JPH02145637A - 改良されたゴム変性スチレン系樹脂組成物よりなる摺動性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種弱電機器ハウジング、回転体、歯車、軸
受なとの成形に適した表面滑性ならびに摺動特性に優れ
た耐衝ｔ８性ゴム変性スチレン系樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、成形加工時の馬条痕の発生の無い熱安
定性に優れた、摺動性ゴム変性スチレン系樹脂組成物に
関する。

〔従来の技術とその課題〕

スチレン系樹脂は、その優れた成形加工性のゆえに、多
方面にわたり利用されてきたが、中でもゴム質重合体に
て変性された、いわゆるハイ・インパクトポリスチレン
（ＨＩＰＳ）やＡＢＳ樹脂等のゴム変性スチレン系樹脂
は、成形加工性に加え、耐衝撃性にも優れているため、
日用品、玩具、弱電機器ハウジング等の巾広い分野で利
用されている。

更に近年、このようなゴム変性スチレン系樹脂にオルガ
ノポリシロキサンを含有させることによって表面滑性な
らびに耐摩耗性の優れた耐衝撃性樹脂組成物が得られる
ようになった。

例えば、特開昭６０−２１７２５４号公報には、特定構
造のゴム変性スチレン系樹脂に、特定粘度のポリオルガ
ノシロキサンを、珪素分として０．２５〜１．２５重量
部含有させてなる耐摩耗性ならびに表面滑性の優れたゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物が開示されている。このよ
うな樹脂組成物は摺動性にイ■れてｊ）ることに加え、
ポリアセタールなどのエンジニアリング樹脂と比較して
安価であることから、ＶＴＲカセットリール、パソコン
、プンシュホンのキートンブ、ＣＲＴ回転台などの用途
に利用できるようになってきた。

然しなから、先行技ｊイｉに見られるこのような樹脂組
成物は、摺動性、耐摩耗性には優れているが、成形加工
時に、黒条痕を発生し易いという欠点を有している。こ
の黒条痕の発生は、用いる成形機の種類にもよるが、一
般には、剪断力の強い成形機を用いた場合に発生し易い
。かかるオルガノポリシロキサンを含有するゴム変性ス
チレン系樹脂の成形時に黒条痕が発生し易い理由は明ら
かではない。

成形品の黒条痕は、その商品価値を１４ねることになる
ので、黒条痕の発生しない摺動性スチレン系樹脂が強く
望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは、かかる課題を解決するため鋭意
検討を重ねた結果、ゴム変性スチレン系樹脂及び特定量
のオルガノポリシロキサンよりなる組成物の成形加工時
に発生する黒条痕の抑制に特定化学構造のフェノール系
抗酸化剤が慴動を示すことを見出し、本発明を完成する
に至ったものである。

すなわち、本発明は、ゴム変性スチレン系樹脂（ａ）１
００重量部と、オルガノポリシロキサン（ｂ）を珪素分
として０．５〜１．５重量部及び分子内に（但し、Ｒ３
、Ｒ２、Ｒ３：Ｈまたはメチル基である。）で示される
原子団を少なくとも１個有するフェノール系抗酸化剤（
ｃ）を０．０５〜１．０重量部を配合してなる、熱安定
性に悟れ、成形時の黒条痕の発生の無い摺動性ゴム変性
スチレン系樹脂組成物を提供するものである。

ここにいう（ａ）のゴム変性スチレン系樹脂とは、ゴム
質重合体にスチレン系単計体を主成分とするビニル単量
体をグラフト重合してｊ）られるものである。

スチレン系単量体としては、スチレンが好適であるが、
そのほかα−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレンを使
用することも出来る。これらのスチレン系単量体に対し
てその４０重世％、好ましくは３０重重量程度を上限と
してアクリロニトリル、メタクリレートリルなどのニト
リル系単量体：メチルメタクリレートなどのビニル単量
体で置き換え、併用使用することが出来る。

ゴム質重合体としては、ブクジエン重合体（ＰＨＲ）、
スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢＲ）　、アクリロ
ニトリループクジエン共重合体（ＮＲＲ）のほか、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、
アクリル酸エステル重合体（アクリルゴム）などを用い
ることが出来る。

これらのゴム質重合体への前記単量体のグラフト方法は
、通常の塊状、塊状・懸濁、乳化重合方法のいずれかに
従えば良い。

上記方法に従って得られるゴム変性スチレン系重合体中
のゴム質重合体の含けは、成形品の用途に応じて調整し
得るか、通常３〜２０重量％である。

ゴム質重合体の含〒が３重量％に満たない場合には衝撃
強度が充分でなく、逆に２０重１＃％を越える場合には
剛性が低下してしまい、好ましくない。

次に前記（ｂ）のオルガノポリシロキサンは、例えばポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン
、ポリメチルフエニルジメチルシロキサンの如き重合体
が挙げられるが、摺動性の効果の点からは、ポリジメチ
ルシロキサンが最も好ましい。

