JPH0153884B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明はオレフイン重合用触媒成分に関し、さ
らに詳しくは高立体規則性で嵩密度が高いオレフ
イン重合体を高収率で製造し得る触媒成分に関す
る。 背景技術 ハロゲンを含まないマグネシウム化合物とチタ
ン化合物との接触物がオレフイン重合用触媒成分
として有効であることは知られているが、その触
媒性能は低く、その改良法として助触媒としての
有機アルミニウム化合物に電子供与性化合物を併
用したり（特開昭51−139887号公報）、該マグネ
シウム化合物とチタン化合物を接触させる際に、
有機酸エステル等の電子供与体及び／又はハロゲ
ン化シランを共存させたり（特開昭52−98076号
公報）して触媒性能の向上を図つている。 一方、塩化マグネシウム等のハロゲン含有のマ
グネシウム化合物とカルボキシル基含有の金属塩
との接触物をチタン化合物と接触させて触媒成分
を得る方法は知られている（特開昭52−87489号
公報、同52−100596号公報）が、この方法におい
てはチタン化合物との接触の前に有機酸エステル
と接触させて触媒性能の向上を図つている。 発明の開示 発明の目的 本発明は出発原料としてハロゲンを含まないマ
グネシウム化合物を用いて高性能を有するオレフ
イン重合用触媒成分を提供することを目的とする
ものであり、本発明者らは鋭意研究を続けた結
果、マグネシウムジアルコキシド、金属カルボン
酸化合物、ハロゲン含有化合物及びチタン化合物
を接触させて得られる組成物がオレフイン重合用
触媒成分として優れた性能を発揮することを見出
して本発明を完成した。 発明の要旨 本発明は、 (1) マグネシウムジアルコキシド、 (2) 一般式（RCOO）_oMX_n-oの金属カルボン酸
化合物 〔但し、Ｒは炭化水素基又は置換炭化水素
基、Ｍは元素の周期表第ａ族、第ａ族、第
ａ族又は第ａ族の金属、Ｘはハロゲン原
子、ｍは金属Ｍの原子価、ｎは１〜ｍの数であ
る。〕、 (3) ハロゲン化水素、ハロゲン化リン化合物、ハ
ロゲン化珪素化合物及びハロゲン化炭化水素か
ら選ばれるハロゲン含有化合物及び (4) 一般式TiX_o（OR）_4-o〔但し、Ｘはハロゲン
原子、Ｒは炭化水素基を示し、０ｎ４であ
る。〕のチタン化合物 を接触させてなるオレフイン重合用触媒成分を要
旨とする。 触媒成分調製の原料 本発明の触媒成分を調製する際に用いられる各
原料について説明する。 (1) マグネシウムジアルコキシド 本発明で用いられるマグネシウムジアルコキシ
ドは、一般式Mg（OR）（OR′）で表わされるもの
である。式においてＲ及びR′は炭素数１〜20個、
望ましくは１〜10個のアルキル、アルケニル、シ
クロアルキル、アリール、アルアルキル基であ
る。又、ＲとR′は同じでも異つてもよい。 これら化合物を例示すると、Mg（OCH₃）₂，
Mg（OC₂H₅）₂，Mg（OCH₃）（OC₂H₅），Mg（Oi−
C₃H₇）₂，Mg（OC₃H₇）₂，Mg（OC₄H₉）₂，Mg（Oi
−C₄H₉）₂，Mg（OC₄H₉）（Oi−C₄H₉），Mg
（OC₄H₉）（Osec−C₄H₉），Mg（OC₆H₁₃）₂，Mg
（OC₈H₁₇）₂，Mg（OC₆H₁₁）₂，Mg（OC₆H₅）₂，Mg
（OC₆H₄CH₃）₂，Mg（OCH₂C₆H₅）₂等を挙げるこ
とができる。 これらマグネシウムジアルコキシドは使用する
際に、乾燥するのが望ましく、特に減圧下での加
熱乾燥が望ましい。さらに、これらマグネシウム
ジアルコキシドは、市販品を用いてもよく、公知
の方法で合成したものを用いてもよい。 このマグネシウムジアルコキシドは、無機或い
は有機の不活性な固体物質と予め接触させて使用
することも可能である。このようにすることによ
り、触媒成分中のハロゲンの量を減少させること
ができ、その結果得られるポリマー中のハロゲン
量も少なくなり、ポリマーの熱劣化抑制に好まし
い結果を与える。 無機の固体物質としては、硫酸塩、水酸化物、
炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩のような金属化合物
が適しており、例えば、Mg（OH）₂，BaCO₃，
Ca₃（PO₄）₂等が挙げられる。 有機の固体物質としては、デユレン、アントラ
セン、ナフタレン、ジフエニルのような芳香族炭
化水素等の低分子量化合物が挙げられる。又、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルトルエ
ン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、
ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル等の
高分子量化合物も用いることができる。 (2) 金属カルボン酸化合物 本発明で用いられる金属カルボン酸化合物は、
一般式（RCOO）_oMX_n-oで表わされる。式にお
いてＲは炭化水素基又は置換炭化水素基を、Ｍは
元素の周期表第ａ族、第ａ族、第ａ族又は
第ａ族の金属を、Ｘはハロゲン原子を、ｍは金
属Ｍの原子価、ｎは１〜ｍの数をそれぞれ示す。 Ｒで示される炭化水素基としては、炭素数１〜
16個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルアルキル等を挙げることができ
る。アルキルとしては、メチル、エチル、プロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル等
が、アルケニルとしては、ビニル、アリル、イソ
プロペニル、プロペニル、ブテニル等が、シクロ
アルキルとしては、シクロペンチル、シクロヘキ
シル等が、アリールとしては、フエニル、トリ
ル、キシリル等が、アルアルキルとしては、ベン
ジル、フエネチル、フエニルプロピル等が挙げら
れる。又、置換炭化水素基としては、上記炭化水
素基中の任意の水素原子をアルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、シアノ基等で置換したもので
ある。アルコキシ基は一般式−OR′で示される
