JPH02102271A - アニオン型トリアジニルアミノジスアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トリアジニルアミノブリッジを有する新規な
アニオン型トリアジニルアミノジスアゾ染料およびそれ
らの塩、それらの製造方法、それらの染色および捺染方
法における直接染料としての使用、並びにそれらの染色
製剤に関する。

本発明によれば、遊離酸形または塩形の、下記式Ｉで示
される化合物が提供される。

７、末端ナフチル基が同一であり、共に６，８−位置に
おいてジ置換されている、請求項６記載の化合物。

８、請求項１に規定した式Ｉの化合物を製造するにあた
り、１モルの下記式■、 〔上式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１の規定に同
一のものを表し、Ｈａｌ　はハロゲンを表す〕で示され
る化合物を１モルの下記式■、ＨＮＲ４Ｒ５（Ｉ［ｌ　
） 〔上式中、Ｒ４およびＲ９は請求項１の規定に同一のも
のを表す〕 で示されるアミンと反応させることを含む方法。

９、水溶性塩形の請求項１〜７のいずれかに規定した式
Ｉの化合物、塩、所望により無機塩およびヒドロトロー
プ化合物を含む、貯蔵に際して安定な水性染料製剤。

上式中、両末端の２−ナフチル基は同一であり、Ｒ，は
水素またはメチルを表し、Ｒ２は水素、メチルまたはア
セチルアミノを表し、Ｒ３は水素、メチルまたはメトキ
シを表し、Ｒ４は水素、Ｃ１−４アルキルまたはヒドロ
キシＣ２−４アルキルを表し、Ｒ５はヒドロキシＣ２−
４アルキルまたはヒドロキシＣ２−、アルコキシＣ２−
４アルキルを表し、または−ＮＲａＲｓは１〜３個のへ
テロ原子を含む５または６貴の環を形成しており、この
環は置換されていないかまたはＣ１−４アルキルおよび
ヒドロキシまたはアミノによりモノ置換されたＣ２−４
アルキルから選ばれる１〜３個の置換基により置換され
ており、ただしＲ１がメトキシである場合にはＲ１およ
びＲ２は同一ではないものとする。

式Ｉの化合物は新規である。

好ましくは、末端２−ナフチル基は４，８−１５，７−
または６．８−位置においてジ置換されており、さらに
好ましくは６，８−位置においてジ置換されている。

直鎖または分枝鎖であることのできるいかなる基も特記
しないかぎり直鎖または分枝鎖である。

好ましくは、Ｒ２はＲ２ｍ即ち水素またはメチルである
。

好ましくは、Ｒ５はＮ原子に結合されたヒドロキシ−も
しくはヒドロキシアルコキシ−置換アルキル基であり、
このヒドロキシまたはヒドロキシアルコキシ基はＮ原子
に隣接していないＣ原子に結合されており、好ましくは
ヒドロキシアルコキシ基中のヒドロキシ基は０原子に隣
接していないＣ原子に結合されている。

−ＮＲ４Ｒ５複素環中に含まれる適当な追加のへテロ原
子はＮ、０およびＳから選ばれる。

好ましくは、Ｒ４は、Ｒ４ｍ即ち水素、Ｃｌ−２アルコ
キシまたはヒドロキシＣ２−３アルキルであり、Ｒ５は
、Ｒｓｍ即ちヒドロキシＣ２−３アルキルまたはヒドロ
キシＣ２−３アルコキシＣ２−３アルキルであり、また
はＮＲ４−Ｒ５−は置換されていないかまたはメチルお
上式中、Ｒ３、Ｒｚ−、Ｒ３、Ｒ４ｍおよびＲｓ＋ａは
前記規定に同一のものをあられし、末端基は同一であり
、４．８−１５，７−または６．８−位置でジ置換され
たおり、ただしＲ３がメトキシである場合にはＲ１およ
びＲ２ａは同一ではないものとする。

