[go: up one dir, main page]

JPH0151447B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0151447B2
JPH0151447B2 JP56072117A JP7211781A JPH0151447B2 JP H0151447 B2 JPH0151447 B2 JP H0151447B2 JP 56072117 A JP56072117 A JP 56072117A JP 7211781 A JP7211781 A JP 7211781A JP H0151447 B2 JPH0151447 B2 JP H0151447B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weak
medium
strong
zeolite
ion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56072117A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS573714A (en
Inventor
Deebitsudo Shooto Gurin
Binsento Uitsutamu Toomasu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of JPS573714A publication Critical patent/JPS573714A/ja
Publication of JPH0151447B2 publication Critical patent/JPH0151447B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/04—Purification or separation of nitrogen
    • C01B21/0405—Purification or separation processes
    • C01B21/0433—Physical processing only
    • C01B21/045—Physical processing only by adsorption in solids
    • C01B21/0455—Physical processing only by adsorption in solids characterised by the adsorbent
    • C01B21/0466—Zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • C10G49/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/37—LEV, e.g. levynik, ZMT-45, ZK-20, NU-3, LZ-132, LZ-133

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、この明細書においてゼオライトNu
−３と称する新規ゼオライト、そのゼオライトの
製法、およびそのゼオライトを吸着剤および触媒
として用いる方法に関する。 本発明によれば、下記の一般式で表わされるモ
ル組成 0.5〜1.5R2O：Y2O3：≧5XO2：０〜400H2O （ここにＲは一価カチオンであるか、２またはそ
れ以上の価であるｎ価のカチオンの１／ｎであ
り、Ｘはシリコンおよび／またはゲルマニウムで
あり、Ｙはアルミニウム、鉄またはガリウムの一
種またはそれ以上であり、H2OはＲがＨである
ときに概念的に存在する水以外の水和水である。）
を有し、また表１に示したＸ線回折パターン（銅
Kα線を用いて標準法で測定）を有するゼオライ
トNu−３を提供する。Ｘ線パターンは存在する
カチオンのタイプによつてわずかに影響を受ける
が、有機カチオンを焼却除去すると相対的強度の
一層大きな変化がある。Nu−３の水素型のもの
を調製するときにはさらに変化は生じない。
【表】 上記の化学組成の定義の範囲内において、XO2
のモル数は典型的には５〜1000の範囲であり、そ
してゼオライトNu−３は、XO2のモル数が10〜
300そしてR2Oのモル数が0.8〜1.5であるときに、
最も容易に高純度の状態で得られるようである。 この定義は、調製されたままの状態のゼオライ
トNu−３（ここに「調製されたままの状態の」と
は合成反応および洗浄そして任意には以下に述べ
る如き乾燥処理による生成物を意味する）、およ
び脱水および／または〓焼、および／またはイオ
ン交換によつて得られる型のゼオライトNu−３
をも包含する。調製されたままの状態のNu−３
において、Ｒはアルカリ金属（特にナトリウム）
カチオンおよび／またはアンミニウムを含んでい
てよく、そして通常はキヌクリジンの誘導体また
はそれのカチオン性の分解生成物もしくはその前
駆体のような含窒素有機カチオン、あるいはその
ような含窒素化合物の混合物を包含する。これら
の含窒素カチオンは以下において「Ｑ」記号で示
すことがある。 表２は調製されたままの状態のナトリウムＮ−
メチルキヌクリジニウム型のゼオライトNu−３
についてのＸ線回折データを示し、表３は〓焼さ
れたナトリウム・水素型のゼオライトNu−３に
ついてのＸ線回折データを示している。 調製されたままの状態のゼオライトNu−３は、
前記ゼオライトNu−３の組成の定義に記した1.5
モルを越えて、典型的にはY2O3モル当り0.1〜20
モルの範囲の含窒素化合物を含むことがありう
る。Nu−３はゼオライトであるので、そのよう
な過剰分の塩基は結晶格子内に物理的に捕促され
るに違いなく、なんとなればそのような塩基は脱
出するには大きすぎるからである。そのような塩
基は、例えば熱分解または酸化分解によつて除去
することができる。この物理的に捕促された塩基
物質は、上記定義の目的のためには組成の部分を
構成しないものである。従つて、ゼオライトNu
−３は調製されたままの状態では、典型的には下
記のモル組成を有する。 0.3〜1.2M2O：0.4〜20Q： Y2O3：５〜1000XO2：0.400H2O （ここにＭはアルカリ金属またはアンモニウムで
