JPH01547A - 鮮鋭性及び粒状性の改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に高感度であり、かつ、画像の粒状性及び鮮鋭性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下適宜カラ
ー感光材料と称することもある。）に関する。

〔発明の背景〕

カラー感光材料の画質、特に鮮鋭性の向上のために一つ
の手段としてｒ！Ｊ膜化の検討がなされている。特に支
持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材料表
面からの光の散乱パスが長くなるため、バインダー量の
減少によるｍｓ化が鮮鋭度向上の有効な手段であること
が知られている。

［例えば、ジャーナル・オブ・ザ・オプティカル・ソサ
イアティ・オプ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈ
ｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａｍｅｒ
ｉｃａ）　５Ｂ　（９）　。

１２４５〜１２５６（１９６８）、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｓｎｃｅａｎｊｔ！ｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）　１６　（３）　、１８１〜１９１（１９７
２）等］。

そして薄膜化の具体的手段として、単なるゼラチン塗布
量の減量、カプラー塗布量の減量、カプラー分散用の高
沸点溶媒のｆＩＩｉ量、更にはいわゆるポリマーカプラ
ー等の使用が知られている。

ところが通常のカラー感光材料の写真構成層の乾燥膜厚
は２０〜３０μｍであるが、これを例えば１８μｍ以下
の膜厚まで薄膜化すると鮮鋭性は改良されるものの粒状
性の劣化が顕著になることが明らかになった。この現象
は、高感度乳剤層を薄膜化した場合に特に顕著にで、基
本的には生成した現像主薬酸化物が自層内のカプラーと
反応する間もなく隣接層に拡散してカップリング反応を
するか、あるいは自層内で他のハロゲン化銀を漂白して
発色現像点数が減少することにより粒状性が劣化するも
のと解釈される。かかる問題を解決する手段として、現
像主薬酸化物をスカベンジする種々のスカベンジャー等
の使用が検討なされてきたが、これらの手段を採用する
と感度の低下や保存性の劣化を招き写真性能ヒ好ましく
ないことが判った。

〔発明の目的〕

本発明は、高感度で、鮮鋭性及び粒状性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的と
する。

〔発明の構成及び作用〕

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、上記目的を、支
持体上に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を備えた
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、上記写真構成層の乾燥膜厚が１８μｍ以下であ
り、かつ該写真構成層の少なくとも一層が現像主薬酸化
体スカベンジャー放出型カプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料により達成した。

本発明は、写真構成層の少なくとも一層が現像主薬酸化
体スカベンジャー放出型カプラー（以下ＤＳＲカプラー
と称す）を含有している。

１記ＤＳＲカプラーは、現像主薬の酸化生成物と反応し
て該酸化物をスカベンジし得るカプラーあるいはその前
駆体を放出し得るカプラーである。

通常該ＤＳＲカプラーは、下記一般式（１）で表される
。

一般式（１） ％式％ 上記−触式（Ｉ）において、Ｃｏｕｐは、発色現像主薬
酸化体との反応によりＳＣを放出し得るカプラー残基を
表し、ＳＣは、Ｃｏ　ｕｐから放出された後、発色現像
主薬酸化体を酸化還元反応またはカップリング反応によ
りスカベンジし得る発色現像主薬酸化体のスカベンジャ
ーを表している。

更に上記化合物を具体的に説明すると、−ｍ式（１）に
おいてＣｏｕｐで表されるカプラー残基は、一般にイエ
ローカプラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプ
ラー残基、または実質的に無色のカプラー残基であり、
好ましくは下記一般式［ＩＩ）ないし〔■〕で表される
カプラー残基である。

一般式（Ｉｆ）　　　　　　　　一般式（ＩＩＩ）一般
式（ＩＶ）　　　　　　　　一般式（Ｖ）−船式［ＶＩ
）　　　　一般式〔■〕　　　一般式〔■〕上記−触式
〔■〕における、Ｒ，はアルキル基。

了り−ル基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２は了り−ル
基、アルキル基を表す。

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１はアルキル基２ア
リール基を表し％　Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ
基、アリールアミノ基、フェニルウレイド基、アルキル
ウレイド基を表す。

上記−最式（ＩＶ）において、Ｒ４は一般式（１［［）
のＲ４と同一であり、Ｒ５はアシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アルコキシ暴、ハロゲン原子を
表す。

更に上記一般式（Ｖ）及び（Ｖｌ　）における置換基Ｒ
１は上記一般式（ＩＩＩ）のＲ１と同一であり、Ｒ６は
アルキル基、アリール基を表す。

上記一般式〔■〕におけるＲ１はアシルアミノ基、カル
バモイル基、フェニルウレイド基を表し、Ｒ８はハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基。

アシルアミノ基を表す。

上記一般式〔■〕において、Ｒ７は一般式〔■〕と同義
であり、Ｒ９はアミノ基、置換アミノ基。

炭酸アミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表
す。

また、上記一般式〔■〕におけるｎは０ないし２の整数
を表し、上記一般式〔■〕におけるｍは０ないし１の整
数を表す。

更にＥ記多基は置換基を有しないもの及び置換基を有す
るものの双方を含み、置換基を有する場合の好ましい置
換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホンアミド基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキ
シル基、アルキル基。

アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、
アリール基から任意に選ばれるものである。

上記各一般式におけるＲ１ないしＲ９の呈する親油性は
目的に応じて任意に選ぶことができ、通常の画像形成カ
プラーの場合、Ｒ１′ないしＲ９の炭素原子数の総和は
１０ないし６０が好ましく、更に好ましくは１５ないし
３０である。

