JPH0147510B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はホツトメルト型感圧性接着剤詳しくは
ブロツク共重合体、粘着性付与樹脂、及び特定の
軟化剤を含有する新規なホツトメルト型感圧性接
着剤に関する。 ホツトメルト型感圧性接着剤は、周知の如く溶
剤型接着剤に比べ粘着紙や粘着テープ製造の際に
塗布スピードが早いこと、溶剤の乾燥装置や回収
装置が不要であること、火災の心配がないこと、
大気や作業環境汚染がないことなどの長所を有
し、経済性、公害防止及び安全性のすべての面で
溶剤型感圧性接着剤に優り、感圧性粘着紙業界で
はその利用が急速に普及しつつある。しかしてホ
ツトメルト型感圧性接着剤は、一般にエラストマ
ーに粘着性付与樹脂を配合して構成されている
が、有機溶剤のような揮発性媒体の存在しない状
態で之等成分を均一に混合し得、且つ得られる接
着剤が紙、セロフアン、織布などの基材に容易に
塗布し得る作業性（溶融粘度）を有し、しかも常
温において実用上必要とする粘着力、接着力及び
凝集力（以下これらを「粘着三特性」と呼ぶ）を
有することが必要であるため、通常フタル酸エス
テルなどの可塑剤や液状テルペン樹脂、液状石油
樹脂、液状キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、液
状クマロン−インデン樹脂、部分水素化ロジンメ
チルエステルなどの液状樹脂が軟化剤として更に
配合される。しかしながらこれら公知の軟化剤
は、エラストマーとするブロツク共重合体との相
溶性が不十分で得られる接着剤の粘着力を低下せ
しめたり、揮発性物質の揮散や溶融時の着色が著
しく商品価値を減ずるなど種々の欠点を有してい
る。また粘着性の向上をある程度計り得る軟化剤
としては、各種の石油系増量油が知られている
が、之等の油類を配合する時には、ブロツク共重
合体利用による優れた凝集力及び接着力が阻害さ
れるという致命的な欠点が認められる。以上のよ
うに未だ充分に満足のいく粘着三特性及びその他
の諸特性を具備するホツトメルト型感圧性接着剤
は開発されておらず、しかも上記ブロツク共重合
体をエラストマーとするこの種接着剤は、特に低
温時における粘着性に乏しく、冷凍食品等の包装
やラベル貼り、寒冷地での使用等には実用し難い
という弊害を有している。 本発明は、従来公知の各種軟化剤に認められる
種々の欠点をすべて解消し得、しかもこの種接着
剤に見られる低温時における粘着性に乏しい欠点
をもみごとに解消し得る新しい軟化剤を見い出す
ことにより完成されたものである。 即ち本発明はエラストマーブロツク50〜90重量
％および非エラストマーブロツク50〜10重量％か
ら成るブロツク共重合体（以下之を(a)成分とい
う）、軟化点50〜150℃の粘着性付与剤（以下之を
(b)成分という）および軟化剤を含むホツトメルト
型感圧性接着剤において、軟化剤が高級１価アル
コール類とロジン類とのエステル（以下之を(c)成
分という）であることを特徴とするホツトメルト
型感圧性接着剤に係る。 本発明のホツトメルト型感圧性接着剤は、ポリ
エステルフイルムや紙、織布、合板等の基材に塗
布し、粘着テープ又はシートとした際著るしく優
れた粘着三特性を発現すると共に、揮発性物質の
揮散はなく、しかも溶融粘度が低くかつ一定して
おり加熱溶融時の粘度の上昇や着色も極めて少な
い。殊に本発明接着剤は、従来公知の各種軟化剤
を配合したこの種接着剤とは顕著に相違して、(a)
成分とするブロツク共重合体本来の優れた凝集力
及び接着力を全く損うことなく、保有したままで
粘着性特に低温時における粘着性を極めて改善し
得た点において特徴付けられる。 本発明接着剤において(a)成分とするブロツク共
重合体としては、公知の各種のものをいずれも使
用できる。代表には下記〔〕〜〔〕式で表わ
