JPH02114270A - 酸化物被覆担体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、酸化物被覆を有するスチール球核担体、こと
にレーザ印字装置現像剤用担体及びその製造方法に関す
るものである。

（従来技１） 電子写真法で形成された画像は、現在圧倒的に一成分系
或は二成分系のドライトーナにより現像されている。−
成分系のものは磁化トーチを含有する。また二成分系現
像剤は一般に磁性担体粒子と非磁性トーカ粒子を含有す
る。

電子写真においては、電荷担体と結合された光電導体が
選択的に露出されて非可視的な潜像を形成する。この荷
電画像を可視的にするためには現像されねばならない。

これは、二成分系の場合、本質的に着色組成分と結合剤
とから成り、５乃至１３μｍの粒度な有するトーカ粉末
を供与することにより行なわれる。このトーカ粉末は磁
気ブラシ、すなわちセクタ磁石に沿って電界線に斉合す
る担体チェーンを介して光電導体に搬送される。

トーカを担持する担体は光電導体に均斉に供給される。

これは制御された静電荷をトーカ粉末にもたらし、次い
でトーカ粉末は光電導体に搬送され得る。過剰のトーカ
は担体磁気ブラシにより光電導層かも払い落され、貯蔵
容器に戻される。現像されたトーナ像は次いで紙に転写
され、固定される。二成分系現像法の原理は周知の通り
であって、例えば西独特許２４０４９８２号明細書に詳
細に記載されている。

担体は一般に磁性材料から成る核を有する。この材料は
、例えば鉄、ニッケル、マグネタイト、７−１’ｅ２０
３或は成る種のフェライトである。極めて弱い磁気特性
を有するスチール担体も同様に現在使用されている。必
要な電気的及び静電的特性を充足するため、担体粒子は
通常表面被覆を有する。この表面被覆はまた機械特性に
対する効果を有する。球状をなす粒子は特に流動性がよ
い。もし高い静電荷が望まれる場合には不規則形状の担
体が使用される。トーカ粒子は電子交換法或はイオン転
換法により必要な程度に荷電される（　Ｋ、Ｌ。

バーケラト（Ｂｉｒｋｅｔｔ　）及びＰ、グレゴリ−（
Ｇｒｅ−ｇｏｒｙ　）の「ダイス、アンド、ビグメンツ
Ｊ　７　（１９８６）、３４１頁）。これはトーカと担
体粒子間の摩擦により相互的に誘起される。しかしなが
ら、トーカ粒子は担体表面と烈しい機械的相互作用をも
たらすので、好ましい電荷交換法も好ましくない副次効
果、例えば表面の摩耗及び衝撃を伴なう。摩耗はトーカ
のみでなく、強い摩擦作用により、担体表面にも生ずる
。摩耗したトーカ微粒子は担体表面に衝撃を与え、トー
カ粒子を荷電すべき担体の能力は成る程度まで連続的に
失なわれ或は消耗され、担体作用能力を減殺する。その
結果印画は劣化する。

担体表面に対するトーカの衝撃を阻止するため、従来か
ら低表面エネルギープラスチック、例えばシリコーン樹
脂（米国特許３５６２５３３号）或はヒドロフルオルカ
ーボン含有重合体（米１１％許３５５３８３５号）が使
用されて来た。しかしながら、このような担体被覆の機
械的安定性は必ずしも満足すべきものではない。そこで
、対策は充填剤により耐摩耗性を改善する方向に移行し
、例えばシリコンカーバイド、チタン酸カリウム（西独
特許出願公開３３１２７４１号）、酸化クロム或は酸化
鉄（米国特許３７９８１６７号）或は他の酸化金属化合
物の使用が提案されている。しかしながら、大部分のポ
リマーは過度に高い電気抵抗を有するので電導性組成分
を添加することも必要である。これは表面を機械的に安
定化するが、トーカ粒子は搬送の過程で破砕され、担体
表面に来てこれに衝撃をもたらし、結果的に担体の作用
を減殺する。この不利益に対応するため、さらに例えば
有機賜化合物を被Ｑ層中において濃度勾配を以て含有さ
せた被覆層により、担体作用の低減を防止する試みが提
案された（西独特許出願公開３５１１１７１号）。