好ましい式Ｉａの化合物は、各ナフチル基が６゜８−位
置でジ置換されており、−ＮＲ，、Ｒ５，が−ＮＲ，ｂ
Ｒ５ｂである化合物である。

式Ｉの化合物は遊離酸形または塩形で存在することがで
きる。そのような塩形は、リチウム、ナトリウムまたは
カリウムの如きアルカリ金属の塩、または未置換または
置換アンモニウム塩、またはそれらの混合塩を含む。置
換アンモニウム塩は、アンモニウムカチオンが第一級、
第二級または第三級アミンから誘導されたものであるよ
うな塩であってよく、例えば下記のアミン、即ちモノ−
、ジーまたはトリーアルキル−、ヒドロキシアルキル−
、アルコキシアルキル−、アルキルアミノアルキル−、
ヒドロキシアルコキシアルキル−アミンまたはそれらの
混合アミン、環式アミン、例えよびヒドロキシまたはア
ミノによりモノ置換されたＣ２−３アルキルから選ばれ
る１〜３個の基により置換されたピロリジン、ピペリジ
ン、モルホリンまたはピペラジン環である。

さらに好ましくは、Ｒ４は、Ｒ４ｂ即ち水素、メチルま
たはヒドロキシＣ２−３アルキルであり、Ｒ５は、１？
５ｂ即ちヒドロキシＣ２−３アルキルであり、またはＮ
Ｒ４ｂＲ５ｂ　はピペリジン、モルホリン、ピペラジン
または−Ｎ（Ｒ６）ピペラジン環であり、ここでＲ６は
メチル、２−ヒドロキシエチルまたは２−アミノエチル
である。

最も好ましくは、Ｒ４はＲ４ｃ即ち水素または２−ヒド
ロキシエチルであり、Ｒ５はＲ５ｃ即ち２−ヒドロキシ
エチルである。

好ましい式Ｉの化合物は下記式Ｉａで示されるものであ
る。

ばモルホリン、ピペリジン、ピペラジンまたはそれらの
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換類似体、グリコールアミン
およびジアルキレンアミンが適当であろう。また、アミ
ンとして適当なものは、例えばアンモニア、アルキル−
またはヒドロキシアルキル−アミンとアルキレンオキシ
ドとの反応により得られるポリグリコールアミンである
。置換アンモニウムイオンも、好ましくは１個または２
個の第四級アンモニウムイオンを含むアンモニウム化合
物から誘導された第四級アンモニウムイオンであってよ
く、例としてはテトラアルキル−、ヒドロキシアルキル
−およびベンジル−アンモニウムヒドロキシドまたはそ
れらの混合物を挙げることができる。疑問を避けるため
に、この節においては、アルキル、アルコキシまたはア
ルキレン基という場合にそれぞれＣ０〜Ｃ４アルキル、
０２〜ｃ４アルコキシおよびＣＩ””’Ｃ２アルキレン
基を意味するものとする。

式Ｉの化合物は、１モルの下記式■、 〔上式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記規定に同一のも
のを表し、Ｈａｌ　はハロゲンを表す〕で示される化合
物を１モルの下記式■、ＨＮＲ４Ｒ５（Ｉ［Ｉ） 〔上式中、Ｒ４およびＲ５は前記規定に同一のものを表
す〕 で示されるアミンと反応させることにより製造される。

この縮合プロセスは、公知の方法で実施することができ
、トリアジン環上の第３のハロゲン原子の交換のために
通常の条件下に行われる。

式■の化合物は、ハロゲン化シアヌルをそれぞれのモノ
アゾ化合物と反応させることにより得ることができる。

トリアジン環上の第１および第２のハロゲン原子の交換
のための縮合条件は、通常用いられるようなものである
。

式■の化合物および式■のアミンを形成するために用い
られるモノアゾ化合物は、公知の化合物であるかまたは
公知の方法により公知の化合物から得られるものである
。

式■の化合物は、それ自体、得られる溶液の形で用いる
ことができ、またはこの溶液をスプレー乾燥により固体
形にすることもできる。さらに、染料を単離するための
通常の方法即ち溶液からの塩析、濾別および乾燥を用い
ることもできる。

