JPH02153891A - 分解溶融組成結晶体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一方向凝固法による分解溶融組成結晶の製造
方法に関し、特に超伝導酸化物結晶の製造方法に関する
。

〔従来の技術〕

従来、一方向凝固法によるチタン酸鉛（ＰｂＴｉ０ｓ）
の如き一致溶融組成結晶及びその製造方法については、
窯業協会誌８９巻、９号（１９８１年）第５０７頁から
第５１６頁φこおいて論じられており、また、一方向凝
固法１ｃ　ヨる２　ＣａＯ−Ｐｇ　ＯＳ　−５Ｃａ０−
ＰＩ　ＯＳ　の如き共晶組成結晶及びその製造方法につ
いては、窯業協会誌９０巻、６号（１９８２年）第２９
５頁から第３０４頁において論じられているが、融液の
組成とそれから析出する結晶の組成が異なる分解溶融組
成結晶及びその製造方法については論じられていない。

液体窒素温度（７７Ｋ）より高温で超伝導を示すｙＢａ
、　Ｃｕａ　Ｏ？−８の如き結晶は分解溶融組成である
ことが知られている。ＹＢａｔ　Ｃｕａ　Ｏｙ−エの単
結晶の製造法については、アプライド・フィジックス・
レター５１巻、　（９）、　５１　（１９８７年）　＠
　６９０頁から第６９１頁（Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、　Ｌ
ｅｔｔ、　５１（９）、　Ａ１（１９８７）　ｐｐ６９
０〜６９１）Ｊこおいて論じられており、径が１鶴、厚
さが０．２１１１１の板状の単結晶が得らｎている。こ
こで単結晶の結晶構造は斜方晶系であり、板面に垂直な
方向、すなわち厚さ方向がＣ軸であることも報告されて
いる。このことは、ＹＢａｔ　Ｃｕ、　０ｔ−ｚの結晶
では、Ｃ軸方向の結晶成長が遅く、ａ、ｂ軸方向の結晶
成長が速いことを示している。

一方、上記超伝導体の多結晶体は酸化物、炭酸塩等の原
料粉末を用いた焼結法によって製造できることは一般に
よく知らｎている。さらに、上記超伝導体の焼結体を用
いて線材を製造する方法ｌこついては、ジャパニーズ・
ジャーナル・オプ・アプライド・フィジックス　２７巻
、２号（１９８Ｂ）、ｉｇＬ１８５頁から第５１８７頁
（Ｊａｐａｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ａｐｐｌｉ
ｅｄ　Ｐｂｙｓｉｃｓ　、２７．２．　（１９８８’）
　ＰＩ）Ｌ１８５−Ｉ、１８７）において論じられてい
る。

また、融液ｆ））ら多結晶のＹＢ　ａ２　Ｃｕａ　Ｏｒ
−δが得られ、その多結晶体では、超伝導体特性として
重要な臨界電流値Ｊｃが非常に大きく、しかも磁場の下
でもひどい劣゛化が生じないことが、１９８８年４月５
日〜９日番こ開催された米国のマテリアルズ　リサーチ
ソサイアテイ主例のシンポジウムでＡＴ＆Ｔ社ベル研究
所のＳ、Ｊｉｎらによって発表されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記した一方同凝固法番こついての従来技術では、高温
超伝導体のＹＢａｔ　Ｃｕｓ　Ｃｈ−エの如き分解溶融
組成結晶及びその製造方法について論じられていないと
いう問題があり、上記超伏４体のような材料の単結晶製
造法についての従来技術では、径が１謁厚さが０２絹程
度の小さな単結晶しか得られないという問題があり、さ
らｌこは、上記超伝導体のような材料の焼結体からなる
バルク材や線材の製造法についての従来技術では、焼結
体中に含まれる気孔や結晶体の方位がそろっていないこ
と等のため超伝導性が保持される臨界電流値が十分な大
きさを持ったものが得られないという問題があった。

