JPH02155953A - 耐塩性水膨潤材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種構造物の間隙に充填して密封するための
シール材等として有用な水膨潤材に関する。更に詳しく
は、塩類、特に多価金属イオンを含む水性液体と接した
時に、急速に膨潤して多聞の水性液体を吸収しかつ経時
的に膨潤倍率が低下せず、よって、外部または内部から
の該水性液体の浸出を完全に防止することができる止水
材等として有用な耐塩性水膨潤材に関する。

（従来の技術） 従来から、熱可塑性樹脂やゴムに吸水性物質を分散させ
水膨潤性組成物を調製し、これを止水材等として使用す
る技術が数多く提案されている。しかしながら、これら
はすべて耐塩性に乏しく、高濃度の塩特に多価金属イオ
ンを含む水性液体に接したり、あるいは低濃度でも長時
間にわたって連続的に新規な塩を含む水性液体と接する
場合には、膨潤率が低下し充分な止水効果を発揮できな
いという欠点を有していた。

本発明者らは、上記欠点を改良した水膨潤材として、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート系架橋体からなる吸
水性樹脂をゴムおよび／または熱可塑性樹脂からなる基
材に分散せしめたものを提案した（特開昭６１−３１４
５０号）。

しかし、この耐塩性水膨潤材は、水性液体と接した際の
膨潤速度が充分でなく、特に低膨潤倍率の水膨潤材を得
るために吸水性樹脂の添加量を少なくすると、水膨潤速
度が小さく実用に耐えないという問題点があった。しか
も、水膨潤速度を実用上好ましい程度に高めるため吸水
性樹脂の添加量を多くすると、親油性の熱可塑性樹脂や
ゴムへの分散が困難となり、止水剤として長時間水性液
体に接した際の止水効果や強度が不十分となるなど耐久
性が損なわれるという問題点もあった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、上記問題点を改良し、水性液体と接した
際の膨潤速度が大きくしかも止水材としての耐久性にも
すぐれた耐塩性水膨潤材を得ることを目的として鋭意検
討した結果、本発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段および作用）本発明は、ゴ
ムおよび／または熱可塑性樹脂からなる基材（Ｉ）１０
０重量部に対して、一般式 ％式％ （ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２
〜４のアルキレン基、ＸはＮ１−１または０、Ｙは水素
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基ま
たは置換アンモニウム基を示す。） で表わされるスルホン酸基含有不飽和単量体（Ａ）１０
〜１００重量％およびその他の水溶性単量体（８）０〜
９０重量％からなる単量体成分を架橋剤の存在下に重合
して得られる吸水性樹脂（■）５〜８０重酊部、並びに 一般式 ％式％） （ただし、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ４は
炭素数１〜８で１〜５価の炭化水素基、Ｚはハロゲン、
アミノ基、エポキシ基および不飽和二重結合からなる群
より選ばれる少なくとも１種の反応性基を有する有機基
を示し、ｎは２〜２０００の整数、ｍは１〜５の整数で
ある。）で表わされる反応性ポリエーテル（■）　１〜
５０重量部を混合・分散せしめてなる耐塩性水膨潤材を
提供するものである。

本発明に用いられるスルホン酸基含有不飽和単量体（Ａ
）は、前記一般式で表わされるものであり、例えば２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−
スルホエチル（メタ）アクリレート、３−スルホプロピ
ル（メタ）アクリレート、１−スルホプロパン−２−イ
ル（メタ）アクリレ−ト、２−スルホプロピル（メタ）
アクリレート、１−スルホブタン−２−イル（メタ）ア
クリレート、２−スルホブチル（メタ）アクリレート、
３−スルホブタン−２−イル（メタ）アクリレート等の
不飽和スルホン酸やそれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム
塩を挙げることができ、これらの中から１種または２種
以上を用いることができる。

本発明で用いられる吸水性樹脂（Ｕ）は、スルホン酸基
含有不飽和単量体（Ａ）を単独で重合したものでも良い
が、その他の水溶性単量体（Ｂ）と併用して共重合した
ものでも良い。その他の水溶性単量体（ＢＪとしては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和
カルボン酸ならびにそれらのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム
塩等のカルボキシル基含有不飽和単量体；ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテルモノ（メタ）アクリレート等の水溶性（
メタ）アクリル酸エステル；または（゛メタ）アクリル
アミド等を挙げることができ、これらの中から１種また
は２種以上を用いることができる。

