸化プロピレンブ
ロック共重合体、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エボ
キシ樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
アミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂、シリコン
樹脂等の合成ポリマーを単独又は2種以上組合わせて用
いることができる。またシリコングリースのようなグリ
ース類、ボリブデン等の液状ポリマーを用いることも可
能である。
In a preferred embodiment of the present invention, in order to control the viscosity of the ink, 1 to 90 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight of the above-mentioned polymer soluble in the liquid dispersion medium is added to 100 parts by weight of the ink material. It can be contained in an amount of 1 to 20 parts by weight, particularly 1 to 20 parts by weight. Such polymers include plant-based polymers such as guar gum, locust bean gum, gum arabic, taragant, carrageenan, pectin, mannan, and starch; microbial polymers such as xanthan gum, dextrin, succinoglucan, and curdlan; gelatin, casein, etc. , animal polymers such as albumin and collagen; cellulose polymers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose; starch polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, and methyl starch; alginic acid polymers such as propylene glycol alginate and alginate; Semi-synthetic polymers such as their geosaccharide derivatives: vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate; other polyethylene glycol, ethylene oxide, propylene oxide block copolymers , alkyd resin, phenol resin, epoxy resin, amino alkyd resin, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyesterimide resin, silicone resin, and other synthetic polymers are used singly or in combination of two or more. be able to. It is also possible to use greases such as silicone grease and liquid polymers such as bolybdenum.

インクの付着性変化が、電気分解によるガスの発生に起
因する場合、液体分散媒としては水、メタノール、エタ
ノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレン
グリコール等の溶媒、あるン2 いは塩化ナトリウム、塩化カリウム等の電解質を溶解し
た溶媒が好ましく用いられる。液体分散媒及び微粒子の
含有量は、前述のものと同様である。特に、液体分散媒
として水、あるいは水の含有したものを用いると、陰電
極側で水素ガスを発生し易く好ましい。水と他の液体分
散媒とを混合する場合、水の含有量は、インク100重
量部に対して1重量部以上80重量部以下、更には5重
量部以上60重量部以下が好ましい。
If the change in ink adhesion is due to the generation of gas due to electrolysis, the liquid dispersion medium may be a solvent such as water, methanol, ethanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, or sodium chloride or potassium chloride. A solvent in which an electrolyte such as the following is dissolved is preferably used. The contents of the liquid dispersion medium and fine particles are the same as those described above. In particular, it is preferable to use water or a liquid containing water as the liquid dispersion medium because hydrogen gas is likely to be generated on the negative electrode side. When water and another liquid dispersion medium are mixed, the content of water is preferably 1 part by weight or more and 80 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or more and 60 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the ink.

電気分解によりガスを発生するインクの場合、インク中
に含有する微粒子としては、先に掲げたもののほか、シ
リカ、フッ化炭素、酸化チタン、カーボンブラックなど
が用いられる。
In the case of ink that generates gas through electrolysis, the fine particles contained in the ink include, in addition to those listed above, silica, carbon fluoride, titanium oxide, carbon black, and the like.

インクの好ましい具体例では、インクの粘弾性特性を考
慮すると、微粒子としては粒子中に、前述の液体分散媒
を取り込んで保持し膨潤する膨潤性微粒子が好ましい。
In a preferred example of the ink, taking into consideration the viscoelastic properties of the ink, the fine particles are preferably swellable fine particles that take in and hold the liquid dispersion medium in the particles and swell.

例えばNa−モンモリロナイト、Ca−モンモリロナイ
ト、3−八面体合成スメクタイト、Na−ヘクトライト
、Li−ヘクトライト、Na−テニオライト、Na−テ
トラシリシックマイカやLi−テニオライト等のフッ化
雲母、合成雲母、シリカなどがある。上述のフッ化雲母
は下記一般式(1)によって示すことができる。
For example, fluorinated mica such as Na-montmorillonite, Ca-montmorillonite, 3-octahedral synthetic smectite, Na-hectolite, Li-hectolite, Na-teniolite, Na-tetrasilicic mica and Li-teniolite, synthetic mica, silica and so on. The above-mentioned fluorinated mica can be represented by the following general formula (1).

一般式(1) %式%) 式中、WはNa又はLi 、 X及びYはM g 2 
+Fe”、 Ni”、 Mn”、 AI”、 Fe”、
 Li”などの6配位イオン、ZはAI”、Si”、G
e”、Fe”、B”又はこれらの組合せ(AI”/ S
i’”)などの配位数4の陽イオンを表わしている。
General formula (1) % formula %) In the formula, W is Na or Li, X and Y are M g 2
+Fe”, Ni”, Mn”, AI”, Fe”,
6-coordinate ion such as Li'', Z is AI'', Si'', G
e”, Fe”, B” or a combination thereof (AI”/S
represents a cation with a coordination number of 4, such as i''').

膨潤性微粒子の平均粒子径は、乾燥状態で75μm以下
、更には0.8〜15μm、中でも8μm以下が好まし
い。
The average particle diameter of the swellable fine particles is preferably 75 μm or less, more preferably 0.8 to 15 μm, and preferably 8 μm or less in a dry state.

又膨潤性微粒子はインク 100重量部に対して15〜
65重量部、特に20〜50重量部用いるのが好ましい
In addition, the amount of swelling fine particles is 15 to 100 parts by weight of the ink.
It is preferred to use 65 parts by weight, especially 20 to 50 parts by weight.

本発明のインクには、必要に応じてカーボンブラック等
の一般に印刷、記録の分野で用いられる染料や顔料など
の着色材を含有することができる。インクに着色材を含
有する場合、着色材の含有量はインク100重量部に対
して0.1〜40重量部、更には1〜20重量部が好ま
しい。また、着色材の代わりに、あるいは着色材と共に
、電圧印加により発色する発色性化合物を含有してもか
まわない。その他、インク中に導電性を付与する電解質
、増粘剤、減粘剤、界面活性剤などを含有することがで
きる。又、前述した微粒子自体に着色材としての機能を
兼用させることも可能である。
The ink of the present invention may contain colorants such as carbon black and other dyes and pigments that are generally used in the fields of printing and recording, if necessary. When the ink contains a coloring material, the content of the coloring material is preferably 0.1 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ink. Further, instead of or together with the coloring material, a coloring compound that develops color upon application of voltage may be contained. In addition, the ink may contain an electrolyte, thickener, thinner, surfactant, etc. that impart conductivity. Furthermore, it is also possible for the above-mentioned fine particles themselves to also function as a coloring material.