が、R′としては炭素数１〜10個のアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルアルキルが挙げら
れ、好ましくは炭素数１〜４個の低級アルキルで
ある。 Ｍは元素の周期表第ａ族、同第ａ族、同第
ａ族、同第ａ族の金属であり、具体的には第
ａ族としては、Be，Mg，Ca，St，Baが、第
ａ族としては、Ｂ，Alが、第ａ族としては
Si，Ge，Snが、第ａ族としてはSb，Biであ
る。 又Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子
であり、望ましくは塩素原子である。 次に、前記一般式で表わされる金属カルボン酸
化合物を例示する。金属がアルミニウムの場合：
酢酸アルミニウムジクロリド、酪酸アルミニウム
ジクロリド、安息香酸アルミニウムジクロリド、
二（安息香酸）アルミニウムクロリド、安息香酸
アルミニウム、メトキシ安息香酸アルミニウムジ
クロリド（CH₃O・C₆H₄COOAlCl₂）、メトキシ
安息香酸エチルアルミニウムジクロリド
（CH₃O・C₂H₅・C₆H₃COOAlCl₂）、モノクロル
安息香酸アルミニウムジクロリド（Cl−
C₆H₄COOAlCl₂）、メチル安息香酸アルミニウム
ジクロリド（CH₃C₆H₄COOAlCl₂）、アクリル酸
アルミニウムジクロリド、メタクリル酸アルミニ
ウムジクロリド、ベンジル酢酸アルミニウムジク
ロリド、酢酸アルミニウムジブロミド、安息香酸
アルミニウムジブロミド等が、マグネシウムの場
合：酢酸マグネシウムクロリド、酪酸マグネシウ
ム、安息香酸マグネシウムクロリド、安息香酸マ
グネシウム、アクリル酸マグネシウムクロリド、
メタクリル酸マグネシウムクロリド、ベンジル酢
酸マグネシウムクロリド、酢酸マグネシウムブロ
ミド、安息香酸マグネシウムブロミド等が、カル
シウムの場合：酢酸カルシウムクロリド、酪酸カ
ルシウム、安息香酸カルシウムクロリド、安息香
酸カルシウム、アクリル酸カルシウムクロリド、
メタクリル酸カルシウムクロリド、酢酸カルシウ
ムブロミド、安息香酸カルシウムブロミド等が、
ホウ素の場合：酢酸ホウ素ジクロリド、酪酸ホウ
素、安息香酸ホウ素ジクロリド、二（安息香酸）
ホウ素クロリド、安息香酸ホウ素、アクリル酸ホ
ウ素ジクロリド、メタクリル酸ホウ素ジクロリ
ド、ベンジル酢酸ホウ素ジクロリド、酢酸ホウ素
ジブロミド、安息香酸ホウ素ジブロミド等が、ケ
イ素の場合：酢酸ケイ素トリクロリド、二（酢
酸）ケイ素ジクロリド、安息香酸ケイ素トリクロ
リド、二（安息香酸）ケイ素ジクロリド、安息香
酸ケイ素、二（メトキシ安息香酸エチル）ケイ素
ジクロリド〔（CH₃O・C₂H₅・
C₆H₃COO）₂SiCl₂〕、アクリル酸ケイ素トリクロ
リド、メタクリル酸ケイ素トリクロリド、ベンジ
ル酢酸ケイ素トリクロリド、酢酸ケイ素トリブロ
ミド、安息香酸ケイ素トリブロミド等が、錫の場
合：酢酸錫トリクロリド、安息香酸錫トリクロリ
ド、二（酢酸）錫ジクロリド、三（安息香酸）錫
クロリド、四（酪酸）錫、メトキシ安息香酸錫ト
リクロリド（CH₃O・C₆H₄COOSnCl₃）、アクリ
ル酸錫トリクロリド、メタクリル酸錫トリクロリ
ド、酢酸錫トリブロミド、安息香酸錫トリブロミ
ド等が、鉛の場合：酢酸鉛、安息香酸鉛クロリ
ド、二（酢酸）鉛ジクロリド、三（安息香酸）鉛
クロリド、四（酪酸）鉛、二（メトキシ安息香酸
エチル）鉛ジクロリド〔（CH₃O・C₂H₅・
C₆H₃COO）₂PbCl₂〕、アクリル酸鉛クロリド、メ
タクリル酸鉛クロリド、酢酸鉛ブロミド、安息香
酸鉛ブロミド等が、アンチモンの場合：三（酢
酸）アンチモン、二（酢酸）アンチモンクロリ
ド、三（安息香酸）アンチモン、二（安息香酸）
アンチモンクロリド、メトキシ安息香酸エチルア
ンチモンジクロリド（CH₃O・C₂H₅・
C₆H₃COOSbCl₂）、五（酪酸）アンチモン、四
（酢酸）アンチモンクロリド、五（安息香酸）ア
ンチモン、四（安息香酸）アンチモンクロリド、
三（安息香酸）アンチモンジクロリド、安息香酸
アンチモンテトラクロリド、酢酸アンチモンテト
ラクロリド、アクリル酸アンチモンテトラクロリ
ド、メタクリル酸アンチモンテトラクロリド、二
（酢酸）アンチモントリクロリド、二（安息香酸）
アンチモントリクロリド、二（酢酸）アンチモン
トリブロミド、二（安息香酸）アンチモントリブ
ロミド等が、ビスマスの場合：三（酪酸）ビスマ
ス、酢酸ビスマスジクロリド、三（安息香酸）ビ
スマス、安息香酸ビスマスジクロリド、メトキシ
安息香酸エチルビスマスジクロリド（CH₃O・
C₂H₅・C₆H₃COOBiCl₂）、アクリル酸ビスマスジ
クロリド、メタクリル酸ビスマスジクロリド、酢
酸ビスマスジブロミド、安息香酸ビスマスジブロ
ミド等が、ゲルマニウムの場合：安息香酸ゲルマ
ニウムジクロリド、酢酸ゲルマニウムジクロリド
等が、ベリリウムの場合：安息香酸ベリリウムク
ロリド、酢酸ベリリウムクロリド等が挙げられ
る。これらの中でもカルボン酸アルミニウム化合
物が望ましい。 (3) ハロゲン含有化合物 本発明で用いられるハロゲン含有化合物は、ハ
ロゲン化水素、ハロゲン化リン化合物、ハロゲン
化珪素化合物及び、ハロゲン化炭化水素から選ば
れる。 ハロゲン化水素としては、塩化水素、臭化水
素、ハロゲン化リン化合物としては、三塩化リ
ン、五塩化リン、オキシ塩化リン等が挙げられ
る。 又、ハロゲン化珪素化合物は、一般式R_4-o
SiX_oで表わされる。式において、Ｒは水素原子
又は炭素数１〜16個の炭化水素基、Ｘはハロゲン
原子、ｎ＝１〜４の数をそれぞれ示す。 Ｒで示される炭化水素基としては、アルキル、
アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルア
ルキルが挙げられる。 これらのハロゲン化珪素化合物を例示すると、
SiCl₄，SiBr₄，HSiCl₃，H₂SiCl₂，HSiBr₃、HSi
（CH₃）Cl₂，HSi（CH₃）₂Cl，HSiC₂H₅Cl₂，
C₂H₅SiCl₃，（CH₃）₂SiCl₂，C₄H₉SiCl₃，
C₆H₅SiCl₃等を挙げることができるが、これらの
中でもHSiCl₃，H₂SiCl₂，HSiBr₃，HSi（CH₃）
Cl₂，HSi（CH₃）₂Cl，HSiC₂H₅Cl₂，等のＨ−Si結
合を有する化合物が望ましい。 さらに、ハロゲン化炭化水素は炭素数１〜12個