一方、融液から多結晶体を得る従来技術では、全（具体
的な製造条件が示されていないこと、及び報告ｉこはα
５ｕ程度の範囲の多結晶体の写真が示されているだけで
、得られる多結晶体の大きさが示されておらず、線材等
に′適用可能な大きさの多結晶体を得る方法については
伺ら示されていないという問題があった。

本発明の目的は、高温超伝導体のＹＢａｔ　Ｃｕｓ　０
ｙ−８の如き分解溶融組成結晶の比較的大きな単結晶体
あるいは多結晶体の製造方法を提供することにあり、と
りわけ、多結晶体では結晶体の方位がそろった配向性多
結晶体の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

分解溶融組成結晶の一例である高温超伝導体のＹＢａｔ
　Ｃｕｓ　Ｏｙ−エ系については、第２図に示す簡略な
状態図が得られる。４４２図では、横軸が組成、縦軸が
温度で、図中の記号はその組成と温度の範囲で安定な相
を示す。ｌＸ２図に示すように、超伝導性をもつＹＢａ
ｔＣｕｍ　Ｏ？−Ｘの組成をＡ１それよりＣｕＯとＢａ
Ｏが多い組成を順次、Ｂ、Ｃ，Ｄと記号付ける。Ｂの組
成は包晶組成、Ｄの組成は共晶組成として特徴付けられ
る。ＢとＤの間の組成であるＣの組成物をその融点（Ｔ
ｃｍ　）以上の温度に保って、均一な融液（液体）とし
、しかる後、冷却させると融点（Ｔｃｍ　）あるいはそ
れ以下の温度で、はぼＡの組成のＹＢａｔ　Ｃｕｓ　０
ｙ−Ｘの結晶が析出する。結晶の析出によって、固液界
面の融液の組成は、よりＣｕＯとＢａＯに富む方、すな
わちＤの組成の方に近づいた融液は温度Ｔｃｍより低い
温度でＡの組成より、ＢａＯとＣｕＯ４こ富む組成のＹ
Ｂａｌ　Ｃｕｓ　０ｙ−ｘ未結晶を析出する。固液界面
の融液の組成がＤに達すると、ＹＢａ、　Ｃｕｓ　Ｏ？
−ｚ未結晶のほかに、ＢａＯ及びＣｕＯ系結晶も析出す
るので好ましくない。

そこで、上記目的は次に示す手段１こより、達成される
。

初めに融液とする組成を目的の超伝導結晶が析出する組
成物、例えば第２図のＢとＤの間の組成であるＣの組成
物とし、Ｃの組成物の一部分もしくは全部を溶解させ、
Ｃの組成物を温度勾配をつけることによって低温側から
高温側に向かって一方向薔こほぼＡの組成の結晶を凝固
させる。

Ｃの組成物の融液から結晶が析出する場合、種子結晶が
存在する場合と種子結晶が存在しない場合とでは凝固物
の微構造が異なる。

第１図に示すように、種子結晶が存在する場合には、種
子結晶上に融液からの析出結晶が形成される。この種子
結晶が１個の単結晶の場合、凝固物は単結晶体となり、
種子結晶が多結晶体の場合、凝固物は多結晶体となる。

種子結晶がある特定の結晶軸方向にそろった配向性多結
晶体で、配向した結晶軸を成長方向に設置した場合、容
易に凝固物は配向性多結晶体となる。一方、種子結晶が
焼結体のような無秩序な配列をもった多結晶体の場合で
も、次の理由により、凝固物は配向性多結晶体となる。

結晶が成長する場合、その成長する速度がその結晶体の
結晶軸方向１こよって通常具なる。

そのため、第３図に示すように、焼結体の種子結晶１上
に融液４から結晶析出が生じる場合、種子結晶のそれぞ
れの結晶において、結晶成長速度の速い方向（優先成長
方向）に先ず結晶が成長する。