一方、発色現像により生成する色素が、感光材料中を適
度に移動する移動性色素形成カプラーの場合、該Ｒ＋な
いしＲ９の炭素原子数の総和は１５以下が好ましい。

また実質的に無色のカプラーの場合には１５以下が好ま
しく、更にＲ１ないしＲ１の置換基として少なくとも一
つのカルボキシル基、アリールスルホンアミド基、アル
キルスルホンアミド基を有することが好ましい。

尚、実質的に無色のカプラー残基とは、色素形成反応後
感光材料から処理液中に流出するか、処理液中の成分と
反応して色素が漂白されるなどして現像処理後色像が残
らないものを意味し、それぞれ流出性色素形成カプラー
、漂白性色素形成カプラーとして知られている。

またＳＣで表される発色現像主薬酸化体のスカベンジャ
ーは酸化還元型のものとカップリング型のものとがある
。

一般式（１）において、ＳＣが酸化還元反応によって発
色現像主薬酸化体をスカベンジするには該スカベンジャ
ーは発色、現像主薬酸化体を還元し得る基であり、例え
ば＾ｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｗ、　Ｉｎｔ、　Ｂｄ、＋１７
８７５−８８６　（１９７Ｂ）、　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ第４版（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　１９７７）　
１１章特開昭５９−５２４７号等に記載された還元剤が
好ましく、また現像時にそれら還元剤を放出できる前駆
体であってもよい。具体的には発色現像を薬酸化体と反
応する時、−０ｉｌ基、　　ＮＨ３０Ｊ基、　−ＮＯｘ
基。

キル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基を表す
）を少なくとも２つ有するアリール基、ヘテロ環基が好
ましく、中でもアリール基が好ましく、フェニル基が更
に好ましい。ＳＣの親油性は、上記一般式（ＩＩ）ない
し〔■〕で表されたカプラーと同様に目的に応じて任意
に選ばれるが、本発明の効果を最大限に発揮するために
は本発明においてＤＳＲカプラーをカラーネガ感光材料
に用いる場合は、ＳＣの炭素原子数の総和は好ましくは
６〜５０、より好ましくはｌＯ〜４５、更に好ましくは
１５〜４５である。また本発明において、ＤＳＲカプラ
ーをカラー反転感光材料に用いる場合には、ＳＣの炭素
原子数の総和は好ましくは６〜３０、更に好ましくは６
〜２０である。

ＳＣがカップリング反応により発色現像主薬酸化体をス
カベンジするものである時には、該ＳＣは実質的に無色
のカプラー残基であり、前述の流出性色素形成カプラー
、漂白性色素形成カプラー及び反応活性点に非離脱性の
置換基を有し色素を形成しないＷｅｉｓｓカプラー等を
利用することができる。

一般式（１）の表すＣｏｕｐ−３Ｃの具体的化合物とし
ては、例えばＢＰ第１５４６８３７号明細書、特開昭５
２−１５０６３１号、同５７−１１１５３６号、同５７
−１１１５３７号、同５７−１３８６３６号、同６１−
５３６４３号、同６１−８４６４６号、同６１−８６７
５１号、同６１−１０２６４６号、同６１−１０２６４
７号、同６１−１０７２４５号、同６１−１１３０６０
号公報等に記載されたものがある。

ＳＣとして酸化還元型スカベンジャーが好ましく用いら
れ、該酸化還元型の場合には、発色現像主薬酸化体を還
元することによって再利用することができる利点がある
。

次に上記ＤＳＲカプラーを下記に例示するが、本発明は
下記化合物に限定されるものではない。

尚、各表の上部に示した一般式はＳＣと一般式（ｎ）な
いし〔■〕で表されたカプラーと結合した化合物゛の一
般式を表している。

ＤＳＲ−３７ ＤＳＲ−３８ ０Ｓ　Ｒ−３９ ５Ｒ−４０ Ｄ　Ｓ　Ｒ−４１ ＤＳＲ−４６ ０Ｈ ５Ｒ−４７ ０■ Ｄ　Ｓ　Ｒ−４８ Ｈ ５Ｒ−４９ ０■ 部 η 口 上記ＤＳＲカプラーは、写真材料中の任意の層、例えば
ハロゲン化銀乳剤層及び／または非感光性親水性コロイ
ド層に含有させることができる。好ましくはハロゲン化
銀乳剤層に使用するのがよく、更に好ましくは赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び／または緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層に使用する場合である。

本発明のＤＳＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えばジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノール
等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の如
き低沸点溶媒との混合液に該ＤＳＲカプラーをそれぞれ
の１種を単独で、あるいは２種以上を併用して溶解せし
めた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミル若しくは超
音波分散機を用いて乳化分散させ”ζ、乳剤中に直接添
加するか、あるいは上記乳化分散液をセットした後、細
断し水洗した後、これを乳剤に添加することもできる。

本発明に係るＤＳＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り好ましくは０．０００５モル〜５．０モルで
、より好ましくは０．００５モル〜１．０モルの範囲で
ある。

該ＤＳＲカプラーは１種で使用しても、また２種類以上
選択してもよい。

本発明のカラー感光材料の写真構成層の乾燥膜厚は、１
８μｍ以下である。本発明における該乾燥膜厚とは、２
３℃、５５％調湿下での測定膜厚を意味している。Ｆ記
写真構成層は複数層から形成されているため各層の膜厚
を測定する場合には、乾燥試料の断面を走査型電子顕微
鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を測定することによって行
う０本発明において乾燥膜厚の上限を１８μｍ以下に制
限するのは、鮮鋭性の改良を目的とする観点によるもの
で、１８μｍ以下であれば鮮鋭性が良好なものとなる。