ある）。XO2のモル数は好ましくは10〜300の範囲
内である。 調製されたままの状態のゼオライトNu−３の
H2Oの含量は、合成後にそれが乾燥された条件
に依存して変化する。 〓焼された型のゼオライトNu−３において、
Ｒはアルカリ金属でありうるが、含窒素有機化合
物を一層少なく含むか全く含まない。なんとなれ
ばそのような化合物は空気またはアンモニアの存
在下で焼失され、水素を他の平衡化カチオンとし
て残すからである。
【表】
【表】
【表】 イオン交換された型のゼオライトNu−３のう
ちでアンモニウム（NH4 +）は重要なものであ
り、その理由はそれが〓焼によつて容易に水素に
変化しうるからである。そのような水素型のもの
は、酸との交換によつて直接に作ることも可能で
ある。イオン交換によつて導入された金属を含む
水素型Nu−３は、以下においてさらに説明する。 ゼオライトNu−３は、表４に記した典型的な
吸着性試験結果によつて示されるように非常に特
徴的なモレキユラーシーブ特性を有する新規ゼオ
ライトである。これらの結果は実施例２のナトリ
ウム水素型Nu−３で得られたものである。これ
らの結果は、そのカチオン部位（カチオンサイ
ト）の30％をナトリウムによつて満たされた場合
であつても、ゼオライトNu−３は幾分か疎水性
であること、すなわち、水と除々に平衡に達する
ことを示している（ゼオライトＡまたはチヤバサ
イトのような親性性ゼオライトは、Ｐ／P0＝0.25
で10分間以内に95％平衡に達する）。通常でない
特徴は、水に利用されうるすべての空孔がｎ−ヘ
キサンによつても利用されうるということであ
り、このことは、その構造内に８環以下（すなわ
ち4.3A）の窓の入口をもつ空洞がないことを示
している。ｎ−ヘキサンの遅い吸着は、かかるナ
トリウム・水素型Nu−３が4.3Aに非常に近い細
孔寸法を有していることを示唆している。
【表】 適切なカチオン型のゼオライトNu−３は、線
状のパラフイン類およびオレフイン類をその鎖長
に基いて個々に分離するのに使用でき、吸着され
る成分はカチオン含量または温度あるいは両者の
条件を変化させることにより変えることができ
る。またゼオライトNu−３は、線状のパラフイ
ン類およびオレフイン類を、それらの混合物か
ら、またはイソパラフイン類およびイソオレフイ
ン類から、あるいはいずれかの分枝鎖もしくは環
状化合物から分離するのにも使用できる。 その他の応用としては、不活性ガスの分離、窒
素からの酸素の分離、酸性ガス流（例えば窒素酸
化物、硫黄酸化物、酸性天然ガス）の乾燥があ
る。 酸型において、ゼオライトNu−３は、4.5Aに
近い寸法の線状のアルカン類または置換アルカノ
ール類のみを転化し、それによつて得られる生成
物はいつも線状であり、１〜８個（通常は２〜６
個）の炭素原子を有する。かくして、水素型Nu
−３は450℃でメタノールをC2〜C8のオレフイン
類（ほとんどはC2〜C4オレフイン）に転化する
のに利用できる。 本発明は、少なくとも１種の酸化物XO2、少な
くとも１種の酸化物Y2O3および少なくとも１種
の任意に置換されたキヌクリジニウムイオンとか
らなる水性混合物を反応させることからなるゼオ
ライトNu−３の製法をも提供する。 好ましくはその混合物は下記のモル組成を有す
る。 XO2／Y2O3 少なくとも５、好ましくは10〜
300、特に15〜70； M+／Q+ ０〜2.0、好ましくは0.2〜0.8： H2O／QZ 15〜300、好ましくは25〜80； H2O／XO2 ８〜30、好ましくは10〜20； OH-／XO2 0.01〜2.0好ましくは0.2〜0.5； ここにＸはけい素および／またはゲルマニウム
であり、Ｙはアルミニウム、鉄、またはガリウム
のうちの一種またはそれ以上であり、M+はアル
カリ金属イオンまたはアルカリ金属イオンの混合
物であり、その混合物はアンモニウムを含みう
る。従つてM+は遊離アルカリを指示し、Ｑは前
記のキヌクリジニウムイオンまたはその前駆体で
あり、Ｚは水酸基またはキヌクリジウムイオンと
塩を形成しうるいずれかの酸ラジカル、例えば塩
素イオン、臭素イオンまたは沃素イオンであり、
そしてOH-はアルカリ金属、アンモニウムもし
くはいずれかの第四級キヌクリジニウム化合物ま
たはこれらの混合物によつて与えられる遊離アル
カリの合計を指示する。Ｚが酸ラジカルである場
合には必ず、少なくとも当量の遊離アルカリを用
いて所望の水準の中性またはアルカリ性度を維持
しなければならない。 適当なキヌクリジニウムイオンの例としては、
キヌクリジニウムイオンそれ自体；ならびにＮ−
置換誘導体（例：Ｎ−アルキルもしくはＮ−ヒド
ロキシアルキル誘導体、それらのアルキルもしく
はヒドロキシアルキルは好ましくは１〜６個の炭
素原子を含む）および／または環置換誘導体（例
えば１つまたはそれ以上のアルキルおよび／また
はヒドロキシアルキル基を含む、好ましくはそれ
らの基は１〜６個の炭素原子を有する）の如き置
換キヌクリジニウムイオン；がある。好ましいキ
ヌクリジニウムイオンはＮ−メチルキヌクリジニ
ウムイオンである。 適当な前駆体の例としては、アルコールまたは
アルキル化剤を伴なつたキヌクリジン誘導体があ
り、それらのアルコールまたはアルキル化剤は反
応混合物に添加することができるものであり、ア
ルキル化剤の例としてはアルキルハライド、例え
ばメチルアイオダイドがある。別法として、その
ような前駆体反応剤は、Nu−３の合成に必要と
されるその他の反応剤に添加する前に水混和性溶
媒（例えばメチルエチルケトン）中で一緒に予熱
してもよい。 好ましいアルカリ金属（Ｍ）はナトリウムであ
る。好ましい酸化物XO2はシリカ（SiO2）であ
り、そして好ましい酸化物Y2O3はアルミナ
（Al2O3）である。 シリカ源はゼオライトの合成に用いることが通
常考えられるもののいずれであつてもよく、例え
ば粉末固体シリカ、けい酸、コロイドシリカまた
は溶解シリカである。使用しうる粉末シリカの中
で特記すべきものは、沈降シリカ、特にアルカリ
金属けい酸塩溶液から沈殿により製造されるも
の、例えばAKZO社製の「KS300」として知られ
ているタイプ、エーロシルシリカ、発煙シリカお
よびシリカゲル（適当には、ゴムまたはシリコー
ンゴム用補強顔料において用いられる品質のシリ
カゲル）がある。種々の粒子寸法のコロイドシリ