この時、焼結体種子結晶１のそれぞれの結晶の配列が無
秩序であるので、結晶の優先成長する向きも種子結晶の
それぞれの結晶において異なり、第３図に示すように、
結晶析出の初期では、凝固物の結晶配列が無秩序である
領域２が存在する。しかし、凝固すなわち結晶成長がさ
らに進むに従い、＄５図に示すように結晶成長速度の速
い方向と凝固進行方向とが一致する結晶のみが成長を続
けることができるので、その方向にそろった柱状多結晶
体３が得られる。超伝導体のＹＢａｌ　Ｃｕ３　ｏ？−
エの結晶は、第４図着こ示すような結晶構造をもち、従
来の技術の項で記したように、ａ軸あるいはｂ軸方向が
優先的に成長するので、凝固進行方向にａ軸あるいｉＢ
ｂ軸がそろった柱状多結晶体が得られる。

ここで、種子結晶の焼結体は最初ｌこ融液とするＣの組
成物の下部、言い換えれば凝固進行の反対側−こ接して
Ａの組成物を配置し、Ｃの組成物とＡの組成物の境ある
いはこの近傍の所の温度が上記したＣの組成物の融点（
Ｔｃｍ　）になるように、そして種子結晶とするＡの組
成物側では温度をより低く、結晶成長方向とするＣの組
成物側では温度をより高くする温度勾配を形成する。

一方、種子結晶が存在しない場合、融液と容器との界面
を結晶核としたりして、融液からの結晶析出が起きる。

この場合、結晶核の形成される数を制御することは困難
である。従って、この場合容器底面ばかりでなく、容器
側面からも結晶析出が起こり、各結晶の方位がそろった
比較的大きな多結晶体は得られないとともに凝固物内部
に空洞ができやすい。このように空洞が生ずると超伝導
性が保たれる臨界電流値を高くすることができない。

また上記した如く、Ｃの組成物の融液からＡの組成の結
晶が析出すると融液の組成はＡの結晶析山分だけＣｕＯ
が多くなる。結晶析出を長く続けて、長尺の凝固物を作
製する場合は、その組成変動の対策を行う必要がある。

そこで融液（特に結晶との界面の融液）の組成が常にＣ
となるように、Ａの結晶析山分だけＡの組成を融液中擾
こ供給することにより、定常状態でＡの結晶を析出させ
ることができる。つまり、Ａの組成（ＹＢａ２　Ｃｕｓ
　Ｏｔ　−Ｘ　）を析出させるために、Ａの組成よりＣ
ｕＯ＋　ＢａＯの成分が多いＣの組成を、ＢとＤとの間
の組成に保つために、Ａの組成成分を融液に供給する必
要があるということである。これを実現するには、第１
図に示すように、Ｃの組成物に続き、凝固進行方向にＡ
の組成物を配置することにより達成される。

その他、凝固速度、温度勾配等の製造条件は好ましい凝
固物が得られるように、適尚な値が選ばれる。

〔作用〕

上記した一方向凝固法では、例えばＹＢａ、　Ｃｕｓ　
０ｔ−８の如き分解溶融組成結晶の単結晶体あるいは多
結晶体が得られる。そして、その方法で凝固を長時間続
け、長い物を作製することにより、線材が得られる。

上記した方法による単結晶体及び多結晶体は凝固進行方
向すなわち長手方向が結晶軸のａ軸あるいはｂ軸にそろ
っている。ＹＢａｔ　Ｃｕ５（ト）−エ結晶は超伝導状
態では、臨界電流値がＣ軸方向よりもａ軸方向あるいは
ｂ軸方向の方が２０倍程大きい。それによって、上記方
法による凝固物（バルク材及び線材）では、十分大きな
臨界電流値が得らｎる。