この層はシリコーン樹脂の硬化の際に触媒的に作用し、
特定のトーカについては担体作用の減殺に対して有効で
ある。しかしながら、このような層は形成は極めて複雑
な処理を経て始めて可能であり、それぞれのトーカの粘
弾性特性に適応させねばならない。

一方において、疲労及び摩擦電気に関する基礎的研究が
なされている。この研究において、トーカの衝撃現象が
トーカ粒子寸法、担体粒子寸法、トーカ被覆、トーカの
担体に対する量割合の関数として調査された（　１９８
８年３月、ニュー、オーレアンズにおいて開催された非
衝撃印刷技術の進歩に関する第４回会議の抄録３４頁に
おけるＬＪ。

ナラシ、　（Ｎａ５ｈ　）及びＪ、Ｔ、ピックモア（Ｂ
　ｉｃｋ　ｍｏｒｅ　）の報告「トーチ、インバクジョ
ン、アンド、トライボエレクトリック、エイジング」）
。これら研究の成果を極めて簡単な要約すれば、小さな
トーチ粒子寸法、小さな担体粒子寸法、及びトーチの疏
水性珪酸塩被覆が現像剤の耐用期間を延長するというこ
とである。

特定の電気特性を有するスチール担体は公知である。米
国特許３６３６５１２号によれば、スチール球体が２Ｎ
硫酸で特定の態様において処理され、カナダ国特許１１
０３０７９号によれば、スチール球体が加熱処理により
酸化せしめられる。これらの担体は表面に酸化物被覆を
有する。しかしながら上記米国特許による２Ｎ硫酸によ
る処理は著しい水汚染の問題を伴ない、工業的実施が困
難であるのみならず、複雑な乾燥処理のために高コスト
となる。この方法により得られる担体は、極めて均質な
被覆を有し、荷電分布を改善し、良好な印刷、複写を保
証する。

この表面処理の目的は、極めて良好なｉ１摩耗性の波力
をもたらし、良好な電気特性（平均比抵抗１０−１乃至
１０−８オーム−ａｒｔ−’　）を達成する。担体作用
の低減は、トーチ樹脂と酸化鉄層との低い親近性により
遅延せしめられる。それにもかかわらず、担体作用の連
続的な低減は依然として同じである。トーチ樹脂粒子が
静電荷のために砕破され、担体表面にまず残留し、担体
粒子の転勤により次第に緻密に堆積するからである。

現存のあらゆる担体現像剤の欠点は、担体活性が次第に
低減すること、すなわち再生画像が現像剤の耐用寿命の
間絶えず変化することである。これを回避するため担体
表面を絶えず再生して数千回の複写サイクルを通じてそ
の当性の維持をしなければならない。

（発明の要約） そこで本発明の目的は、使用中絶えず再生されて長期間
にわたる高い複写画像品質を保証する、酸化物表面を有
するスチール球核担体を提供することである。さらにそ
の製造方法は安価であり、環境問題に関して安全なもの
でなければならない。

しかるに、この目的は、スチール球核表面積１ｍ２に対
し℃５・１０−５乃至２．５・１０−４モルの硫酸を使
用し、処理開始時におけるこの酸濃度を１０−２乃至１
０−６モル／ｌとして、硫酸水溶液でスチール球核を処
理し、硫酸処理したスチール球核をその表面積１　ｍ’
に対して５・１０−５乃至５・１０−４酸化当量のｄ盃
は酸化作用剤で酸化させ、球核を６０乃至１５０℃の温
度、１００　ミリバール以下の圧力で乾燥し５て得られ
る、スチール球核に式（ＦｅＯ）ｘ・Ｆｅ２０３（式中
、ＸはＯ，ｌ乃至ｌの数値を意味する）の酸化鉄含有表
面被覆をスチール球核上に有する担体により達成され得
ることが見出された。

（発明の構成） 本発明担体は（Ｆ　ｅＯ）ｘＦｅ　２０３なる構造に相
当する材料の表面を有する。この新規の担体は摩耗の進
行が担体粒子表面を清浄ならしめ、更新する重要な作用
を果たす表面を有する。