カを使用することができ、例えば商標
「LUDOX」、「NALCOAG」および「SYTON」
で販売されているような10〜15ミクロンまたは40
〜50ミクロンのものである。使用しうる溶解シリ
カの例としては、アルカリ金属酸化物モル当り
0.5〜6.0モル、殊に2.0〜4.0モルのSiO2を含む市
販の水ガラスけい酸塩；英国特許第1193254号明
細書において定義されている如き「活性」アルカ
リ金属けい酸塩；およびアルカリ金属水酸化物も
しくは第四級水酸化物もしくはそれらの混合物中
にシリカを溶解することにより製造されるけい酸
塩；がある。 アルミナ源は最も好都合にはアルミン酸ナトリ
ウムであるが、アルミニウム、アルミニウム塩
（例えば塩化物、硝酸塩または硫酸塩）、アルミニ
ウムアルコキシドまたはアルミナ自体（好ましく
は水和された形態または水和されうる形態、例え
ばコロイドアルミナ、プソイドベーマイト、ベー
マイト、ガンマアルミナまたはアルフアもしくは
ベータ三水和物であるべきである）であつてもよ
い。 反応混合物は、ゼオライトNu−３の結晶が生
成するまで85〜250℃、好ましくは95〜180℃の温
度で、通常は自己発生圧（任意にはガスを添加し
て）の下で反応され、その反応時間は反応剤の組
成および反応温度に依存して１時間から数ケ月の
期間に変化しうる。撹拌は任意であるが、撹拌は
反応時間を低減するので好ましい。 反応の終了時に固形相をフイルターで捕集し、
洗浄すると、既に次の乾燥、脱水およびイオン交
換のような工程に移行できる状態にある。 反応生成物がアルカリ金属イオンを含む場合に
は、そのイオンは水素型のNu−３を作るために
少なくとも部分的に除去されなければならない
が、このようなアルカリ金属イオンの除去は、酸
（殊に塩酸のような強度）とのイオン交換により、
あるいはアンモニウム化合物（塩化アンモニウム
のようなアンモニウム塩の溶液とのイオン交換に
よつて作られたもの）とのイオン交換により、行
うことができる。イオン交換は、イオン交換溶液
と一回または数回スラリー化することにより実施
できる。ゼオライトはイオン交換後に通常は〓焼
されるが、〓焼はイオン交換前に、またはイオン
交換中に（イオン交換が多段階で行われる場合）
行うことができる。 一般に、ゼオライトNu−３のカチオンはいず
れかの金属カチオン、特にＡ、Ｂ、Ａ、
Ｂ、（稀土類を含む）族の金属、および鉛、す
ず、ビスマスによつて置換されうる。（ここで周
期律表は、英国特許庁発行の「アブリジメンツ・
オブ・スペシフイケーシヨンズ」に記載されてい
るものを指す）。交換は適切なカチオンを含む水
溶性塩を用いて実施される。 触媒として使用される、ゼオライトNu−３は、
不活性または触媒活性である無機・マトリツクス
と一緒に使用されてよい。そのマトリツクスは小
さなゼオライト粒子（0.005〜10ミクロン）を保
持するための結合剤としてだけ存在することもあ
り、あるいはマトリツクスは、反応における転化
量を制御するための稀釈剤として添加し、そのよ
うなな添加がなければ余りにも速く進行しすぎ
て、その結果として過度の炭素沈着による触媒の
汚れをもたらすような反応を制御することができ
る。典型的な無機稀釈剤としては、アルミナ、シ
リカ、カオリン粘土、ベントナイト、モンモリロ
ナイト、セピオライト、アタパルジヤイト、フラ
ー土、合成多孔質物質（例えばSiO2−Al2O3、
SiO2−ZrO2、SiO2−ThO2、SiO2−BeO、SiO2
−TiO2）またはこれらの任意の組合せの如き、
触媒担体材料がある。ゼオライトNu−３をその
ような稀釈剤と混合するための効果的な方法は、
混合ノズル中で適切な水性スラリー同志を混合
し、次いで混合スラリーを噴霧乾燥する方法であ
る。その他の混合方法も使用できる。 いずれかのカチオン型のゼオライトNu−３ま
たは触媒複合物の形のゼオライトNu−３が、
Ni、Co、Pt、Pd、Re、Rhのような水素化／脱
水素化成分で置換または含浸される場合には、形
状選択性の水添分解およびホーミング触媒を製造
しうる（特にそのNa2O含量が0.1％Ｗ／Ｗ以下で
ある場合）。 広範囲の形状選択性の炭化水素転化触媒を、
Cu、Ag、Mg、Ca、Sr、Zn、Cd、Ｂ、Al、Sn、
Pb、Ｖ、Ｐ、Sb、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Re、Fe、
Co、Ni、貴金属類から選択されるカチオン（ま
たは酸化物）でイオン交換または含浸することに
よりゼオライトNu−３から作ることができる。 通常、Nu−３触媒は酸型となろうから、化学
当量は、追加の平衡カチオンとしての、または唯
一のカチオンとしてのH+またはH3O+によつて維
持される。そのような触媒は下記の諸反応におい
て応用されうる。すなわち、水添加硫、水添加
脱、接触脱ろう、アルカンの選択的アルキル化、
脱水反応および酸化反応である。 本発明を以下の実施例により説明する。 実施例 １ ナトリウムＮ−メチルキヌクリジニウムNu−
３の調製 合成反応用混合物は下記のモル組成を有した。
11.5Na2O、17.1QI、Al2O3、60SiO2、600H2O 111ｇの固体シリカ（AKZO製、KS300、
7.18Na2O、Al2O3、695SiO2、226H2O）を、22
ｇの水酸化ナトリウムおよび5.6ｇのアルミン酸
ナトリウム（1.25Na2O、Rl2O3、3H2O）を含む
水性溶液311.6ｇ中を分散した。得られたスラリ
ーを撹拌しつつ95℃に加熱し、次いで120ｇのＮ
−メチルキヌクリジニウムアイオダイドを撹拌し
ながら添加した。得られたゲルを、１のステン
レス鋼オートクレーブ中で３日間180℃において
撹拌しつつ反応させた。スラリー生成物を過
し、60℃の蒸留水１で２回洗浄し、次いで120
℃で一晩乾燥した。この生成物は表２に示したＸ
線回折データおよびモル組成 0.3Na2O、1.5Q2O、Al2O3、45SiO2、15H2Oを
有するナトリウムＮ−メチルキヌクリジニウム
Nu−３であつた。 実施例 ２ 実施例１の生成物を空気中（25℃において水で
飽和）で450℃において48時間〓焼した。得られ
たナトリウム水素型Nu−３は表３に示したＸ線
回折データを有した。〓焼Nu−３をゼオライト
１ｇ当り５mlの1N・HClでスラリー状で交換し、
