JPH021755A - アミノプラスチック樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アミノプラスチック樹脂の製造方法に関する
ものであり、さらに詳細には、ホルムアルデヒドの放出
がほとんどく、しかも、優れた機械的性質を有するパー
ティクルボードを製造することが可能なアミノプラスチ
ック樹脂の製造方法に関するものである。

従来の技術 パーティクルボードは一般に、多量の木材チップまたは
その他のセルロース系材料に、バインダ、特に、尿素−
ホルムアルデヒドの溶液またはメラミンーユリアーホル
ムアルデヒド樹脂を混合したものをホットプレスするこ
とによって製造される。

７０バール以下の使用圧力で許容できる製造時間でチッ
プを良好に接着性するためには、プレス温度は一般に約
１５０から２２０℃にしている。

アミノプラスチック樹脂の最大の欠点は、遊離ホルムア
ルデヒドを多量に放出することにある。

遊離ホルムアルデヒドの含有ｌを減少させる研究が多数
行われてきたが、ホルムアルデヒド含有量を低くすると
、最終製品であるボードの機械的性質が低下することが
多いということが実験上で確かめられている。一方、ホ
ルムアルデヒドを含有しない樹脂、特に、インシアネー
ト溶液を主成分とした樹脂を使用することによって、ホ
ルムアルデヒドを用いないようにする方法も提案されて
いるが、ホルムアルデヒドに伴う問題が、イソシアネー
トに置き換えられるだけである。イソシアネートの人間
への作用はホルムアルデヒドの作用より有害でり、遊離
インシアネート基はボード中に製造後かなりの年数を経
ても存在するので、インシアネート作用はより続行性す
る。さらに、インシアネートは金属成分と親和力がある
ので、プレス機械でこのような樹脂を使用すると、離型
が困難になる。また、２種類のバインダをチップ上に別
々にさんぷする方法も提案されているが、コストの面で
使用できるインシアネートの割合は限られてくる。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、最終製品であるボードからホルムアル
デヒドがほとんど放出されず、しかも、優れた機械的特
性をボードに付与できるようなホルムアルデヒドの含有
量が少ないアミノプラスチック樹脂を提供することにあ
る。

課題を解決するための手段 本発明の提供するアミノプラスチック樹脂の製造方法は
、２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−　）
リアジンをアミノプラスチック樹脂を添加し、必要に応
じてさらに、メラミンを添加することを特徴としている
。

本発明方法の別の特徴は、２−ウレイド−４，６−ジア
ミノ−１，３．５−）！ｊアジンの量を樹脂溶液の重量
に対して０．１から１０重量％の割合で添加し、必要に
応じてさらに、樹脂溶液の重量の１０重量％以下の範囲
でメラミンを添加することにある。

本発明者は、上記の製造方法で得られたアミノプラスチ
ック樹脂を、特に、木材用接着剤とじて使用することに
よって、ホルムアルデヒドの放出率が低く、しかも、機
械的性質が改良されたパーティクルボードもしくはポリ
ウッドが製造できるということを発見した。

本発明では、２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３
．５−トリアジンを単独にアミノプラスチック樹脂溶液
の重量に対して０．１から１０重重量の量で添加するこ
とができる。本発明方法の別の特徴によると、２−ウレ
イド−４，６−ジアミノ−１．３．５−　）リアジンに
加えてメラミンを樹脂溶液の重量に対して１０重量％以
下の量で添加することができる。この場合には相乗効果
が観察され、遊離ホルムアルデヒドの放出量が減少する
と同時に、最終製品であるボードの機械的性質も向上す
る。

本発明の方法は種々の方法で実施できる。本発明方法の
第１の特徴によると、２−ウレイド−４，６−ジアミノ
−１．３．５−　）リアジンは、ホルムアルデヒド溶液
としてアミノプラスチック樹脂に添加するのが好ましい
。本発明方法の第２の特徴によると、２−ウレイド−４
，６−ジアミノ−１．３．５−トリアジンはアミノプラ
スチック樹脂の合成中に添加され、この場合の使用量は
、当量のＮＨ２官能基で置換された尿素の量に等しい。