される共重合体を例示できる。 （Ａ）−_lＢ 〔〕 （Ａ−Ｂ）−_nＡ 〔〕 Ｂ（−Ａ−Ｂ）_o 〔〕 〔各式中Ａは非エラストマーブロツク、Ｂはエラ
ストマーブロツク、ｌ、ｍ及びｎは１〜６の整数
を示し、各式において全Ａブロツクは10〜50重量
％である。〕 上記各式においてブロツクＡを構成するモノマ
ーとしては、具体的には、スチレン、メチルスチ
レン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ビニル
キシレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル等を例示でき、該ブロツクＡは20℃以上のガラ
ス転移点を有するものが好ましい。またブロツク
Ｂを構成するモノマーとしては具体的にはブタジ
エン、イソプレン、メチルイソプレン等を例示で
き、また該ブロツクＢは水素添加されていてもよ
く、そのガラス転移点は、ブロツクＡのそれとの
差が50℃以上特に100℃以上であるのが好ましい。 本発明で(b)成分とする粘着性付与樹脂は、50〜
150℃の軟化点を有するものであり、150℃を越え
軟化点を有するものでは、(a)成分との相溶性が乏
しくなるか、相溶性があつても接着剤とした際粘
着力の低下又は溶融粘度の増加が起る傾向があり
好ましくない。また50℃未満のものでは、凝集力
が低下しやはり好ましくない。この(b)成分として
は上記軟化点を有する限り公知の各種の粘着性付
与樹脂が使用できる。具体的にはガムロジン、ウ
ツドロジン等のロジン、不均化ロジン、二量化ロ
ジン等の変性ロジン、グリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール等と上記ロジン又は変性ロ
ジンとのエステル化物、テルペン樹脂、テルペン
フエノール樹脂、脂肪族系、芳香族系又は脂環族
系の石油樹脂、及びクマロンインデン樹脂などが
挙げられる。また上記各樹脂は、有利には水素添
加によりその不飽和結合の含有量を低減せしめ、
耐熱性、耐侯性等の特性を更に改善し得る。 本発明においては、上記(a)成分及び(b)成分に更
に(c)成分を配合することを必須とし、この(c)成分
の配合によりはじめてホツトメルト型として従来
例を見ない極めて優れた特性を有する感圧性接着
剤が得られる。該(c)成分とするエステルを構成す
る高級１価アルコール類としては具体的には、ヘ
キシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリル
アルコール、ドデシルアルコール、ミリスチルア
ルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアル
コール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルア
ルコール等を例示でき、之等のうちでも炭素数が
８〜16のものは、これから得られるエステルを軟
化剤として用いた際、粘着力と凝集力のバランス
のとれた接着剤を提供し得るので好ましい。上記
アルコール類として炭素数が７以下のものを用い
る場合、これから得られるロジンエステルを含む
感圧性接着剤は粘着力特に低温時の粘着力が不充
分となる傾向があり、炭素数20以上のものを用い
る場合、接着剤の粘着三特性が総じて低下する傾
向にある。また上記高級１価アルコール類は、そ
の入手経路（原料）に従い天然物であるヤシ油や
マツ香鯨油等から得られる天然アルコールと石油
化学工業から得られる合成アルコールとに大別さ
れ、本発明では之等のいずれをも同様に利用でき
るが、上記合成アルコールは、例えばエチレン、
プロピレン等のα−オレフインの低重合物のオキ
ソ反応等により安価に且つ大量に製造される所か
ら有利である。該合成アルコールとしては例えば
炭素数の異なる２以上のアルコールの混合物とし
