JPH02108683A

JPH02108683A - ５−アルコキシ−γ−ピロン−３−カルボキサミド誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤

Info

Publication number: JPH02108683A
Application number: JP26212688A
Authority: JP
Inventors: Yukihisa Goto; 幸久後藤; Yasuo Morishima; 森島　靖雄; Masahiro Sagawa; 佐川　征博; Hirokazu Osabe; 長部　広和
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1990-04-20
Anticipated expiration: 2011-11-06
Also published as: JP2551472B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は５−アルコキシ−γ−ピロンー３−カルボキサ
ミドに属する新規化合物とその製造方法及び植物に対す
る成長抑制剤に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）従来、
γ−ピロンー３−カルボキサミドに属する化合物につい
ては以下に示す文献に記載されている。

Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　２１３５４８　（Ｉ９
６４）　：　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　Ｂ５５５
５　（Ｉ９６４）　；薬学雑誌、鉦、　１２１２　（Ｉ
９６７）　；薬学雑誌、虹、　１３５１　（Ｉ９６７）
　；特公昭４５−３１６６３号；薬学雑誌、血、　４３
　（Ｉ９８１）。また、特開昭６１−１５８９７７号及
び特開昭６３−１１５８７８号には、ある種のγ−ピロ
ンー３−カルボキサミドが植物に対して成長抑制作用を
示すことが開示されている。しかしながら、本発明の式
（Ｉ）に示すようなγ−ピロン環の５位にアルコキシ基
を有する５−アルコキシ−γ−ピロンー３−カルボキサ
ミド誘導体及びこれを有効成分とする植物成長抑制剤は
、これまで知られていなかった。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記の如き５−アルコキシ−γ−ピロン
ー３−カルボキサミド誘導体を得るべく鋭意研究の結果
、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）；［式中、部とＲ８は、異なっても同一でも良く、それぞ
れＣ１〜Ｃ１１のアルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、又はアリール基；Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ
５，Ｒ６は異なっても同一でもよく、水素原子、低級ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、又はハロゲン化低級アルキル基、Ｒ７
は０１〜Ｃ１ｌのアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、又はアリール基を表す１で示される５−アルコキ
シ−γ−ピロンー３−カルボキサミド誘導体を提供する
ものである。この発明で、アルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチＪ呟
イソペンチル、ヘキシル、オクチルなど直鎖状又は分枝
状のアルキル基が含まれる。アルケニル基には、ビニル
、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１．３−ブ
タジェニル、２−ペンテニル、１，４−ペンタジェニル
、１，６−へブタジェニル、１−ヘキセニルなどが、又
アルキニル基には、エチニル、２−プロピニルなどが含
まれる。尚、この発明で低級とは０１〜Ｃ５の炭素原子
を含有する基を意味する。

アリール基には、フェニル基；ハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン化低級アルキル基の１又は２以上で置換されたフェ
ニル基が含まれる。ハロゲン原子には、塩素、臭素、ヨ
ウ素、又はフッ素原子が挙げられる。

アルコキシ基には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシなどが含まれる。

アリールオキシ基には、フェニルオキシ、ナフチルオキ
シ基などが含まれる。ハロゲン化低級アルキル基には、
トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロメチル
、２，２．２−　）リフルオロエチル、３−クロロプロ
ピルなどが含まれる。さらに、本発明は、一般式（ＩＩ　）：［式中Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ１ｌのアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、又はアリール基；Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ
１ｌのアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
基、又はアリール基；Ｒ９は、アルキル基、又はアリー
ル基を表す］で示される化合物をモレキュラーシーブの
存在下、一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩす：［式（ＩＩＩ）又は（Ｉ１１つ中Ｒ１は、０１〜Ｃ１ｌ
のアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、
又はアリール基；Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は異な
っても同一でもよく、水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、又はハロゲン化低級アルキル基；ＲＩＯはアルキル基
、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノアルキル基、１−ピロリジニルアルキル基、ピペリ
ジノアルキル基、又はモルホリノアルキル基を表す］で
示される化合物を反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）：［式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ
８は上記と同じ］で示される５−アルコキシ−γ、ピロ
ンー３−カルボキサミド誘導体の製造方法を提供するも
のである。