〔実施例〕

以下、本発明を具体的な実施例により詳＃ｌに説明する
。

実施例１ ＹＢａｔ　Ｃｕｓ　Ｏｔ　−ｚ　（組成Ａ　）　、　Ｙ
Ｂａ２　Ｃｕ＊０ｙ−７：　ＣｕＯ＝１：３（モル比）
（組成Ｃ）となる２種類の組成に９９．９１の純度のＹ
２０ｓ　＋　ＢａＣＯｘ　ｅ及びＣｕＯの各粉末を秤量
し、メノウ乳鉢とメノウ乳棒を用いたらいかい機で混合
し、混合物をそれぞれアルミナ坩堝に入れて、９００°
Ｃで空気中において８時間加熱した後、それらを上記ら
いかい機で粉砕し、仮焼粉末を得て、各粉砕物を約１ｔ
ｏｎ／７の圧力で直径約３０絹、厚さ１０ｍ１の円板状
にプレス成形した。

第５図に示すように、プレス成形した上記各組成の円板
を内径６０」、高さ７０１Ｌ鳳の高純度アルミナ坩堝５
に初めに組成Ａの円板を１個、２番目に組成Ｃの円板を
４個人れた。次に、このアルミナ坩堝５を上部発熱体６
と下部発熱体７とを肩し、それぞｎの発熱体の発熱ｔを
独立に制御できる温度制御器を備えた″（気炉体８中に
設置し、次のように熱処理を行った。なお、アルミナ坩
堝の上下にそれぞれ上部熱電対９と下部熱電対１０とを
設けそれらの箇所の温度を測定した。

上部熱電対９の温度が１１５０°Ｃに、下部熱電対１０
の温度が９５０°Ｃになるように室温から３００°Ｃ／
ｈの昇温速度で加熱した。これらの温度番こ２ｈ保持し
た後、それらの熱電対の温度が５°Ｃ／ｈの速度で降下
するように温度制御器を設定し、その降温速度で５ｈ降
下させ、以後は電気炉の電源を切断し、自然冷却とした
冷却後、アルミナ坩堝ごとダイヤモンドカッターで切断
し、アルミナ坩堝内の凝固物を取り出した。切断には潤
滑剤として油を使い、切断後はアセトンで洗浄し、その
後、空気中で９００°Ｃ，２４ｈの焼成を行い、ＣｕＯ
を多く含む低融点部分を流出させ、目的のＹＢａｔＣｕ
３０ｑ−エ結晶体を敗り出した。収り出した結晶体（凝
固物）は径が５０龍、長さが約２０龍であり、その外観
を第６図に示した。焼結体の種子結晶１１の近くの凝固
物結晶１２の配列は無秩序であるが、凝固が進むに従っ
て、柱状結晶１５の配列がそろっていることが認められ
る。それらの柱状結晶の長手方向（こ垂直な面をＸ線回
折法により分析した結果、ＹＢａｔ　Ｃｕ３　ｏ？−８
結晶のａ面及びｂ面の回折ピークがＹＢａＩ　Ｃｕ３０
ｔ−エ結晶の他の面より著しく強かった。

実施例２ 実施例１と同様の方法で、プレス成形した組成Ａ及び組
成Ｃの円板を内径５０朋、高さ７０顛の高純度アルミナ
坩堝５に、初めに組成Ａの円板を１個、その次に組成Ｃ
の円板８４個入れた。次に、第７図に示すようにこのア
ルミナ坩堝を上部発熱体６と下部発熱体７とを有し、そ
れぞれの発熱体の発熱量を独立に制御できる温度制御器
を備えた電気炉体８中に設置し、次のように熱処理を行
った。

上部熱電対６の温度が１２００°Ｃに、下部熱電対７の
温度が９５０°Ｃになるように室温から約５００°Ｃ／
ｈの昇温速度で加熱した。これらの温度に２ｈ保持した
後、それらの熱電対の温度が５９Ｃ／ｈの速度で降下す
るように温度制御器を設定し、その降温速度で７ｈ降下
させ、以後は電気炉の４源を切断し、自然冷却とした〇
一定速度の温度の降下とともに、上記組成Ａの仮焼粉末
１１２を補給管１１１８通して、アルミナ坩堝中に供給
した。その供給量は、約７．１ｇ／ｈで連続的に供給を
行った。冷却後凝固物を実施例）と同様の方法で取り出
した。取り出した凝固物は径が５０ｆｉ、長さが約Ｂｏ
ｌｔであった。その凝固物の外観は実施例１と似ている
が、配列のそろった柱状結晶の部分は長くなっていた。