次いでゼオライト１ｇ当り10mlの蒸留水で２回洗
浄した。最後にその生成物を120℃で一晩乾燥し
次いで空気中で３時間450℃で〓焼した。この水
素型Nu−３はナトリウム水素型Nu−３と同じＸ
線回折データを有し、そして下記のモル組成（水
素を含めず）を有した。 0.01Na2O、Al2O3、46SiO2 実施例 ３ SiO2／Al2O3比＝98のナトリウムＮ−メチルキ
ヌクリジウムNu−３の調製 合成反応用混合物は下記のモル組成であつた。
10Na2O、20QI、Al2O3、100SiO2、1200H2O 163ｇのKS−300シリカを、15.4ｇの水酸化ナ
トリウムおよび５ｇのアルミン酸ナトリウムを含
む水溶液352.4ｇ中に分散させた。このスラリー
を撹拌しつつ95℃に加熱し、次いで撹拌しながら
123ｇのＮ−メチルキヌクリジニウムアイオダイ
ドを添加した。得られたゲルを１のステンレス
鋼オートクレーブ中で撹拌しながら180℃におい
て３日間反応させた。反応の終了後、スラリーを
実施例１のように処理した。生成物は下記のモル
組成を有するナトリウムＮ−メチルキヌクリジニ
ウムNu−３であることが判明した。 0.1Na2O、2Q2O、Al2O398SiO2、30H2O 実施例 ４ 実施例２のＨ型Nu−３のサンプルをメタノー
ルの脱水反応において酸触媒として試験した。 ３mmのペレツトの約0.3mlの触媒を窒素流中で
450℃において３時間にわたり活性化した。触媒
を450℃に保持し、メタノールのサンプル（0.6μ
）を触媒床上に注入した。得られた生成物の
C1〜C4炭化水素の分析値を表５に示す。芳香族
化合物の著しい生成はなかつた。
【表】 実施例 ５ 合成反応用の混合物は下記のモル組成であつ
た。19.5Na2O、29QI、Al2O3、100SiO2、
1050H2O 反応を実施例１におけると同様に行つた。ただ
し試料を３日後及び５日後に取り出した。３日
後、生成物はゼオライトNi−３であつたが、し
かし５日後にはNu−３のα−石英への実質的な
再結晶がおこり、このため、最終生成物は約70％
のα−石英を含んでいた。 実施例 ６ 合成反応用の混合物は下記のモル組成であつ
た。5.85Na2O、8.7QI、Al2O3、30SiO2、315H2O 131ｇのKS−300シリカを、15ｇのアルミン酸
ナトリウムおよび23.6ｇの水酸化ナトリウムを含
む水溶液457.6ｇ中に分散させた。スラリーを90
℃で15分間撹拌して均質化し、次いで146ｇのＮ
−メチルキヌクリジニウムアイオダイドを撹拌添
加し、撹拌を15分間続けた。最後にゲルを、１
の撹拌式ステンレス鋼製オートクレーブに移し、
80℃で５日間反応させた。このスラリー生成物を
実施例１のように処理した。乾燥後のゼオライト
Nu−３生成物は下記のモル組成を有した。
0.96Na2、1.2Q2O、Al2O3、20.8SiO2、6.9H2Oそ
して表６に示したＸ線回折データを有した。 実施例 ７ 合成反応用の混合物は下記のモル組成であつ
た。12QI、0.002Na2O、9.8K2O、Al2O3、
50SiO2、530H2O 49ｇの水酸化カリウムおよび27.4ｇのアルミン
酸カリウム（1.5K2O、Al2O3、16H2O）を468ｇ
の水に溶解した。次いで160ｇのDegussa
Aerosil300（0.145Na2O、Al2O3、3000SiO2、
101H2O）を上記溶液中に分散させた。スラリー
を撹拌しつつ30分間95℃で加熱し、次いで160ｇ
のＮ−メチルキヌクリジニウムアイオダイドを撹
拌添加した。反応は実施例１のように行つたが、
反応時間は180℃において５日間であつた。生成
物は表７に示したＸ線回折データを有するカリウ
ムＮ−メチルキヌクリジニウムNu−３であつた。 実施例 ８ この実施例では、実施例１で用いた11ｇの水酸
化ナトリウムの代りに41.3ｇの水酸化セシウムを
用いた。反応は実施例１と同様であつたが、反応
時間は180℃で７日間であつた。生成物はナトリ
ウム−セシウムＮ−メチルキヌクリジニウムNu
−３であつた。 実施例 ９ この実施例においては、実施例１で用いた22ｇ
の水酸化ナトリウムの代りに13.2ｇの水酸化リチ
ウムを用いその他の反応条件は実施例１と同じで
あつた。180℃で５日間の反応後の生成物は、ナ
トリウム−リチウムＮ−メチルキヌクリジニウム
Nuであり、表８のＸ線回折データを示した。
【表】
【表】
【表】 実施例 10 実施例２のＨ型Nu−３のサンプルをメタノー
ルの転化反応における酸触媒として試験した。連
続流動装置中で、約１mlのＨ型Nu−３（粒子寸法
500〜700μ）の床を空気中で16時間450℃でそれ
に次いで窒素中で１時間450℃で加熱して活性化
した。触媒を450℃に維持し、メタノール蒸気
（メタノール60％、窒素40％）を触媒上に通した。
メタノールのLHSVは、1.2容原料／容・触媒／
時であつた。メタノール転化率は＞95％であつ
た。液状炭化水素の生成は認められなかつた。
C1〜C4炭化水素の分折値を表９に示す。
【表】 実施例 11 SiO2／Al2O3比＝43のナトリウムＮ−メチルキ
ヌクリジニウムNu−３の調製 このNu−３試料は実施例１のようにして作つ
たが、反応は180℃で５日間実施し、生成物は不
純物として約18％のα−石英を含んでいた。水素
型Nu−３は実施例２のようにして作つたが、ス
ラリー状での交換は60℃で実施した。水素型Nu
−３は実施例２の触媒より18倍多くのナトリウム
を含み、そして下記のモル組成（水素を除く）を
有していた。 0.18Na2O−Al2O3−43SiO2 メタノールの転化 この実施例で作つたＨ型Nu−３のサンプルを
メタノールの転化反応において試験した。連続流
動装置において、約１mlのＨ型Nu−３の床（粒
子寸法500〜700μ）を空気中で16時間450℃にお
いて、次いで窒素中で１時間450℃において活性
化した。触媒を450℃に維持し、窒素中60％のメ
タノールを触媒に通した。メタノールのLTSVは
1.1容原料／１容触媒／時であつた。C1〜C4の炭
化水素の分析データを表10に示す。液状の炭化水
素の生成は認められなかつたメタノールの転化率
は＞95％であつた。
【表】 実施例 12 実施例６で得たナトリウムＮ−メチルキヌクリ