単量体（Ｂ）の使用割合は、好ましくは単量体（Ａ）と
単量体（Ｂ）との合計量に対して９０重量％以下の割合
、より好ましくは６０重量％以下の割合である。単量体
（Ｂ）の使用分を９０重量％を越えて多量とすると、得
られる吸水性樹脂（ＩＩ）の耐塩性を低下させることが
ある。また、水不溶性の単量体であっても、単撥体（Ａ
）と共重合可能なものであれば、得られる吸水性樹脂（
Ｉ）の吸水能を著しく低下させない範囲で用いることが
できる。水不溶性の単量体の併用は、得られる吸水性樹
ｔｉ　（ＩＩ）の基材（Ｉ）との親和性を高める上で好
ましいことがある。

本発明では前記単量体成分を架橋剤の存在五に重合して
吸水性樹脂（ＩＩ）を得るが、架橋剤は、単量体成分を
重合する際の架橋密度を自由自在に制御して高吸水性の
吸水性樹脂（ＩＩ）を得るために必須のものである。架
橋剤の不存在下での重合においても単量体成分は一部自
己架橋するが、吸水性樹脂として一般に使用可能な程度
にまで高吸水性の吸水性樹脂（ＩＩ）とはならない。架
橋剤の種類や使用分を適宜選択して使用することにより
、耐塩性に優れた吸水性樹脂（ｎ）を得ることができる
。

本発明における架橋剤としては、例えばエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、Ｎ、
Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリ
アリル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等の
１分子中にエチレン系不飽和基を２個以上有する化合物
；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、ポリグリセリン、ブ０ピレングリコール、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ボリブＯピレング
リコール、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトー
ル、ソルビット、ソルビタン、グルコース、マンニット
、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖等の多価アルコール；
エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ボリブａピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１
．６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル等のポリエポキシ化合物等が挙げられ
、これらの１種または２種以上を用いることができる。

架橋剤として多価アルコールを用いる場合には１５０℃
〜２５０℃で、ポリエポキシ化合物を用いる場合は５０
℃〜２５０℃で重合後熱処理することが好ましい。架橋
剤の使用量としては、好ましくは前記単量体成分に対し
てモル比でｏ、ｏｏｏｏｉ〜０．１の範囲である。

０．００００１未満の少量では、得られる吸水性樹脂の
架橋密度が低くなり、最終的に水可溶弁の多い耐久性に
劣った水ＷＢＩ材しか得られなくなることがある。また
、０．１を越える多量では、得られる吸水性樹脂の架橋
密度が高すぎて最終的に水膨潤倍率の小さな水膨潤材し
か得られな（なることがある。

本発明における吸水性樹脂（ＩＩ）を得るための重合方
法は、従来から知られているいかなる方法でも良く、ラ
ジカル重合触媒を用いる方法、放射線、電子線、紫外線
等を照射する方法等が挙げられる。ラジカル重合触媒と
しては、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、キュ
メンハイドロパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム
、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等のラジカル発生剤や、
これらと亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、
第−鉄塩等の還元剤との組み合わせによるレドックス系
開始剤が用いられる。重合系溶媒としては、例えば水、
メタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等やこれらの混合物を使用
することができる。重合時の温度は用いる触媒の種類に
より異なるが、比較的低温の方が吸水性樹脂（ＩＩ）の
分子量が大きくなり好ましい。しかし、重合が完結する
ためには２０℃以上１００℃以Ｆの範囲内であることが
好ましい。前記した如く架橋剤の使用により得られる吸
水性樹脂（ＩＩ）の架橋密度を自由自在に制御できるた
め、重合系の単量体成分の濃度には特に制限はないが、
重合反応の制御の容易さと収率・経済性を考慮すれば、
２０〜８０重量％の範囲にあることが好ましい。重合形
態としては種々の形態を採用できるが、逆相懸濁重合、
注型重合、双腕型ニーダ−の剪断力により含水グル状重
合体を細分化しながら重合する方法（特開昭５７−３４
１０１号）が好ましい。

前記方法によって得た吸水性樹脂（ＩＩ）は基材（Ｉ）
に分散するに先立って、乾燥・粉砕しておく事が好まし
い。粉砕物の平均粒子径は好ましくは１００μ以下、特
に好ましくは３０μ以下である。