それらの柱状結晶の長さ方向に垂直な面をＸ線回折法に
より分析した結果、ＹＢａｌ　Ｃｕｓ　０ｖ−Ｘ結晶の
ａ面及びｂ面の回折ピークがＹＢａｌ　ＣｕｊＯ，−Ｘ
結晶の他の面より著しく強かった０ この方法で、アルミナ坩堝をより長くシ、その坩堝を上
から下に移動できるように電気炉を工夫すれば、ざらに
長尺の凝固物が得られる。すなわち、これにより、超伝
導体ＹＢａｔ　Ｃｕｔ　０ｆ−ｘ結晶の線材化が可能で
ある。

実施例５ 実施例１と同様の方法で、組成Ｃの仮焼粉末円板を形成
した後、底の中心部にｇ、５ｍｍφの穴のある高純度ア
ルミナ坩堝１５に、第８図に示すように４個人れた。こ
のアルミナ坩堝は内径が５０ｇ１Ｋ、高さが７０龍であ
る０次に、内径が４０鶴、高さがｓ　ｏ　ｍｘの高純度
アルミナ坩堝１４の底の中心部に従来例の方法であるブ
ラックス法壷こより作製した径１１１１１１程度。

厚さ０，２非程度の広い面が０面であるＹＢａｔ　Ｃｕ
ｓ　Ｏｒ　−ｘ単結晶体１５８１１き、この単結晶体１
５の上に、前記アルミナ坩堝１５の底部の穴が位置する
ように、そのアルミナ坩堝１５８設置し、それら２個の
アルミナ坩堝の位置がずれないようにしながら、実施例
２と同様な電気炉中に設置した。坩堝上下の温度。

熱処理条件１組成Ａの仮焼粉末の供給方法、凝固物等の
取り出し方法等は実施例２と同様に行った。

嘔り田した凝固物は、径が５０ＩＩＩＩ、高さが１０ｆ
ｉ程度の粗大な単結晶状であった。ここで、Ｘ線回折分
析の結果、凝固進行方向はａ軸であった０これは種子結
晶の単結晶に０面が広い面である板状結晶を用いたため
で、種子結晶の単結晶にａ面あるいはｂ面が広い而であ
る板状結晶を用いれば、得られる単結晶は凝固進行方向
がａ軸あるいはｂ軸になる。

実施例４ 実施例１と同様の方法で、第９図に示すようにプレス成
形した組成Ａ及び組成Ｃの円板を内径３０・１．高さ７
０　；ＩＩｇの高純度アルミナ坩堝１６に、初めに組成
Ａの円板を１個その次に組成Ｃの円板を４個人れた。次
に底の中心部に０．１１＋！１１φの穴のある外径２ｏ
ｘｉｔ、内径１６朋、高さ７０ｍ１ｌの小さな高純度ア
ルミナ坩堝１７を前記アルミナ坩堝１６中に挿入した。

後者の小さなアルミナ坩堝１７中には、実施例１と同様
の方法で作製した直径が１６肩翼、厚さがｉ　Ｑ　ｍＮ
の円板状にプレス成形した組成Ｃの円板を５個人れた。

次にこれらのアルミナ坩堝を実施例１と同様に上部発熱
体と下部発熱体とを有し、それぞれの発熱体の発熱量を
独立に制御できる温度制御器を備えた成気炉体中に設置
し、次のように熱処理を行った。