の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。そ
れら化合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、
メチルクロリド、メチルブロミド、メチルアイオ
ダイド、メチレンクロリド、メチレンブロミド、
メチレンアイオダイド、クロロホルム、ブロモホ
ルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、
四沃化炭素、エチルクロリド、エチルブロミド、
エチルアイオダイド、１，２−ジクロルエタン、
１，２−ジブロムエタン、１，２−ジヨードエタ
ン、メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、
メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエ
チレン、１，１，２−トリブロムエチレン、１，
１，２，２−テトラクロルエチレン、ペンタクロ
ルエタン、ヘキサクロルエタン、ヘキサブロムエ
タン、ｎ−プロピルクロリド、１，２−ジクロル
プロパン、ヘキサクロルプロピレン、オクタクロ
ルプロパン、デカブロムブタン、塩素化パラフイ
ンが、脂環式化合物ではクロルシクロプロパン、
テトラクロルシクロペンタン、ヘキサクロルシク
ロペンタジエン、ヘキサクロルシクロヘキサン
が、芳香族化合物ではクロルベンゼン、ブロムベ
ンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベ
ンゼン、ヘキサクロルベンゼン、ヘキサブロムベ
ンゼン、ベンゾトリクロリド、ｐ−クロルベンゾ
トリクロリド等が挙げられる。これらの化合物
は、一種のみならず二種以上用いてもよい。 上記のハロゲン含有化合物の中でも、ハロゲン
化珪素化合物が望ましい。 (4) チタン化合物 チタン化合物は、一般式TiX_o（OR）_4-oで表わ
される。式において、Ｘは塩素、臭素等のハロゲ
ン原子を示し、Ｒは、好ましくは炭素数１〜８個
の、アルキル基、アリール基等の炭化水素基を示
す。又、ｎは０ｎ４の範囲の任意の数であ
る。それら化合物を例示すると、四塩化チタン、
四臭化チタン、トリクロルエトキシチタン、トリ
クロルブトキシチタン、ジクロルジエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフエ
ノキシチタン、クロルトリエトキシチタン、クロ
ルトリブトキシチタン、テトラブトキシチタン等
を挙げることができる。これらの中でも、四塩化
チタン、トリクロルエトキシチタン、ジクロルジ
ブトキシチタン、ジクロルジフエノキシチタン等
のチタンハロゲン化物が望ましく、特に四塩化チ
タンが望ましい。 触媒成分の調製法 本発明の触媒成分は、マグネシウムジアルコキ
シド（Ａ成分）、金属カルボン酸化合物（Ｂ成
分）、ハロゲン含有化合物（Ｃ成分）及びチタン
化合物（Ｄ成分）を接触することにより得られる
が、これら四者の接触方法としては、(1)Ａ成分と
Ｂ成分を接触させた後、Ｃ成分を接触させ、次い
でＤ成分を接触する方法、(2)Ａ成分、Ｂ成分及び
Ｃ成分を同時に接触させた後、Ｄ成分を接触させ
る方法、(3)Ａ成分とＣ成分を接触させた後、Ｂ成
分を接触させ、次いでＤ成分を接触させる方法、
(4)Ａ成分〜Ｄ成分を同時に接触させる方法等が挙
げられるが、これらの中でも(1)の方法が望まし
い。以下、(1)の方法について詳細に説明する。 マグネシウムジアルコキシドと金属カルボン
酸化合物の接触 マグネシウムジアルコキシドと金属カルボン酸
化合物の接触は、両者を不活性な炭化水素の存在
下又は不存在下に、混合撹拌する方法、機械的に
共粉砕する方法等により達成される。これらの中
でも、該炭化水素の不存在下に、機械的に共粉砕
する方法が望ましい。 不活性な炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン等が挙げられる。 マグネシウムジアルコキシドと金属カルボン酸
化合物の接触割合は、マグネシウムジアルコキシ
ド１モル当り、金属カルボン酸化合物0.01〜５モ
ル、望ましくは0.1〜１モルである。 両者の接触は、機械的に共粉砕する場合、粉砕
物を得るために用いられる通常の粉砕機を用いて
行えばよく、その粉砕機として例えば回転ボール
ミル、振動ボールミル、衝撃ミル等を挙げること
ができる。共粉砕処理は必要に応じて、減圧下又
は不活性ガスの雰囲気中で、かつ水分、酸素等が
実質的に存在しない状態で行うことができる。 機械的共粉砕する場合の接触温度は、０〜200
℃、接触時間は0.1〜100時間である。又、単に撹
拌する接触方法の場合の接触温度は、０〜200℃、
接触時間は0.5〜100時間である。金属カルボン酸
化合物は一種に限らず二種以上用いてもよい。 ハロゲン含有化合物との接触 マグネシウムジアルコキシドと金属カルボン酸
化合物との接触物（以下、予備接触物という。）
は、次いでハロゲン含有化合物と接触させる。 予備接触物とハロゲン含有化合物との接触は、
炭化水素等の希釈剤の存在下又は不存在下で混合
撹拌する方法、機械的に共粉砕する方法等により
行なわれるが、希釈剤の存在下両者をスラリー状
態で混合撹拌する方法が望ましい。 希釈剤として用いられる炭化水素としては、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭素数６〜12
個の飽和脂肪族、飽和脂環式及び芳香族炭化水素
等の不活性の炭化水素が望ましい。 予備接触物とハロゲン含有化合物との接触にお
ける両者の使用割合は、予備接触物中のマグネシ
ウム１グラム原子当り、ハロゲン含有化合物とし
て0.5〜10グラムモル、望ましくは１〜５グラム
モルである。希釈剤の存在下両者を接触させる場
合、希釈剤は通常固形物100ｇ当り0.5〜５の範
囲で用いられる。 予備接触物とハロゲン含有化合物との接触は、
通常０〜200℃で0.1〜100時間、望ましくは50〜
100℃で0.5〜10時間の条件で行なわれる。こゝで
ハロゲン含有化合物は一種に限らず二種以上用い
てもよい。 予備接触物とハロゲン含有化合物との接触物
は、必要に応じて、さらに電子供与性化合物と接