本発明に用いられる反応性ポリエーテル（１）は、前記
一般式で表わされる反応性基を有するポリエーテルであ
り、例えば一般式 Ｒ４＋＋ＯＲ３←ＯＨ）、（ただし、Ｒ３は炭素数２〜
４のフルキレン基、Ｒ４は炭素数１〜８で１〜５価の炭
化水素基を示し、ｎは２〜２０００の整数、−は１〜５
の整数である。）で表わされるポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド・プ
ロピレンオキサイド共重合体等の水酸基含有ポリエーテ
ルにエピクロルヒドリンやエビブロムヒドリン等のエビ
へロヒドリンを反応させて得られるハロゲン含有ポリエ
ーテル；上記のハロゲン含有ポリエーテルにエチレンジ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン等のポリエチレンポリアミンを反応させて得られ
るポリエーテルやポリオキシプロピレンアミン（三井テ
キサコケミカル■製、ジェファーミンの）等のアミノ基
含有ポリエーテル：ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート（新中
村化学工業■製、ＮＫエステル＠）等の不飽和二重結合
含有ポリエーテル：およびポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル（ナガセ化成■製、ブナコール■）等
のエポキシ基含有ポリエーテル等が挙げられ、これらの
中から１種又は２種以上を用いることができる。

反応性ポリエーテル（［１）の平均分子氾は３００〜１
００．０００の範囲であることが好ましい。

３００未満では、得られる水膨潤材の膨潤速麿や耐久性
が充分に向上しない場合があり、１００．０００を越え
ると基材（Ｉ）との混合・分散時の作業性が悪くなるこ
とがある。

反応性ポリエーテル（ＩＩＩ）の反応性基数は１分子牛
に１〜５個、特に好ましくは２〜３個のものが本発明に
用いられる。反応性基を有しないポリエーテルを使用し
た場合、得られる水膨潤材の耐久性が劣ったものとなる
。逆に反応性基数が６以上の場合には、反応性ポリエー
テル同志が反応してゲル化し易いため、基材や吸水性樹
脂への混合・分散が困難となる。

また、反応性ポリエーテル（ＩＩＩ）は、エチレンオキ
サイドを３０重開気以上の割合で共重合させたものが好
ましい。エチレンオキサイドのみが３０重量％未満では
得られる水膨潤材のｍ潤速度が充分に大きくならない場
合がある。

本発明において吸水性樹脂（ＩＩ）および反応性ポリエ
ーテル（ＩＩＩ）を混合・分散せしめる基材（Ｉ）とし
ては、各種の熱可塑性樹脂および／またはゴムの中から
適宜選んで用いることができる。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、例え
ばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物、エチレンイソブチレン共重合体
、エチレン−アクリル酸塩共重合体、塩化ビニル重合体
、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル等
を挙げることができる。

またゴムとしては、例えばエチレン−プロピレンゴム、
ポリブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−
ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン
共重合ゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ケイ素ゴ
ム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ブチル
ゴム、エピクロルヒドリンゴム、天然ゴム等を挙げるこ
とができる。

本発明の耐塩性水ｌ１ｌｒｆＪ材は、吸水性樹脂（Ｉｆ
）および反応性ポリエーテル（Ｉ［［）を熱可塑性樹脂
および／またはゴムからなる基材（Ｉ）に機械的な方法
によって均一に混合・分散して得られる。

分散方法には特に制限はないが、例えば吸水性樹脂（■
）、反応性ポリエーテル（Ｉｆｆ）および基材（Ｉ）を
ロールやバンバリーミキサ−等の通常用いられる混合装
置により混練する方法、基材（Ｉ）を構成する半固体も
しくはプレポリマーに吸水性樹脂（Ｉｆ）および反応性
ポリエーテル（ＩＩＩ）を分散したのち重合もしくは硬
化反応を行う方法等を挙げることができる。

本発明の耐塩性水膨潤材における基材（Ｉ）に対する吸
水性樹脂（ｆｆ＞の配合割合は、用いる基材（Ｉ）の種
類や吸水性樹脂（Ｉ）の分散方法によって異なるため一
概にいえないが、一般には基材（Ｉ）１００重邑部に対
して吸水性樹脂（Ｉ［）５〜８０重量部の割合である。

吸水性樹脂（Ｉｔ）の量が５重量部未満では、得られる
水膨潤材が水性液体に接した時充分な膨潤倍率を示すも
のが得られない。また、８０重量部を超えると、得られ
る水膨潤材の強度や耐久性が不十分となり、また反応性
ポリエーテル（ＩＩＩ）を使用する膨潤速度改良効果が
顕著でなくなる。

