JPH02187470A - 染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染料に関し、更に詳しくは耐熱性、鮮明性、透
明性等に優れた着色物を与える新規な染料に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、ポリエステル等の合成繊維の着色方法としては、
分散染料による染色方法及び顔料による原液着色方法が
広く利用されている。

分散染料による染色は、比較的低分子量の染料を用いて
ポリエステル繊維を染色するものであり、美麗な着色繊
維が提供されるが、染料の分子量が小さいことから、耐
昇華性等の耐熱性が不十分であり、熱処理時に種々の問
題が生じる。

一方、顔料による原液着色方法の場合には、上記の如き
耐熱性の問題は少ないが、顔料の分散性に量刑があり、
紡糸時のノズルの目詰りや発色性の問題があり、又、顔
料はポリエステル中に溶解することがないので、着色物
の鮮明性や透明性が不十分であるという問題がある。

この様な鮮明性や透明性は原液着色方法に染料を用いれ
ば問題はないが、原液着色時の温度は２００乃至３００
℃或いはそれ以上の高温になる為、染料が容易に熱分解
し、染料による原液着色方法は困難である。

以上の如き問題はポリエステルに限定されず、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート
等の他の合成樹脂や合成繊維においても同様に生じてい
る。

従って、本発明の目的は、耐熱性、鮮明性、透明性等に
優れた着色物を与える染料を提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）で表わされる←Ｆ記式
中におけるＡ環はベンゼン環又はナフタレン環であり、
Ｒ３乃至Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンゾイル基、ア
シル基、ニトロ基又はアミノ基である。） （作　　用） 下記一般式（ＩＩ）で表わされる染料は従来公知であり
、キノフタロン染料と称され、ポリエステル等の合成繊
維の分散染料として広く使用されている。

（式中のＲ１及びＲ２はｍｌ記と同意義を有する。）上
記キノフタロン染料をポリエステル等の合成樹脂の原液
着色方法に使用すると、原液着色時の高温によって、昇
華したり熱分解したりして使用することが出来ない。

これに対し、該キノフタロン染料にフタルイミドメチル
基又はそれらの誘導体の基を結合させることによって耐
熱性が著しく向上し、原ｉ着色時の高温によって昇華し
たり熱分解することが全くなくなり、又、一般の有機顔
料とは異なり、被着色材である合成樹脂中に溶解するの
で均一美麗で且つ鮮明性及び透明性に優れた着色物が提
供され（好ましい実施態様） 本発明の染料は前記の公知の一般式（ｎ）のキノフタロ
ン染料に、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド又はその
誘導体を反応させることによって得られる。

使用するキノフタロン染料は前記一般式（■）において
Ｒ，及びＲ２が水素原子のものが好ましいが、これをハ
ロゲン化したハロゲン化キノフタロン染料等も好ましく
使用することが出来、更にＲ３及び又はＲ２がメチル基
、エチル基、プロピル基の如き低級アルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等の低級アルコキシ基
、ニトロ基等の置換基を有するものであってもよい。

上記キノフタロン染料に反応させるＮ−ヒドロキシメチ
ルフタルイミド又はその誘導体は、フタルイミド又はそ
の誘導体にホルマリンを反応させることによって得られ
る公知の化合物であり、例えば、好ましい具体例として
は、 Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−４−ニトロフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３−ニトロフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３−クロルフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−４−クロルフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３，６−ジクロルフタルイミド
、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４，５，６−チトラクロル
フタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３，４，５，６−チトラプロム
フタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３−アミノフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−４−アミノフタルイミに Ｎ−ヒドロキシメチル−３−メトキシフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−３−メチルフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−４−メチルフタルイミド、 Ｎ−ヒドロキシメチル−４，５−ジブロムフタルイミド
等が挙げられる。

キノフタロン染料とＮ−ヒドロキシメチルフタルイミド
との反応は、両者を脱水縮合によって行うことが出来、
脱水縮合可能な方法はいずれも有効であるが、特に好ま
しい方法は両者を濃硫酸（例えば９５乃至９９％）中に
溶解し、約１０乃至１００℃程度の濃度で１乃至２４時
間反応させることによって目的物である前記一般式（Ｉ
）で表わされる染料が得られる（詳細は後述の実施例を
参照のこと）。

両者の反応はキノフタロン染料１モル当り、Ｎ−ヒドロ
キシメチルフタルイミド又はその誘導体１乃至３モルの
比率で行うのがよく、特にキノフタロン染料１モル当り
Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド又はその誘導体０．
８乃至１．５モルを反応させ、後に生成物を精製するこ
とによってキノフタロン染料１モルにＮ−ヒドロキシメ
チルフタルイミド又はその誘導体１モルが反応した生成
物が得られる。

Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド基又はその誘導体基
の結合位置は明確には確認されていないが、キノフタロ
ン染料の水酸基のオルト位置に結合している可能性が高
い。

以上の如くして得られた一般式（Ｉ）で表わされる本発
明の染料は黄色粉末であり、４４０乃至４５０ｎｍの間
に最大吸収波長を有し、約３００℃迄の温度に対し、十
分な熱安定性を有している。

以上の如き一般式（Ｉ）で表わされる染料によって着色
される有機物の代表例は、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート
樹脂等の熱可塑性合成樹脂である。特に繊維化されるポ
リエステル樹脂が最も通している。勿論、本発明では、
これ−らの樹脂に限定されず、塗料、印刷インキ、油等
の他の有機物の着色も可能である。