触させることができる。電子供与性化合物として
は、カルボン酸類、カルボン酸エステル類、アル
コール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、ア
ミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレー
ト類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合し
た燐、ヒ素およびアンチモン化合物、ホスホアミ
ド類、チオエーテル類、チオエステル類、炭酸エ
ステル類が挙げられるが、これらのうち好まし
く、使用されるものとしてはカルボン酸エステル
類、アルコール類、エーテル類である。 カルボン酸エステルの具体例としては、ギ酸ブ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アクリル酸エチ
ル、酪酸エチル、イソ酪酸イソブチル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸ジエチル、酒石酸ジエチ
ル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸
エチル、ｐ−メトキシ安息香酸エチル、ｐ−メチ
ル安息香酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息香酸エ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジアリル、α
−ナフトエ酸エチル等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの中でも芳香族
カルボン酸のアルキルエステル、特に安息香酸ま
たはｐ−メチル安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸
などの核置換安息香酸の炭素数１〜８個のアルキ
ルエステルが好ましく用いられる。アルコール類
は、一般式ROHで表わされる。式においてＲは
炭素数１〜12個のアルキル、アルケニル、シクロ
アルキル、アリール、アルアルキルである。その
具体例としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、イソプロパノール、ブタノール、イソ
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール、アリルアルコー
ル等である。エーテル類は、一般式ROR′で表わ
される。式においてＲ，R′は炭素数１〜12個の
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ル、アルアルキルであり、ＲとR′は同じでも異
つてもよい。その具体例としては、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、ジ−２−エチルヘキシルエーテル、ジアリル
エーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリル
エーテル、ジフエニルエーテル、アニソール、エ
チルフエニルエーテル等である。 予備接触物とハロゲン含有化合物との接触物
と、必要に応じて行う電子供与性化合物との接触
は、炭化水素等の希釈剤の存在下又は不存在下で
混合撹拌する方法、機械的に共粉砕する方法等に
より行なわれるが、特に両者を20〜100℃で0.5〜
10時間機械的に共粉砕する接触方法が望ましい。 電子供与性化合物は、予備接触物中のマグネシ
ウム１グラム原子当り0.01〜20モル、特に0.1〜
５モルの範囲で用いるのが望ましい。 チタン化合物との接触 予備接触物とハロゲン含有化合物との接触物又
はさらに電子供与性化合物との接触物（以下、こ
れらを該接触物という。）は、次いでチタン化合
物と接触させて本発明の触媒成分とする。該接触
物はチタン化合物と接触させる前に、適当な洗浄
剤、例えば前記の不活性の炭化水素、で洗浄して
もよい。 該接触物とチタン化合物との接触は、両者をそ
のまま接触させてもよいが、炭化水素及び／又は
ハロゲン化炭化水素の存在下、両者を混合撹拌す
る方法、機械的に共粉砕する方法等で行うのが望
ましい。 炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭素数６〜12個の飽和脂肪族、飽和脂
環式及び芳香族炭化水素が望ましい。又、ハロゲ
ン化炭化水素としては、前記マグネシウムジアル
コキシドと金属カルボン酸化合物との接触物に接
触させる際に用いられるハロゲン含有化合物とし
て用いるハロゲン化炭化水素ならば、どの化合物
も使用することができる。 該接触物とチタン化合物との接触における両者
の使用割合は、該接触物中のマグネシウム１グラ
ム原子当り、チタン化合物0.1グラムモル以上、
望ましくは１〜５グラムモルである。又、その接
触条件は、炭化水素及び／又はハロゲン化炭化水
素の存在下で行う場合、０〜200℃で0.5〜20時
間、望ましくは60〜150℃で１〜５時間である。 炭化水素及び／又はハロゲン化炭化水素の使用
量は、該接触物が液体物質（炭化水素及び／又は
液状のハロゲン化炭化水素並びに液状のチタン化
合物）１当り、10〜300ｇとなるように用いる
のが望ましい。チタン化合物との接触は必要に応
じて２回以上行つてもよい。 上記のようにして得られた固体状物質は、液状
物質から分離し、必要に応じてヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の不活性な炭化水素で洗浄し、
乾燥することによつて本発明の触媒成分とする。 又、該接触物とチタン化合物を接触させて得た
固体状物質を、前記の炭化水素及び／又は前記の
ハロゲン化炭化水素で接触処理し、得られた固体
状物質を分離し、前記の不活性の炭化水素で洗浄
し、乾燥して本発明の触媒成分としてもよい。炭
化水素及び／又はハロゲン化炭化水素を用いて接
触処理する際の条件としては、該固体状物質に対
して炭化水素及び／又はハロゲン化炭化水素を重
量で0.5〜50倍の範囲で用い、20〜200℃の接触温
度、0.5〜20時間の接触時間で行うのが望ましい。 本発明の触媒成分は、ベツト（BET）法で液