次に、前記のメカニズム(3)をとるインクについて説
明する。
Next, the ink that adopts the above mechanism (3) will be explained.

上記インクとしては、液体分散媒と、これを保持する架
橋構造物質又は高分子電解質を含むもの等を用いること
ができる。
As the above-mentioned ink, an ink containing a liquid dispersion medium and a crosslinked structure substance or a polymer electrolyte that holds the liquid dispersion medium can be used.

ここに「架橋構造物質」とは、それ自体で架橋構造をと
ることが可能な物質、あるいは他の添加物(例えばホウ
酸イオン等の無機イオンからなる架橋剤)の添加により
、架橋構造をとることが可能となる物質をいう。
The term "crosslinked substance" here refers to a substance that can form a crosslinked structure by itself, or a substance that forms a crosslinked structure by adding other additives (for example, a crosslinking agent made of inorganic ions such as borate ions). A substance that makes it possible to

また、「架橋構造」とは、「橋かけ結合」を有する三次
元的な構造をいう。
Furthermore, the term "crosslinked structure" refers to a three-dimensional structure having "crosslinked bonds."

上記インクにおいては、この「橋かけ結合」は、イオン
結合、水素結合、あるいはファンデルワールス結合のい
ずれ(ないしこれら2種以上の組合せ)により構成され
ていてもよい。
In the above-mentioned ink, this "crosslinking bond" may be constituted by any one of an ionic bond, a hydrogen bond, and a van der Waals bond (or a combination of two or more of these bonds).

上記インクにおいて、上記「架橋構造」は、所望の液体
分散媒保持性が得られる程度のものであれば足りる。す
なわちこの架橋構造は、例えば網状、ハチの巣状、らせ
ん状構造等のいずれであってもよく、また、規則的な構
造でなくともよい。
In the above-mentioned ink, the above-mentioned "crosslinked structure" is sufficient as long as it can obtain the desired liquid dispersion medium retention property. That is, this crosslinked structure may be, for example, a network, honeycomb, or spiral structure, and may not be a regular structure.

上記インクにおいて、上記液体分散媒としては、常温で
液体である種々の無機、ないし有機の溶媒を用いること
が可能であるが、揮発性が比較的低い(例えば、水と同
等、もしくはこれより低い)溶媒を用いることが好まし
゛い。
In the above ink, various inorganic or organic solvents that are liquid at room temperature can be used as the liquid dispersion medium, but they have relatively low volatility (e.g., equivalent to or lower than water). ) It is preferable to use a solvent.

上記液体分散媒として水ないし含水分散媒等の親水性分
散媒を用いる場合は、架橋構造物質として親水性の(天
然ないし合成)高分子等が好ましく用いられる。
When a hydrophilic dispersion medium such as water or a water-containing dispersion medium is used as the liquid dispersion medium, a hydrophilic (natural or synthetic) polymer or the like is preferably used as the crosslinked structure substance.

このような親水性高分子としては、例えばグアーガム、
ローカストビーンガム、アラビアガム、タラガント、カ
ラギナン、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系高
分子;キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカ
ン、カードラン等の微生物系高分子;ゼラチン、カゼイ
ン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子;メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース系高分子、あるいは可溶性デンプ
ン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等のデ
ンプン系高分子、アルギン酸プロピレングリコール、ア
ルギン酸塩等のアルギン酸系高分子、その地条糖類系の
誘導体等の半合成高分子;ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボ
キシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等のビ
ニル系高分子;その他ポリエチレングリコール、酸化エ
チレン、酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分
子等が、単独であるいは必要に応じて2種以上組合わせ
て好ましく用いられる。
Examples of such hydrophilic polymers include guar gum,
Plant polymers such as locust bean gum, gum arabic, taragant, carrageenan, pectin, mannan, and starch; Microbial polymers such as xanthan gum, dextrin, succinoglucan, and curdlan; Animal polymers such as gelatin, casein, albumin, and collagen. Polymers: Cellulose polymers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose; starch polymers such as soluble starch, carboxymethyl starch, and methyl starch; alginic acid polymers such as propylene glycol alginate, and alginate; Semi-synthetic polymers such as saccharide derivatives; vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate; other polyethylene glycol, ethylene oxide, propylene oxide block copolymers, etc. Synthetic polymers and the like are preferably used alone or in combination of two or more as necessary.

これらの親水性高分子は、液体分散媒100重量部に対
して、通常、0.2〜50重量部、時に0.5〜30重
量部用いることが好ましい。
It is preferable to use these hydrophilic polymers in 0.2 to 50 parts by weight, sometimes 0.5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid dispersion medium.

またインクの別な形態の一つである高分子電解質を含む
ものとは、高分子鎖中に解離基を有する高分子である高
分子電解質を含むものである。水に溶けると解離して高
分子イオンとなるものには、アルギン酸、ゼラチン等の
天然高分子;ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸
等の合成高分子に解離基を導入することにより合成した
ものなどがある。
Another type of ink that contains a polymer electrolyte is one that contains a polymer electrolyte that is a polymer having a dissociative group in its polymer chain. Examples of substances that dissociate into polymer ions when dissolved in water include natural polymers such as alginic acid and gelatin; and those synthesized by introducing dissociative groups into synthetic polymers such as polystyrene sulfonic acid and polyacrylic acid. be.

高分子電解質の内、通電による付着性の変化を得る際に
、幅広い変化を得るには、たんばく質のように酸として
も、塩基としても解離できる両性高分子電解質が好まし
い。
Among polymer electrolytes, amphoteric polymer electrolytes that can be dissociated either as an acid or as a base like proteins are preferable in order to obtain a wide range of changes in adhesion properties when energized.