逆に乾燥膜厚の下限は、限定的ではないが、含まれるハ
ロゲン化銀乳剤、カプラー等の油剤、添加剤、ゼラチン
等のバインダーなどの占める体積によって制限されるこ
とから５μｍ以上にすることが好ましい。更に好ましく
は１０μｍ−１６μｍの範囲である。また、写真構成層
の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端までは１５
．μｍ以下が好ましく、また、支持体に最も近い乳剤層
と感色性が異なり、しかも該乳剤層の次に支持体に近い
乳剤層の下端までは１０８ｍ以下が好ましい。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は支持体主に赤感
光性層、緑感光性層及び、青感光性層をそれぞれ少なく
とも１層ずつ有していればよく、層配列としては支持体
側から赤感光性層、緑感光性層、青感光性層の順であっ
てもよく、他の配列をなすものでもよいが、好ましくは
前者の配列である。また各感光性層は、それぞれ１層以
上で構成されたもので、好ましくは２層以上で構成され
たものである。

そして、これら感色性の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤
層の間、及び感色性は同一であるが感度の異なる感光性
ハロゲン化銀乳剤層の間のいずれかの一部またはそれら
の全てには非感光性親水性コロイド層の中間層が設けら
れていてもよく、更にまた最上層には非感光性親水性コ
ロイド層の保護層が設けられていてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層には発色現像処理において、
芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジア
ミン誘導体や、アミノフ豊ノール、誘導体など）の酸化
体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

締色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して、乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成
カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
糸用いられる。

本発明を実施する際にはイーエローカプラーとしてベン
ゾイル型カプラーを用いることが好ましく、特に下記一
般式（Ｙ−１）で表されるイエローカプラーが好ましい
。

一般式（Ｙ−１） 式中、Ｒ１、Ｒ８及びＲ３は同一でも異なってもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素等の各原子）、アルキル基（例えばメチル、エチル、
アリル、ドデシル等の各店）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル等の各店）、アルコキシ４（例えばメト
キシ、エトキシ、ドデシルオキシ等の各店）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド、α（ｐ−ドデシルオキシ
フェノキシ）ブタンアミド等の各店）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル
、Ｎ−δ−（２，４−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−７ミルフ
ェノキシ）ブチルカルバモイル等の各店）、アルコキシ
カルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、α（ドデシルオキシカルボニル）エト
キシカルボニル等の各店）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−ベンジルドデカンスルホンアミド等
の各店）、またはスルファモイル基（例えばスルファモ
イル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−δ−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル等の各店）を表す
。

Ｒ４、「、Ｐ−及びＲ７は同一でも異なってもよく、各
々水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル等の各店）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ等の各店）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシメチルフェノキシ等
の各店）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、＆−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド等の各店）、またはスルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ベンジルドデカンスルホンアミド等の各店）を
表す。

Ｗ′はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等の各原子）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル等の各店）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ等の各
店）、了り−ルオキシＪＳ（例えばフェノキシ、メチル
フェノキシ等の各店）、またはジアルキルアミノ基（例
えばジメチルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルアｊ）
等の各店）を表す。

Ｘ′は水素原子または脱離可能な基を表す。脱離可能な
基として好ましい基は一般式（Ｙ−２）で表される。

一般式（Ｙ−２） Ｙ′は５〜６−環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。形成される環状化合物としては、例えば２，５−
ジオキシ−イミダシリン、２．５−ピロリジンジオン、
１．３−イソインドールジオン、２．３．５−１−リオ
キソーイミダゾリジン、２．５−ジオキソ−トリアシリ
ジン、２．４−オキサゾリジンジオン、２，４−チアゾ
リジンジオン、２（ＩＨ）−ピリジン、’２（ＩＨ）−
ピリミドン、２（ＩＨ）−ピラゾン、５（ＩＨ）−イミ
ダシロン、５（ＬＨ）−トリアシロン、２（ＩＨ）−ピ
リミドン、２−ピラゾロン（５）、２−イソチアゾロン
、２（ＬＨ）−キナオキサシロン、４（３Ｈ）−ピリミ
ドン、２−ベンツオキサシロン、４−イソオキサシロン
（５）　、３−フロロン（２）、４−イミダシロン（２
）　、３−ピラゾロン、２−テトラゾロン（５）　、３
−テトラゾロン（５）等の各誘導体を挙げることができ
る。

以下に、一般式（Ｙ−１３で示されるイエローカプラー
の具体例を例示化合物として挙げる。

（１）−ｃｚ、（２）　　−ＣＩ５　　、（３）−Ｃ＋
ａ）Ｉｓｙ、（４）　　−０ＣＲ１ｓ（５）−ＮＨＣＯ
Ｃ＋Ｊｉｓ−（６）−ＣＯＯＣ＊Ｊｇｓ　　、（９）　
　　ＮＨＣＯＣＨＣＨｇＳＯ＊Ｃ＋　！Ｈ□ＣＩ。

（１３）−ＣＯＯＣＨＣＨｚＳＯｚＣ＋ｔＨｔｓＣＩ３ また本発明において好ましく用いることのできるマゼン
タ色素画像形成カプラーとして、下記−触式（Ｍ−１）
及び（Ｍ−１１）で表されるピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーを使用するのが好ましい。

一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−ｎ） 上記−船式ＣＭ−１）及び（Ｍ−１１）において、Ｒ１
及びＲ２はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはへテロ環基を表し、上記アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は酸素原子、
窒素原子、イオウ原子を介して結合しても゛よい、更に
上記のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基は、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンア
ミド、スルファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、
オキシカルボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミ
ド、スルホン、スルホニルオキシの各結合基を介して結
合してもよい。