本発明の耐塩性水膨潤材における基材（Ｉ）に対する反
応性ポリエーテル（ＤＩ）の配合割合は、用いる基材（
Ｉ＞の種類や反応性ポリエーテル（ＩＩＩ）の種類によ
って異なるため一概には言えないが、一般には基材（Ｉ
）１００重量部に対して反応性ポリエーテル（ｍ）１〜
５０重量部の割合である。反応性ポリエーテル（ＩＩＩ
）の山が１重口部未満では、得られる水膨潤材が水性液
体に接した時に充分な水膨潤速度を示さず、また多聞の
吸水性樹脂（Ｉ）を配合した水膨潤材の場合の耐久性が
不十分となる。逆に、５０重開部を超えると、得られる
水膨潤材の耐久性が１悪くなったりすることがある。

本発明の水膨潤材には、カーボンブラック、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ホワイトカーボン
、クレー等の充填剤；ロジン、石油樹脂、クマロン樹脂
、フェノール樹脂等の改質剤：硫黄、多硫化ゴム等の加
硫剤＝２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチア
ジルジスルフィド等の加硫促進剤：安定剤：老化防止剤
：顔料：加工助剤；可塑剤等を添加してもよい。また、
反応性ポリエーテル以外のポリアルキレンポリエーテル
や該ポリエーテルをポリイソシアネートと反応してなる
ウレタンプレポリマーを、得られる水更に、本発明の水
膨潤材は、プレス成形等各種成形方法によって所望の形
状に成形してもよい。

（発明の効果） 本発明の耐塩性水膨潤材は、＾濃度の塩を含む水性液体
と接しても大きく且つ速やかに膨潤し、しかも多価金属
イオンを含む水性液体と接しても経時的な膨潤倍率の低
下が小さいので、塩を含む水性液体、特に海水等の保水
や通過を阻止するのに使用することができる。

また、本発明の耐塩性水膨潤材は、その製造時に吸水性
樹脂を基材に分散させることが容易であり、よって実用
上充分な強度と耐久性を有しており、たとえば土木建築
用の止水材、トンネル工事のセグメント間のシール材、
ヒユーム管接続部のシール材、農園芸用の保水ベツド、
医療衛生材等に有効に使用できる。

（実　施　例） 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。

参考例　１ ５００ｄの円筒形セパラブルフラスコに２−スルホエチ
ルメタクリレートのナトリウム１ｉ！　１７２．８ａ（
０，８０モル）、アクリル酸３．６ａ（０，０５モル）
、アクリル酸ナトリウム１４．１ｏ（０，１５モル）、
Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．３０８１１１
　　（０，００２モル）及び水２６０ｇを仕込み、撹拌
して均一に溶解させて単量体水溶液を調製した。窒素置
換した後、湯浴で４０℃に加熱し、１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液１．０ｇ及び１％Ｌ−アスコルビン酸水溶
液０．５０を添加し、撹拌を停止して重合させた。重合
開始後発熱し、４０分後に６８℃まで上昇した。重合系
の温度が下がり始めたのを確認した後、湯浴を９０℃に
上昇させ、更に１時間加熱した。得られた吸水性樹脂の
含水ゲルを細分化したのち、１５０℃の熱風乾燥器で５
時間乾燥し、粉砕して平均粒子径２０μの吸水性樹脂（
１）を得た。

参考例　２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備
えた１０００ｊＥｉ！の四つロフラスコにｎ　−ヘキサ
ン２２０Ｉｄを仕込み、ソルビタンモノステアレート１
．８ｇを添加溶解した後、窒素で置換した。滴下ロート
に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ナトリウム２１８　Ｑ　（０，９５モル）、■トキシポ
リエチレングリコールモノアクリレート（平均１分子あ
たり５０個のエチレンオキサイド単位を含むもの）　１
１５（１（０，０５モル）、エチレングリコールジグリ
シジルエーテル０．３４８ｇ　（０，００２モル）、水
３６８Ｑおよび過硫酸カリウム０．０５　＋＋を加えて
溶解した後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に存在する
酸素を除去した。次いで、滴下ロートの内容物を上記四
つロフラスコに加えて分散させ、わずかに窒素ガスを導
入しつつ湯浴により重合系の温度を６０〜６５℃に保持
して３時間重合反応を続けた。その後ｎ−ヘキサンを減
圧下に留去し、残った架橋重合体の含水グルを９０℃で
減圧乾燥して、平均粒子径２５μの吸水性樹脂（２）を
得た。