式■の化合物の塩および混合塩形も公知の方法により製
造することができる。

水溶性塩形の本発明の化合物は、ヒドロキシ基含有また
は窒素含有有機基材の染色または捺染に用いることがで
きる。これらは、例えば、繊維またはそれから製造され
るフィラメントまたは紡織材料（天然または合成ポリア
ミドまたは天然または再生セルロース材料、例えば、木
綿からなるかまたはこれらを含む材料）を公知の方法に
より染色または捺染するのに用いることができる。例え
ば、木綿は好ましくは吸尽プロセスにより、例えば、長
浴または短浴から、室温〜沸騰までの温度において、染
色される。

捺染は、公知の方法で製造される捺染糊の含浸により行
われる。

これらの新規染料は、皮革、好ましくはクロムなめしタ
イプの皮革を公知の方法で染色または捺染するのに用い
ることもできる。さらに、これらの染料は、インクの製
造に用いることもできる。

式■の化合物は、紙の染色または捺染、例えば、サイズ
紙または未サイズ紙の原料染色物の製造に特に適する。

しかしながら、これらは浸漬によりまたはサイズプレス
中で紙を染色するのに用いることもできる。染色および
捺染は公知の方法で行う。得られる染色物および捺染物
（特に紙の）は良好な使用堅牢度特性を有する。さらに
、本発明によれば、水溶性塩形の式Ｉの化合物、所望な
らば無機塩および所望ならばヒドロトロープ化合物を含
む水性染料製剤が提供される。用いられる染料の溶解度
のために、この染料製剤の貯蔵安定性は、ヒドロトロー
プ化合物の添加によりさらに改良することができる。

式■の化合物は、染色製剤の形で用いることもできる。

この適用形は、紙を染色する場合に特に好ましい。安定
な液体、好ましくは水性の、濃厚染色製剤への処理は、
公知の方法で、有利には適当な溶剤に、所望ならば助剤
、例えば、ヒドロトロープ化合物または安定剤の存在下
に、溶解することにより、行われる。特に有利なのは、
そのような安定な、水性の濃厚製剤を、染料それ自体の
合成の間に、染料を中間で単離することなく製造するこ
とができるということである。

適当なヒドロトロープ剤は、例えば、低分子量アミド、
ラクトン、アルコール、グリコールまたはポリオール、
低分子量エステルまたはオキシアルキル化生成物、並び
にニトリルまたはエステルである。好ましい助剤は、メ
タノール、エタノール、プロパツール、エチレン−、プ
ロピレン−、ジエチレン−、チオジエチレン−およびジ
プロピレン−グリコール、ブタンジオール、β−ヒドロ
キシプロピオニトリル、ペンタメチレングリコール、エ
チレングリコールモノエチル−および−プロピルーエー
テル、エチレンジグリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ブチルポリグ
リコール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ピロ
リドン、Ｎ−メチルピロリドン、グリコールアセテート
、ブチロラクトン、尿素およびε−カプロラクタムであ
る。

ヒドロトロープ化合物は、Ｈ，ＲａｔｈおよびＳ。

Ｍｕｌｌｅｒにより、Ｍｅｌｌｉａｎｄ　Ｔｅｘｔｉｌ
ｂｅｒｉｃｈｔｅ　、　４０巻、７８７頁（１９５９年
）またはＥ、Ｈ，［］ａｒｕｗａｌｌａにより、Ｋ、　
Ｖｅｎｋａｔａｒ２ａａｎ　、　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ　、第■巻
、８６〜９２頁（１９７４年）に開示されている。液体
製剤の適当な組成のひとつは次のようなものである（重
量部）。