ＲＩ’、Ｉｈ’で示されるアルキル基は、好ましくは炭
素数１〜２０までの直鎖または分岐のアルキル基を表す
。これらの基は、更に置換基（例えばハロゲン原子、及
びニトロ、シアン、アルコキシ、アリールオキシ、アミ
ノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンアミド、ス
ルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アリール、アルコキシカルボニル、アシルの各店）を有
するものも含む。

またシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、上記アルキル基と
同様の置換基を有するものも含む。

またアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル
基等が挙げられ、上記アルキル基と同様の置換基を有す
るものも含む。

また上記へテロ環基としては、好ましくは窒素原子、酸
素原子、イオウ原子のいずれかを少なくと有する５員も
しくは６日環を表し、芳香族性を有するものであっても
或いは有しないものであってもよく、例えばピリジル、
キノリル、ピロリル、モルホリル、フラニル、テトラヒ
ドロフラニル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、チアゾリル、オキサシリル、イミダゾリル、チアジ
アゾリル等が挙げられる。また、これらはト記アルキル
基と同様の置換基を有するものも含む。

以下、本発明に特に好ましく用いられるマゼンＭ−７ ＨＩ Ｍ−１７ Ｍ−１８ 本発明を実施する際には、拡散性ＤＩＲ化合物を好まし
く用いることができる。このような拡散性ＤＩＲ化合物
について、以下説明する。

拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱する、現像抑制剤又は現像抑制剤を放出で
きる化合物の拡散性が、後記評価法による拡散性で０．
４０以上のものである。

拡散性は下記の方法により評価する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（Ｉ
）及び（ＩＩ）を作成する。

試料（■）：緑感色性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感色性に分光増感した沃臭化銀く沃化銀６モル％、平
均粒径０．４８μｍ）及び下記のカプラーを！ｉ！１モ
ル当り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が１．１ｇ／ｒｄ、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｄにな
るように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分
光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均
粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が０．１ｇ／ｍ、ゼラチン付置が０．８ｇ／ｒｄにな
るように塗布する。

試料（■）二上記試料（１）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。

試料（Ｉ）、（ｎ）をウェッジを用いて白色露光後、下
記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（ＩＩ
）の感度を６０％（対数表示で、−Δｌｏｇ　ＩＥ　＝
０．２２）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したも
のと、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　２分４０秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　
　　　　　３分１５秒 定　　着　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５　ｇヒド
ロキシルアミン・Ａ硫酸塩２．０　ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えてｌｌとする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０　ｇ
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｔａｌ
水を加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝　６
．０に調整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加え
て１１とし、酢酸を用いて９）１＝６．０に調整する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５　
　ｔａｌコニダックス（小西六写真工業社製）　　　１
．５ｔａｌ水を加えてＩＩｌとする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度を８０とし、
試料（ｎ）の感度を３０１とし、現像抑制剤添加の時の
試料（１）感度を８１とし、試料（■）の感度を８皿と
すると、 試料（１）の減感度　Δｓ＝ｓ、−ｓ。

試料（Ｉｔ）の滅感度　ΔＳ＠　＝ｓｏ’　−３゜拡散
性＝ΔＳ／ΔＳ、と表される。

但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の濃度点の露光
量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散表ｅアブ
き） 本発明に好ましく用いる拡散性ＤＩＲ化合物は放出され
た基の拡散性が上記した範囲内であれば、その化学°構
造によらず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表し、慣は１または２を表し、Ｙは
カプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する基で拡散性が０．４０
以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を放出できる基
を表す。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

一般式（Ｄ−２） 一般式（Ｄ−３）　　　　　一般式（Ｄ−４）一般式（
Ｄ−５）　　　　　一般式（Ｄ−６）一般式（Ｄ−７）
　　　　　一般式（Ｄ−８）一般式（Ｄ−９） 一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、Ｒｄ＋は水素
原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキシ、ア
シルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリリデンア
ミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオキシ、カル
バモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−アリールカル
バモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキルカルバ
モイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、ヘテロ環
、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリールオキシ
カルボニルアミノの各店を表す。ｎは０．ｌ又は２を表
し、ｎが２のとき各Ｒｄｌは同じでも異なっていてもよ
い。ｎ個のＲｄ＋に含まれる炭素数の合計は０〜１０で
ある。又一般式（Ｄ−６）におけるＩ？ｄ、に含まれる
炭素数は０−１５である。

上記一般式（Ｄ−６）のＸ　Ｈは酸素原子又は硫黄原子
を表す。

−ａ式（Ｄ−８）においてＲｄ、はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表す。

一般式（Ｄ−９）においてｐｄｆｆは水素原子またはア
ルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の
各店を表し、Ｒｄ４は水素原子、ノ＼ロゲン原子、また
はアルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ
、アルコキシカルボニルアミノ、了り−ルオキシカルボ
ニルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ
環、アルキルチオもしくはアミノの各店を表す。

Ｒｄ＋　、Ｒｄｚ　、ＲｄｚもしくはＲｄ、がアルキル
基を表すとき、このアルキル基は置換店を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ＋　、Ｒｄｚ　、ＲｄｘもしくはＲｄ、がアリール
基を表すとき、アリール基は置！Ａ基を有するものを包
含する。

Ｒｄ＋　５Ｒｄｉ　、ＲｄｓもしくはＲｄｍがへテロ環
基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを
包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及びイ
オウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員または
６員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジ
ル、キノリル、フリル、ベンジチアゾリル、オキサシリ
ル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾ
トリアゾリル、イミド、オキサジンの各店などから選ば
れる。