一方、液体分散媒として、例えば鉱油等の油、あるいは
トルエン等の有機溶媒からなる分散媒を用いる場合は、
例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸の金属塩
;その他バルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸等の
脂肪酸の同様の金属塩等からなる金属石けん、或いはヒ
ドロキシプロピルセルロース誘導体、ジベンジリデンD
−ソルビトール、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン
脂肪酸エステル等の有機物;等が(上述した親水性高分
子と同様に)単独あるいは必要に応じて2種以上組合せ
て、好適に用いられる。
On the other hand, when using a dispersion medium made of oil such as mineral oil or an organic solvent such as toluene as the liquid dispersion medium,
For example, metal soaps of stearic acid such as aluminum stearate, magnesium stearate, and zinc stearate; other metal soaps made of similar metal salts of fatty acids such as valmitic acid, myristic acid, and lauric acid; or hydroxypropyl cellulose derivatives; Dibenzylidene D
-Organic substances such as sorbitol, sucrose fatty acid ester, dextrin fatty acid ester, etc. (similar to the hydrophilic polymers mentioned above) are preferably used alone or in combination of two or more as necessary.

上述したような親水性高分子ないし金属石ケン等を用い
る場合、これらの配合量、あるいはこれらと液体分散媒
との組合せの如何によって、液体分散媒の保持性やイン
クの成膜性は、ある程度変化する。これらの配合量、あ
るいは組合せの如何等の構成を一義的に決定することは
やや困難であるが、液体分散媒と架橋構造物質又は高分
子電解質とからなるインクが付着性を有しないようにす
るには、インク中の溶媒の量を少なくするか、また架橋
構造物質を使用するものは架橋度を上げることが好まし
い。また逆に付着性を有するようにするには、前記と逆
にインク中の溶媒の量を多くするか、また架橋構造物質
を使用するものは架橋度を下げることが好ましい。
When using hydrophilic polymers or metal soaps as mentioned above, the retention of the liquid dispersion medium and the film-forming properties of the ink will vary to some extent depending on the amount of these compounds or the combination of these and the liquid dispersion medium. Change. Although it is somewhat difficult to unambiguously determine the amount or combination of these components, it is important to ensure that the ink consisting of a liquid dispersion medium and a crosslinked substance or polymer electrolyte does not have adhesive properties. For this purpose, it is preferable to reduce the amount of solvent in the ink, or increase the degree of crosslinking if a crosslinked structure substance is used. Conversely, in order to have adhesive properties, it is preferable to increase the amount of solvent in the ink, contrary to the above, or to lower the degree of crosslinking if a crosslinked structure substance is used.

前述の(3)のメカニズムをとるインクは、上述した液
体分散媒と、架橋構造物質又は高分子電解質とを必須構
成成分とするものであるが、更に、必要に応じて、染顔
料ないし着色微粒子等からなる着色剤、通電により発色
する発色性化合物、あるいは、上記インクに所望の導電
性を付与して該インクの通電発熱等を可能とする電解質
等や必要に応じて防カビ剤、防腐剤等の添加物を含有し
ていてもよい。
The ink that takes the above-mentioned mechanism (3) has the above-mentioned liquid dispersion medium and a crosslinked structure substance or a polymer electrolyte as essential components, but also contains dyes and pigments or colored fine particles as necessary. A coloring compound that develops color when energized, or an electrolyte that imparts the desired conductivity to the ink and enables the ink to generate heat when energized, and if necessary, a fungicide or preservative. It may contain additives such as.

上記着色剤としては、カーボンブラック等の−般に印刷
、記録の分野で用いられる染料・顔料等を特に制限なく
使用することが可能である。
As the colorant, dyes and pigments generally used in the fields of printing and recording, such as carbon black, can be used without particular limitation.

また画像の耐刷性を向上させる目的でコロイダルシリカ
、酸化チタン、酸化スズ等の無機化合物粒子等を添加す
ることもできる゛。
Furthermore, inorganic compound particles such as colloidal silica, titanium oxide, tin oxide, etc. may be added for the purpose of improving the printing durability of images.

上述した成分からなるインクを得るには、例えば、水等
の液体分散媒と、親水性高分子等からなる架橋構造物質
(必要に応じて、更に架橋剤、着色剤、電解質等)及び
、/又は高分子電解質とを加熱しつつ均一に混合して粘
稠な溶液ないし分散液とした後、冷却してゲル化すれば
よい。
In order to obtain an ink made of the above-mentioned components, for example, a liquid dispersion medium such as water, a crosslinked structure substance made of a hydrophilic polymer, etc. (if necessary, a crosslinking agent, a coloring agent, an electrolyte, etc.) and/or Alternatively, the mixture may be uniformly mixed with a polymer electrolyte while heating to form a viscous solution or dispersion, and then cooled to gel.

なお、着色剤としてトナー粒子等からなる着色粒子を用
いる場合は、架橋構造物質又は/及び高分子電解質と液
体分散媒とを加熱しつつ混合して均一にした後に、この
着色粒子を加える方が好ましい。またこの場合、トナー
粒子等の凝集を防止するため室温付近で混合することも
特に好ましい。
In addition, when using colored particles such as toner particles as a coloring agent, it is better to add the colored particles after mixing the crosslinked structure material or/and polymer electrolyte and the liquid dispersion medium while heating to make them uniform. preferable. Further, in this case, it is particularly preferable to mix at around room temperature in order to prevent agglomeration of toner particles and the like.

このように得られたインクは、通電印加により、架橋構
造の少なくとも一部が変化ないし破壊されて、ゲル的な
状態から、(可逆的に)ゾル的な状態となって、導電パ
ターンに応じた付着性が付与される。または通電により
高分子電解質の解離状態が変化して、通電に応じた付着
性が付与される。
In the thus obtained ink, at least a part of the crosslinked structure is changed or destroyed by the application of electricity, and the ink changes from a gel-like state to a (reversibly) sol-like state, and changes according to the conductive pattern. Adhesive properties are imparted. Alternatively, the dissociation state of the polymer electrolyte is changed by energization, and adhesion is imparted depending on the energization.

前述のメカニズム(3)をとるインクに通電すると、電
気化学的反応により、電極近傍のpH価が変化する。す
なわち、電極との電子の授受によりインクの有する架橋
構造の変化、又は電解質の解離状態の変化が生じ付着性
が変化する。
When electricity is applied to the ink that adopts the above-mentioned mechanism (3), the pH value near the electrode changes due to an electrochemical reaction. That is, the exchange of electrons with the electrode causes a change in the crosslinked structure of the ink or a change in the dissociation state of the electrolyte, resulting in a change in adhesion.