この発明の製造方法において、原料として用いる。式（
ＩＩ　）（ＩＩＩ　）又は（ＩＩＩ　’）の化合物は、
既知の方法で製造することができる。式（ＩＩＩ　）と
式（ＩＩＩ　’）の化合物は互いに互変異性体である。

式（ＩＩＩ）又は（ＩｌｌつにおけるＲＩＯはメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基；Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノなとのＮ、Ｎ
−ジアルキルアミノ基；　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルなどのＮ、Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキル基；１−ピロリジニルエチル、
１−ピロリジニルプロピルなどの１−ピロリジニルアル
キル基；ピペリジノエチル、ピペリジノプロピルなどの
ピペリジノアルキル基；モルホリノエチル、モルホリノ
プロピルなどのモルホリノアルキル基を表す。なおＲＩ
Ｏがアルキル基の場合には、反応系内にピリジンあるい
はトリエチルアミン等の第三級アミンなど有機塩基を添
加すると収率が向・上する。

式（ＩＩ　）の化合物と式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ　’
）の化合物との反応は不活性溶媒中、モレキュラーシー
ブの存在下で好都合に行われる。好ましい不活性溶媒の
例として、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン
、テトラリン、デカリンなどが挙げられる。

反応温度としては、通常８０〜３００°Ｃ程度の温度が
用いられるが、１２０〜１７０°Ｃ付近が好適である。

モレキュラーシーブとしては、例えば３Ａ、　４Ａ。

５Ａ、　１３Ｘなどが使用できる。

生成した式（ＩＩＩ　）の化合物は例えば抽出、再結晶
、カラムクロマトグラフィー、蒸留等により分離精製す
ることができる。さらに本発明は式（Ｉ）の化合物の少
なくとも１種を有効成分として含有することからなる植
物成長抑制剤を提供する。

この発明の植物成長抑制剤は、前記（Ｉ）で示される。

有効成分化合物をそのまま使用してもよいが、一般には
その使用目的に応じて固体担体、液体担体、界面活性剤
、その他の製剤用補助剤と混合して、水利剤、粒剤、乳
剤等に製剤する。

これらの製剤には、有効成分として、水利剤では１０〜
８０％、粒剤では０゜１〜２０％、乳剤では１０〜５０
％（いずれも重量％を示す）を含有することが望ましい
。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イト、パイロフィライト、合成含水酸化珪素、炭酸カル
シルムなどの微粉末あるいは粒状物があり、液体担体に
は、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類
、エタノール、インプロパツール、エチレングリコール
、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソ
ホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実
油等の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
オキシド、アセトニトリル、水等がある。乳化、分散、
湿炭等のために用いられる界面活性剤には、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマー等のノニオン性界面活性剤
、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤等がある
。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣＬ　ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等がある。　　。

以上のようにして製剤された水和剤、乳剤通常水で希釈
して、粒剤はそのままで、土壌散布あるいは茎葉散布し
て施用できる。

また本発明の植物成長抑制剤は、殺線虫剤、殺菌剤、肥
料または土壌改良剤と混合使用することもできる、この発明の植物成長抑制剤を土壌処理、茎葉処理のいず
れかで用いる場合、施用量は相当広範囲で変えることが
できるが、通常は１アール当たり有効成分量で０．１〜
２００ｇ、好ましくは１〜１００ｇであり、施用濃度は
水利剤、乳剤の水希釈剤では、１％〜８０％である。こ
れらの施用量、施用濃度は製剤の種類、施用場所、方法
、時期、作物、雑草害の程度、気象条件等によって上記
の範囲にかかわることなく増減することができる。

（実施例）次に実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

実施例ＩＮ−（２，６−ジニチルフエニル）−５−メトキシ−６
−メチル−４−オキソ−２−プロピル−４Ｈ−ピラン、
３−カルボキサミドの製造本実施例の反応式は次の式により示される。