一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）における、Ｒｄｚに含
まれる炭素数は０〜１５である。

上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄｌ及びＲｄＪに含
まれる炭素数の合計はＯ〜１５である。

一般式（Ｄ−１０） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後、Ｉ　Ｎ　ＨＩＢＩＴ基を適度
に制御して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放出により現像抑制剤となる基
（例えば上記一般式ＣＤ−２）〜（Ｄ−９）で表される
基）である。

一般式（Ｄ−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩ
Ｔ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１９
）で表される。

一般式（Ｄ−１１） 一般式（Ｄ−１２）　　　　　一般式（Ｄ−１３）一般
式（Ｄ−１４）　　　　　一般式（Ｄ−１５）一般式（
Ｄ−１６） 一般式（Ｄ−１７） 一般式（Ｄ−１８） 一般式（Ｄ−１９） 一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ　−１５＞及び（Ｄ　−１８
）において、Ｒｄｓは水素原子、ノλロゲン原子または
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、
アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシル
アミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、
スルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ
、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの各
店を表し、一般式％式％） においては、Ｒｄｓ同士が結合して縮合環を形成しても
よく、一般式（Ｄ−１１）、（Ｄ−１４）、（Ｄ−１５
）及び（Ｄ−１９）において、Ｒｄｓはアルキル、アル
ケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環または
アリールの各店を表し、一般式（Ｄ−１６）及び（Ｄ−
１７）において、Ｒｄｔは水素原子またはアルキル、ア
ルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もし
くはアリールの各店を表。

し、一般式（Ｄ−１９）におけるρｄ、及びＲｄｌはそ
れぞれ水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキル基）を表し、一般式（Ｄ−１１）　、（
Ｄ−１５）〜（Ｄ−１８）におけるｋは０、ｌまたは２
の整数を表し、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）　、
（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８）におけるｌは１〜４の整数
を表し、一般式（Ｄ−１６）における端は１または２の
整数を表し、糟が２のとき各Ｒｄｔは同じでも異なって
もよく、一般式（Ｄ−１９）におけるｎは２〜４の整数
を表し、ｎ個のＲｄｓ及びＲｄｑはそれぞれ同じでも異
なってもより、一般式（Ｄ−１６）〜（Ｄ−１８）にお
けるＢは酸素原子または−Ｎ−（Ｒｄｉはすでに定義し
たのと同じ意味をＲｄ。

表す、）を表し、一般式（Ｄ−１６）における＝は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合は繭は２であり、２重結合の場合はｍはｌで
あり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９
）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す。

ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
７）における−分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計し
てθ〜３２であり、一般式（Ｄ−８）におけるＲｄ！に
含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式（Ｄ−９）に
おけるＲｄｉ及びＲｄｎに含まれる炭素数の合計はＯ〜
３２である。

Ｒｄｓ　、、Ｒｄｉ及びＲｄ？がアルキル基、アリール
基またはシクロアルキル基を表すとき、置換基を有する
ものを包含する。

拡散性Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一
般式（Ｄ−２）、（Ｄ−３）又は（Ｄ−１０）で表され
るものであり、（Ｄ　−１０）の中では、ＩＮＨ［［３
ＴＴが一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（Ｄ
−６）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に
一般式（Ｄ−８）のＲｄｚが、ヒドロキシアリールまた
は炭素数１〜３のアルキルのとき）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。

本発明を実施する際に用いられる好ましい拡散性ＤＩＲ
化合物としては次に示すような化合物があるが、これら
に限定されるものではない。

例示化合物 Ｄ′−１ Ｒ＋　　ＣＯＣｌＩＣ０Ｒｔ 以下余白 Ｃσ ０１置。

Ｉ Ｉ ｌ１ しＩｌ、　　　　Ｌ；＋１３　　　。

ＮＩＩＬ；υＬ；ｔｌｔＬ；ＩＩ茸（υυ■これらを含
め、拡散性ＤＩＲ化合物の具体例は米国特許４　、２３
４　、６７８号、同３，２２７，５５４号、同３，６１
７．２９１号、同３，９５８．９９３号、同４．１４９
．８８６号、同３．９３３，５００号、特開昭５７−５
６８３７号、５１−１３２３９号、米国特許２．０７２
．３６３号、同２．０７０，２６６号、リサーチディス
クロージャ−１９８１年１２月第２１２２８号などに記
載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はカラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム等の撮影用感光材料に用
いるのが好適である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
き、該乳剤は増感色素を用いて化学増感して所望の波長
域に光学的に増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができ、該乳剤のバインダーとしてゼラチンを用
いるのが有利である。

乳剤層及びその他の中間層等を形成する親水性コロイド
層は、硬膜剤により硬膜することができ、また可塑剤、
水不溶性若しくは難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含有させることができる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て生成する現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグ
メントを放出する化学物が用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーシッン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するか若しくは漂白される染料を含
有させてもよく、また感光材料には、マット剤、潤滑剤
、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進
剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加することもできる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料の色素画像は、露光後、通常のカラー
写真処理を行うことによって得ることができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中への増感色素及びカプラーの添加量はハロゲン化銀
１モル当たりとし、特に記載のない場合も同様である。

またその他の添加物の添加量は１ｄ当りのものを示し、
特に記載のない場合も同様である。また、ハロゲン化銀
とコロイド恨は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、カラ
ー写真感光材料試料磁１を作成した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＩＩｃ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