通電による架橋構造の変化を、例えば、ポリビニルアル
コールと、ホウ酸イオンとの架橋物を例として説明する
ならば、以下のような現象が起こると推定できる。
If we explain the change in the crosslinked structure due to energization using a crosslinked product of polyvinyl alcohol and borate ions as an example, it can be assumed that the following phenomenon occurs.

ポリビニルアルコールの○H基と結合して架橋している
ホウ酸イオン、 から、電気通電の陽極近傍での陽極反応又は塩酸などの
電子受容体の添加によりpH価が酸性側にかわり、電子
が奪われ、架橋構造(少なくともその一部)が破壊され
て、分子量が減少し、粘度が下がり、インクに付着性が
付与されたためと推定される。
The boric acid ion, which is crosslinked by bonding with the ○H group of polyvinyl alcohol, changes its pH value to the acidic side by an anodic reaction near the anode of electricity or by adding an electron acceptor such as hydrochloric acid, and electrons are taken away. It is presumed that this is because the crosslinked structure (at least a part of it) was destroyed, the molecular weight decreased, the viscosity decreased, and the ink became adhesive.

この際の反応は、例えば以下のように推定される。The reaction at this time is estimated as follows, for example.

をアミノ酸を例として説明するならば、電気通電による
陰極近傍での陰極反応又は電子対供与体添加によりpH
がアルカリ性側に変化して、アミノ酸の−NH5”イオ
ンが−NH2となる。また電気通電による陽極近傍での
陽極反応又は電子受容体添加によりpH価が酸性側に変
化することにより、アミノ酸の−000−イオンが−C
00Hとなる。
To explain this using amino acids as an example, the pH can be adjusted by a cathodic reaction near the cathode by applying electricity or by adding an electron pair donor.
changes to the alkaline side, and the -NH5'' ion of the amino acid becomes -NH2.Also, the pH value changes to the acidic side due to an anodic reaction near the anode due to electric current or addition of an electron acceptor, and the -NH5'' ion of the amino acid becomes -NH2. 000-ion is -C
It becomes 00H.

上述のようにアミノ酸の解離状態の変化により架橋構造
が変化してpHが変わり付着性の差が生じると考えられ
、この際の反応は例えば以下のように推定される。
As mentioned above, it is thought that the crosslinked structure changes due to a change in the dissociation state of the amino acid, which changes the pH and causes a difference in adhesion, and the reaction at this time is estimated as follows, for example.

Ht C−01l C)+2 また通電による高分子電解質の解離状態の変化(1)電
気通電による陰極反応 (2)電気通電による陽極反応 [実施例コ 以下、本発明を実施例に従って説明する。
Ht C-01l C)+2 Change in the dissociation state of the polymer electrolyte due to electric current (1) Cathode reaction due to electric current (2) Anodic reaction due to electric current [Example] The present invention will be described below according to Examples.

実施例1 くインクの作製〉 グリセリン200 gとリチウムデュオライト(LjM
g2Li (SiJ+o)Fa 、平均粒径2.5μ)
40gとをホモジナイザー内で回転数10.000rp
mで30分間混練した後、水200 gを加え、ロール
ミルで混合することによって、灰色の無定′形固体コロ
イドゾルインクを調整した。
Example 1 Preparation of ink> 200 g of glycerin and lithium duolite (LjM
g2Li (SiJ+o)Fa, average particle size 2.5μ)
40g in a homogenizer at 10,000 rpm.
After kneading at m for 30 minutes, 200 g of water was added and mixed in a roll mill to prepare a gray amorphous solid colloidal sol ink.

上記インクを1 cmX 1 cmの白金メツキステン
レス板上に、厚さ約2mmでインクを塗布した後、その
インク上に前記同一サイズの白金メツキステンレス板を
のせた後、無電圧下で2枚の白金メツキステンレス板の
間隔を徐々に広げることによって、2枚の白金メツキス
テンレス板を分離したところ、両方の白金メツキ板上に
ほぼ全域に亘ってインクが付着していた。
After applying the above ink to a thickness of approximately 2 mm on a 1 cm x 1 cm platinum-plated stainless steel plate, the platinum-plated stainless steel plate of the same size was placed on top of the ink, and then the two sheets were coated under no voltage. When the two platinum-plated stainless steel plates were separated by gradually widening the interval between the platinum-plated stainless steel plates, ink was found to have adhered to almost the entire area on both platinum-plated stainless steel plates.

次に、厚さ2mmのインク層を挟んだ両方の白金メツキ
ステンレス板の一方を陰極(アース)、もう一方を陽極
として、+30Vの電圧を印加し、この電圧を印加しな
がら、2枚の白金メツキステンレス板の間隔を徐々に広
げることによって、2枚の白金メツキステンレス板を分
離したところ、陽極側の電極に全てのインクが付着し、
陰極側にはインクの付着はなかった。なお、このインク
の体積抵抗は1243Ω・cmであった。
Next, a voltage of +30V was applied to both platinum-plated stainless steel plates with a 2 mm thick ink layer sandwiched between them, one of which was used as a cathode (earth) and the other as an anode. When the two platinum-plated stainless steel plates were separated by gradually increasing the interval between the plated stainless steel plates, all the ink adhered to the anode side electrode.
There was no ink adhesion on the cathode side. Note that the volume resistivity of this ink was 1243 Ω·cm.

く画像形成〉 第2図は、電子写真記録装置を絶縁パターン形成手段と
して用いた本発明の装置を示す図である。
Image Formation> FIG. 2 is a diagram showing an apparatus of the present invention using an electrophotographic recording apparatus as an insulating pattern forming means.

感光体7として直径110mmのアモルファスシリコン
感光体(複写速度270mm/sec 、明電位+50
■、暗電位+750V )を用い、現像器15のスリー
ブ径は32mm、該スリーブ表面の垂直方向の磁束密度
は1000ガウス、スリーブ上の現像剤厚さ0.2mm
、スリーブと感光体との距離は0.3mm %スリーブ
に印加される現像バイアスはDC成分+200■とAC
成分3、OkHzで1.4 k¥ppを重畳したものを
使用した。
The photoreceptor 7 is an amorphous silicon photoreceptor with a diameter of 110 mm (copying speed 270 mm/sec, bright potential +50
(dark potential +750V), the diameter of the sleeve of the developing device 15 is 32 mm, the magnetic flux density in the vertical direction of the sleeve surface is 1000 Gauss, and the thickness of the developer on the sleeve is 0.2 mm.
, the distance between the sleeve and the photoreceptor is 0.3 mm %The developing bias applied to the sleeve is DC component +200■ and AC
Component 3, 1.4 k¥pp superimposed at OkHz, was used.