ジニウムNu−３のサンプルを450℃で72時間空気
中で〓焼した。〓焼後のNu−３を、ゼオライト
１ｇ当り10mlの1N・HClを用いてスラリー状で
60℃において１時間イオン交換させ、次いでゼオ
ライト１ｇ当り50mlの蒸留水で洗浄した。最後に
生成物を120℃で１晩乾燥した。このＨ型Nu−３
のサンプルをメタノールの転化反応における酸触
媒として試験した。連続流動式装置において約１
mlの触媒（粒子寸法500〜700μ）を空気中で16時
間450℃において次いで窒素中で１時間450℃に加
熱することにより活性化した。温度450℃に維持
し、窒素中60％のメタノール蒸気を触媒に通し
た。LHSVは1.2容メタノール／１容触媒／時で
あつた。C1〜C4の炭化水素の分析データを表11
に示す。液状炭化水素の生成は認められなかつ
た。メタノールの転化率は最初の１時間で＞90
％、第２時間において約50％であつた。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 0.5〜1.5R2O：Y2O3：≧5XO2：０〜400H2O （式中Ｒは一価カチオンであるかまたは２価ない
    しそれ以上の多価を表わすｎ価のカチオンの１／
    ｎであり、Ｘはけい素および／またはゲルマニウ
    ムであり、Ｙはアルミニウム、鉄またはガリウム
    のうちの１種またはそれ以上であり、そして
    H2OはＲがＨであるときに概念的に存在する水
    以外の水和水である。）で示されるモル組成を有
    し、かつ次の如きＸ線回折パターン、すなわち dA Ｉ 11.3±0.2 弱 10.1±0.2 弱→中 8.0±0.14 中→極めて強 7.65±0.14 弱→中 6.56±0.14 弱→極めて強 5.71±0.12 弱 5.54±0.10 弱 5.09±0.10 中→極めて強 4.97±0.09 弱 4.75±0.08 弱 4.66±0.08 弱 4.61±0.08 弱→強 4.42±0.08 弱 4.32±0.08 弱→中 4.21±0.08 強→極めて強 4.02±0.07 極めて強 3.95±0.07 弱 3.80±0.07 中→強 3.77±0.06 弱→中 3.66±0.06 弱→中 3.54±0.06 弱 3.42±0.06 弱→中 3.28±0.05 弱→中 3.18±0.05 弱 3.12±0.05 強 3.03±0.05 弱 2.98±0.05 弱→中 2.81±0.05 弱 2.75±0.05 中→強 2.59±0.04 弱 2.50±0.03 弱 2.07±0.03 弱 2.01±0.03 弱 1.90±0.02 弱 1.86±0.02 弱 （表中極めて強は60〜100、強は40〜60、中は20
    〜40、弱は０〜20をさす）を実質的に有するゼオ
    ライトNu−３。 ２ モル組成が一般式、 0.5〜1.5R2O：Y2O3： 10〜300XO2：０〜400H2O で示される特許請求の範囲第１項記載のゼオライ
    トNu−３。 ３ Y2O3のモル当り0.8〜1.5モルのR2Oが存在す
    るようなモル組成である特許請求の範囲第１項ま
    たは第２項記載のゼオライトNu−３。 ４ Ｒがアルカリ金属、アンモニウムまたは含窒
    素有機カチオンであるかまたはそれを含む特許請
    求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載
    のゼオライトNu−３。 ５ 窒素含有有機カチオンが任意に置換されたキ
    ヌクリジニウムイオンであり、かつそのＸ線回折
    パターンが ｄ(A) 100I／I0 10.11 ８ 8.01 33 7.56 １ 6.56 19 5.50 10 5.07 79 4.94 14 4.69 ６ 4.62 ２ 4.39 3.5 4.21 56 4.01 100 3.78 35 3.54 ６ 3.42 ３ 3.27 18 3.18 ２ 3.12 48 3.03 ９ 2.81 ５ 2.75 38 である特許請求の範囲第４項記載のゼオライト
    Nu−３。 ６ 〓焼され、かつそのＸ線回折パターンが ｄ(A) 100I／I0 10.11 21 8.03 100 7.55 ８ 6.58 75 5.51 ３ 5.07 40 4.94 ２ 4.62 １ 4.21 49 4.01 85 3.78 22 3.54 11 3.42 ６ 3.28 22 3.12 51 3.03 11 2.81 ８ 2.75 42 である特許請求の範囲第５項記載のゼオライト
    Nu−３。 ７ 一般式 0.3〜1.2M2O：0.4〜20Q： Y2O3：５〜1000X2O：０〜400H2O （式中Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムであ
    り、Ｑは含窒素有機カチオンである。）で示され
    るモル組成を有する調製されたままの状態の特許
    請求の範囲第１項記載のゼオライトNu−３。 ８ けい素及び／又はゲルマニウムの酸化物XO2
    の少くとも１種と、アルミニウム、鉄、又はガリ
    ウムの酸化物Y2O3の少くとも１種と少くとも１
    種の任意に置換されたキヌクリジニウムイオンか
    らなる水性混合物を85〜250℃の範囲内の温度で
    反応させることからなる、一般式 0.5〜1.5R2O：Y2O3：≧5XO2：０〜400H2O （式中Ｒは一価カチオンであるかまたは２価ない
    しそれ以上の多価を表わすｎ価のカチオンの１／
    ｎであり、そしてH2OはＲがＨであるときに概
    念的に存在する水以外の水和水である。）で示さ
    れるモル組成を有し、かつ次の如きＸ線回折パタ
    ーン、すなわち dA Ｉ 11.3±0.2 弱 10.1±0.2 弱→中 8.0±0.14 中→極めて強 7.65±0.14 弱→中 6.56±0.14 弱→極めて強 5.71±0.12 弱 5.54±0.10 弱 5.09±0.10 中→極めて強 4.97±0.09 弱 4.75±0.08 弱 4.66±0.08 弱 4.61±0.08 弱→強 4.42±0.08 弱 4.32±0.08 弱→中 4.21±0.08 強→極めて強 4.02±0.07 極めて強 3.95±0.07 弱 3.80±0.07 中→強 3.77±0.06 弱→中 3.66±0.06 弱→中 3.54±0.06 弱 3.42±0.06 弱→中 3.28±0.05 弱→中 3.18±0.05 弱 3.12±0.05 強 3.03±0.05 弱 2.98±0.05 弱→中 2.81±0.05 弱 2.75±0.05 中→強 2.59±0.04 弱 2.50±0.03 弱 2.07±0.03 弱 2.01±0.03 弱 1.90±0.02 弱 1.86±0.02 弱 （表中極めて強は60〜100、強は40〜60、中は20