（膜厚１．５μｍ） 第２層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

（膜厚１．０μｍ） 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ）　０．４２＃ｍ、　Ａｇｌ　　１−２モ
ル％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・Ｓｌ塗布量１．８ｇ／ｍ増
感色素■・・・・・・ ｉ艮１モルに対して　５Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ１０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−Ａ）・・・・・・８１１モルに対して０．０８５
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ’−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１５モル ＤＳＲ化合物（Ｄ’−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２モル （膜厚３．０μｍ） 第４層；高感度赤感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層（Ｒ１＋−
１） 平均粒径（７）　０．７５μｍ、　八ｇ＋　７．２モル
％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量１．３　ｇ　／　ｍ 増感色素■・・・・・・ ｉ艮１モルに対してｚ、５ｘｉｏ−’モル増感色素■・
・・・・・ １艮１モルに対して０．８　Ｘ　１０−’モルシアンカ
プラーＣＣ−Ｂ）・・・・・・銀１モルに対して０．０
２モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１）・・・・・・ｉ
ｔモルに対して０．００１５モル （膜厚１．５μｍ） 第５層；中間層（ｒ、Ｌ、） 第２Ｎと同じゼラチン層。

（膜厚１．５μｍ） 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−１・・・・・・　塗布量！Ｉｔ　１．８ｇ／ｒｒ
ｒ増感色素■・・・・・・ 霊長１モＪしに対して２．０Ｘ１０−’モル増感色素■
・・・・・・ ｉ艮１モルに対して１．０　Ｘ　１０−’モルマゼンタ
カプラー（Ｍ−Ａ）・・・・・・恨１モルに対して０．
１２モル カラードマゼンタカブ−ｙ　−（ＣＭ−１）・・・・・
・銀１モルに対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｗ−１）・・・・・・ １１１モルに対して０．００２モル （膜厚　３．０μｍ） 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・　塗布銀量１．５ｇ／ｎ（増感色
素■・・・・・・ 恨１モルに対して１．２Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して０．８　Ｘ　ｔｏ−’モルマゼンタカ
プラー（Ｍ　−Ａ）・・・・・・銀１モルに対して０．
０２モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ　−１）・・・・・・
恨１モルに対してＯ，００２モル （膜厚２．５μｍ） 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

（膜厚１．５μｍ） 第９層；低感度青感性７１０ゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１
） 平均粒径０．４Ｂ　ｐ　ｍ　、　Ａｇ１６．０モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．９　ｇ　／　Ｉｄ 増感色素■・・・・・・ Ｓ艮１モルに文、Ｌして１．３Ｘ１０−’モルレイエロ
ーカプラー（Ｙ　−Ａ）・・・・・・ｉ艮１モルに対し
て０．３４モル （膜厚３．０μｍ） 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．９μｍ、　Ａｇ［７，２モル％を含む八ｇＢｒｌから
なる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量０．６０　ｇ　／　ｎ？ 増感色素■・・・・・・ １艮１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルレイエローカ
プラー（Ｙ　−Ａ）・・・・・・１艮１モルに対して０
．１６モル ＤＩＲ化合物（Ｗ−１）・・・・・・ 娘１モルに対して０．００１５モル （ＤＩ膜厚、０μｍ） 第１１層；第１保護層　（Ｐｒｏ−１）紫外線吸収剤　
１１Ｖ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

（膜厚１．０１１ｍ） 第１２層；第２保護層　（Ｐｒｏ　　２）沃臭化銀（Ａ
ｇｌ　２モル％、平均粒径０．０７μｍ）銀塗布１０．
５　ｇ　／　ｃｄ ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）を含
むゼラチン層 （膜厚０．５μｍ） 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料Ｎａｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである
。

増感色素ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）チアカルボシアニ ンヒドロキシド ｆ［色素１１；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ
ー　（３−スルホプロピル）−４゜５．４’、５’−ジ
ベンゾチアカル ボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３ −スルホプロピル）オキサカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
　（３−スルホプロピル）−５゜６．５’、６’−ジベ
ンゾオキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ −５′−メトキシチアシアニンアン ヒドロキシド −Ａ ＩＪ Ｈ Ｃ−１ Ｈ Ｍ−Ａ し　２ Ｍ−１ −ｔ −Ａ し４１１ｗ　（Ｌ） Ｖ−２ （（ＣＩｔ＝ＣＩｌＳＯＩＣＩり３ＣＣＬＳ（ｈ（ＣＩ
！ｔ）！　）　　２　Ｎ■ （Ｃ１ｌｚ）　ｚｓＯＪ 次に下記表−１に示すように試料Ｎｌｌから変更した試
料１１ｈ２ないし試料ｆｆ１２０を作成した。尚、試料
患２以降の作成においては第３層、第４層、第６層、第
７Ｊｉ、第９Ｎ及び第１０層のカラーレスカプラー及び
Ｄ［Ｉ？化合物のみを表−１に従って変更し、カラード
カプラー等は試料隘１と同一とした。

また、各層の膜厚はゼラチンの塗布量を変更して調整し
たが、該表−１に記載されていない層の膜厚は試料１１
ｋＬｌと同一である。

表−１において本発明のＤＳＲ魚９．１０．１２　。

１４、２１．３１．及び３４を各々親水性コロイド中に
添加するに際しては、該化合物と同重量の高沸点溶媒（
トリクレジルホスフェート）及び酢酸エチルに溶解し、
界面活性剤及びゼラチン溶液と共にコロイドミルにて乳
化分散したものを使用した。

このようにして作成した各試料Ｎｌｌ〜２０を、白色光
を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った
。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　
　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えて１ｘとする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｎ＋ｊ！水を
加えて２とし、アンモニア水を用いてｐｌ＋＝６．０に
調整する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

