JPH02131471A - ピリダジノン類の製造方法 - Google Patents
ピリダジノン類の製造方法Info
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- JPH02131471A JPH02131471A JP1238322A JP23832289A JPH02131471A JP H02131471 A JPH02131471 A JP H02131471A JP 1238322 A JP1238322 A JP 1238322A JP 23832289 A JP23832289 A JP 23832289A JP H02131471 A JPH02131471 A JP H02131471A
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- sulfuric acid
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はピリダジノンの製法、より詳細には式Ｒ１
（式中、Ｒ１はたとえばアルキル基、ハロ基または二ト
ロ基により置換されていてもよいフエニル基であり，Ｒ
３は■１、アルキル暴またはハロ基であり；１冫５はカ
ルボキシ基またはその誘導体であり；Ｒ６は１１、アル
キル基またはハロ基である）の４−ビリダジノンカルボ
ン酸類の製法に関する。
ロ基により置換されていてもよいフエニル基であり，Ｒ
３は■１、アルキル暴またはハロ基であり；１冫５はカ
ルボキシ基またはその誘導体であり；Ｒ６は１１、アル
キル基またはハロ基である）の４−ビリダジノンカルボ
ン酸類の製法に関する。
弐（１）の化合物は植物成長調節化合物として、特に化
学的雑種形成剤として有用である．これらは穀物、たと
えば小麦および大麦の雄性不稔剤として用いられ、また
この種の作物における雑種の形成に有用である。
学的雑種形成剤として有用である．これらは穀物、たと
えば小麦および大麦の雄性不稔剤として用いられ、また
この種の作物における雑種の形成に有用である。
（従来の技術）
欧州特許出願第４９９７ １号明細書から、上記式の化
合物を下記反応式に従って製造することが知られている
。
合物を下記反応式に従って製造することが知られている
。
ＣＯＯＲ
ＩｆＬ罎：菌一環
次いで、こうして得られた化合物（Ｉ［ｌ）を部分的に
加水分解し゛ζモノエステルとなすか、または完全に加
水分解し、てジカルボン酸となすことができ；所１Ｉ１
にＪ、り、得られるジカルボン酸を部分的に脱プノノレ
ボキシノレする、二とができる。これによって−・般に
、可能性のあるモノカルボン酸２種のｒｌＬ合物が得ら
れ、これから目的生成物を採取することができる． （発明の開示） 本発明者らは今回、改良された脱力ルポｚトシル工程を
考案し、これにより目的とずる５−カルボン酸を良好な
収率および高純度で経済的に回収することが可能となっ
た。
加水分解し゛ζモノエステルとなすか、または完全に加
水分解し、てジカルボン酸となすことができ；所１Ｉ１
にＪ、り、得られるジカルボン酸を部分的に脱プノノレ
ボキシノレする、二とができる。これによって−・般に
、可能性のあるモノカルボン酸２種のｒｌＬ合物が得ら
れ、これから目的生成物を採取することができる． （発明の開示） 本発明者らは今回、改良された脱力ルポｚトシル工程を
考案し、これにより目的とずる５−カルボン酸を良好な
収率および高純度で経済的に回収することが可能となっ
た。
本発明によれば、式（ＩＶ）
のモノカルボン酸を弐（Ｖ）
ｎ
？ジカルポン酸〔これらの式中、Ｒ６はＩ１、アル４一
ル基またはハロ基であり、ＸはＩＩを表わずか、または
アルキル基、ハロ基もしくは二ト１コ基から選ばれる１
〜３個の置換基（同一でも異なってもよい）を表わす〕
から回収する方法であって；化合物（ ＩＶ ）を１６
０ 〜１８０゜Ｃの温度ｔ？９５ 〜１００％の硫酸と
共に、実質的なモノ脱力ルボキシル反応を生じるのに十
分な朋間加熱し、その際（ＴＶ＞と使用する硫酸との重
り比は約１＝４〜約１：１０であることよりなる方法が
提供される。
ル基またはハロ基であり、ＸはＩＩを表わずか、または
アルキル基、ハロ基もしくは二ト１コ基から選ばれる１
〜３個の置換基（同一でも異なってもよい）を表わす〕
から回収する方法であって；化合物（ ＩＶ ）を１６
０ 〜１８０゜Ｃの温度ｔ？９５ 〜１００％の硫酸と
共に、実質的なモノ脱力ルボキシル反応を生じるのに十
分な朋間加熱し、その際（ＴＶ＞と使用する硫酸との重
り比は約１＝４〜約１：１０であることよりなる方法が
提供される。
”ｔｏｏχ′゜硫酸とは分子式１１■ＳＯａ・１１■０
に相当ずる？質であると解される。従って゛９５％゜゜
硫酸は９５ｎＩ量％の１１，Ｓｏ４・１１■０および５
重星％の付加的な水を分有する物質に対応する。オレウ
ムは１００χ硫酸から二酸化イオウの添加により３１“
コ製されるが、この′４！Ａ質は望ましくないスルホン