また、現像剤としては、以下の成分を、以下に示す手法
で調整したものを用いた。
Further, as a developer, the following components were prepared using the method shown below.

・スチレンモノマー      ・・・・・・3200
重量部・環化ゴム(アルペックスCR450。
・Styrene monomer ・・・3200
Weight parts: Cyclized rubber (Alpex CR450.

ヘキストジャパン社製) ・・・・・・400重量部・
ボントロン281(荷電制御剤 オリエント化学工業製) ・・・・・・ 80重量部・
メタクリル酸2−エチルヘキシル・・・760重量部・
ポリエチレングリコールジメタクリレート40重量部 ・カーボンブラック(STERING R。
(Manufactured by Hoechst Japan) 400 parts by weight
Bontron 281 (charge control agent manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 80 parts by weight
2-ethylhexyl methacrylate...760 parts by weight.
40 parts by weight of polyethylene glycol dimethacrylate/carbon black (STERING R.

米国キャボット社製)  ・・・・・・600重量部・
パラフィンワックス155°F−・・・・・・160重
量部(日木精蝋■製) (軟化点69℃) 上記成分をアトライターにより温度80℃で4時間混合
して単量体組成物を調製した。得られた単量体組成物2
54重量部を、アミノ変性シリカ(アエロジル200の
100重量部をアミノプロピルトリエトキシシラン5重
量部で処理したもの)20重量部および0.IN塩酸2
5重量部を含有する85℃に加温された蒸留水1200
重量部の水性媒体へTKホモミキサーの攪拌下に投入し
、投入後15分間10.000rpmで攪拌して、分散
造粒した。
(manufactured by Cabot, USA) 600 parts by weight
Paraffin wax 155°F - 160 parts by weight (manufactured by Hiki Seiro ■) (softening point 69°C) The above components were mixed with an attritor at a temperature of 80°C for 4 hours to form a monomer composition. Prepared. Obtained monomer composition 2
54 parts by weight, 20 parts by weight of amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 0.5 parts by weight. IN hydrochloric acid 2
1200 ml of distilled water heated to 85°C containing 5 parts by weight
Part by weight of the aqueous medium was poured into a TK homomixer while stirring, and after the addition, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 15 minutes to disperse and granulate.

造粒後液温を60℃に下げ、重合開始剤として2.2゛
−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)4重
量部および2,2°−アゾビスイソブチロニトリル2重
量部を水性媒体へ添加して、30分間攪拌した。さらに
、攪拌をパドル刃攪拌に変えて60℃で10時間攪拌し
、重合を完結させた。
After granulation, the liquid temperature was lowered to 60°C, and 4 parts by weight of 2.2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile) and 2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added as polymerization initiators. Added to aqueous medium and stirred for 30 minutes. Furthermore, the stirring was changed to paddle blade stirring, and the mixture was stirred at 60° C. for 10 hours to complete the polymerization.

得られた重合トナー含有の水性媒体を冷却し、脱水し、
水酸化ナトリウム溶液で洗浄してアミン変性シリカを溶
解除去し、水洗し、脱水し、乾燥、分級し、体積平均粒
径4.4μm (100μmのアパーチャーを使用して
コーハターカウンターで測定) 得られた重合トナー10重量部、ステアリン酸亜鉛粉末
0.3重量部、疎水性シリカ(アエロジルR972、日
本アエ°ロジル社製)0.3重量部、および平均粒径4
0μmの絶縁性キャリアー粒子(四三酸化鉄75重量部
とエポキシ樹脂25重量部から形成)90重量部を混合
して現像剤を調製した。
The obtained aqueous medium containing the polymerized toner is cooled and dehydrated,
The amine-modified silica was dissolved and removed by washing with a sodium hydroxide solution, washed with water, dehydrated, dried, and classified to obtain a volume average particle size of 4.4 μm (measured with a Kohter counter using a 100 μm aperture). 10 parts by weight of the polymerized toner, 0.3 parts by weight of zinc stearate powder, 0.3 parts by weight of hydrophobic silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and an average particle size of 4
A developer was prepared by mixing 90 parts by weight of 0 μm insulating carrier particles (formed from 75 parts by weight of triiron tetroxide and 25 parts by weight of epoxy resin).

さらに、導電性基体ロール1としてはステンレス製基材
表面をRTVシリコンゴムと導電力−ボンを混合してな
る導電ゴムで被覆したもので、内径150mm %外径
180mm 、シリコンゴム厚0.5mmのものを用い
、感光体と前記導電ゴムとの接触圧は2 kg/cm”
とし、版基材上へのトナー像の定着はテフロン製の加熱
ローラ8にて、゛定着温度120℃、圧力30kg/c
m”の条件下で行った。
Further, the conductive base roll 1 is a stainless steel base material whose surface is coated with a conductive rubber made by mixing RTV silicone rubber and conductive power-bond, and has an inner diameter of 150 mm, an outer diameter of 180 mm, and a silicone rubber thickness of 0.5 mm. The contact pressure between the photoreceptor and the conductive rubber was 2 kg/cm.
The toner image is fixed on the plate base material using a Teflon heating roller 8 at a fixing temperature of 120°C and a pressure of 30 kg/cm.
The test was carried out under conditions of "m".

次にニップ部N、にて感光ドラム7と導電性基体1との
接触をはずし、インクコーティングロール32〜37と
して、直径30mmの白金メツキしたステンレス製円筒
状ロール(表面粗度Is)を用い、導電性基体1と導電
性部材37との間に、前述したインクを投入した。次い
で、導電性基体1を矢印六方向に5 mm/secの周
速で回転させた。
Next, the contact between the photosensitive drum 7 and the conductive substrate 1 is removed at the nip portion N, and platinum-plated stainless steel cylindrical rolls (surface roughness Is) with a diameter of 30 mm are used as the ink coating rolls 32 to 37. The above-described ink was placed between the conductive substrate 1 and the conductive member 37. Next, the conductive substrate 1 was rotated in the six directions of arrows at a peripheral speed of 5 mm/sec.