上部熱電対の温度が１２００’Ｃｆこ、下部ＰＡ電対の
温度が９５０°Ｃになるようφこ室温から約５００°Ｃ
／ｈの昇温速度で加熱した。これらの温度に２ｈ保持し
た後、それらの熱１対の温度が５°Ｃ／ｈの速度で降下
するように温度制御器を設定し、その降温速度で７ｈ降
下させ、以後は１気炉の電源を切断し、自然冷却とした
。冷却後、凝固物ｔ’！％施例１と同様の方法で取り出
した。取り出した凝固物は前者の坩堝中の物が実施例１
の場合と同様であり、後者の小さな坩堝中の物は径が１
６１１．高さが２０ａ罵程度の粗大な単結晶状であった
。この粗大な単結晶状物をＸ線回折分析で調べた結果、
高さ方向（凝固進行方向）はａ軸であった。小さな坩堝
中の凝固物が単結晶状になるのは、第１０図に示す凝固
途中のアルミナ坩堝内の状態かられかるように上部の小
さなアルミナ坩堝の底部の穴は径が０．１諺翼であり、
下部の柱状結晶の径は０．４鰭程度であるので、下部の
柱状結晶の１個だけが、上部のアルミナ坩堝の底部を通
って成長でき、それが種子結晶として働き、上部の小さ
なアルミナ坩堝内の凝固物は単結晶となる。種子結晶と
なる柱状結晶は凝固進行方向がａ軸となっていたため、
得られた単結晶も凝固進行方向がａ軸となった〇実施例
５ 実施例１と同様な方法で組成Ａ及びＣの仮焼粉末プレス
成形品を作成した。但しプレス成形品の形状は径が１０
罪、厚さが１０韻のペレットとした。

それらのペレットを内径１０ｍｊｌ、長さ５００朋の高
純度アルミナ管１８に、第１１図に示すように、初めに
組成Ａのペレットを４個、次ｌこ組成Ｃのペレットを４
個入れ、その後、組成Ａのペレットを入れれるだけ入れ
た。次に、このアルミナ管１８を炉内の温度分布を自由
に制御できる横型環状ｉｔ電気炉石英ガラス炉芯管内に
水平に入れ、次のように熱処理を行った。

第１１図山）に示すような温度分布に環状電気炉の温度
を設定した。昇温速度は約３００°Ｃ／ｈとした０この
状態で２ｈ保持した。この時のアルミナ管１８内の状態
を第１１図（ｅ）に示す。その後、アルミナ管１８を横
型環状電気炉の炉芯管内で移動させる。その方向は第１
１図で左の方へ、約１．７１ｊｌｌ／　）１の速度で動
かした。この結果、組成Ａの焼結体を種子結晶として右
方向にＡの結晶が凝固する。第１２図は凝固途中のアル
ミナ管１８内の状態を示すものである０凝固物期は結晶
の配列は無秩序であるが、凝固が進むに従って、配列の
そろった柱状結晶５存在していることが認められる。な
お、融液の組成は第１３図のような分布であると考えら
れる。凝固物と融液の界面の組成は、常に組成Ｃであり
、定常的に組成Ａの凝固物が析出する。

このように、上記アルミナ管を移動することで、組成Ａ
すなわち超伝導体ＹＢａ、　Ｃｕｓ　０ｙ−８の縁材が
できた。なお、柱状結晶の長手方向に垂直な面をＸ線回
折法により分析した結果、ａ面及びｂ面の回折ピークが
著しく強かった。これより、線材の長さ方向は超伝導体
ＹＢａ２　Ｃｕｓ　Ｏ？−エ結晶のａ軸あるいはｂ軸と
認められる。

本実施例により製造される超伝導体結晶体は、送電装置
、成磁浮上・駆動移動体装置、医療診断装置、エネルギ
貯蔵装置等、様々な応用が可能である。

〔発明の効果〕

本発明−こよれば、高温超伝導体のＹＢａ２　Ｃｕ３０
？　−Ｘの如き分解溶融組成結晶の単結晶体あるいは多
結晶体が製造でき、とりわけ大きな単結晶体や結晶体の
方位がそろった配向性多結晶体が製造できる。