体窒素の吸着温度において測定した比表面積が
100〜700m²／ｇ、細孔容積が0.08〜0.55c.c.／ｇで
ある。又、その組成はマグネシウム原子が10〜25
重量％、チタン原子が２〜10重量％、ハロゲン原
子が45〜65重量％であり、その他有機化合物等を
含む。その物質中には触媒成分の調製の際用いた
ハロゲン含有化合物、電子供与性化合物及び／又
はそれらの変換物質が少量含まれる場合がある。 オレフインの重合触媒 本発明の触媒成分は、有機アルミニウム化合物
と組合せてオレフインの単独重合又は他のオレフ
インとの共重合用の触媒とする。 本発明の触媒成分は、そのままオレフインの
（共）重合に供してもよいが、（共）重合の使用に
先立つて、オレフイン及び有機アルミニウム化合
物と接触（以下、予備処理という。）させた後使
用してもよい。 この際用いられるオレフインとしては、エチレ
ンの他、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン等のα−オレフインが挙げられ、こ
れらオレフインは一種に限らず二種以上用いるこ
とができる。又、有機アルミニウム化合物として
は、後記のオレフインを（共）重合する際に用い
られる化合物ならばどの化合物も使用することが
できるが、それらの中でもジアルキルアルミニウ
ムモノハライド、特にジエチルアルミニウムクロ
リドが望ましい。更に、有機アルミニウム化合物
は、一種のみならず、二種以上用いてもよく、電
子供与性化合物と組み合せて用いてもよい。電子
供与性化合物としては、後記のオレフインの
（共）重合の際用いられる有機アルミニウム化合
物と組み合せて用いることができる化合物ならば
どの化合物でもよい。 予備処理は、触媒成分を不活性な溶媒若しくは
希釈剤（以下、該溶媒という。）中でオレフイン
及び有機アルミニウム化合物と接触させて単独重
合又は共重合させることにより達成される。 該溶媒としては、イソブタン、ｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の
飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘ
キサン等の脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素等の炭素数４〜
12個の炭化水素、又、メチレンクロリド、エチル
クロリド、エチレンクロリド、クロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素が使用される。 触媒成分とオレフイン及び有機アルミニウム化
合物との接触順序としては、予備処理槽中で触媒
成分を該溶媒でスラリー化した後、最初にオレ
フインに接触させ、次いで有機アルミニウム化合
物と接触させる方法、最初に有機アルミニウム
化合物に接触させ、次いでオレフインと接触させ
る方法が挙げられ、いずれの方法も用いられる
が、特にの方法が望ましい。の方法におい
て、固体成分とオレフインを接触させる時間は１
分〜10時間であり、の方法において、固体成分
と有機アルミニウム化合物を接触させる時間は短
時間である方が望ましく、例えば、固体成分と有
機アルミニウム化合物を接触させた後直ちにオレ
フインと接触させるのがよく、長くても固体成分
と有機アルミニウム化合物との接触時間は１時間
である。 次いで、の方法においては、有機アルミニウ
ム化合物を加えて、の方法においては、オレフ
インを加えてそれぞれ予備処理するが、予備処理
に要する時間は、使用する固体成分の量、予備処
理するポリマー量、有機アルミニウム化合物の種
類および量、予備処理温度および圧力等の予備処
理条件によつて異なるが通常は１分〜48時間であ
る。 予備処理の温度は、通常０℃〜80℃、好ましく
は20℃〜65℃である。 予備処理によりポリマーが生成し、触媒成分に
付加する等して触媒成分と共存するが、そのポリ
マー量を触媒成分１ｇに対して、0.05〜10ｇ、特
に0.1〜５ｇとするのが望ましく、又最終重合体
の100分の１以下、望ましくは1000分の１以下に
なるようにするのがよく、上記の量を超えると触
媒成分の物性及び性能に対し好結果を与えなくな
る。 触媒成分と該溶媒との使用割合は、該溶媒１
に対して触媒成分が0.001〜500ｇであり、特に
0.005〜300ｇが望ましい。有機アルミニウム化合
物の使用量は、該溶媒１に対して0.01〜1000ミ
リモル、特に0.1〜500ミリモル、又触媒成分中の
チタン当りアルミニウムがAl／Ti（原子比）で
0.001〜1000、特に0.01〜200とするのが望まし
い。 又、予備処理においては、必要に応じて水素を
共存させてもよい。更に予備処理は、触媒成分を
製造する際に用い反応器を用いてもよく、又別の
反応器内で実施してもよい。 このようにして予備処理した触媒成分は、該溶
媒から分離するか、又は分離せずにスラリー状態
のまま、次のオレフインの単独重合又は他のオレ
フインとの共重合に供せられる。該溶媒から分離
された触媒成分は、必要に応じて前記の不活性な
炭化水素で洗浄してもよく、更に乾燥させてもよ
い。 又、予備処理した触媒成分は、予備処理後直ち
にオレフインの（共）重合に用いてよく、長期間
保存した後に用いてもよく、予備処理の時期は特
に限定されない。 予備処理により、触媒成分及び最終重合体の微
小化を防ぎ、粒径の調節が容易となり、又、触媒
成分の機械的強度を向上する等の効果がある。 有機アルミニウム化合物 オレフインを重合する際に触媒成分と組合せる
有機アルミニウム化合物は、一般式R_oAlX_3-o（但
し、Ｒはアルキル基又はアリール基、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｎは
１ｎ３の範囲の任意の数である。）で示され
るものであり、例えばトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノ
アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、ジアルキルアルミニウ
ムモノアルコキシド及びジアルキルアルミニウム
モノハイドライドなどの炭素数１ないし18個、好
ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアルミニ
ウム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特
に好ましい。具体的には、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブ
ロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、メチルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニ
ウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジ
クロリドなどのモノアルキルアルミニウムジハラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロリドなどの
アルキルアルミニウムセスキハライド、ジメチル
アルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジエチルアルミニウムフエノキシ
ド、ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジイソ
ブチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルア
ルミニウムフエノキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムモノアルコキシド、ジメチルアルミニウム
ハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアル
キルアルミニウムハイドライドが挙げられる。 これらの中でも、トリアルキルアルミニウム
が、特にトリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムが望ましい。又、これらトリアル
キルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム
化合物、例えば、工業的に入手し易いジエチルア
ルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド又はこれらの混合物若しくは錯
化合物等と併用することができる。 さらに、有機アルミニウム化合物は、単独で用
いてもよいが、電子供与性化合物と組合せて用い
てもよい。電子供与性化合物としては、前記触媒
成分の調製時のハロゲン含有化合物との接触の
際、必要に応じて用いられる化合物として挙げら
れたものならば、どの化合物も用いることができ
るが、中でもカルボン酸エステル類、アルコール
類、エーテル類、ケトン類が望ましい。これら電
子供与性化合物は、有機アルミニウム化合物を触
媒成分と組合せて用いる際に用いてもよく、予め
有機アルミニウム化合物と接触させた上で用いて
もよい。 本発明の触媒成分に対する有機アルミニウム化
合物の使用量は、該触媒成分中のチタン１グラム
原子当り、通常１〜2000グラムモル、特に20〜
500グラムモルが望ましい。 又、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合
物の比率は、電子供与性化合物１モルに対して有
機アルミニウム化合物がアルミニウムとして0.1
〜40、好ましくは１〜25グラム原子の範囲で選ば
れる。 オレフインの重合 このようにして得られた触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物（及び電子供与性化合物）からなる
触媒は、モノオレフインの単独重合又は他のモノ
オレフイン若しくはジオレフインとの共重合の触
媒として有用であるが、特にα−オレフイン、特
に炭素数３ないし６個のα−オレフイン、例えば
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン等の単独重合又は上記のα−
オレフイン相互及び／又はエチレンとのランダム
及びブロツク共重合の触媒、エチレンの単独重合
又はエチレンと炭素数３〜10個のα−オレフイ
ン、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等
とのランダム若しくはブロツク共重合の触媒とし
て極めて優れた性能を示す。 重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液
相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中
及び液状モノマー中で行うことができる。重合温
度は、通常−80℃〜＋150℃、好ましくは40〜120
℃の範囲である。重合圧力は、例えば１〜60気圧
でよい。又、得られる重合体の分子量の調節は、
水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せし
めることにより行なわれる。又、共重合において
オレフインに共重合させる他のオレフインの量
は、オレフインに対して通常30重量％迄、特に
0.3〜15重量％の範囲で選ばれる。本発明の触媒
系による重合反応は、連続又はバツチ式反応で行
ない、その条件は通常用いられる条件でよい。
又、共重合反応は一段で行つてもよく、二段以上
で行つてもよい。 発明の効果 本発明の触媒成分は、ポリオレフイン、特にア
イソタクチツクポリプロピレン、エチレンとプロ
ピレンとのランダム共重合体及びエチレンとプロ
ピレンとのブロツク共重合体を製造する場合の触
媒成分として有効である。 本発明の触媒成分を用いた重合触媒は、重合活
性及び立体規則性が高く、しかもその高い重合活
性を重合時に長時間持続することができると共
に、得られたオレフイン重合体粉末は嵩密度が高
い。又、この重合体粉末は流動性に富んでいる。 実施例 次に、本発明を実施例及び応用例により具体的
に説明する。但し、本発明は実施例のみにより限
定されるものではない。なお、実施例及び応用例
に示したパーセント（％）は、特に断らない限り
重量による。 触媒成分の比表面積（S.A.）及び細孔容積（P.