本発明担体の表面は、捕集砕片試料の湿潤化学分析によ
り確認された（ＦｅＯ）ｘＰｅ、０３（０，１りｘ　＜
１　）の構造を有する、厚さ約０．３μｍのＸ線無定形
酸化鉄層を有する。アルゴンプラズムで担体表面全研削
して密度分度を調べるため、走査掘削法で検査したとこ
ろ外方から内方に向って酸素量が次第に減少しているこ
とが確認された。この結果を一定の厚さの真空蒸着酸化
鉄被覆を有する担体のそれと比較した。層厚さは約に、
３±Ｏ，］、　ｔｔｍであることが見出され、弱いＸ線
ラインは酸化物表面が針状構造をなしていることを示し
た。

本発明担体の表面層は、平均０．０５乃至０１μｍの大
きさ、１１０−５０ｎの厚さの、混合成長した主とし又
小板状酸化鉄から成る。この小板状体は縁辺部分におい
てのみ混合成長しているに止るので、個々の粒子は機械
的圧力下に破断される。

トーチ及び本発明担体から成る現像剤は、いわば１・−
す、担体及び破片から成る３成分系現像剤である。本発
明の特殊な被覆技術を使用して、複写処理の過程で少量
の酸化鉄破片をもたらし得る酸化鉄表面を形成し得る。

担体表面からもたらされる０、０５−０．１μｍの大き
さの酸化鉄粒子は、当初の間は強い付着力により破片と
して表面に保持されている。これらは担体表面において
トーチ破片と結合して、担体表面から剥離しやすくする
ことができる。

新規担体は、未被覆のスチール球核な水性硫酸による特
殊な処理、酸化及び乾燥により製造される。酸処理にお
いて、スチール担体表面積１ｍ’に対して０．０５−０
．２５　ミリモルの酸を使用し、処理の開始に際して酸
濃度をＩ　Ｘ　１０−２乃至Ｉ　Ｘ　１０−６モル／ｌ
とし、従ってｐＨ値が２を下廻らないようにする。こと
に有利な処理では、当初ｐＨ値を３．５−４．５とする
。理想的な厚さの表面被覆を形成するためには、表面積
１ｍ’当り５×１０　乃至２．．５Ｘ　１０−’モルの
硫酸を必要とすることが見出された。酸の使用量が少な
いと、静電荷分布に関し、被潴されていない材料に較べ
て効果の少ないことが観察された。また酸使用量が過剰
であると、貯蔵安定性が著しく悪（なり、被覆は脆く、
担体は腐蝕される。

硫酸はその塩イオンがスチール球核の貯蔵寿命を低減し
ないので好ましい。他の鉱酸の使用も可能ではあるが、
例えば塩酸の場合、腐蝕の問題を生ずる。希釈硝酸の場
合、形成される鉄（Ｉｔ）イオンが制御不能の酸化をも
たらす。

この表面酸処理とＦｅ　Ｏｆ）の部分酸化は相次いで行
なってもよく、或はまた同時に行なってもよい。

この部分酸化は、表面積１ｍ″に対して５　Ｘ　１０−
５乃至５　Ｘ　１０−’モル規定の酸で飽和された水或
は酸溶液中において、或はアルカリ金属過マンガン酸塩
を添加して行なうことができる。しかしながら、酸化は
また他の酸化剤、例えば過酸化水素、ベルオクソニ亜硫
酸塩で行なうこともできる。

酸処理と酸化とは同時に行なうこと、特に酸素飽和硫酸
或は過マンガン酸塩含有硫酸で処理するのが好ましい。

しかしながら、生成水酸化鉄（ＩＩ）の酸化は、硫酸処
理後、酸素含有気体、ことに空気中において行なうこと
もできる。

酸化剤の量は、スチール担体表面積１ｍ’に対して５　
Ｘ　１０−５乃至５　Ｘ　１０−’酸化当量である。酸
化物被覆担体は６０−１５０℃、１００　ミリバール以
下の圧力下において乾燥される。７０℃で乾燥すると生
成物は数日後に変色するが、その効果は同じに維持され
る（後述の実施例３参照）。１００℃以上の温度で乾燥
するのが好ましい。極めて低濃度の硫酸を使用するに止
まるから、この方法は環境問題に関して安全である。