    〜40、弱は０〜20をさす）を実質的に有するゼオ
    ライトNu−３の製造方法。 ９ 水性混合物が下記のモル組成 XO2／Y2O3 ５以上 M+／Q+ ０〜2.0 H2O／QZ 15〜300 H2O／XO2 ８〜30 OH-／XO2 0.01〜2.0 （Ｘはけい素および／またはゲルマニウムであ
    り、Ｙはアルミニウム、鉄またはガリウムであ
    り、M+はアルカリ金属イオンまたはアンモニウ
    ムイオンであり、Q+は任意に置換されたキヌク
    リジニウムイオンであり、Ｚは水酸基またはキヌ
    クリジニウムイオンと塩を形成しうる酸ラジカル
    であり、そしてOH-はアルカリ金属、アンモニ
    ウムおよび第四級キヌクリジニウム化合物によつ
    て与えられるアルカリの合計を表わす。）を有す
    る特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ Q+がＮ−メチルキヌクリジニウムイオン
    である特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ XO2／Y2O3が10〜300である特許請求の範
    囲第９または１０項記載の方法。 １２ XO2／Y2O3が15〜70である特許請求の範
    囲第１１項記載の方法。 １３ M+／Q+が0.2〜0.8である特許請求の範囲
    第９〜１２項のいずれかに記載の方法。 １４ H2O／QZが25〜80である特許請求の範囲
    第９〜１３項のいずれかに記載の方法。 １５ H2O／XO2が10〜20である特許請求の範囲
    第９〜１４項のいずれかに記載の方法。 １６ OH-／XO2が0.2〜0.5である特許請求の範
    囲第９〜１５項のいずれかに記載の方法。 １７ 95〜180℃の範囲内の温度で実施する特許
    請求の範囲第８〜１６項のいずれかに記載の方
    法。
JP7211781A 1980-05-13 1981-05-13 Novel zeolite nu-3 and its manufacture Granted JPS573714A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8015890 1980-05-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS573714A JPS573714A (en) 1982-01-09
JPH0151447B2 true JPH0151447B2 (ja) 1989-11-02

Family

ID=10513402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7211781A Granted JPS573714A (en) 1980-05-13 1981-05-13 Novel zeolite nu-3 and its manufacture

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4372930A (ja)
EP (1) EP0040016B1 (ja)
JP (1) JPS573714A (ja)
AU (1) AU542049B2 (ja)
CA (1) CA1166232A (ja)
DE (1) DE3165950D1 (ja)
DK (1) DK156473C (ja)
NZ (1) NZ197000A (ja)
SU (1) SU1398770A3 (ja)
ZA (1) ZA813053B (ja)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0054364B1 (en) * 1980-12-11 1985-04-24 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
EP0054386B1 (en) * 1980-12-17 1985-03-27 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
US4456693A (en) * 1982-03-08 1984-06-26 W. R. Grace & Co. Hydrocracking catalyst
CA1205443A (en) * 1982-03-29 1986-06-03 Thomas R. Cannan Zeolite lz- 132
US4842836A (en) * 1982-03-29 1989-06-27 Uop Zeolite LZ-133
CA1196902A (en) * 1982-03-29 1985-11-19 Brent M. Lok Zeolite lz-133
US4544538A (en) * 1982-07-09 1985-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-13 and its method of preparation
US5334367A (en) * 1982-09-27 1994-08-02 Mobil Oil Corp. Zeolite ZSM-45
CA1204718A (en) 1982-09-27 1986-05-20 Edward J. Rosinski Zeolite
US4508837A (en) * 1982-09-28 1985-04-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-16