■ メチル３−オキソ−２−メトキシブチレート８．６２　
ｇ　（５９ｍｍｏｌ）、Ｎ−（２，６−ジニチルフエニ
ル）−３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジノ）−ヘキサン
アミド７．８９　ｇ　（２６ｍｍｏｌ）、モレキュラー
シーブス５Ａ　１０．９４　ｇのキシレン（２７，８ｍ
１）溶液を窒素下、ディーンスタルクを用い、１５０’
Ｃで２７．５時間加熱した。反応溶液を冷却し、モレキ
ュラーシーブスを除いた後、１規定塩酸水で洗浄し、次
いで飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラ
フィー（シリカゲルＷ−２００、溶媒酢酸エチルエステ
ルｌヘキサン＝　１／６　）を行い、更にカラムクロマ
トグラフィー（溶媒塩化メチヘンｌヘキサン：　８／１
）を行うことにより題記化合物が７５３ｍｇ得られた。

得られた化合物のＩＨ−ＮＭＲ及びＩＲの結果を以下に
示す。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ；　０．８０−１．４０
（ｍ、３Ｈ）、　１．１７（ｔ、６Ｈ）。

１．４０−２．１０（ｍ、２Ｈ）、　２．３３（ｓ、３
Ｈ）、　２．６３（ｑ、４Ｈ）、　３．００−３．４０
（ｍ、２Ｈ）、　３．８３（ｓ、３Ｈ）、　７．００−
７．２０（ｍ、３Ｈ）、１１．００（ｂｒｓ、ＩＨ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ−”　；　３１８０．１６８０．
１６５０゜化合物はオイル状。

実施例２Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−５−メトキシ−２
−メチル−４−オキソ−６−ブロビルー４Ｈ−ビラン−
３−カルボキサミドの製造原料の置換基を変化させたほかは、実施例１と同様の操
作を行った。本実施例の反応式、収率、及び得られた化
合物のＩＨ−ＮＭＲ，ＩＲ１融点の結果を以下に示す。

＼／収率１８％ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ　；　　０．８０−１．
３０（ｍ、３Ｈ）、　１．１７（ｔ。

６Ｈ）、　１．４０−２．０３（ｍ、２Ｈ）、　２．３
７−２．９０（ｍ、６Ｈ）、　２．７７（ｓ、　３Ｈ）
。

３．８３（ｓ、　３Ｈ）、　６．９０−７．１０（ｍ、
　３Ｈ）、　１１．００（ｂｒｓ、　ＩＨ）。

ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１；　３１８０．１６７０．１６
４０゜融点；　７７．５〜７９．０°Ｃ（ヘキサン）実
施例３Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−５−メトキシ−２
，６−シメチルー４−オキソ−４Ｈ−ビラン、３−カル
ボキサミドの製造原料の置換基を変化させたほかは、実施例１と同様の操
作を行った。本実施例の反応式、収率、及び得られた化
合物のＬＨ−ＮＭＲ１ＩＲ１融点の結果を以下に示す。

５、エトキシ−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−６
−メチル−４−オキソ−２−プロピル−４Ｈ−ビラン−
３−カルボキサミドの製造原料の置換基を変化させたほかは、実施例１と同様の操
作を行った。本実施例の反応式、収率、及び得られた化
合物のＩＨ−ＮＭＲｌＩＲの結果を以下に示す。

＼／収率３％ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）δ　；　　１．２０（ｔ、
　６Ｈ）、　２．３３（ｓ、　３Ｈ）。

２．６０（ｑ　４Ｈ）、　２．７７（ｓ、　３Ｈ）、　
３．８０（ｓ、　３Ｈ）、　６．９７−７．１７（ｍ。

３Ｈ）、　１１．００（ｂｒｓ、　ＩＨ）−ＩＲ（ＫＢ
ｒ）ｃｒｒｒｌ；　３１５０．１６８０゜融点；６５〜
６６．５°Ｃ実施例４収率１５％ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）δ　；　　０．８０−１．
４３（ｍ、　１２Ｈ）、　１．４３−２．１０（ｍ、２
Ｈ）、　２．３８（ｓ、　３Ｈ）、　２．６０（ｑ、　
４Ｈ）、　３．０３−３．３７（ｍ。