１００部の水溶性塩としての式■の化合物、１〜１００
、好ましくは１〜１０部の無機塩、１００〜８００部の
水、 ０〜５００部の上記のヒドロトロープ化合物のひとつ。

塩形によって、液体製剤は懸濁液または好ましくは真の
溶液であってよい。製剤は安定であり、長時間貯蔵する
ことができる。

さらに、本発明によれば、水溶性塩形の式Ｉの化合物、
所望により無機塩および所望により標準化剤を含む固体
染料製剤が提供される。式■の化合物は、公知の方法で
固体、好ましくは、有利には英国特許明細書１．２４１
．０５３−Ａに記載されたようにしてグラニユール化す
ることにより、グラニユール化された染色製剤にするこ
とができる。

ひとつの適当な固体製剤組成は次のようなものである（
重量部）。

１００部の水溶性塩形の式■の化合物、１〜１００、好
ましくは１〜１０部の無機塩、０〜８００部の標準化剤
（好ましくは澱粉、デキストリン、砂糖、ブドウ糖また
は尿素の如き非イオン型のもの）。

固体製剤は、１０％までの残留水分を含んでいてもよい
。

式■の化合物は、スルホ基を有するカチオンまたはカチ
オン混合物によって良好な溶解性を有し、冷水への溶解
性に関して特に注目に値する。さらに、サイズ紙または
未サイズ紙を製造する場合に、これらは廃水をほとんど
または全く着色しない。

これらは、紙をまだらに着色せず、フィラーおよびｐＨ
の変化に対して実質的に感応性を有さす、紙の二面効果
を与える傾向がほとんどない。アルカリ性または酸性の
範囲のいずれにおいても濃度のロスまたは色の急速な変
化は観察されない。

紙上の染色物は、良好な日光堅牢度を有し、長期間日光
に暴露後色相はトーン−イン−トーンで変わる。染色さ
れた紙は、極めて良好な水、ミルク、果汁、甘味付けさ
れたミネラルウォーターおよびトニックウォーターに対
する湿潤堅牢度特性を有し、また良好なアルコール堅牢
度を有する。

これらの染料は、高い直接性を有し、即ち実質的に定量
的に吸収され、従って良好なビルドアツプ性を有する。

これらは、ペーパーパルプに直接的に、即ち予め溶解す
ることなく、乾燥粉末としてまたはグラニユ−ルとして
、添加することができ、色の明るさや発色性の低下を起
こすことがない。しかしながら、これらの染料の真の溶
液が有利に用いられる。それらは安定であり、低粘度で
あり、従って有利に用いることができる。

染色された紙は酸化および還元により完全に漂白するこ
とができ、このことは故紙の再使用にとって重要なこと
である。

上記の染料を用いる祇染色物の製造は、軟水中で行うこ
ともできる。また、機械的木材パルプを含む繊維材料を
良好な品質で染色することができる。

下記の例は、本発明をさらに説明するためのものである
。特記しない限り、部および％は重量で示し、温度は摂
氏度である。

■１ ９１部の２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸
を４００部の水に溶解し、４８部の３０％塩酸と反応さ
せる。５０部の水中２１部の亜硝酸ナトリウムの溶液を
滴加し、温度を１８〜２０°に保持する。ジアゾ化が完
了したら、過剰の亜硝酸塩を２部のスルファミン酸の添
加により破壊する。１５０部の水および４４部の３０％
塩酸中４１部の１−アミノ−２−メトキシ５−メチルベ
ンゼンの溶液をジアゾ懸濁液に添加する。次に、１００
部の３０％水酸化ナトリウム溶液を滴加して、ｐＨを７
．５〜８にする。約１時間後、カップリングが完了し、
褐色の染料懸濁液が形成される。この懸濁液を４０°に
加熱すると、実質的な溶液が形成される。

５８部の塩化シアヌルを１００部の水および３００部の
水中で十分に攪拌する。上記により製造された染料溶液
を４０°でこれに添加し、縮合の量温度を１８〜２０°
に保持する。同時に、１１０部の２０％ソーダ溶液を滴
加することによりｐｔ＋を６に保持する。