当該オルガノポリシロキサンの粘度としては、２５゛Ｃ
における動粘度が５，０００〜５０．０００センチスト
ークスのものが好ましい。動粘度がｓ、ｏｏｏセンチス
トークス未満では摺動性付与の効果が少なく、逆に動粘
度がｓｏ、ｏｏｏセンチストークスを越える場合は、前
記（ａ）のゴム変性スチレン系樹脂への分散が困難とな
る。　　　そして、当該オルガノポリシロキサンの使用
量は、前記（ａ）のゴム変性スチレン系樹脂１００重量
部に対して珪素分として０．５〜１゜５重量部、好まし
くは、０．７５〜１．０重量部である。

使用量が０．５重量部に満たない場合には、摺動性付与
の効果が充分でなく、逆に１．５重量部を越える場合に
は、摺動性付与の効果が飽和に達し、不経済であるばか
りでなく、また成形時に黒条痕が発生し易くなるので好
ましくない。

次に、前記（ｃ）のフェノール系抗酸化剤は、前述（但
し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３：Ｈまたはメチル暴である。）の
構造で示される原子団を少なくとも１つ有するものであ
る。この要件を満たすフェノール系抗酸化剤にのみ、樹
脂組成物の成形時に、黒条痕発生抑制に卓効を示す理由
は明らかでない。

前記（ｃ）のフェノール系抗酸化剤の例としては、トリ
エチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートＬ４
．４°−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔブチ
ルフェノール）　　、ＬＬ、３−　トリス（２−メチル
４−　ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ブタン、３．９−ビス（２−（３−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオニロキシ］　−１，１−ジメチルエチル］　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウン
デカン等を挙げることができる。これらのうち、トリエ
チレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が
最も好ましい効果を発揮する。

上記のフェノール系抗酸化剤（ｃ）の使用量は、前記ゴ
ム変性スチレン系樹脂（ａ）　１００重量部に対して０
．０１〜２．０重量部、好ましくは０．１〜１．０重量
部である。使用量が０．０１重量部に満たない場合には
、成形時の黒条痕発生を抑制する効果に乏しく、逆に使
用量が２．０重量部を越える場合には、成形時の黒条痕
発生を抑制する効果が飽和に達し、不経ｌ斉であるので
好ましくない。

前記のオルガノポリシロキサン（ｂ）及びフェノール系
抗酸化剤（ｃ）の、ゴム変性スチレン系樹脂（ａ）への
配合方法に特に制約は無く、ゴム変性スチレン系樹脂の
重合方法に適した方法を選択すれば良い。

具体的には、ゴム変性スチレン系樹脂（ａ）のペレット
に、（ｂ）、（ｃ）を押出機等により配合する方法が、
塊状重合または塊状・懸濁重合の塊状重合段階の重合／
８液に（ｂ）、（ｃ）の成分を添加する方法などがある
。

また、本発明の摺動性ゴム変性スチレン系樹脂組成物に
は、染顔料、滑剤、充填剤、離型剤、可ワ剤、帯電防止
剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明における摺動性ゴム変性スチレン系樹脂組成物は
、従来技術による摺動性ゴム変性スチレン系樹脂組成物
に見られた成形加工時の黒条痕の発生が無いので、成形
品の歩留り率も良く、その産業上の利用価値は大である
。

〔実施例〕

以下に本発明の内容を実施例及び比較例にて具体的に説
明するが、これは本発明の範囲を制限しない。

黒１０良朋１１効】５λ評」訴：射出成形機のシリンダ
ー温度を２４０°Ｃに設定し、樹脂組成物ベレットをシ
リンダー内に供給したまま、１０分間滞留させ、次いで
通常の成形サイクルに従い、試験片（５０＋＋ｕ＋＋Ｘ
　９０ｍｍ　Ｘ　２．５ｍｍ）を３０枚成形する。

採取した試験片のうち、黒条痕の発生している試験片の
枚数をカウントする。

なお、上記の試験片の成形に際しては、予めのＣＰポリ
スチレン等を投入して、シリンダー内を充分に洗浄した
後、成形を行う。

〔参考例〕：ゴムスチレン系樹脂の製造。

スチレンモノマー及びエチルヘンゼンの混合物にポリブ
タジェンを溶解し、攪拌下にラジカルグラフト重合後、
未反応モノマー及び溶媒を減圧下に除去することにより
、ゴム含有量５％、ゴム粒子径１０μ蒙のゴム変性ポリ
スチレンを得る。