着色方法は特に限定されないが、好ましい方法は原液着
色方法であり、この原液着色方法は、樹脂ベレットに前
記一般式（Ｉ）で表わされる染料を樹脂１００重量部当
り０，０１乃至１重量部の割合で加え、これを溶融混練
して押出成形、射出成形、溶融紡糸する方法及び樹脂を
形成する単量体中に前記染料を加えて重合と同時に着色
を行う方法であり、その他の従来公知の方法も同様に使
用することが出来る。

（効　果） 以上の如き本発明によれば、耐熱性、鮮明性、透明性等
に優れた着色物が容易に提供される。

（実施例） 次に実施例及び使用例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。

実施例！ ３′−ヒドロキシ−キノフタロン２８．９部を９８％硫
酸５８０部中に２０乃至２５℃の温度で攪拌しながら溶
解させる。これにＮ−ヒドロキシメチルフタルイミド１
８．６部を加えて２０乃至２５℃の温度で２４時間攪拌
する。次いで反応物を氷水６．０００部中へ１０℃以下
の温度で少しずつ加え、析出した結晶を濾過し、中性迄
水洗した後、９０℃で乾燥すると下記式で示される新規
な黄色染料４２．６部が得られる。この染料の熱分解点
は２９０℃で、最大吸収波長は４４３ｎｍである。又、
この染料はポリエステル等の合成樹脂を鮮明な黄色に着
色し優れた耐熱性、鮮明性及び透明性を有する着色物を
与える。

実施例２ ３′−ヒドロキシ−キノフタロン２８．９部を９８％硫
酸５８０部中に２５乃至３０℃の温度で攪拌しながら溶
解させる。これにＮ−ヒドロキシメチル−３，４，５，
６−チトラクロルフタルイミド３３．１部を加えて２５
乃至３０℃の温度で２４時間攪拌する。次いで反応物を
氷水６．０００部中へ１０℃以下の温度で少しずつ加え
、析出した結晶を濾過し、中性迄水洗した後、９０℃で
乾燥すると下記式で示される新規な黄色染料５５．７部
が得られる。この染料の熱分解点は３２０℃であり、最
大吸収波長は４４４ｎｍである。

実施例３ 原料として３′−ヒドロキシ−キノフタロン２８．９部
とＮ−ヒドロキシメチル−４−ニトロフタルイミド２３
．３部を、溶媒として９８％硫酸５８０部を用い、その
他は実施例１と同様に処理して下記で示される新規な黄
色染料４６．８部が得られる。この染料の熱分解点は２
８５℃であり、最大吸収波長は４４２ｎｍである。

実施例４ 原料として３′−ヒドロキシ−キノフタロン２８．９部
とＮ−ヒドロキシ−４−メチルフタルイミド２０．１部
を、溶媒として９８％硫酸５８０部を用い、その他は実
施例１と同様に処理して下記式で示される新規な黄色染
料４３．９部が得られる。この染料の熱分解点は３０５
℃であり、最大吸収波長は４４６ｎｍである。

実施例５ 下記第１表の原料を使用し、他は実施例１乃至４と同様
にして下記第１表の染料を得た。

４−ＣｔＶ４“−：＋’−ｅＦｏ４　　　　Ｎ−ヒドロ
キシメチルフタルイミドシキ！フタロン 黄 ３°４°５°６−チトラク０Ｘ−Ｎ−七ドロキシメチル
フタルイミド　　　　黄３′　−ヒトσキシキノツクσ
ン 使用例１ 実施例１の染料０．５部とバンソルブＨ１，０部とを混
練したものを、ポリ塩化ビニル樹脂コンパウンド５０部
と混合し、６インチロールで１５５乃至１６０℃で３分
間ロール練りしてシートを形成し、このシートを１７０
℃で５０にｇの圧力で厚さ５Ｉｌｆｆｉにプレス成形し
たものは透明な純黄色に着色されており、この着色シー
トに白色塩化ビニル樹脂シートを５０℃で１０にｇの圧
力で２４時間重ねても染料の移行性は認められなかった
。

使用例２ 実施例２の染料の微粉砕物５部を、１，０００部のポリ
エチレンに混合し、２５０℃で射出成形した成形品は透
明で均一な黄色に着色されていた。

使用例３ 実施例３の染料１０部、分散剤１部及びエチレングリコ
ール８９部をボールミルで磨砕し、この磨砕物１５部を
、テレフタル酸ジメチル１モルとエチレングリコール２
モルとから得られるエステル交換生成物１００部に添加
し、減圧下約２８０℃で４時間加熱重合し、均一美麗に
着色された黄色のポリエステルを得た。この着色ポリエ
ステルを常法に従って紡糸したところ、紡糸ノズルの目
詰まりは全くなく、透明性及び鮮明性に優れたポリエス
テル繊維が得られた。この繊維束を２枚の白色のポリエ
ステルシートの間に挟み１２０℃で２０Ｋｇの圧力下で
２時間加熱処理したが、白色ポリエステルシートへの染
料の移行は認められなかった。

使用例４ 実施例４の染料１部とポリエチレンテレフタレート樹脂
ベレット２００部とを混合し、２９０乃至３００℃の温
度の乾式紡糸装置で８分間の滞留時間で３デニールの繊
維を紡糸したところ、紡糸ノズルの目詰まりは全くなく
、透明性及び鮮明性に優れたポリエステル繊維が得られ
た。この繊維束を２枚の白色のポリエステルシートの間
に挟み１２０℃で２０Ｋｇの圧力下で２時間加熱処理し
たが、白色ポリエステルシートへの染料の移行は認めら
れなかった。

尚、他の実施例の染料も上記使用例１乃至４と同様に耐
熱性、鮮明性及び透明性に優れた着色物を与える。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記式中におけるＡ環はベンゼン環又はナフタレン環
   であり、Ｒ＿１乃至Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、
   低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベン
   ゾイル基、アシル基、ニトロ基又はアミノ基である。）