EP0107457B1 (en) * 1982-10-25 1986-02-26 Imperial Chemical Industries Plc Manufacture of amines
US4481177A (en) * 1982-12-09 1984-11-06 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-22 with a heterocyclic organic compound
EP0115031A1 (en) * 1982-12-23 1984-08-08 Union Carbide Corporation Ferrosilicate molecular sieve composition
US4510256A (en) * 1983-05-13 1985-04-09 Chevron Research Company Zeolite SSZ-19
US4744885A (en) * 1983-07-15 1988-05-17 Union Carbide Corporation Hydro-carbon conversion using ferroaluminophosphates
US4554143A (en) * 1983-07-15 1985-11-19 Union Carbide Corporation Crystalline ferroaluminophosphates
US4599475A (en) * 1983-09-28 1986-07-08 Mobil Oil Corporation Process for xylene isomerization using ZSM-23 zeolite
US4556549A (en) * 1983-11-29 1985-12-03 Mobil Oil Corporation Process for making zeolite ZSM-45 with an organocobalt complex
US4495303A (en) * 1983-11-29 1985-01-22 Mobil Oil Corporation Process for making zeolite ZSM-45 with a dimethyldiethylammonium directing agent
US4917876A (en) * 1984-04-13 1990-04-17 Uop Iron-titanium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions
US4888167A (en) * 1984-04-13 1989-12-19 Uop Germanium-aluminum-phosphorus-oxide molecular sieve compositions
US4554145A (en) * 1984-04-16 1985-11-19 Mobil Oil Corporation Preparation of crystalline silicate zeolite Beta
US4892720A (en) * 1984-04-26 1990-01-09 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same
US4562166A (en) * 1984-11-19 1985-12-31 Mobil Oil Corporation Synthesis of Dodecasil-1H with a methylazabicyclononanium directing agent
US4698217A (en) * 1985-02-26 1987-10-06 Mobil Oil Corporation Crystalline silicate ZSM-58 and process for its preparation using a methyltropinium cation
US4994254A (en) * 1986-01-09 1991-02-19 Research Association For Utilization Of Light Oil Aluminogallosilicates of the mfi type
NZ218940A (en) 1986-01-29 1989-11-28 Chevron Res Zeolite ssz-23: mole ratio of sio 2 or geo 2 to other framework oxides greater than 50 to 1
US4961836A (en) * 1986-05-23 1990-10-09 Exxon Research And Engineering Company Synthesis of transition metal alumino-silicate IOZ-5 and use of it for hydrocarbon conversion
GB8618773D0 (en) * 1986-07-31 1986-09-10 Ici Plc Zeolite synthesis
US5053373A (en) * 1988-03-23 1991-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-32
US4910006A (en) * 1988-03-23 1990-03-20 Chevron Research Company Zeolite SSZ-26
GB8818452D0 (en) * 1988-08-03 1988-09-07 British Petroleum Co Plc Process for preparation of crystalline(metallo)silicates & germanates
IT1227887B (it) * 1988-12-09 1991-05-14 Eniricerche Spa Borosilicato cristallino poroso isostrutturale con la levynite
FR2656292B1 (fr) * 1989-12-21 1992-05-07 Inst Francais Du Petrole Zeolithe de type levyne et son procede de preparation.