実施例１ 参考例で得られるゴム変性ポリスチレン１００重量部、
ポリジメチルシロキサン（トーレシリコン■製、Ｓｌ＋
−２００オイル、１２，５００センチストークス）を珪
素分換算で１．０重量部及びフェノール系抗酸化剤とし
てトリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート）　０．３重量部を３０ｍｍ二軸押出機にて造粒す
る。

得られる樹脂ペレットより前記方法に従い試験片を作成
し、黒条痕の発生している試験片の数をカウントする。

その結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、４，
４゛−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−１−フチ
ルーフエノール）を用いる他は、同様にして試験を行う
。その結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、１，
１．３−　トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔブチルフェニル）ブタンを用いる他は、同様にして試
験を行う。その結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、１，
１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ル−フェニル）ブタンを用いる他は、同様にして試験を
行う。その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、抗酸化剤として、２，６−ジーｔ−
ブチル−４−メチル−フェノールを用いる他は、同様に
して試験を行う。その結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、ｎ−
オクタデシル−３−（３’、５’−ジーも一ブチルー４
゛ヒドロキシフヱニル）プロピオネートを用いル（Ｌｈ
は、同様にして試験を行う。その結果を第１表に示す。

比較例３ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、１．
６−ヘキサンシオールービス［３−（３，５−ジーＬブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を用
いる他は、同様にして試験を行う。その結果を第１表に
示す。

比較例４ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、２，
４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジーＬ−ブチルアニリノ）−１，３，５−
）リアジンを用いる他は、同様にして試験を行う。その
結果を第１表に示す。

比較例５ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、ペン
タエリスリチル−テトラキス（３−（３，５ジーｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を用
いる他は、同様にして試験を行う。

その結果を第１表に示す。

比較例６ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤として、２，
２゛−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）を用いる他は、同様にして試験を行う。その
結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１において、フェノール系抗酸化剤の添加量を０
．１重量部とする他は、同様にして試験を行う。その結
果を第１表に示す。

実施例６ 実施例２において、フェノール系抗酸化剤の添加量を０
．１重量部とする他は、同様にして試験を行う。その結
果を第１表に示す。

実施例７ 実施例３において、フェノール系抗酸化剤の添加量を０
．１重量部とする他は、同様にして試験を行う。その結
果を第１表に示す。

実施例８ 実施例４において、フェノール系抗酸化剤の添加量を０
．１重量部とする他は、同様にして試験を行う。その結
果を第１表に示す。

なお、下記第１表に記載される特定構造のフェノール系
抗酸化剤を参考のために以下に列挙する；トリエチレン
グリコール ビス 〔３ ［ＩＶ）　１，１ ビス（２ メチル−４ ヒドロキシ ブチル−５ メチル ヒドロキシフェニル） プ ブチルフェニル） ブタン ロビオネート〕 （ＩＩ　）　４．４’ ブチリデン− ビス （３−メチル−６ メチルフェノール） （Ｖ）２．６ ジーｔ ブチル−４ メチルフェノール Ｈ Ｃ５Ｈ７ ＣＩ　）　１．１．３ トリス（２ メチル−４ ヒドロキシ ［Ｖｌ］ オクタデシル−３ （３５−ジーｔ ブチル−４ ヒ ドロキシフェニル） プロピオネート （ｃＨｏ）３Ｃ （■〕１，６−ヘキサンジオール ビス 〔３ シ トロキシ−３，５−ジ ブチルアニリノ）−１，３５ ド ブチル−４ ヒドロキシフェニル） プロピオ不 リアジン 一ト］ （■〕 ペンクエリスリチル テトラキス 〔３ （Ｘ）２．２ メチレン ビス メチル−６−ｔ ブ ン ブチル−４ ヒドロキシフェニル） プロピ チルフェノール） オネート〕 し＋１３ しＪ−１３ （ＩＸ） ２゜ ４−ビス（ｎ オクチルチオ） ヒ ドロキシ−３，５−ジーＬ−ブチルアニリノ）−１，３
，５−ト第１表より明らかなように、ゴム変性スチレン
系樹脂とオルガノポリシロキサンに、本発明にて規定す
る特定構ｊ賀のフェノール系抗酸化剤を配合する場合に
のみ、成形時に黒状痕の発生しない、良好な成形品が得
られる。

（ほか１″−名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム変性スチレン系樹脂（ａ）１００重量部、オルガノ
   ポリシロキサン（ｂ）を珪素分として０．５〜１．５重
   量部及び分子内に下記構造で示される原子団を少なくと
   も１個有するフェノール系抗酸化剤（ｃ）を０．０５〜
   １．０重量部を含有する熱安定性に優れた摺動性ゴム変
   性スチレン系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３：Ｈまたはメチル基で
   ある。）