化副生物を製造するｆｉｎ ｔｉｌ７をノ〕つため、そ
の使用は本発明の一部を購成しない。
に相当ずる？質であると解される。従って゛９５％゜゜
硫酸は９５ｎＩ量％の１１，Ｓｏ４・１１■０および５
重星％の付加的な水を分有する物質に対応する。オレウ
ムは１００χ硫酸から二酸化イオウの添加により３１“
コ製されるが、この′４！Ａ質は望ましくないスルホン
化副生物を製造するｆｉｎ ｔｉｌ７をノ〕つため、そ
の使用は本発明の一部を購成しない。
本発明による反応は通常は６〜７時間で柊了ｊるが、こ
れより短いかまたは長い時間（たとえば１時間、２４時
間）が適当な場合もある。本発明の生成物は良好な収率
、たとえば理論値の７０％以上で、かつしばしば高純度
（９５％以−１二）で得られる。
れより短いかまたは長い時間（たとえば１時間、２４時
間）が適当な場合もある。本発明の生成物は良好な収率
、たとえば理論値の７０％以上で、かつしばしば高純度
（９５％以−１二）で得られる。
約９８％薦度の硫酸を、反応体：酸の比率１：５〜ｌ：
８におい゜ζ用いることが好ましい。
８におい゜ζ用いることが好ましい。
本発明においてＲ６は好ましくはＣ Ｉ” Ｃ ｂアル
キル，特にメチルまたはエチルであり、Ｘは好ましくは
モノクｌ：Ｊ Ｕ、′持にｐ−クロ竃′冫である。出発
物質としご用いられるジカルボン酸はたとえば欧州特許
出願第４９９７１号明細書に記載の方法により、または
同一出願人による同日出１頭（英国特許出願第８８２１
４４８．１号に基づく優先権を主張）明細書に記載の方
法により製造しうる。植物成長調節剤として用いるため
には、本発明の生成物をアルカリで処理することにより
ナ１・リウム塩またはカリウム塩に変換することが好都
合である。
キル，特にメチルまたはエチルであり、Ｘは好ましくは
モノクｌ：Ｊ Ｕ、′持にｐ−クロ竃′冫である。出発
物質としご用いられるジカルボン酸はたとえば欧州特許
出願第４９９７１号明細書に記載の方法により、または
同一出願人による同日出１頭（英国特許出願第８８２１
４４８．１号に基づく優先権を主張）明細書に記載の方
法により製造しうる。植物成長調節剤として用いるため
には、本発明の生成物をアルカリで処理することにより
ナ１・リウム塩またはカリウム塩に変換することが好都
合である。
下記実施例により本発明を説明する．
実施例ｌ
（ｆＶＡ）
（ＶＡ）
方払
化合物（ＩＶＡ）（９６％濃度のもの２０．０ｇ、０．
０５９モル）を９８％硫Ｍ （１２３．３ｇ）に懸濁し
、攪拌しながら１７０±２゜Ｃに９時間加熱した。下記
により薄層クロマトグラフィーを行った．この混合物１
滴を試験管中の水２ｍに添加し、上澄液を沈殿からデカ
ントし、沈殿をアセトン（１．０ ｄ）に溶解した。こ
のｉ８ ’ｔ＆のスポットをシリカゲルクロマトグラフ
ィ−１３１８１に蛍光指示薬と共に施し、クロマトグラ
ムを酢酸エチル／アセトン／水（１２ ； １１ ：３
）の混合物中で展開した。乾燥後にクロマトグラムを紫
外線下で観察した。クロマトグラムのヘースライン付近
に（ＩＶＡ）は実質的に検出されず、主要バンドの（Ｖ
Ａ）がこれより高いＲ，の２回脱力ルボキシル反応生成
物少量と共に認められた。
０５９モル）を９８％硫Ｍ （１２３．３ｇ）に懸濁し
、攪拌しながら１７０±２゜Ｃに９時間加熱した。下記
により薄層クロマトグラフィーを行った．この混合物１
滴を試験管中の水２ｍに添加し、上澄液を沈殿からデカ
ントし、沈殿をアセトン（１．０ ｄ）に溶解した。こ
のｉ８ ’ｔ＆のスポットをシリカゲルクロマトグラフ
ィ−１３１８１に蛍光指示薬と共に施し、クロマトグラ
ムを酢酸エチル／アセトン／水（１２ ； １１ ：３
）の混合物中で展開した。乾燥後にクロマトグラムを紫
外線下で観察した。クロマトグラムのヘースライン付近
に（ＩＶＡ）は実質的に検出されず、主要バンドの（Ｖ
Ａ）がこれより高いＲ，の２回脱力ルボキシル反応生成
物少量と共に認められた。
そこで上記の酸溶液を２５〜３０゜Ｃに冷却し、撹拌下
に温度が４０℃を越えない状態で氷／水（２００ａｆｆ
ｉ）に注入した。生成物を炉別し、次いでイソプロパノ
ール（５３−）に懸濁し、１時間煮沸した。次いで懸／
ｆｉ液を２５゜Ｃに冷却し、炉遇した．枦過ケークをイ
ソプロパノール（７ｍ）で洗浄した。この抽出を再度反
復し、最終生成物を６０゜Ｃで一夜乾燥させた。
に温度が４０℃を越えない状態で氷／水（２００ａｆｆ
ｉ）に注入した。生成物を炉別し、次いでイソプロパノ
ール（５３−）に懸濁し、１時間煮沸した。次いで懸／
ｆｉ液を２５゜Ｃに冷却し、炉遇した．枦過ケークをイ
ソプロパノール（７ｍ）で洗浄した。この抽出を再度反
復し、最終生成物を６０゜Ｃで一夜乾燥させた。
目的生成物（ＶＡ） （７）重ｆｌ＝１２．４ｇ、９９
％濃度、ＩＩ Ｐ Ｉ．Ｃによる ＝１２．３ｇ， １００％濃度 ＝７４．２％、理論収率 実施例２〜６ 異なる調製物中の異なる，８度の硫酸および異なる反応
時間を採用して、実施例１を反復した。結果を下記の第