参考例　３ 単邑体水溶液として２−スルホエチルメタクリレートの
ナトリウム塩２１．６ａ　　（０，１０モル）、メタク
リル酸２５．８　ａ　　（０，３０モル）、メタクリル
酸ナトリウム２１．６（１（０，２０モル）、アクリル
アミド２Ｂ、４Ｑ　　（０，４０モル）、Ｎ、Ｎ−メチ
レンビスアクリルアミド０．１５４＋１　　（０，００
１モル）および水１５０（Ｉからなるものを用いた以外
は全て参考例１と同様にして、平均粒子径１０μの吸水
性樹脂（３）を得た。

参考例　４ １１の三つロフラスコにエピクロルヒドリン１９４ｇ（
２，１モル）およびトリフルオロボロン・エーテラート
０．６ｇを加えて、窒素置換した後７０℃に加熱した。

そこへ撹拌下にポリエチレングリコール（平均分子量６
００）６００ｇ　（１，０モル）を１時間かけて滴下し
た後、７５℃に昇温し同温度で３時間保持して、ハロゲ
ン含有のポリエーテル（１）を得た。

参考例　５ １１の三つロフラスコにテトラエチレンペンタミン３７
９０　　（２モル）を加えて、窒素置換した後８０℃に
加熱した。そこへ撹拌下に参考例４と同様にして得たポ
リエーテル（１）６９４Ｃ１を１時間かけて滴下した後
、８０℃で３時間保持して、アミン基含有のポリエーテ
ル（２）を得た。

比較参考例　１ ５００！ｄの円筒形セパラブルフラスコにアクリルｉｌ
！１８．ｏｏ　　（０，２５モル）、アクリル酸ナトリ
ウム７０．５０　　（０，７５ｔル）、Ｎ、Ｎ−メチレ
ンビスアクリルアミド０．１５４＜１　　（０，００１
モル）及び水１２１ｇを仕込み、１０重量％過硫酸アン
モニウム水溶液１．０ｇ及び１重量％Ｌ〜アスコルビン
酸水溶液０．５ｇを用いて参考例１と同様に重合、乾燥
、粉砕して平均粒子径２０μの比較吸水性樹脂（１）を
得た。

実施例　１ クロロブレンゴム１００ｇ、参考例１で得られた吸水性
樹脂（１）３０Ｃ１、参考例４で得られたポリエーテル
（１）　７（１、ポリエチレングリコール（平均分子量
３０００）３ａ　、カオリンクレー（上屋カオリン製）
５０ｇ、亜鉛華（１号）５（７、酸化マグネシウム４り
、ステアリン酸３ｇおよび２−メルカプトイミダシリン
０．５ｇをロールで１５分間混練した後、１６０℃で３
０分間プレス加硫して、１履厚のシート状に成形された
本発明の耐塩性水膨潤材（１）を得た。この水膨潤材（
１）を０．０５重量％の塩化カルシウム水溶液に浸漬し
た場合の水膨潤倍率の経時変化を測定し、その結果を第
１表に示した。

実施例　２ 実施例１において、吸水性樹脂（１）の代わりに参考例
２で得られた吸水性樹脂（２）２０ａを用いポリエーテ
ル（１）の使用量を２０ｇとした以外は全て実施例１と
同様にして、本発明の耐塩性水膨潤材（２）を得た。こ
の水膨潤材（２）の水膨潤倍率の測定結果を第１表に示
した。

実施例　３ 実施例１において、吸水性樹脂（１）の代わりに参考例
３で得られた吸水性樹脂（３）６０ｇを用いポリエーテ
ル（１）の代わりに参考例５で得られたポリエーテル（
２）２．５（Ｊを用いた以外は全て実施例１と同様にし
て、本発明の耐塩性水膨潤材（３）を得た。この水膨潤
材（３）の水膨潤倍率の測定結果を第１表に示した。

比較例　１ 実施例１において、ポリエーテル（１）を用いなかった
以外は全て実施例１と同様にして、比較水膨潤材（１）
を得た。この比較水膨潤材（１）の水膨潤倍率の測定結
果を第１表に示した。