得られた各試料について、下記要領で相対感度、ＭＴＦ
及びＲＭＳ値を測定した。

相対感度は、最小濃度＋０．１の感度を示し、試料隘１
を１００とした他の試料の相対値をそれぞれ求めた。

鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をサク
ラマイクロデンシトメーターモデルＰＤＭ−５タイプＡ
Ｒ（小西六写真工業側製）でスリット［１１が縦３００
μｍ、横２μｍの巾のスリットで濃度測定を行い入力に
対する解像力を百分率値で求め、Ｍ　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄ
ｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ
　）値を求めた。空間周波数が３０本／鶴でのＭＴＦの
相対値（試料隘１を１００とした）で示した。

ＲＭＳ値は、最小濃度＋０．７の濃度を開口走査面積２
５０μｄのマイクロデンシトメーターで走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

尚、ＭＴＦ及びＲＭＳ値は試料患３ないし６はレッド光
のみの測定を、試料阻７ないし１６はグリーン光のみを
測定し、その他の試料はレッド光及びグリーン光の両者
を測定し、得られた結果を表表−２ 上記表−１からも明らかなように、本発明外の試料であ
る、試料ａｔは膜厚、ＤＳＲ化合物双方とも本発明の要
件を満たさない試料であり、試料磁２．１１．１４及び
１８はＤＳ’Ｒ化合物の要件のみを満たさない試料であ
り、試料Ｎ１１３及び７は膜厚の要件のみを満たさない
試料であり、その他の試料は全て本発明に係る試料であ
る。

上記各試料に対する相対感度、鮮鋭性（ＭＴＦ）及び粒
状性（ＲＭＳ値）の測定結果を示した上記表−２による
と、膜厚が同じでＤＳＲ化合物を添加した点でのみ条件
を異にする試料Ｎａｌと試料隘３．７とを比較すると、
ＤＳＲ化合物を添加した試料Ｎ１３，７は若干感度が低
下することが判り、これは従来知られている事実と一致
し、また鮮鋭性（ＭＴＦ）　、粒状性（ＲＭＳ値）も共
に劣化の傾向が認められる。

またＤＳＲ化合物を添加せず膜厚のみを薄くした試料Ｎ
ａ２．１１．１４．及び１８と試料？ｈｌとを比較する
と相対感度、鮮鋭性（ＭＴＦ）ともに向上するものの粒
状性（ＲＭＳ値）は劣化することが判り、これも従来の
事実と一致することが確認された。

これに対して本発明に係る試料は、いずれも従来の感度
を低下させることなく、鮮鋭性（ＭＴＦ＞、、及び粒状
性（ＲＭＳ値）共に向上していることが明らかである。

つまり、感光材料の膜厚を１８μｍ以下とし、かつＤＳ
Ｒ化合物を添加して初めて上実施例−２ この実施例においては、本発明を反転感光材料に適用し
た。

以下の記載において、前記例と同様、ハロゲン化銀写真
感材中の増感色素及びカプラーの添加量は特に記載のな
い限りハロゲン化銀１モル当たりのものを示し、それ以
外の添加量は特に記載のない限り１イ当たりのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、カラー写真感光材料試料Ｎａ２１を作製した。

試料Ｎａ２１ 第１層：ハレーション防止層（膜厚１．Ｏａｍ）紫外線
吸収剤ＵＶ−１・・・・・・０．３ｇ／ｎｆ紫外線吸収
剤ＵＶ−２・・・・・・０．４　ｇ　／ボ黒色コロイド
銀　　　・・・・・・０．２４ｇ／ｎ（第２層：中間層
（膜厚０．９μｍ） ２．５−ジーＬ−オクチルハイドロキノン・・・・・・
　Ｏ，１ｇ／ｒｎ 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（膜厚２．６
μｍ） 平均粒径（ｒ）　０．３μ、　Ａｇｌ　４モル％を含む
ＡｇＢｒ［からなる単分散乳剤（乳剤１’）・・・・・
・　ｕｉ量０．５　ｇ　／ボ増感色素−■　・・・・・
・　２．２Ｘ１０−’モル増感色素−■　・・・・・・
　０．３Ｘ１０−’モルカブラ−Ｃ−■・・・・・・　
０．１モル第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（
膜厚３．０μｍ） 平均粒径（Ｆ　）　０．７５μ、八ｇ１２．５モル％を
含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤ＩＩ’）・・
・・・・　銀量０．８ｇ／ｒｒｌ’増感色素−■　・・
・・・・　８．８　Ｘ　１０−５モル増感色素−■　・
・・・・・　１．２　Ｘ　１０−”モルカプラーＣ−１
・・・・・・　０，１５モル第５層：中間Ｎ（膜厚０．
９μｍ） ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン・・・・・・
　０．１ｇ／イ 第６層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（膜厚２．５
μｍ） 乳剤Ｉ′　　　・・・・・・　銀量０．９ｇ／ｎｆ増感
色素−■　・・・・・・　３．０Ｘ１０−’モル増感色
素−■　・・・・・・　０．２７Ｘ１０−’モルカプラ
ーＭ−１・・・・・・　０．Ｏｆｉモル第７層：高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（膜＊　３．１μｍ） 乳剤ＩＩ′・・・・・・　　銀ｍＯ，９ｇ／ｎｒ増感色
素−■　・・・・・・　１．２ＸＩＯ−’モル増感色素
−■　・・・・・・　０．１１Ｘ］、０−’モルカプラ
ー例示マゼンクカプラーＭ−４ ・・・・・・　０．１５モル 第８層：中間層（膜厚０．９μｍ） 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層（膜厚１．０μｍ）黄色
コロイド銀　・・・・・・　０．１ｇ／ｒｆ２．５−ジ
ーＬ−オクチルハイドロキノン・・・・・・　０．１　
ｇ／ｒｄ 第１０層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（膜厚２．
２μｍ） 平均粒径（ｉ”　）０．６μ、　Ａｇｌ　２．５モル％
を含む八ｇＢｒｌからなる単分散乳剤（乳剤ＩＩＩ’）
・・・・・・　銀量０．５ｇ／イ 増悪色素−Ｘ　・・・・・・　１．ｌＸ１０−’モルカ
プラーＹ−Ａ　（実施例−１で使用のもの）　　　　　
・・・・・・　０．１モル第１１層：高感度青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層（膜厚２．８μｍ） 平均粒径（ｒ）１．０μ、　Ａｇｒ　２．５モ／Ｉ／％
ヲ含むＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（■′）・・・・
・・　銀１０．８ｇ／ｎ（ 増感色素−Ｘ　　・・・・・・　６．６Ｘ１０弓モルカ
プラーＹ−Ａ（同上）・・・・・・０．２３モル第１２
ｒｇｉ：第１保護層（膜厚１．１μｍ）紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−１・・・・・・０．３ｇ／ｘ丁？紫外線吸収剤ＵＶ
−２・・・・・・０．４ｇ／ｒｄ２．５−ジーＬ−オク
チルハイドロキノン・・・・・・０．１ｇ／ｙｄ 第１３１　？第２保護層（膜厚０．８μｍ）平均粒径（
Ｆ　）０．０６μ、八ｇ１　１モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　・・・
・・・　銀ｉｏ、１ｇ／ｒｒｆポリメチルメタクリレー
ト粒子（直径 １．５μ）、及び界面活性剤ｓ−ｉ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、
ゼラチン硬化剤Ｈ−２や界面活性剤を添加した。また、
各々のカプラーの溶媒としてはトリクレジルホスフェー
ト、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの溶媒と
してはジオクチルフタレートを用いた。