本発明の方法の第３の特徴によると、２−ウレイド−４
，６−ジアミノ−１．３．５−　）リアジンは、メラミ
ンと組み合わせて添加される。

この場合、２つの添加剤はアミノプラスチック樹脂の合
成中に添加される。アミノプラスチック樹脂としてユリ
アーホルムアルデヒド樹脂を用いた場合には、例えば、
第１段階で尿素とホルムアルデヒドとメラミンとを最初
に添加し、還流温度でｐＨをほぼ中性（ｐＨ６〜９）と
し、第２段階でｐＨ約５．５にして縮合を実施し、第３
段階で、２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５
−トリアジンを温度７０℃、ｐＨ約８．５で尿素−ホル
ムアルデヒド初期縮合物に添加して溶解させ、次いで、
尿素を添加して、Ｆ／ＮＨ２のモル比を調節して最終製
品である樹脂のモル比にする。これら２つの成分は別々
に添加することもできる。すなわち、その−方をアミノ
プラスチック樹脂の合成中に添加し、もう一方を合成後
に添加することもできる。いずれの方法を用いる場合で
も、上記のアミノプラスチック樹脂を得るために使用す
る上記成分の量は公知の樹脂の場合の量、すなわち、Ｆ
／ＮＨ２のモル比が０．４２から１となる量に対応して
いる。

本発明方法を実施するのに使用されるアミノプラスチッ
ク樹脂は、公知の方法で製造される。ユリアーホルムア
ルデヒド樹脂の場合には、ｐＨ４から７で、沸点に近い
温度で尿素とホルムアルデヒドを縮合させることによっ
て製造される。この縮合反応は、好ましくは、多段階で
実施される。

本発明の方法を実施するのに使用される２−ウレイド−
４，６−ジアミノ−１．３．５−　トリアジンは、公知
のように、２−り四ロー４，６−ジアミンをナトリウム
尿素と反応させるか、もしくは、メラミンを塩酸溶媒中
でシアン化カリウムと反応させるか、もしくは、メラミ
ンと尿素をオルトクレゾール中で反応させることによっ
て得られる。好ましくは、発明の名称を［ウレイド−ア
ミノトリアジン誘導体の新規な製造方法（Ｎｅｗ　ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔ＋ｏｎ
ｏｆ　　ｕｒｅｉｄｏ−ａｍｉｎｏ　　ｔａｒｉａｚｉ
ｎｅ　　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）　　　Ｊ　　として
出願された本出願人による特許出願に記載された方法で
製造されるのが好ましい。この方法によると、・尿素と
メラミンは、ジメチルホルムアミド中でどのようなモル
比でも反応する。

以下、実施例によって本発明を説明する。

なお、実施例中の世は全て重量部で表示しである。

実施例１ 「ウレイド−アミノトリアジン誘導体の新規な製造方法
（Ｎｅｗ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ｏｆｕｒｅｉｄｏ−ａｍｉｎｏ　ｔａ
ｒｉａｚｉｎｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）　Ｊと題し
た発明の名称で出願された本出願人による特許出願中に
記載された方法によって製造された２−ウレイド−４，
６−ジアミノ−１．３．５−　）リアジンを使用した。

この２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−ト
リアジン１００重量部を３７％ホルムアルデヒド溶液２
８５重量部に溶解させる。この反応混合物を９０℃に加
熱する。この時、ＮａＨ２ＰＯ＜とＮａ２ＨＰＯ，から
なる緩衝混合物を試薬の総量に対して１重量％使用して
ｐＨを７に維持する。冷却すると混合物全体が塊状にな
る。これを濾過して、水とアセトンで洗浄する。

上記のように製造した２−ウレイド−４，６−ジアミノ
１、３．５−　）リアジン５重量部をＦ／ＮＨ２のモル
比が０．５３のユリアーホルムアルデヒド樹脂１００重
潰部に添加する。これによって生成した樹脂でボードを
製造した。そのボードの性質を第１表に示した。

第１表 これらの測定は、以下の規格で実施した。

−ホルムアルデヒド含有１（穿孔）：εＮ１２０規格−
厚さ、相対密度　　　　　　　　＋　ＮＦＢ　５１２２
２規格−引っ張り強さ　　　　　　　　　：ＮＦＢ　５
１２５０規格膨潤度（％）　　　　　　　　　　　：　
ＮＦＢ　５１２５２規格実施例２ ２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−　）リ
アジン５％を含有する樹脂を従来の方法で製造する。

Ｒ終的なＦ／ＮＨ，のモル比が各々０．５５．０．５お
よび０．４８である３つの樹脂を製造した。

各サンプルでは以下の方法でユリアーホルムアルデヒド
樹脂を製造した。

サンプル１ ２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−）リア
ジン１５０部と、尿素３２５部と、水２１６部とをホル
ムアルデヒドと尿素との水溶液１６００部（ホルムアル
デヒド２４．５モル、尿素４．９３モル）に添加する。