この印刷機の直流電源38から電圧を印加していない状
態下で印刷したところ、像様の印刷物は得られなかった
が、直流電源38から30Vの直流電圧を印加した状態
下で印刷したところ、インクは導電性基体1の絶縁パタ
ーン上にのみ付着し、シャープな画質の印刷物が多数枚
得られた(この際、導電性基体lを陰極、インクコーテ
ィングロール37を陽極とした)。
When we printed with no voltage applied from the DC power supply 38 of this printing machine, we could not obtain an image-like printed matter, but when we printed with a DC voltage of 30V applied from the DC power supply 38, The ink adhered only to the insulating pattern of the conductive substrate 1, and many prints with sharp images were obtained (at this time, the conductive substrate 1 was used as a cathode and the ink coating roll 37 was used as an anode).

また、必要な枚数印刷後、基体1上のトナー像は、印刷
時には基体1と非接触であり、クリーニングが必要な時
には基体1と接触するウェブ(溶剤浸透)であるクリー
ナ6により容易に除去できた。
In addition, after printing the required number of sheets, the toner image on the substrate 1 can be easily removed by the cleaner 6, which is a web (solvent permeation) that does not come into contact with the substrate 1 during printing and comes into contact with the substrate 1 when cleaning is required. Ta.

実施例2 くインクの作製〉 ・コロイド性含水ケイ酸塩(膨潤粒子)(クニミネ工業
■製、商品名スメクトン。
Example 2 Preparation of ink> - Colloidal hydrated silicate (swelling particles) (manufactured by Kunimine Kogyo ■, trade name: Sumecton).

平均粒径1ミクロン以下)・・・・・・250重量部・
カーボンブラック(米国キャボット社製。
average particle size of 1 micron or less)...250 parts by weight.
Carbon black (manufactured by Cabot, USA).

商品名ステアリングR) ・・・・・・ 60重量部°
水             ・・・・・・140重量
部・グリセリン         ・・・・・・280
重量部水とグリセリンとカーボンブラックをアトライタ
ーで48r混合し混合液を作成後、この混合液とコロイ
ド性含水ケイ酸塩をニーダ−で混合し、上記組成のイン
クを得た。
Product name Steering R) 60 parts by weight
Water: 140 parts by weight/Glycerin: 280
Parts by weight of water, glycerin, and carbon black were mixed in an attritor for 48 hours to prepare a mixed solution, and then this mixed solution and a colloidal hydrous silicate were mixed in a kneader to obtain an ink having the above composition.

上記インクを1 cmX 1 cmの白金メツキステン
レス板上に、厚さ約2mmでインクを塗布した後、その
インク上に前記同一サイズの白金メツキステンレス板を
のせた後、無電圧下で2枚の白金メツキステンレス板を
のせた後、無電圧下で2枚の白金メツキステンレス板の
間隔を徐々に広げることによって、2枚の白金メツキス
テンレス板を分離したところ、両方の白金メツキステン
レス板を分離したところ、両方の白金メツキ板上にほぼ
全域に渡ってインクが付着していた。
After applying the above ink to a thickness of approximately 2 mm on a 1 cm x 1 cm platinum-plated stainless steel plate, the platinum-plated stainless steel plate of the same size was placed on top of the ink, and then the two sheets were coated under no voltage. After placing the platinum-plated stainless steel plates, the two platinum-plated stainless steel plates were separated by gradually increasing the distance between the two platinum-plated stainless steel plates under no voltage, and both platinum-plated stainless steel plates were separated. However, ink was adhered to almost the entire area of both platinum-plated plates.

次に、厚さ2mmのインク層を挟んだ両方の白金メツキ
ステンレス板の一方を陰極(アース)、もう一方を陽極
として、+30■の電圧を印加し、この電圧を印加しな
がら、2枚の白金メツキステンレス板の間隔を徐々に広
げることによって、2枚の白金メツキステンレス板を分
離したところ、陽極側の電極に全てのインクが付着し、
陰極側にはインクの付着はなかった。又このインクの体
積抵抗は1470Ω・cmであった。
Next, a voltage of +30μ was applied to both platinum-plated stainless steel plates with a 2 mm thick ink layer sandwiched between them, with one side serving as the cathode (earth) and the other as the anode. When the two platinum-plated stainless steel plates were separated by gradually increasing the distance between them, all the ink adhered to the anode side electrode.
There was no ink adhesion on the cathode side. Further, the volume resistivity of this ink was 1470 Ω·cm.

く画像形成〉 上記のインクを使い第4図に示した装置を用いて画像形
成を行なった。
Image Formation> Image formation was performed using the above ink and the apparatus shown in FIG.

第4図に示した装置において、製版手段2として従来か
らある熱転写プリンタを用いた。即ちシート上の熱転写
記録媒体2bとして基材上に酸化ポリエチレン樹脂、酢
酸ビニル樹脂及びカーボンブラックを主として含有する
絶縁性の熱溶融性ポリマーが渡航されたものを用い、こ
の熱転写記録媒体2bに通電ヘッド2aでパターン状に
熱を加えて導電性基体1上に絶縁パターンを形成した。
In the apparatus shown in FIG. 4, a conventional thermal transfer printer was used as the plate-making means 2. That is, as the thermal transfer recording medium 2b on a sheet, a base material on which an insulating heat-melting polymer mainly containing polyethylene oxide resin, vinyl acetate resin, and carbon black is applied is used, and this thermal transfer recording medium 2b is connected to a current-carrying head. In step 2a, heat was applied in a pattern to form an insulating pattern on the conductive substrate 1.

なお導電性基体1として表面白金メツキ銅ロール(直径
300mm)を、導電性部材であるインクコーティング
ロール37として直径30mmのステンレスロールを用
いた。またインクコーティングロール37が陽極、導電
性基体1が陰極となるようにして、直流電源38で25
Vの電圧を印加し、導電性基体1の矢印六方向の回転速
度を10mm/sec、被転写体として普通紙を使用し
て印刷を行なったところシャープな画質の印刷物が得ら
れた。
A platinum-plated copper roll (300 mm in diameter) was used as the conductive substrate 1, and a stainless steel roll with a diameter of 30 mm was used as the ink coating roll 37, which was a conductive member. In addition, the ink coating roll 37 serves as an anode and the conductive substrate 1 serves as a cathode, and the DC power supply 38
Printing was carried out by applying a voltage of V, rotating the conductive substrate 1 at a rotation speed of 10 mm/sec in the six directions of the arrows, and using plain paper as the transfer medium, and a sharp printed matter was obtained.