２Ｈ）、　４．１０（ｑ、　２Ｈ）、　６．９７−７．
１５（ｍ、　３Ｈ）、　１０．９７（ｂｒｓ、　ＬＨ）
。

ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｒｒｒｌ；　３１８０．１６８０．
１６５０゜化合物はオイル状。

実施例５Ｎ−（４−ブロモ−２，６−ジニチルフエニル）−５−
メトキシ−６−メチル−４−オキソ−２−プロピル−４
Ｈ−ピラン−３−カルボキサミドの製造原料の置換基を変化させたほかは、実施例１と同様の操
作を行った。本実施例の反応式、収率、及び得られた化
合物のＩＨ−ＮＭＲ，ＩＲの結果を以下に示す。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ　；　　０．７３−１．
４０（ｍ、　３Ｈ）、　１．１０（ｔ。

６Ｈ）、　１．４０−２．１０（ｍ、　２Ｈ）、　２．
３０（ｓ、　３Ｈ）、　２．５３（ｑ、　４Ｈ）。

２．９７−３．３５（ｍ、　２Ｈ）、　３．８０（ｓ、
３Ｈ）、　７．１５（ｓ、　２Ｈ）、　１１．０３（ｂ
ｒｓ。

ＩＨ）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）ａｍ−”　；　３１８０．１６９０．
１６５０゜化合物はオイル状。

試験例実施例１〜５で得た化合物の性能評価を示す。ただしパ
性能評価″とは次のとおりである。

タルク（５０重量部）、ベントナイト（２５重量部）、
ソルボ−ルー９０４７（東邦化学製、２重量部）、ツル
ポール−５０３９（同前、３重量部）、を混合、しキャ
リアーを調製した。テスト化合物５０重量部と前記キャ
リアー２００重量部とを混合し、２０％水和剤を作った
。この水和剤を純水に分散させ所定濃度の水和剤分散液
を得た。別にイネ、タイヌビエ、二十日ダイコン種子を
催芽させたシャーレを用意し、上記水和剤分散液を添加
し、２５°Ｃの照明付き定温庫で７日間育苗して成長程
度を観察した。

結果の表示法は、１＝無影響、２＝２５％成長抑剤、３
＝５０％成長抑剤、４＝７５％成長抑剤、５＝完全枯死
とする。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒ＾１とＲ＾８は異なっても同一でも良く、そ
れぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケニ
ル基、低級アルキニル基、又は、アリール基；Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は異なっても
同一でもよく、水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は
ハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿１＿
１のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はア
リール基を表す］で示される５−アルコキシ−γ−ピロ
ン−３−カルボキサミド誘導体。２、一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［式中、Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾８は
Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾９はアルキル
基、又はアリール基を表す］で示される化合物をモレキ
ュラーシーブの存在下、一般式（III）又は（III’）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III’）［式（III）又は（III’）中Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿
１のアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
、又はアリール基；Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、
Ｒ＾６は異なっても同一でもよく、水素原子、低級アル
キル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、又はハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾１
＾０はアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，
Ｎ，−ジアルキルアミノアルキル基、１−ピロリジニル
アルキル基、ピペリジノアルキル基、又はモルホリノア
ルキル基を表す］で示される化合物と反応させることを
特徴とする一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾
６、Ｒ＾７、Ｒ＾８は上記と同じ］で示される５−アル
コキシ−γ−ピロン−３−カルボキサミド誘導体の製造
方法。３、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中Ｒ＾１とＲ＾８は異なっても同一でもよく、それ
ぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級アルケニル
基、低級アルキニル基、又はアリール基；Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６は異なっても
同一でもよく、水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は
ハロゲン化低級アルキル基；Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿１＿
１のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はア
リール基を表す］で示される５−アルコキシ−γ−ピロ
ン−３−カルボキサミド誘導体の少なくとも１種を有効
成分として含有することからなる植物成長抑制剤。