次に、溶液を３時間攪拌し、次いでモノ縮合を完了させ
る。

２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸をジアゾ
化し、０−アニシジン−ω−メタンスルホン酸とカップ
リングさせ、次いでケン化することにより製造された、
１１３部の第２のアミノモノアゾ染料を、４００部の６
０°の水に溶解し、塩化シアヌルモノ複合物の懸濁液に
滴加する。ｐＨを６．５に保持し、加熱を行って７０°
の一定温度にする。約２時間後、ｐｏはもはや変化しな
くなり、第２の縮合が完了する。

この反応混合物に８５部のジェタノールアミンを添加す
る。次に温度をさらに９５°に上げる。９５゜で４時間
後、第３の縮合が完了する。６００部の塩化ナトリウム
を添加し、溶液を６０°に冷却しながら攪拌する。染料
は容易に濾過することのできる形で沈澱する。これは下
記式Ｉａ　　（遊離酸形で示される）を有する。

吸引により濾別し、８０°で乾燥後、４２０部の塩含有
染料（７１％）が得られる。染料は冷水によく熔解し、
ペーパーパルプを明るい赤味黄色に染色する。濃度のロ
スまたは色相の象、速な変化はアルカリ性または酸性の
範囲のいずれでも観察されない。

得られた紙束色物の日光および湿潤堅牢度は良好である
。

桝に２Ｍ 適当な出発原料を用いて、例１に示した方法と同様にし
て、式Ｉの他の化合物を製造することができる。製造さ
れたこれらの化合物は下記式（４）と実質的に無関係で
あり、濃度のロスまたは突然の色相変化は起こらない。

染色物は良好な日光および湿潤堅牢度を有する。

式中の記号は下記の表１に記載されている。表１の最後
の欄には得られた紙束色物の色相が記号ａ、ｂまたはＣ
で示されており、これらの記号は下記の意味を有する。

ａ・・・緑味黄 ｂ・・・中間の黄 Ｃ・・・赤味黄 これらの染料を用いる紙束色物の製造はｐＨ範囲＝２１ スーーり工２二ｍ 遣〔臣 例１に従って湿ったプレスケーキとして製造される染料
３００部を１４００部の水中で攪拌し、これを３７５部
の尿素と反応させる。４０’に加熱することにより溶液
が得られる。この溶液は長時間貯蔵に安定であり、即ち
冷時または加熱時においても沈澱を生じない。

■茜 例１の方法を用い、ただし第３の縮合に続く塩化ナトリ
ウムの処理の代わりに、反応溶液を塩酸により処理して
強酸性とし、式Ｉの染料を遊離酸形で沈澱させる。得ら
れたプレスケーキを１０００部の水および５００部のジ
ェタノールアミンに溶解する。そのまま使用することの
できる例１の染料の安定な溶液がジェタノールアミン塩
の形で形成される。

ｆｆ 例３６のジェタノールアミンの代わりに１００部のリチ
ウム−水塩を用いることにより、リチウム塩としての例
３６の染料の安定な濃厚溶液を同様にして得る。

例３５〜３７において、例２〜３４の染料を例１の染料
に替えて用いることができ、これにより適当な塩形を製
造し、高い貯蔵安定性を有する液体もしくは水性染料製
剤を製造することができる。

本発明に係る化合物の適当な適用例および液体水性染色
製剤を下記の適用例によりさらに説明する。

ｍ１八 ７０部の松材からの化学漂白亜硫酸セルロースおよび３
０部のカバ材からの化学漂白亜硫酸セルロースを叩解機
中２０００部の水中で粉砕する。０．２部の例１の染料
をこのマス中に注ぎ入れる。２０分間混合後、紙を製造
する。このようにして得られた吸収紙は、赤味黄色に染
色される。廃水は実質的に無色である。

１朋■旦 ０．５部の例１の粉末染料を１００部の熱水に溶解し、
室温まで冷却する。この溶液を、叩解機中で２０００部
の水中で粉砕した１００部の化学漂白亜硫酸セルロース
に添加する。１５分間完全に混合後、ロジンサイズおよ
び硫酸アルミニウムにより通常の方法でサイズを行う。