US5512267A (en) * 1993-09-15 1996-04-30 California Institute Of Technology Zeolite CIT-1
DE69421288T2 (de) * 1993-10-18 2000-02-03 Mobil Oil Corp., Fairfax Poröses synthetisches kristallines material mcm-58, dessen synthese und verwendung
US5437855A (en) * 1993-10-18 1995-08-01 Mobil Oil Corp. Synthetic porous crystalline MCM-58, its synthesis and use
US5501848A (en) * 1994-02-08 1996-03-26 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing crystalline aluminophosphate materials using azapolycyclic templating agents
WO2009031216A1 (ja) 2007-09-05 2009-03-12 Asahi Kasei Chemicals Corporation シクロヘキセンの分離及び製造方法
US9242241B2 (en) 2009-10-14 2016-01-26 Base Se Copper containing levyne molecular sieve for selective reduction of NOx
WO2011158219A1 (en) * 2010-06-18 2011-12-22 Basf Se Alkali-free synthesis of zeolitic materials of lev-type structure
CN103649029B (zh) 2011-07-12 2015-10-14 旭化成化学株式会社 环己醇、环己醇的制造方法和己二酸的制造方法
US9156706B2 (en) 2012-07-03 2015-10-13 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing high-silica LEV-type zeolites
CN105283417A (zh) 2013-06-14 2016-01-27 东曹株式会社 Lev型沸石及其制造方法
US9708193B2 (en) 2015-08-20 2017-07-18 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of aluminosilicate LEV framework type zeolites
US9663377B1 (en) * 2015-12-09 2017-05-30 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of molecular sieve SSZ-105
CN108698839B (zh) 2016-03-04 2022-03-01 加州理工学院 新的锗硅酸盐组合物及其制备方法
US11141717B2 (en) 2017-08-31 2021-10-12 Umicore Ag & Co. Kg Palladium/zeolite-based passive nitrogen oxide adsorber catalyst for purifying exhaust gas
JP2020531241A (ja) 2017-08-31 2020-11-05 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ 排気ガスを浄化するための受動的窒素酸化物吸着剤としてのパラジウム／白金／ゼオライト系触媒の使用
WO2019134958A1 (de) 2018-01-05 2019-07-11 Umicore Ag & Co. Kg Passiver stickoxid-adsorber
EP3824988B1 (en) 2019-11-20 2025-03-05 Umicore AG & Co. KG Catalyst for reducing nitrogen oxides

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459676A (en) * 1966-06-14 1969-08-05 Mobil Oil Corp Synthetic zeolite and method for preparing the same
US3692470A (en) * 1969-10-09 1972-09-19 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-10
GB1436524A (en) * 1974-03-18 1976-05-19 British Petroleum Co Synthesis of zeolites
ZA756745B (en) * 1974-10-30 1976-10-27 Ici Ltd Improvements in and relating to zeolites
CA1064890A (en) * 1975-06-10 1979-10-23 Mae K. Rubin Crystalline zeolite, synthesis and use thereof
US4101598A (en) * 1975-10-03 1978-07-18 Imperial Chemical Industries Limited Isomerization of alkyl benzenes using a nu-1 zeolite catalyst
SE7610788L (sv) * 1975-10-03 1977-03-31 Ici Ltd Zeolit nu-1 och sett att framstella densamma
US4209498A (en) * 1976-11-05 1980-06-24 Imperial Chemical Industries Limited Silica-containing material FU-1
US4285922A (en) * 1979-09-10 1981-08-25 Mobil Oil Corporation Method of preparing crystalline zeolite

Also Published As

Publication number Publication date
NZ197000A (en) 1984-08-24
CA1166232A (en) 1984-04-24
SU1398770A3 (ru) 1988-05-23
EP0040016A1 (en) 1981-11-18
EP0040016B1 (en) 1984-09-12
JPS573714A (en) 1982-01-09
DK202881A (da) 1981-11-14
ZA813053B (en) 1982-08-25
DK156473B (da) 1989-08-28
US4372930A (en) 1983-02-08
DE3165950D1 (de) 1984-10-18
AU542049B2 (en) 1985-02-07
DK156473C (da) 1990-01-29
AU7029881A (en) 1981-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0151447B2 (ja)
EP0055046B1 (en) Zeolites
US4060590A (en) Zeolite Nu-1
US4836996A (en) Method of making zeolite Eu-2
US4537754A (en) Zeolite EU-1 and a method of making zeolite EU-1
EP0063436B1 (en) Zeolites
US4420467A (en) Zeolite Nu-5
EP0059059B1 (en) Zeolites
US6942847B2 (en) Solid crystalline IM-9, and a process for its preparation
US4503024A (en) Process for the preparation of synthetic zeolites, and zeolites obtained by said process
US7658909B2 (en) Process for preparing a beta zeolite
JP7085375B2 (ja) テンプレートである１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジヒドロキシドの存在下でのｉｚｍ－２ゼオライトの合成方法
JP2001287911A (ja) 特有の粒度を有する結晶および結晶凝集体を含むゼオライトｍｔｔ、並びに直鎖状パラフィンの異性化触媒としてのその使用
GB2077709A (en) Zeolite EU-2
JP2008543711A (ja) Ｎ，ｎ−ジメチル−ｎ，ｎ−ジ（３，３−ジメチルブチル）アンモニウムカチオンを含むｅｕｏ構造型ゼオライトとその製造方法
US4645655A (en) Process for the preparation of zeolite Nu-27 using tetramethylmediamine
US4101598A (en) Isomerization of alkyl benzenes using a nu-1 zeolite catalyst
GB2193202A (en) Zeolite sigma-1
JPH0339007B2 (ja)
JPH0133452B2 (ja)
JPH03204824A (ja) 鎖状炭化水素の接触分解方法