比較例　２ 実施例１において、吸水性樹脂（１）の代わりに比較参
考例１で得られた比較吸水性樹脂（１）３０ｇを用いた
以外は全て実施例１と同様にして、比較水膨潤材（２）
を得た。この比較水膨潤材（２）の水膨潤倍率の測定結
果を第１表に示した。

比較例　３ 実施例２において、ポリエーテル（１）の代わりにエチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド共重合体（平均
分子ｆ１３０００、エチレンオキサイド含有率５０重量
％）２０ｇを用いた以外は全て実施例２と同様にして、
比較水膨潤材（３）を得た。

この比較水膨潤材（３）の水膨潤倍率の測定結果を第１
表に示した。

実施例　４ 天然ゴム（＃１１０）１０００　、参考例１で得られた
吸水性樹脂（１）５０ｇ、ポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル（平均分子１５６０、ナガセ化成■製
！デナコール＠ＥＸ−８３２）１０ｇ、カオリンクレー
（上屋カオリン製）５０ｇ、亜鉛華（１号）５ｇ、硫黄
３ｇ、ステアリンａｔ３１Ｊおよびジベンゾチアジルジ
スルフィド１ｇをロールで１５分間混練したのち、１５
０℃で３０分間プレス加硫して、１ｊｌＩ厚のシート状
に成形された本発明の耐塩性水膨潤材（４）を得た。こ
の水膨潤材（４）の水膨潤倍率を実施例１と同様にして
測定し、その結果を第１表に示した。

実施例　５ 実施例４において、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテルの代わりにポリエチレングリコールジアクリ
レート（平均分子ｍ６００、新中村化学工業■製、ＮＫ
エステルのＡ−１４Ｇ）１０ｇを用いた以外は全て実施
例４と同様にして、本発明の耐塩性水膨潤材（５）を得
た。この水ａ調材（５）の水膨潤倍率の測定結果を第１
表に示した。

実施例　６ エチレンー酢酸ビニル共重合体（エバフレックスの、三
井・デュポンポリケミカル■製）１００ｇ、水酸化アル
ミニウム２０ｇ、参考例１で得られた吸水性樹脂（１）
１５ＣＩ、ポリエチレングリコールジアクリレート（平
均分子量４００、新中村化学工業■製、ＮＫエステル＠
Ａ−９Ｇ）３０（］およびベンゾイルパーオキサイド０
．３ｇをロールで１５分間混練したのち、１００℃で２
０分間プレス加工して、１麿厚のシート状に成形された
本発明の耐塩性水膨潤材（６）を得た。この水膨潤材（
６）の水膨潤倍率を実施例１と同様にして測定し、その
結果を第１表に示した。

比較例　４ 実施例６において、ポリエチレングリコールジアクリレ
ートを用いなかった以外は全て実施例６と同様にして、
比較水膨潤材（４）を得た。この比較水膨潤材（４）の
水膨潤倍率の測定結果を第１表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴムおよび／または熱可塑性樹脂からなる基材（
   I ）１００重量部に対して、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１は水素またはメチル基、 Ｒ＾２は炭素数２〜４のアルキレン基、ＸはＮＨまたは
   Ｏ、Ｙは水素、アルカリ金属、 アルカリ土類金属、アンモニウム基または 置換アンモニウム基を示す。） で表わされるスルホン酸基含有不飽和単量体（Ａ）１０
   〜１００重量％およびその他の水溶性単量体（Ｂ）０〜
   ９０重量％からなる単量体成分を架橋剤の存在下に重合
   して得られる吸水性樹脂（II）５〜８０重量部、並びに 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾３は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ＾
   ４は炭素数１〜８で１〜５価の炭化水素基、Ｚはハロゲ
   ン、アミノ基、エポ キシ基および不飽和二重結合からなる群よ り選ばれる少なくとも１種の反応性基を有 する有機基を示し、ｎは２〜２０００の整 数、ｍは１〜５の整数である。） で表わされる反応性ポリエーテル（III）１〜５０重量
   部を混合・分散せしめてなる耐塩性水膨潤材。 ２、反応性ポリエーテル（III）を表わす一般式中にお
   けるＲ＾４が炭素数２〜４のアルキレン基であり且つｍ
   が２である請求項１記載の耐塩性水膨潤材。 ３、反応性ポリエーテル（III）の平均分子量が３００
   〜１００，０００の範囲である請求項１記載の耐塩性水
   膨潤材。