この材料から製造された紙は赤味黄色を有し、良好な廃
水を与え、良好な湿潤堅牢度並びに良好な日光堅牢度を
有する。

適朋炎旦 所定長さの未サイズ吸収紙を下記の組成を有する染料溶
液中を４０〜５０°で引き通す。

０．５部の例１の染料、 ０．５部の澱粉、および ９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２本のローラー間で絞る。乾燥された
紙は赤味黄色に染色される。

１朋孤旦 ５０部の松材からの漂白亜硫酸セルロースおよび５０部
の漂白ブナセルロース（叩解度３０°ＳＲ）を水中（ｐ
Ｈ４、硬度１０°ｄＨ）　、例１の染料０．５部と共に
混合する。１６分後、抄紙を行う。紙は濃い赤味黄色に
着色される。一方、ｐＨ７における染色物は濃度および
色相において変わりがない。吸尽率は１００％に達し、
廃水は無色である。

１里皿旦 １００部の中間乾燥したクロムなめしスェード革ヲ４０
０部の水、２部の２５％水酸化アンモニウム溶液および
０．２部の市販の湿潤剤を含む浴中５０°で１時間ドラ
ム処理する。次に浴を捨てる。４００部の６０°の水お
よび１部の２５％水酸化アンモニウムを、ドラム処理さ
れ、まだ湿っているクロムなめしスェード基に添加する
。２００部の水に溶解した例１の染料５部を添加後、染
色を６０°で９０分間行う。次に、５０部の８％蟻酸を
ゆっくり添加して、ｐＦｌを酸性にする。次いでさらに
３０分間処理を続ける。最後に皮革をすすぎ洗いし、乾
燥し、通常の方法で仕上げする。得られる黄色の皮革染
色物は均一に染色される。

盈朋桝１ １００部の予め湿潤された木綿布帛を３０’で３０００
部の軟水、２部のソーダおよび１部の例１の染料からな
る染料浴に添加する。１０部の芒硝を添加後、浴を３０
分間で沸騰温度に加熱し、この加熱の間にさらに１０部
ずつの芒硝をそれぞれ５０°および７０゜の温度で添加
する。次いでさらに１５分間沸騰で染色を続け、最後に
さらに１０部の芒硝を添加する。

次に、染料浴を放冷する。５０°で、染色された布帛を
液から取り出し、水ですすぎ洗いし、６０°で乾燥する
。良好な堅牢度を有する赤味黄色の木綿染色物が得られ
る。例１の染料の代わりに適当な量の例２〜３４の染料
のいずれかまたは例３５〜３７の液体製剤のいずれかを
、適用例Ａ〜Ｆのいずれかに用いることができる。