使用されるスチール担体は、例えばイタリア、マエルネ
在、メタルルジカ、トニオーロＳ、ｐ、Ａ　社がＴ　Ｃ
１００なる商品名で製造販売し℃いるスチールボールで
ある。この製品はＦｅ　９８．５％、Ｍｎ　０．４係、
Ｓｉ０．４％、Ｎｉ　ＸＣｒ及びＣｕそれぞれ０．１％
、Ｃｏ　、　Ｚｎ　、　Ｍｇ及びＣａそれぞれ痕跡量を
含有する。

不規則形状の担体材料粒子を使用することもできる。こ
とに好ましいのは噴霧アトマイモーション法で製造され
たものである。

満足すべき挙動特性を示す担体に関する研究によれば、
現像剤中の静電荷電トーチ粒子が狭い分布（ｇ／ｄ　）
を有する場合に常に良好な複写画像をもたらすとのこと
である。この静電荷電性分布はｇ／ｄメータ（ノイファ
ーレンのエッピングＱｍｂＨ社製）により測定される。

この測定方法は、異なるｇ／ｄ値（ｇはトーチ粒子の電
荷、ｄはトーチ粒子の径）を有するトーチ粒子の、電界
内電極に対する固定速度を利用するものである。なお、
現像剤におけるトーチ濃度が相違してはならない。すな
わち担体上におけるトーチ粒子数は使用期間中一定に維
持されねばならない。僅かな変動範囲を超えて増大し或
は減少してはならない。

担体が完全に満足すべきものか否かを判定するためのス
トレステスト乃至耐用寿命テストはＮＤ２レーザ７”　
ＩＪンタ（ミュンヘンのシーメンスＡＧ＆）により実際
的な条件下に行なわれた。このプリンタは８ｋｇの現像
剤を装填した場合、平均毎時３５０１のトーチを費消し
た。従って特定トーチ消費量は、現像剤１　ｋｇ当り、
毎時４３．８Ｐであった。

３００万部のプリントをなし終った時点で現像剤中の担
体は約６００時間使用された。この時間の間に約２１０
ｋｇのトーチが、すなわち現像剤１　ｋｇ当り２６．３
ｋｇのトーカが費消された。

現像剤中の新規担体が約１２００時間使用された後にお
いても、画像劣化の兆候は認められなかった。

すなわち本発明による担体は６００万回プリント後もな
お完全に有効であった。

対比のため米国特許３６３２５１２号、実施例１により
製造された担体を使用して実験したが、丁度３００万回
プリント後においてすでに明白な疲労を示した。すなわ
ち画像の明白な劣化、現像剤中のトーカの不均衡な増大
が観察された。この消耗現像剤中のトーカ粒子のｇ／ｄ
分布を、本発明担体を含有する、なお完全に機能する現
像剤中のトーカと対比して測定したところ、電荷分布は
３００万部複写時において著しく拡大されている。

自己再生担体表面及び破片の重要な機能の新しい概念を
実証するために、被覆されていないスチール球核担体を
大部分が無定形の酸化鉄粉末と混合して現像剤を調製し
た。

当初段階（約６時間）では、この現像剤はレーザプリン
ターで完全に機能し、得られる複写画像も完全に満足す
べきものであり、上述テストによっても現像剤中に在る
トーカ粒子も狭い電荷分布（ｇ／ｄ測定）を示した。し
かしながらその後の時間経過と共に人為的に添加された
酸化鉄破片が除去されるにともなって現像剤はやがて消
耗した。

複写画像も劣化し、現像剤中のトーカ粒子も広い電荷分
布を示すに至った。トーチ中の鉄分の分析により、本発
明による担体を基礎とする現像剤がその耐用寿命期間を
通じて均斉な割合で破片を形成することが示された。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ ｐＨ電極、ブレード撹拌器、篩板、導入、排出口を備え
た１０００　ｆｎｌ容積の撹拌容器に、粒度分布７５−
１７５μｍ１重量平均粒度１０５μｍ１表面積３６Ｃｒ
ｎ１５’の１０００ｙ−のスチール粉末（上記イクリ、
マエルネのトニオーロ社ｇＴｃ１００スチール粉末）を
充填した。給送容器に１００　ｌ／ｈの空気流を導入し
て、ｐＨ４の硫酸溶液４ｊを空気（１５℃の水中におけ
る０２０．０２０５容量係）で飽和させた。次いでこの
溶液をポンプにより２０１／ｈの割合で充填スチール粉
末中を貫流させた。溶液は循環的に給送容器に吹込まれ
、給送容器及び反応容器中のｐ）−１値は絶えず計測さ
れた。空気は給送容器中に１００１／ｈの割合で吹込ま
れた。約２０分後給送容器中ＯｐＨ値は８に上昇し、反
応容器中のｐｉ−（値と相違しなくなった。