但しこのときインクは導電性基体1上の絶縁バターン上
のみ付着した。
However, at this time, the ink adhered only to the insulating pattern on the conductive substrate 1.

又印刷終了後導電性基体1上の絶縁パターンは溶剤を浸
透させたクリーナ6のウェッブで容易に除去することが
出来た。
Further, after printing was completed, the insulating pattern on the conductive substrate 1 could be easily removed with a web of the cleaner 6 impregnated with a solvent.

し発明の効果] 以上説明したように本発明は、印加電圧の極性に応じて
付着性が変化する記録材を用いる為、製版手段として絶
縁部又は導電部がパターン状に形成できるものであれば
何でも用いることができ、従来の印刷に必要な複雑な製
版工程が不要となった画像形成装置及び画像形成方法を
得るものである。
[Effects of the Invention] As explained above, since the present invention uses a recording material whose adhesion changes depending on the polarity of the applied voltage, any plate-making means that can form an insulating part or a conductive part in a pattern can be used. An object of the present invention is to obtain an image forming apparatus and an image forming method that can be used with anything and eliminate the need for complicated plate-making steps required for conventional printing.

又、本発明の画像形成装置は製版手段及び印刷手段を連
続して実行するための製版手段及び印刷手段を有するた
め様々な画像を迅速に印刷することができる。更に本発
明は、印加電圧の極性に応じて記録材の付着性が変化し
、これを利用して画像を形成するものであるため、環境
安定性に優れ、取扱いも非常に簡単で、また、バター、
ンを有する版上に、パターンに応じて記録材を保持させ
るので、ゆがみがほとんど無い、高画質の画像を形成す
ることができる。
Further, since the image forming apparatus of the present invention includes a plate making means and a printing means for continuously executing the plate making means and printing means, it is possible to quickly print various images. Furthermore, in the present invention, the adhesion of the recording material changes depending on the polarity of the applied voltage, and this is used to form an image, so it has excellent environmental stability and is very easy to handle. butter,
Since the recording material is held in accordance with the pattern on the plate having a pattern, it is possible to form a high-quality image with almost no distortion.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図、第2図、第3図及び第4図は本発明に係る画像
形成装置の各々の実施態様を示す模式的断面図である。 1・・・導電性基体    2・・・製版手段3・・・
インク付与手段  4・・・圧胴5・・・被記録体  
   6・・・クリーナ7・・・感光体      8
・・・加熱ローラ9・・・帯電器      10・・
・光学系11・・・原稿台      12・・・除電
器13・・・イレーズランプ  14・・・トナークリ
ーナー15・・・トナー現像器   21・・・絶縁パ
ターン31・・・インク 32〜36・・・コーティングロール 37・・・導電性部材(コーティングロール)38・・
・電源       39・・・インク画像40・・・
導電性部材(中間ロール) 第1図 第3図
1, 2, 3, and 4 are schematic sectional views showing respective embodiments of the image forming apparatus according to the present invention. 1... Conductive substrate 2... Plate making means 3...
Ink applying means 4... Impression cylinder 5... Recording object
6...Cleaner 7...Photoconductor 8
...Heating roller 9...Charger 10...
・Optical system 11... Document table 12... Static eliminator 13... Erase lamp 14... Toner cleaner 15... Toner developer 21... Insulating pattern 31... Ink 32 to 36...・Coating roll 37... Conductive member (coating roll) 38...
・Power supply 39... Ink image 40...
Conductive member (intermediate roll) Figure 1 Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)(a)導電性基体及び該導電性基体に対向して配置
される導電性部材 (b)導電性基体上に絶縁パターンを形成する製版手段 (c)該パターンが形成された導電性基体及び導電性部
材の間に印加電圧の極性に 応じて付着性が変化する記録材を供給 する手段 (d)該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加
する手段を有することを特 徴とする画像形成装置。 2)(a)導電性基体及び該導電性基体に対向して配置
される導電性部材 (b)導電性基体上に絶縁パターンを形成する製版手段 (c)該パターンが形成された導電性基体及び導電性部
材の間に印加電圧の極性に 応じて付着性が変化する記録材を供給 する手段 (d)該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加
する手段および (e)該導電性基体上及び該導電性部材上の何れか一方
にパターン状に付着した記 録材を被記録体に転写する手段を 有することを特徴とする画像形成装 置。 3)該記録材が、該導電性基体と該導電性部材との間に
電圧を印加することにより該導電性基体上に形成された
絶縁パターン部上に付着する記録材である請求項1の画
像形成装置。 4)該記録材が、該導電性基体と該導電性部材との間に
電圧を印加することにより該導電性基体上に形成された
非絶縁パターン部上に付着する記録材である請求項1の
画像形成装置。 5)該絶縁パターンを該導電性基体上から除去するクリ
ーナを有する請求項1の画像形成装置。 6)該製版手段が熱転写記録装置である請求項1の画像
形成装置。 7)該製版手段が電子写真記録装置である請求項1の画
像形成装置。 8)該製版手段がインクジェット記録装置である請求項
1の画像形成装置。 9)該製版手段が重合画像形成装置である請求項1の画
像形成装置。 10)記録材として電圧を印加しない状態で付着性を有
し該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加する
ことによりすくなくとも導電性基体または導電性部材へ
の付着性が低減する記録材である請求項1の画像形成装
置。 11)記録材として電圧を印加しない状態で付着性を有
し該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加する
ことにより該導電性基体及び/又は該導電性部材側から
ガスを発生し、ガスを相対的に多く発生する側に付着性
が低減する記録材である請求項10の画像形成装置。 12)(a)導電性基体上に絶縁パターンを形成して版
を製造する製版工程 (b)該導電性基体及び該導電性基体に対 向して配置される導電性部材との間 に印加電圧の極性に応じて付着性が 変化する記録材を供給し該導電性基 体及び該導電性部材の間に電圧を印 加して該導電性基体または該導電性 部材上のいずれか一方に前記記録材 をパターン状に付着させ記録材画像 を形成する工程 (c)導電性基体又は導電性部材上に形成 された記録材画像を被記録体に転写 する工程を有することを特徴とする 画像形成方法。 13)(a)導電性基体上に絶縁パターンを形成して版
を製造する製版工程 (b)該導電性基体及び該導電性基体に対 向して配置される導電性部材との間 に印加電圧を極性に応じて付着性が 変化する記録材を供給し該導電性基 体及び該導電性部材の間に電圧を印 加して該導電性基体または該導電性 部材上のいずれか一方に優勢に前記 記録材をパターン状に付着させ記録 材画像を形成する工程 (c)導電性基体又は導電性部材上に形成 された記録材画像を被記録体に転写 する工程を有する画像形成方法。 14)該絶縁パターンを該導電性基体上から除去する工
程を有する請求項12または13の画像形成方法。 15)記録材として電圧を印加しない状態で付着性を有
し該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加する
ことによりすくなくとも導電性基体または導電性部材へ
の付着性が低減する記録材を用いる請求項12または1
3の画像形成方法。 16)記録材として電圧を印加しない状態で付着性を有
し該導電性基体と該導電性部材との間に電圧を印加する
ことにより該導電性基体及び/又は該導電性部材側から
ガスを発生し、ガスを相対的に多く発生する側の付着性
が低減する記録材を用いる請求項15の画像形成方法。 17)該記録材として、該導電性基体と該導電性部材と
の間に電圧を印加することにより該導電性基体上に形成
された絶縁パターン部上に付着する記録材を用いる請求
項12または13の画像形成方法。 18)該記録材として、該導電性基体と該導電性部材と
の間に電圧を印加することにより該導電性基体上に形成
された非絶縁パターン部上に付着する記録材を用いる請
求項12または13の画像形成方法。