この混合物のｐＨを７に調節して、２０分間還流させる
。

ついで、ｐＨ５で、縮合を実施する。次に、尿素６４０
部を樹脂に添加する。生成した樹脂の特性は第２表に示
した。

サンプル２ このサンプルでは、尿素−ホルムアルデヒド水１容液１
６００部と、２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３
．５−トリアジン１５９．６部と、次に、尿素３２０部
と、水２１８部とを使用した。合成の終点で、尿素７７
３部を添加した。生成した樹脂の特性は、第２表に示し
た。

サンプル３ このサンプルでは、尿素−ホルムアルデヒド水溶液１６
００部と、２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．
５−トリアジン１６４部と、次に、尿素３１７．７部と
、水２１９部とを使用した。合成の終点で、水８３５部
を添加した。生成した樹脂の特性は、第２表に示した。

第２表 このようにして得られた混合物を使用して、ボードを製
造した。これらのボードの特性は第３表に示した。

このボードは、以下の条件下で製造した。

−ボードの厚さ：　　１７ｍｍ −材料　　　　：　木材チップ混合物 −硬化剤　　　：　乾燥樹脂に対して乾燥塩化アンモニ
ウム１．５％ 一プレス時間　＝　４分 一プレス温度　：１８０℃ 一ブレス圧力　＝２０バール 第３表 ℃、ｐＨを８．５にして均質化したホルムアルデヒド９
５部と尿素３９．７部と２−ウレイド−４，６−ジアミ
ノ−１．３．５−　トＩＪアジン２０部と水８０部とを
含む水溶液を添加する。添加の完了後、尿素２７０重量
部を樹脂に添加する。生成した樹脂の特性を以下に示し
た。

一固体含有量　　　　　　　：６５％ −２０℃での粘度　　　　　　：　　１．８０ｍＰａ−
５−８０℃でのゲル化時間　　　：２０５秒−水許容度
　　　　　　　　：　　２．２／１製造されたボードの
特性は以下の第４表に示した。

冥施例３ メラミン２０部、尿素７７部及び水６７部をホルムアル
デヒドと尿素との水溶液３５０部（尿素１．１８モル、
ホルムアルデヒド５．７モル）に添加する。この混合物
のｐＨを８に調節して、２０分間還流させる。

次いで、ｐＨ＝５で、縮合を実施する。縮合反応が完了
すると、ｐＨを７に調節し、予め温度を８０第４表 る。次いで、ｐＦ（＝５で、縮合を実施する。縮合反応
が完了後、ｐＨを７に調節し、予め温度８０℃及びｐ、
８８．５で均質化したホルムアルデヒド１０３部と尿素
４３．１ｉ１Ｊと２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１
，３゜５−トリアジン３０部と水９０部とを含む水溶液
を添加する。添加の完了後、尿素２７６、５部を樹脂に
添加する。こうして得られた樹脂からボードを製造した
。

製造されたボードの特性は第５表に示した。第５表には
同じＦ　／　Ｎ　ＨＲ比を有する参照のユリアーホルム
アルデヒド樹脂（樹脂Ａ）と同じＦ／ＮＨ２比を有し、
メラミン６％を含有する別の参照の樹脂（樹脂Ｂ）につ
いて得られた結果も示した。

第５表 実施例４ メラミン３０部、尿素６１部及び水６３０部をホルムア
ルデヒドと尿素との水溶液３１８部（尿素１．０７モノ
ペホルムアルデヒド５．１８モル）に添加する。この混
合物のｐＨを８に調節して、２０分間還流させ実施例５ この実施例は、メラミンと２−ウレイド−４，６−ジア
ミノ−１，３．５−ト’Ｊアジンの相乗硬化を示すため
のものである。

■、下記の樹脂の製造 （１）２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−
　トリアジン４％を含む樹脂Ｃ 尿素１５１部と水１０９部とをホルムアルデヒドと尿素
との水溶液５６４．３部（尿素１．９モノペホルムアル
デヒド９．３モル）に添加する。この混合物のｐＨを７
に調節して、２０分間還流させる。次いで、ｐＨ＝５で
縮合を実施する。縮合反応の完了後にｐＨを７に調節し
、予め温度８０℃及びｐＨ８，５で均質化した尿Ｕ９部
とホルムアルデヒド２１７．５部と水１３４部と２−ウ
レイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−トリアジン８
０部とを含む水溶液を添加する。添加が完了すると、尿
素２７６、５部を樹脂に添加する。水３６部を蒸発させ
、冷却して、尿素６２６部を添加する。