淡黄色溶液を反応容器から排出し、反応容器を真空ポン
プに接続し、４バールの蒸気で１３５℃に加熱し、５５
ミリバールの圧力下に４時間にわたり乾燥した。反応容
器から極めて易流動性の淡黄色スチール粉末が排出され
た。これはそのまま現像剤調製のために使用され得るも
のである。

対比例１ 米国特許３６３２５１２号実施例１の指示に従い、上記
実施例１におけると同様のスチールボールを使用して担
体を製造した。すなわちこのスチール粉末を２Ｎ硫酸で
処理し上記実施例と同様に水とメタノールと水で洗浄し
、空気の存在下、８０℃において赤外線乾燥した。

実施例２ ｐｌ−１電極、ブレード撹拌器、篩板、導入、排出口を
備えた３０００　ｆｎ！、撹拌容器に、粒度分布７５−
１７５　μｍ、重量平均粒度１０５μｍ、表面積３６Ｃ
ＩｒＬ２／ｇ−のスチール粉末（同上トニオーロ社ｇ’
ｒｃｉｏｏスチール粉末）　１０００５４を充填した。

次いで１．３×１０　　モル／ｌの過マンガン酸カリウ
ムを溶解させたｐＨ４の硫酸溶液４１を撹拌しつつ２０
　ｌ／ｈの割合でポンプにより充填スチール粉末中を貫
流させた。貫流溶液は循環使用して給送容器に給送され
、この給送容器と反応容器のｐＨ値は継続的に測定され
た。１５分経過後、給送容器におけるｐＩ−１値は８に
上昇し、反応容器中ＯｐＨ値と相違しなくなった。

反応容器から淡褐色溶液を排出し、次いでスチール粉末
が充填されている反応容器を減圧（５５ミリバール）シ
、真空ポンプ作動のまま１２０　’Ｃに加熱し、波器生
成物を４時間にわたり乾燥した。

次いで淡黄色スチール粉末を反応容器から排出したが、
これは直ちに現像剤製造のために使用し得るものである
。

実施例３ ｐＨ１４極、ブレード撹拌器、篩板、導入、排出口を備
えた１０００−撹拌容器に、同じく粒度分布７５−１７
５μｍ、重量平均粒度１０５μ？７１％表面積３６ｃｍ
２／ｌのスチール粉末（同じ（トニオーロ社製ＴＣ１０
０）を充填した。給送容器中Ｋ　ｐＨ値３の硫酸溶液４
１を容れ、この溶液を２０１／ｈの割合で反応容器中の
スチール粉末中を貫流させた。この貫流溶液は循環的に
給送容器に返送され、循環容器及び反応容器中のｐＨ値
は継続的に測定された。

約１７分後、給送容器中のｐＨ値は８に上昇し、もはや
反応容器中のｐＨ値と差違がなくなった。

淡黄色溶液を反応容器から排出し、次いで反応容器を減
圧した。減圧ポンプを作動させながら、空気１００−を
貫流させて湿潤スチール粉末床を５分間にわたり乾燥し
た。空気給送を停止し、まだ湿潤状態のスチール球核担
体を窒素ガス雰囲気中において反応容器から排出した。

この担体の３分の１ずつを７０℃、１００℃及び１３０
℃において、減圧可能乾燥室中で４時間乾燥した。

冷却後、試料を８５％相対湿度、２５℃の空調状態で１
週間貯蔵した。７０℃で乾燥した担体は黄色から赤い錆
色に変色したが、１１０℃及び１３０℃において乾燥し
た試料は全く変色しなかった。

静電荷分布はいずれも実施例２の場合に相当した。

現像剤１ 実施例１において製造された担体９８８　Ｐ　（９８，
８重量％）及びシーメンスＡ、Ｇ、社製ＮＤ２／ＮＤ３
レーザプリンター用のオリジナルトーチ１２Ｆ（１，２
重量％）を正確に計量し、活性化して現像剤を調製した
。このために上記混合物を６Ｏｒｐｍのロールブロック
上においた５０〇−容積のガラスフラスコ中で５分間撹
拌した。