１表に示す。本発明による実施例が比較実験Ａ，Ｂおよ
びＣにおいて得られたものより良好な収率および生成物
純度を与えることが認められるであろう． 第１表
％濃度、ＩＩ Ｐ Ｉ．Ｃによる ＝１２．３ｇ， １００％濃度 ＝７４．２％、理論収率 実施例２〜６ 異なる調製物中の異なる，８度の硫酸および異なる反応
時間を採用して、実施例１を反復した。結果を下記の第
１表に示す。本発明による実施例が比較実験Ａ，Ｂおよ
びＣにおいて得られたものより良好な収率および生成物
純度を与えることが認められるであろう． 第１表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） のモノカルボン酸を式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） のジカルボン酸〔これらの式中、Ｒ＾６はＨ、アルキル
基またはハロ基であり、ＸはＨを表わすか、またはアル
キル基、ハロ基もしくはニトロ基から選ばれる１〜３個
の置換基（同一でも異なってもよい）を表わす〕から回
収する方法であって；化合物（IV）を１６０〜１８０℃
の温度で９５〜１００％の硫酸と共に、実質的なモノ脱
カルボキシル反応を生じるのに十分な期間加熱し、その
際（IV）と使用する硫酸との重量比は約１：４〜約１：
１０であることよりなる方法。 ２、約９８％濃度の硫酸を使用する、請求項１に記載の
方法。 ３、重量比１：５〜１：８の反応体：酸を使用する、請
求項１または２に記載の方法。 ４、Ｒ＾６がＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基であり、Ｘがモ
ノクロロ基である、請求項１ないし３のいずれかに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8821449.9 | 1988-09-13 | ||
| GB888821449A GB8821449D0 (en) | 1988-09-13 | 1988-09-13 | Pyridazinone manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02131471A true JPH02131471A (ja) | 1990-05-21 |
| JP2774834B2 JP2774834B2 (ja) | 1998-07-09 |
Family
ID=10643514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1238322A Expired - Lifetime JP2774834B2 (ja) | 1988-09-13 | 1989-09-13 | ピリダジノン類の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5010192A (ja) |
| EP (1) | EP0359438B1 (ja) |
| JP (1) | JP2774834B2 (ja) |
| AT (1) | ATE97661T1 (ja) |
| AU (1) | AU634488B2 (ja) |
| CA (1) | CA1313374C (ja) |
| DE (1) | DE68910912T2 (ja) |
| ES (1) | ES2062020T3 (ja) |
| GB (1) | GB8821449D0 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8821447D0 (en) * | 1988-09-13 | 1988-10-12 | Ici Plc | Pyridazinone manufacture |
| GB8919622D0 (en) * | 1989-08-30 | 1989-10-11 | Ici Plc | A method of preparing pyridazinone derivatives |
| US5189163A (en) * | 1989-08-30 | 1993-02-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preparing pyridazinone derivatives |
| WO2000046229A1 (en) | 1999-02-02 | 2000-08-10 | Monsanto Technology Llc | Production of phosphonopyrazoles |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037629A1 (de) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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