V.）は、CARLO ERBA製
SORPTOMATIC1810型装置を用いて測定した。 ポリマーのメルトインデツクス（MI）は、
ASTM−D1238に従い、温度190℃、荷重2.16Kg
で測定した。又、ポリマー中の結晶性ポリマーの
割合を示すヘプタン不溶分（以下H.I.と略称す
る。）は、改良型ソツクスレー抽出器で沸騰ｎ−
ヘプタンにより６時間抽出した場合の残量であ
る。 触媒活性Kcは触媒成分１ｇ当りのポリマー生
成量（ｇ）であり、触媒活性Ktは触媒成分中の
チタン原子１ｇ当りのポリマーの生成量（Kg）で
ある。触媒比活性は、触媒成分１ｇ、重合時間１
時間、重合時のモノマーの分圧１Kg／cm²当りの重
合体の生成量（ｇ）を示す。嵩密度はASTM−
D1895−69メソツドＡに従つて測定した。 実施例 １ マグネシウムジエトキシドと安息香酸アルミニ
ウムジクロリドの接触 市販のマグネシウムジエトキシド11.8ｇを、直
径12mmのステンレス（SUS316）製ボール100個
を収容した内容積300mlのステンレス（SUS316）
製ミルポツトに窒素ガス雰囲気下で入れ、次いで
安息香酸アルミニウムジクロリド11.7ｇを加え、
このミルポツトを振とう器に装着した後、15時間
振とうして接触を行い、固体成分（）20.3ｇを
得た。 トリクロルシランとの接触 還流凝縮器、滴下ロート及び撹拌器を取付けた
300mlのガラス製反応器に、窒素ガス雰囲気下で、
固体成分（）11.7ｇ及びｎ−ヘプタン50mlを入
れた後、室温で撹拌しながらトリクロルシラン25
ｇとｎ−ヘプタン20mlの混合溶液を滴下ロートか
ら30分で滴下し、更に70℃で２時間撹拌した。こ
の反応混合物を70℃で別し、65℃のｎ−ヘキサ
ン各200mlで５回洗浄した後、減圧下60℃で30分
間乾燥して固体成分（）7.8ｇを得た。 四塩化チタンとの接触 固体成分（）6.9ｇを、撹拌機を取付けた200
mlのガラス製反応器に窒素ガス雰囲気下で入れ、
次いでトルエン40ml、四塩化チタン60mlを加え、
90℃で２時間撹拌した。得られた固体状物質を90
℃で別し、各100mlのｎ−ヘキサンにて65℃で
７回洗浄した後、減圧下60℃で30分間乾燥してチ
タン含有量3.0％、マグネシウム含有量17.3％、
塩素含有量60.2％、アルミニウム含有量0.5％の
触媒成分5.5ｇを得た。この触媒成分は比表面積
610m²／ｇ、細孔容積0.45c.c.／ｇであつた。 実施例 ２ 実施例１におけるマグネシウムジエトキシドと
安息香酸アルミニウムジクロリドとの接触の際
に、マグネシウムジエトキシドと安息香酸アルミ
ニウムジクロリドの重量比を65：35とした以外は
実施例１と同様にして触媒成分を調製した。この
触媒成分のチタン含有量は4.1％、マグネシウム
含有量は16.3％、塩素含有量は57.3％、アルミニ
ウム含有量は0.4％であり、比表面積は520m²／
ｇ、細孔容積は0.41c.c.／ｇであつた。 実施例 ３，４ 実施例１において固体成分（）と接触させた
トリクロルシランの代りに、テトラクロルシラン
（実施例３）、トリクロルエチルシラン（実施例
４）を用いた以外は実施例１と同様にしてチタン
含有量5.1％及び2.9％の二種類の触媒成分を調製
した。 実施例 ５，６ 実施例１においてマグネシウムジエトキシド(A)
と接触させた安息香酸アルミニウムジクロリドの
代りに、二（安息香酸）アルミニウムクロリド(B)
（実施例５）又は安息香酸アルミニウム(C)（実施
例６）を用い、かつそれらの使用割合を各々重量
比で、Ａ／Ｂ＝60／40，Ａ／Ｃ＝65／35とした以
外は実施例１と同様にして、チタン含有量3.3％
及び6.8％の二種類の触媒成分を調製した。 実施例 ７〜13 実施例１においてマグネシウムジエトキシドと
接触させた安息香酸アルミニウムジクロリドの代
りに、下表に示す金属カルボン酸化合物を用い、
その使用量を下表に示す量にした以外は、実施例
１と同様にして触媒成分を調製した。触媒成分の
チタン含有量を下表に示した。

【表】 実施例 14〜17 実施例１において固体成分（）と接触させた
トリクロルシランの代りに、ヘキサクロルエタン
の１，２−ジクロルエタン溶液（実施例14）、四
塩化炭素（実施例15）、五塩化リンのトルエン溶
液（実施例16）、オキシ塩化リン（実施例17）を
用い、かつその使用量を各々固体成分（）中の
マグネシウム１グラム原子当り２グラムモルとし
た以外は実施例１と同様にして触媒成分を調製し
た。触媒成分中のチタン含有量は下記の通りであ
つた。

【表】 実施例 18 還流凝縮器、滴下ロート及び撹拌機を取付けた
300mlのガラス製反応器に窒素ガス雰囲気下で、
実施例１と同様にして得られた固体成分（）を
7.0ｇ、１，２−ジクロルエタンを115ml入れ、次
いで５〜10℃にて塩化水素ガスを吹込んだ。この
反応混合物を50℃で２時間撹拌し、さらに75℃で
１時間撹拌した。得られた固体状物質を75℃で
別し、65℃のｎ−ヘキサン各100mlで５回洗浄し
た。得られた固体成分は、乾燥せずに、そのまま
実施例１と同様にして四塩化チタンと接触してチ
タン含有量8.0％の触媒成分を調製した。 実施例 19 実施例１で用いたミルポツトに、窒素ガス雰囲
気下で、実施例１と同様にして得られた固体成分
（）を25.3ｇ、四塩化チタンを3.0ml入れた。こ
のミルポツトを振とう器に装着した後、15時間振
とうして接触を行い、固体成分（）を得た。得
られた触媒成分（）10.9ｇを還流凝縮器及び撹
拌機を取り付けた300mlのガラス製反応器に窒素
ガス雰囲気下で入れ、次いでヘキサクロルエタン