現像剤２ 対比のため、対比例１におけるようにして得られたスチ
ール担体９９．８．ｉ量係と、シーメンスレーザプリン
ターＮＤ２／ＮＤ３用トーナ１．２重量％から、上記と
同様にして現像剤を調製した。

現像剤３ 対比のため、被覆されていないスチール粉末（Ｔ　Ｃ１
００）　９９．８重量％と、同じくシーメンスレーザプ
リンターＮＤ２／ＮＤ３用トーナ１．２重量％から上記
と同様にして現像剤を調製した。

現像剤４ 被覆されていない担体（ＴＣｌｏｏ）を酸化鉄粉末（ル
ートウィッヒスハーフェンのＢＡＳＩ”　Ａ　Ｇ　社製
５ｉｃｏｔｒａｎｓ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｌ　２５１５　）
　１．２重量％と混合し、これをレッドデヴイルで１５
分間振虐した。

次いでこのようにして得られた担体９９．８重量％とシ
ーメンス、レーザ、プリンターＮＤ２ハＤ３用トーナ１
．２重量％を混合して現像剤を調製した。

静電荷電性ｇ／ｄの測定 活性化現像剤（摩擦電気による電荷分離）を正確に秤量
し、頂部及び底部を篩挿入体で閉塞した測定セルに導入
した。

５０μｍのメツシュ寸法は、トーチ粒子全部がこれを通
過し得るが、担体（７５−１７５μｍ）全部が測定セル
内部に残留するようになされる。円筒状の測定セルは、
絶縁され電位計（ｇ／ｍメータ、ノイファーレンのエピ
ンｌＱｍｂＨ社類）に接続すれる。約４０００　（７１
３／ｌｒｉｍの強い空気流及び同時に及ぼされる吸気に
より、担体に静電的に耐着しているトーチが、この担体
から完全に除去され、セル外に排出される。電荷がこの
電位計で読取られる。

この際の対向符号電荷量は吹落されたトーチの電荷に相
当するが、この量は計器の逆秤量により測定される。現
像剤は、担体鎖線に沿って滑動するトーチ粒子による磁
気ブラシ現像の過程において活性化される。電荷分離の
程度は、使用される材料、及び活性化の継続時間及び強
さにより相違する。極めて強い振動台°１現像剤を破壊
する場合がある。被覆が摩擦剥離されるか、或はトーチ
が担体表面に衝突するからである。

実験ｌ ψの測定 ６００Ｐの上記現像剤１をレーザ、プリンティングＬＤ
テスター（同上メイファーレン在エピンｌＧｍｂＨ社製
）に導入する。シーメンス、レーザ、プリンターＮＤ２
／ＮＤ３用トーナを貯蔵容器に導入する。磁気ブラシの
作動速度は１５α／　ｓｅｃとする。

光電導体との間隔はＺＯＷである。半導体ドラムの速度
は７ｍ／５ｅＣｓ電導体及び現像剤ロール間の電圧は３
００■である。移送された量のト一すは充電導体の他方
側縁で吸引される。数分後に現像処理が中断され、現像
剤１の試料を取出し、ｇ／ｍ測定を行なう。ｇ／ｍ測定
結果は、１５．５±１．０μＣ／ｇ（表１）であった。

本実験において測定された偏移は、他の実験におけると
同様に１０回の算術平均とした。

対比現像剤２．３及び４のψ値は同様の方法で測定され
、下表１にまとめて掲記される。

結実 現像剤１．２及び４の平均静電荷電性はエラーマージの
範囲で同様であった。被覆を施こさない担体に基ずく現
像剤３は他の現像剤に比し極めて高い電荷を有する。

実験２ 現像剤工、２０Ｐを６　Ｏｒｐｍｐ−ロールブロック上
次いでｇ／ｄ測定（同上エピングｑｍｂＨ社製ｇ／ｄノ
ータ）を行なった。平均ｇ／ｄ値は標準偏倚４．０±０
．５の６．９±３．６４Ｃ／　１０　μｍであった。同
様にして現像剤２．３及び４のｇ／ｄ値測定を行なった
が、その結果は下表１にまとめて示される。