この樹脂の特性は、以下の通りである。

一固体含有量　　　　　：　　６４．５６％−２０℃で
の粘度　　　　：　　７３０　ｍ　Ｐａ−５−パイプで
測定した ８０℃でのゲル化時間　：６６０秒（ペースト）−Ｆ／
ＮＨ２＝０．４８５ （２〕２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−
　トリアジン２％とメラミン２％を含む樹脂（樹脂Ｄ）
尿素１４５部、水１３０．７部及びメラミン４０部をホ
ルムアルデヒドと尿素との水溶液６１．７部（尿素２．
１８モル、ホルムアルデヒド１０．６５モル）に添加す
る。この混合物のｐＨを８に調節して、２０分間還流さ
せる。次いで、ｐＨ＝５で、縮合を実施する。縮合反応
の完了後に、ｐＨを７に調節し、予め温度８０℃及びｐ
Ｈ８，５で均質化した尿素７３．２部とホルムアルデヒ
ド１７９部と水１１０部と２−ウレイド−４，６−ジア
ミノ−１．３．５−トリアジン４０部とを含む水溶液を
添加する。水３５部を蒸発させ、冷却して尿素６２９部
を添加する。

この樹脂の特性は以下の通りである。

−固体含有量　　　　　　：　　　６４．０７％−２０
℃での粘度　　　　　：　　　１２０　ｍＰａ−５−パ
イプで測定した ８０℃でのゲル化時間　ニア２０秒（ペースト）（３）
２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１．３．５−　）リ
アジン４％とメラミン２％とを含む樹脂（樹脂Ｅ）尿５
１２１．４５部、水１１３部及びメラミン４０部をホル
ムアルデヒドと尿素との水溶液５５８．８部（尿素１．
８８モル、ホルムアルデヒド２７６モル）に添加スる。

この混合物のｐＨを８に調節して、２０分間還流させる
。次いで、ｐＨ＝５で、縮合を実施する。

縮合反応の完了後、ｐ）ｆを７に調節し、予め温度８０
℃及びｐＨ８，５で均質化した尿素８８．５２部とホル
ムアルデヒド２１６．４部と２−ウレイド−４，６−ジ
アミノ−１．３．５−トリアジン８０部と水１３３．２
部とを含む水溶液を添加する。水３９部を蒸発させ、冷
却してから尿素６２１部を添加する。

この樹脂の特性は以下の通りである。

−固体含有盪　　　　　：　　６４．４％−２０℃での
粘度　　　　：　　４６０　ｍＰａ−５−パイプで測定
した ８０℃でのゲル化時間　：　１２．００秒（ペースト）
＋＋、　パーティクルボード製造への適用上記の樹脂を
使用してパーティクルボードを製造した。操作条件は以
下の通りである。

−プレス：　　圧力　　　　　３０ｄａＮ／Ｃｌ１１温
度　　　　　１８５℃ 加圧時間　　　３９　　秒 定圧保持時間　１２秒／　ｍｍ −予備プレス：　　圧力　　　　　５　　ｄａＮ／Ｃｒ
ｌ加圧時間　　　１　分 一単層ボード ー海辺の松（ランド松）のチップ（「内部」−添加接着
剤：乾燥樹脂７％／乾燥乾燥木材着接混合物は下記の通
り； 接着剤混合物　　５２％ ハラフィン−（モピリエ（！Ｊｏｂｉｌｅｒ）　？２）
乾燥重量０．５％／％／木材 混合） ＩＩＩ、　　結果 このようにして製造したボードを検査し、その結果を第
６表に示した。また、これらのボードと同じＦ／ＮＨ２
比を有するメラミン６％を含有する尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂（樹脂Ｆ）を使用して製造されたボードと比較
した。

６表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−ウレイド−４，６−ジアミノ−１，３，５−
   トリアジンとメラミンとを添加したアミノプラスチック
   樹脂において、 上記トリアジンが樹脂溶液の重量に対して０．１から１
   ０重量％の割合で添加され、上記メラミンが樹脂溶液の
   重量に対して１０重量％以下の量で添加されていること
   を特徴とするアミルプラスチック樹脂。
2. （２）請求項１項に記載のアミルプラスチック樹脂をバ
   インダとして使用することを特徴とするパーティクルボ
   ートの製造方法。