それらの単結晶や多結晶体では臨界電流値が大きいａ軸
またはｂ軸に配向しているので、十分大きな臨界電流値
が得られる効果がある。

【図面の簡単な説明】

４１図は本発明を説明するためのモデル図、第２図は超
伝導体ＹＢａｌ　Ｃｕｓ　Ｏｙ−エ系の状態図、第３図
は配向した柱状結晶が得られることの説明図、第４図は
ＹＢａｌ　Ｃｕ３０７　、、Ｃ結晶の構造と結晶軸方向
を示すモデル図、第５図は本発明の実施例における電気
炉断面図、第６図は凝固物断面図、＠７図は本発明の実
施例における電気炉断面図、４８図及び第９図は本発明
の実施例の坩堝断面図、第１０図は凝固進行途中の状態
説明図、第１１図（ａ）は本発明の実施例の管断面図、
渠１１図（ｂ）は（ａ）の温度分布図、第１１図（ｃ）
は（ａ）の状態説明図、第１２図は凝固進行途中の状態
説明図、第１６図は第１２図における組成分布の説明図
。 符号の説明 １・・・焼結体種子結晶　２・・・無秩序配列多結晶体
６・・・配向性柱状結晶　４・・・融液　５・・・坩堝
６・・・上部発熱体　７・・・下部発熱体　８・・・□
□□気炉体　９・・・上部熱′電対　１０・・・下部熱
電対　１１・・・補給管　１２−　ＹＢａｌＣｕｓＯｙ
−ｘ　（組成Ａ）の仮焼粉末１３・・・穴あき坩堝　１
４・・・坩堝　１５・・・単結晶体１６・・・坩堝　１
７・・・穴あき坩堝　１８・・・管　１９・・・融液と
結晶混在部　２０・・・焼結体 代理人　弁理士　小　川　勝　男θ、 第１図 第２図 第５図 ワ 筈６麿 第 霞 招８図 第９図 第１０図 索１２同 第１３回

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分解溶融組成物から所望結晶を製造する方法におい
   て、その分解溶融組成物の両端に温度差を設け、その低
   温側には所望の種子結晶を設置し、前記分解溶融組成物
   と種子結晶の境あるいはその近傍が前記分解溶融組成物
   の融点となるように温度制御し、しかる後、種子結晶を
   出発点として、一方向に所望の結晶を析出させることを
   特徴とする分解溶融組成結晶体の製造方法。 ２、分解溶融組成物から所望結晶を製造する方法におい
   て、所望の結晶析出に伴ない、その析出量に相当する所
   望の結晶を前記分解溶融組成物に加えることを特徴とす
   る分解溶融組成結晶体の製造方法。 ３、分解溶融組成物からの所望結晶の製造方法において
   、その分解溶融組成物の両端に温度差を設け、その低温
   側には所望の結晶からなる種子結晶を設置し、前記分解
   溶融組成物と種子結晶の境あるいはその近傍が、前記分
   解溶融組成の融点となるように、温度制御し、しかる後
   、温度を降下させる、あるいは前記分解溶融組成物と種
   子結晶を温度勾配をもつた炉の中を移動させることによ
   り種子結晶を出発点として、一方向に所望の結晶を析出
   させるとともに、その結晶の析出量に相当する所望の結
   晶を前記分解溶融組成物の高温側から加えることを特徴
   とする分解溶融組成結晶体の製造方法。 ４、請求項１〜５のいずれかにおいて、所望の結晶が超
   伝導体であることを特徴とする分解溶融組成結晶体の製
   造方法。 ５、請求項１〜３のいずれかにおいて、所望の結晶がＹ
   Ｂａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿７＿−＿ｘであることを特徴とす
   る第１〜３項記載の分解溶融組成結晶体の製造方法。 ６、請求項１〜３若しくは５のいずれかにおいて、分解
   溶融組成がＹＢａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿７＿−＿ｘにＣｕＯ
   を加えたものであることを特徴とする分解溶融組成結晶
   体の製造方法。 ７、請求項１若しくは３〜６のいずれかにおいて、種子
   結晶が所望の結晶の焼結体であることを特徴とする分解
   溶融組成結晶体の製造方法。 ８、請求項１若しくは３〜６のいずれかにおいて種子結
   晶が所望の結晶の単結晶体であることを特徴とする分解
   溶融組成結晶体の製造方法。