実施例の染料の最大吸収波長（λＩＩ！ＬＸ　−、ｎｍ
）を下記の表２にリストする。これらの値は０．１％ソ
ーダ溶液中で測定されたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形または塩形の、下記式Ｉで示される化合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、両末端の２−ナフチル基は同一であり、Ｒ＿１
   は水素またはメチルを表し、Ｒ＿２は水素、メチルまた
   はアセチルアミノを表し、Ｒ＿３は水素、メチルまたは
   メトキシを表し、Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキ
   ルまたはヒドロキシＣ＿２＿−＿４アルキルを表し、Ｒ
   ＿５はヒドロキシＣ＿２＿−＿４アルキルまたはヒドロ
   キシＣ＿２＿−＿４アルコキシＣ＿２＿−＿４アルキル
   を表し、または−ＮＲ＿４Ｒ＿５は１〜３個のヘテロ原
   子を含む５または６員の環を形成しており、この環は置
   換されていないかまたはＣ＿１＿−＿４アルキルおよび
   ヒドロキシまたはアミノによりモノ置換されたＣ＿２＿
   −＿４アルキルから選ばれる１〜３個の置換基により置
   換されており、ただしＲ＿３がメトキシである場合には
   Ｒ＿１およびＲ＿２は同一ではないものとする。 ２、末端の２−ナフチル基が同一であり、２個のＳＯ＿
   ３Ｈ基による置換が４、８−、５、７−または６、８−
   位置である、請求項１記載の化合物。 ３、Ｒ＿２がＲ＿２＿ａ即ち水素またはメチルである、
   請求項１または２記載の化合物。４、Ｒ＿４がＲ＿４＿
   ａ即ち水素、Ｃ＿１＿−＿２アルキルまたはヒドロキシ
   Ｃ＿２＿−＿３アルキルであり、Ｒ＿５がＲ＿５＿ａ即
   ちヒドロキシＣ＿２＿−＿３アルキルまたはヒドロキシ
   Ｃ＿２＿−＿３アルコキシＣ＿２＿−＿３アルキルであ
   り、または−ＮＲ＿４＿ａＲ＿５＿ａが置換されていな
   いかまたはメチルおよびヒドロキシまたはアミノにより
   モノ置換されたＣ＿２＿−＿３アルキルから選ばれる１
   〜３個の基により置換されたピロリジン、ピペリジン、
   モルホリンまたはピペラジン環である、請求項１〜３の
   いずれかに記載の化合物。 ５、Ｒ＿４がＲ＿４＿ｂ即ち水素、メチルまたはヒドロ
   キシＣ＿２＿−＿３アルキルであり、Ｒ＿５がＲ＿５＿
   ｂ即ちヒドロキシＣ＿２＿−＿３アルキルであり、また
   は−ＮＲ＿４＿ｂＲ＿５＿ｂがピペリジン、モルホリン
   、ピペラジンまたは−Ｎ（Ｒ＿６）ピペラジン環であり
   、Ｒ＿６がメチル、２−ヒドロキシエチルまたは２−ア
   ミノエチルである、請求項１〜４のいずれかに記載の化
   合物。 ６、下記式 I ａで示される、請求項１〜５のいずれか
   に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 上式中、両末端の２−ナフチル基は同一であり、４、８
   −、５、７−、または６、８−ジ置換されており、Ｒ＿
   １およびＲ＿３は請求項１の規定に同一であり、Ｒ＿２
   ＿ａは請求項３の規定に同一であり、Ｒ＿４＿ａおよび
   Ｒ＿５＿ａまたは基−ＮＲ＿４＿ａＲ＿５＿ａは請求項
   ４の規定に同一であり、ただしＲ＿３がメトキシである
   場合にはＲ＿１およびＲ＿２は同一でないものとする。 ７、末端ナフチル基が同一であり、共に６、８−位置に
   おいてジ置換されている、請求項６記載の化合物。 ８、請求項１に規定した式 I の化合物を製造するにあ
   たり、１モルの下記式II、 ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は請求項１の規
   定に同一のものを表し、Ｈａｌはハロゲンを表す〕で示
   される化合物を１モルの下記式III、 ＨＮＲ＿４Ｒ＿５（III） 〔上式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は請求項１の規定に同一
   のものを表す〕 で示されるアミンと反応させることを含む方法。 ９、水溶性塩形の請求項１〜７のいずれかに規定した式
   I の化合物、塩、所望により無機塩およびヒドロトロ
   ープ化合物を含む、貯蔵に際して安定な水性染料製剤。 １０、水溶性塩形の請求項１〜７のいずれかに規定した
   式 I の化合物、無機塩および所望により標準化剤を含
   む、固体染料製剤。 １１、ヒドロキシ基含有または窒素含有有機基材を染色
   または捺染するにあたり、水溶性塩形の請求項１〜７の
   いずれかに規定した式 I の化合物または請求項９また
   は１０に規定した製剤を基材に適用することを含む方法
   。 １２、用いられる基材が紙、皮革または天然または合成
   ポリアミドまたは天然または再生セルローズからなるか
   またはそれらを含む繊維材料である、請求項１１記載の
   染色または捺染法。