実験３ 操作条件下における現像剤１中のトーナ量の測定 ５ｏｏｏ　ｙの現像剤１をＮＤ２レーザ、プリンターに
導入し、一般条件下で操作した。黒色度及び複写画質を
監視した。各５００　、０００回の複写ごとに紙に転移
されたトーチの鉄分を分析した。３００万回複写後に現
像剤試料を取出して、全トーナ量割合を測定して、１．
８％であることを確認した。６００万回複写後に、現像
剤を複写機から取出し、その全トーナ量割合を測定して
、３．６％であることを確認した。

実験４ 実１！ｉ！ｆ！３におけるように８０００　！ｉ’現像
剤を同じＮＤ２レーザ、プリンターに導入し、同様にプ
リンターを操作した。５００．０００回の複写毎にトー
チ試料を採取して鉄分を分析した。３００万回複写後、
全トーナ量割合はすでに５．６％に達した。そこで実験
を中止した。結果は表２に掲記されている。

実験５ 操作条件下における現像剤３中のトーナ量の測定 実験３におけると同様にして、現像剤３をレーザ、プリ
ンターでテストした。複写処理は、複写画像の劣悪であ
るため、数千回ですでに中止しなければならなかった。

結果は下表２に示される。

実験６ 操作条件下における現像剤４をレーザ、プリンターでテ
ストしたところ、この現像剤は５０００部を超える満足
すべき明瞭な複写画像をもたらしたが、それから複写画
質の急激な劣化をもたらしたので実験を中止せねばなら
なかった。結果は表２に掲記される。

表　　１ 現像剤の静電荷電性 ｇ／ｍ　　平均ｇ／ｄ　　標準 現像剤１ （本発明） １５．５ ３．６ 現像剤２ （米国特許３，６３２，５１２号 による担体） １６．０ ７．２ ４．０ 現像剤３ （被覆されないスチール 担体） ３６．５ １３．９ ５．９ 現像剤４ （酸化鉄粉末を被覆した スチール担体） ７．０ ３．４

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチール球核表面積１ｍ＾２に対して５・１０＾
   −＾５乃至２．５・１０＾−＾４モルの硫酸を使用し、
   処理開始時におけるこの酸濃度を１０＾−＾２乃至１０
   ＾−＾６モル／ｌとして、硫酸水溶液でスチール球核を
   処理し、硫酸処理したスチール球核をその表面積１ｍ＾
   ２に対して５・１０＾−＾５乃至５・１０＾−＾４酸化
   当量の酸素或は酸化作用剤で酸化させ、球核を６０乃至
   １５０℃の温度、１００ミリバール以下の圧力で乾燥し
   て得られる、スチール球核に式（ＦｅＯ）＿ｘ・Ｆｅ＿
   ２Ｏ＿３（式中、ｘは０．１乃至１の数値を意味する）
   の酸化鉄含有表面被覆をスチール球核上に有する担体。
2. （２）スチール球核を硫酸水溶液で処理し、この処理さ
   れた球核を乾燥することにより請求項（１）による担体
   を製造する方法において、スチール球核表面積１ｍ＾２
   に対して５・１０＾−＾５乃至２．５・１０＾−＾４モ
   ルの硫酸でこの球核を処理し、処理開始時における酸濃
   度を１０＾−＾２乃至１０＾−＾６モル／ｌとし、この
   硫酸処理された球核を５・１０＾−＾５乃至５・１０＾
   −＾４酸化当量の酸素或は酸化作用剤で部分的に酸化さ
   せ、この酸化球核を６０乃至１５０℃の温度、１００ミ
   リバール以下の圧力で乾燥することを特徴とする方法。
3. （３）請求項（２）による製造方法であって、硫酸処理
   及び酸化を同時に行なうことを特徴とする方法。
4. （４）請求項（２）或は（３）による製造方法であって
   、酸化を空気酸素或はアルカリ金属過マンガン酸塩で行
   なうことを特徴とする方法。
5. （５）請求項（２）、（３）或は（４）による製造方法
   であって、噴霧気化法により製造されたスチール球核を
   処理することを特徴とする方法。
6. （６）請求項（１）による担体を使用したレーザ印字装
   置用現像剤。