試料を作るのに使用した化合物を以下に示す。

ＵＶ−１実施例−１に使用のＵＶ−１と同じ。

ＵＶ−２実施例−１に使用のＵＶ−２と同じ。

増悪色素−■ （ＣＬ）　３ＳＯ３ｅＣ２１（Ｓ 増感色素−■　実施例−１の増感色素■と同じ増感色素
−■ 増感色素−■ 増悪色素−Ｘ １１＋１ Ｈ−１実施例−１に使用の１１−１と同じ。

Ｈ−２実施例−１に使用のＨ−２と同じ。

ＮａＯｓＳ　　ＣＨＣＯＯＣＩｈ　（ＣｈＣＦｚ）　：
ｌＩ１ＣＩＩｚＣＯＯＣ）Ｉｔ（ＣＦｚＣＦ２）　ｓｌ
１次に表−３に示すように、試料に２１から各層の乾燥
膜厚と、層中に含まれるカプラーを変えて、た、またＤ
ＳＲ化合物は実施例−１と同様に分散し添加した。

用いてウェッジ露光を与えた後、下記の現像処理を行っ
た。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　
　６分　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　　２分　
　　　　　３８°Ｃ反　　転　　　　　２分　　　　　
　３８°Ｃ発色現像　　　　６分　　　　　３８°Ｃ調
　　整　　　　　２分　　　　　　３８°Ｃ漂　　　白
　　　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ定　　着　　　
　　４分　　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　　４
分　　　　　　３８°Ｃ安　　定　　　　１分　　　　
　常温 乾　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

〈第１現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノ
ン・モノスルホネート　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１
水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　２．５゜チオシアン酸
カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０
，１％溶液）２ｄ 水を加えテ１０００　ｍｌ 〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第
１錫（２水塩）　　　　　　　　　　１ｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　１５ｍｆｆ１水を加えて　　　　　　　　
　　　　１０００　ｄ〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　　９０　、ｄ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸
　　　　　　　　　　　　１．５　ｇＮ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　１１　ｇ２．２
−エチレンジチオジェタノール　　１ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００　ｄく調整液→ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２　ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　　０．４ｉｄ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　３−水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１０００戚く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｔ）アンモニウム（２水
塩）　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００１ｎ１〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０　ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　１０００　ｄく安定液〉 ホルマリン（３７重量％）５Ｉｄ コニダックス（小西六写真工業株式会社製）ｄ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｄ得ら
れた試料を実施例−１と同様にして、相対感度、ＭＴＦ
、ＲＭＳを測定した。但し本実施例では、各試料とも、
グリーン光及びレッド光で測定した。また相対感度は、
濃度１．０を与える露光量の逆数を試料阻２１を１００
とした時の値で示した。

ＲＭＳは濃度が１．０の部分を測定した。

表−４ 上記表−４から明らかなように、本発明外の試料Ｎｏ、
２１は膜厚、ＤＳＲ化合物双方とも本発明の要件を満た
さない試料であり、これを試料Ｎａ２２のように薄膜化
することにより、鮮鋭性は向上するものの、粒状性は劣
化する。また試料１１ｈ２１にＤＳＲ化合物を添加した
だけでは試料Ｎａ２３のように鮮鋭性の改良は見られず
、また粒状改良の効果も小さい。これに対し、本発明の
要件をすべて満足する試料Ｎａ２４．２５．２６．２７
は、粒状性、鮮鋭性共に相乗的に改良され、よって本発
明を反転感光材料に適用しても粒状性、鮮鋭性に大きな
効果のあることがわかる。

〔発明の効果〕

以上本発明によれば、高感度で鮮鋭性及び粒状性の改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を備え
   た写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、上記写真構成層の乾燥膜厚が１８μｍ以下で
   あり、かつ該写真構成層の少なくとも一層が現像主薬酸
   化体スカベンジャー放出型カプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。