21.6ｇ、１，２−ジクロルエタン110mlを加え、
80℃で２時間撹拌した。この反応混合物を80℃で
別し、65℃のｎ−ヘキサン各140mlで５回洗浄
した後、減圧下60℃で30分間乾燥して、チタン含
有量2.9％の触媒成分を調製した。 実施例 20 実施例１と同様にして得られた固体成分（）
25.9ｇを、実施例１で用いたミルポツトに窒素ガ
ス雰囲気下で入れ、次いで安息香酸エチル6.2ml
を入れた。このミルポツトを振とう器に装着した
後、１時間振とうして固体成分（）を得た。得
られた固体成分（）を実施例１と同様にして四
塩化チタンと接触し、触媒成分を調製した。この
触媒成分のチタン含有量は2.6％、マグネシウム
含有量は17.2％、塩素含有量は60.1％、アルミニ
ウム含有量は0.5％であり、比表面積は420m²／
ｇ、細孔容積は0.38c.c.／ｇであつた。 実施例 21 マグネシウムジエトキシドの代りにマグネシウ
ムジフエノキシドを用いた以外は、実施例１と同
様にして触媒成分を調製した。触媒成分のチタン
含有量は3.5％、比表面積は530m²／ｇであつた。 比較例 １ 実施例１で用いたミルポツトにマグネシウムジ
エトキシドのみを入れ、15時間振とうした。得ら
れた粉砕物を、実施例１と同様にしてトルエンの
存在下四塩化チタンと接触した。得られた接触物
を実施例１と同様に処理して固体状物質を得た。
この固体状物質はチタン含有量8.2％、マグネシ
ウム含有量11.3％、塩素含有量52.0％であり、そ
の表面積は200m²／ｇ、細孔容積は0.162c.c.／ｇで
あつた。 応用例 １ プロピレンの重合 撹拌器を設けた内容積1.5のステンレス
（SUS316）製オートクレーブに、窒素ガス雰囲
気下、実施例１で得られた触媒成分30.6mg、ｎ−
ヘプタン１中に１モルのトリエチルアルミニウ
ム（以下TEALと略称する。）を含むｎ−ヘプタ
ン溶液を触媒成分中のチタン１グラム原子当りア
ルミニウムとして200グラム原子に相当する3.8ml
及び該TEAL中のアルミニウム１グラム原子当り
0.30モルに相当するｐ−メトキシ安息香酸エチル
2.3mlを混合し５分間保持したものを仕込んだ。
次いで、分子量制御剤としての水素ガス0.6並
びに液化プロピレン0.8を圧入した後、反応系
を70℃に昇温して、１時間、プロピレンの重合を
行つた。重合終了後、未反応のプロピレンをパー
ジし、HI95.2％、嵩密度0.40ｇ／cm³の白色のポリ
プロピレン粉末を240ｇ（Kc＝7800、Kt＝261）
得た。 応用例 ２〜22 プロピレンの重合 実施例２〜21及び比較例１で得られた触媒成分
をそれぞれ用いた以外は、応用例１と同様にして
プロピレンの重合を行つた。その結果を次表に示
した。

【表】

【表】 応用例 23 エチレンの重合 撹拌機を設けた内容積1.5のステンレス
（SUS32）製のオートクレーブに、窒素ガス雰囲
気下、実施例２で得られた触媒成分11.2mg、トリ
イソブチルアルミニウム0.7ミリモル及びイソブ
タン700mlを仕込み、重合系を85℃に昇温した。
次に、水素分圧が２Kg／cm²になる迄水素を導入し
た後、エチレン分圧が５Kg／cm²になる迄エチレン
を導入した。重合系の全圧が一定になるように、
エチレンを連続的に供給しながら60分間重合を行
つた。重合終了後、重合系の溶媒、未反応のエチ
レンをパージし、白色粉末状の重合体を取出し、
減圧下に70℃で10時間乾燥を行ない、MI0.85、
嵩密度0.36ｇ／c.c.のポリエチレン粉末を280.2ｇ
（触媒活性Kc22400、触媒比活性4500）得た。 応用例 24 エチレンの重合 比較例１で得られた触媒成分を用いた以外は、
応用例23と同様にしてエチレンの重合を行つた。
その結果Kc＝4200，MI＝0.20、嵩密度＝0.15
ｇ／c.c.であつた。 応用例 25 エチレンと１−ブテンの共重合 応用例23で用いたオートクレーブに、窒素ガス
雰囲気下、実施例２で得られた触媒成分21.3mg、
トリイソブチルアルミニウム0.7ミリモル及びイ
ソブタン700mlを入れ、重合系を85℃に昇温した。
次に、水素分圧が1.0Kg／cm²になる迄水素を導入
した後、エチレン分圧が３Kg／cm²になる迄エチレ
ンを導入し、更に１−ブテンを25ｇ加えた。重合
系の全圧が一定になるように、エチレンを連続し
て供給しながら１時間重合を行つた。重合終了
後、重合系の溶媒、未反応のエチレンをパージ
し、粉末状のエチレン−１−ブテン共重合体
305.0ｇ（触媒比活性4800）を得た。得られた共
重合体の嵩密度0.29ｇ／c.c.、真密度0.925ｇ／c.c.、
MI0.95であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の触媒成分の調製工程を示す
フローチヤート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ マグネシウムジアルコキシド、 ２ 一般式（RCOO）_oMX_n-oの金属カルボン酸
   化合物 〔但し、Ｒは炭化水素基又は置換炭化水素基、
   Ｍは元素の周期表第ａ族、第ａ族、第ａ族
   又は第ａ族の金属、Ｘはハロゲン原子、ｍは金
   属Ｍの原子価、ｎは１〜ｍの数である。〕、 ３ ハロゲン化水素、ハロゲン化リン化合物、ハ
   ロゲン化珪素化合物及びハロゲン化炭化水素から
   選ばれるハロゲン含有化合物及び ４ 一般式TiX_o（OR）_4-o〔但し、Ｘはハロゲン
   原子、Ｒは炭化水素基を示し、０ｎ４であ
   る。〕のチタン化合物。 を接触させてなるオレフイン重合用触媒成分。