[Claims] 1) (a) A conductive substrate and a conductive member disposed opposite to the conductive substrate (b) A plate-making means for forming an insulating pattern on the conductive substrate (c) A means for forming an insulating pattern on the conductive substrate Means for supplying a recording material whose adhesion changes depending on the polarity of the applied voltage between the formed conductive substrate and the conductive member (d) Applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member An image forming apparatus characterized by having means for. 2) (a) A conductive substrate and a conductive member disposed opposite to the conductive substrate (b) Plate making means for forming an insulating pattern on the conductive substrate (c) A conductive substrate on which the pattern is formed and (d) means for supplying a recording material whose adhesion changes depending on the polarity of the applied voltage between the conductive member and the conductive member; An image forming apparatus comprising means for transferring a recording material adhered in a pattern on either the conductive substrate or the conductive member to a recording medium. 3) The recording material according to claim 1, wherein the recording material is a recording material that adheres to an insulating pattern portion formed on the conductive substrate by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member. Image forming device. 4) Claim 1, wherein the recording material is a recording material that adheres to a non-insulating pattern portion formed on the conductive substrate by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member. image forming device. 5) The image forming apparatus according to claim 1, further comprising a cleaner for removing the insulating pattern from the conductive substrate. 6) The image forming apparatus according to claim 1, wherein the plate making means is a thermal transfer recording device. 7) The image forming apparatus according to claim 1, wherein the plate making means is an electrophotographic recording device. 8) The image forming apparatus according to claim 1, wherein the plate making means is an inkjet recording device. 9) The image forming apparatus according to claim 1, wherein the plate making means is a polymerization image forming apparatus. 10) As a recording material, it has adhesive properties when no voltage is applied, and by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member, at least the adhesive property to the conductive substrate or the conductive member is reduced. The image forming apparatus according to claim 1, which is a recording material. 11) As a recording material, it has adhesive properties when no voltage is applied, and by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member, gas is released from the conductive substrate and/or the conductive member side. 11. The image forming apparatus according to claim 10, wherein the recording material is a recording material whose adhesion is reduced on the side where a relatively large amount of gas is generated. 12) (a) Plate making step of manufacturing a plate by forming an insulating pattern on a conductive substrate (b) Applying voltage between the conductive substrate and a conductive member placed opposite to the conductive substrate A recording material whose adhesion changes depending on the polarity of the conductive substrate is supplied, and a voltage is applied between the conductive substrate and the conductive member to attach the recording material to either the conductive substrate or the conductive member. An image forming method comprising the steps of: (c) transferring a recording material image formed on a conductive substrate or a conductive member to a recording medium; 13) (a) Plate making step of manufacturing a plate by forming an insulating pattern on a conductive substrate (b) Applying voltage between the conductive substrate and a conductive member placed opposite to the conductive substrate A recording material whose adhesion changes depending on the polarity is supplied, and a voltage is applied between the conductive substrate and the conductive member so that the recording material is predominantly applied to either the conductive substrate or the conductive member. An image forming method comprising: (c) a step of depositing a recording material in a pattern to form a recording material image; and (c) transferring a recording material image formed on a conductive substrate or a conductive member to a recording medium. 14) The image forming method according to claim 12 or 13, comprising the step of removing the insulating pattern from the conductive substrate. 15) As a recording material, it has adhesive properties when no voltage is applied, and by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member, at least the adhesive property to the conductive substrate or the conductive member is reduced. Claim 12 or 1 using a recording material
3. Image forming method. 16) As a recording material, it has adhesive properties when no voltage is applied, and by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member, gas can be released from the conductive substrate and/or the conductive member side. 16. The image forming method according to claim 15, wherein a recording material is used in which adhesiveness is reduced on the side where a relatively large amount of gas is generated. 17) Claim 12 or 17) wherein the recording material is a recording material that adheres to an insulating pattern portion formed on the conductive substrate by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member. 13 image forming methods. 18) The recording material is a recording material that adheres to a non-insulating pattern portion formed on the conductive substrate by applying a voltage between the conductive substrate and the conductive member. Or 13 image forming methods.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2007074640A1 (en) 2005-12-26 2007-07-05 Kabushiki Kaisha Toshiba Pattern forming apparatus and pattern forming method
JPWO2007074640A1 (en) * 2005-12-26 2009-06-04 株式会社東芝 Pattern forming apparatus and pattern forming method
EP1967376A4 (en) * 2005-12-26 2010-12-15 Toshiba Kk Pattern forming apparatus and pattern forming method

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