て市販される「ダイヤドール115H又は135」（三
菱化成工業株式会社製、炭素数11、13及び15の混
合アルコール）、「オキソコール1215」（日産石油
化学株式会社製、炭素数12〜15の混合アルコー
ル）等を例示できる。 上記高級１価アルコール類とエステル化反応さ
れるロジン類としては、ガムロジン、ウツドロジ
ン、トール油ロジン、水素添加ロジン、不均化ロ
ジン等のいずれも使用できるが、水素添加ロジン
や不均化ロジン等の安定化処理されたロジンが好
ましい。之等安定化処理は常法に従い行なうこと
ができ、特に本発明では処理後のロジンが共役二
重結合を有するアビエチン酸型の樹脂酸を約５重
量％以下好ましくは約１重量％以下含有するよう
処理されたものが望ましい。 上記高級１価アルコール類とロジン類とのエス
テル化反応は、公知の各種方法に従い行なうこと
ができ、例えば両者を180〜300℃程度の温度条件
下に約２〜10時間加熱反応させることにより行な
い得る。かくして得られるエステル〔(c)成分〕
は、通常黄色乃至褐色透明の液状乃至バルサム状
の外観を有し、酸価が約15以下好ましくは10以下
である。 本発明のホツトメルト型感圧性接着剤は、上記
(a)成分、(b)成分及び(c)成分を主成分として配合す
ることにより製造される。これら三成分の配合割
合は、広い範囲にわたり得るが、一般的には(a)成
分100重量部に対して(b)成分を30〜300重量部好ま
しくは50〜200重量部及び(c)成分を５〜100重量部
好ましくは10〜50重量部配合するのがよい。之等
三成分は、通常加熱混合し、そのままロールコー
ター等により基材に塗布することにより、容易に
ホツトメルト型感圧性粘着テープやシートとでき
る。基材としてはポリエステルフイルム、セロハ
ン、紙、織布、合板等を使用できる。また上記に
おいては必要に応じて天然ゴム、合成ゴム等のエ
ラストマーの他通常の可塑剤、酸化防止剤、充填
剤等を更に添加し得る。 以下(c)成分とする特定のエステルの製造例を参
考例として挙げ、次いで本発明接着剤の製造例を
実施例として挙げる。尚各例中部及び％は重量基
準による。 参考例 １ 酸価160、軟化点80℃の不均化ロジン（アビエ
チン酸含量０％）500部、合成アルコール（トリ
デシルアルコール58％、ペンタデシルアルコール
42％の混合物）389部及びメタンスルホン酸１部
をコルベンに仕込み、窒素ガス雰囲気中260〜270
℃で４時間加熱反応させたのち、減圧下に30分保
温して取出す。生成物の酸価は5.9、色調（ガー
ドナーカラー）は８及び粘度（25℃）は680cpsで
あつた。これをエステルＡとする。 参考例 ２〜５ 各種アルコール類及びロジン類を用い上記参考
例１と同様にしてエステルを得る。得られたエス
テルの性状を第１表に示す。 比較参考例 １〜３ 高級１価アルコール以外のアルコール（メチル
アルコール、ブチルアルコール又はトリエチレン
グリコール）を用い参考例１と同様にしてエステ
ルを得る。得られたエステルの性状を下記第１表
に示す。

【表】 第１表中合成アルコール^*は、炭素数13のアル
コール58％と炭素数15のアルコール42％の混合物
であり、合成アルコール^**は、炭素数11のアルコ
ール100％のものである。 実施例 １〜５ 上記参考例１〜５で得た各エステルＡ〜Ｅの
夫々30部を軟化剤として用い之等を市販のポリス
チレン−ポリイソプレン−ポリスチレン型ブロツ
ク共重合体（シエルケミカル社製「クレイトン
TR1107」、ポリイソプレンブロツク含量86％）
100部及び市販の脂肪族系石油樹脂（グツドイヤ
ー社製「ウイングタツク95」、軟化点95℃）100部
と共に170℃にて溶融混合して接着剤組成物試料
を得る。之等各試料を180℃の温度で、アプリケ
ーターを使用してポリエステルフイルム上に
30μmの厚さに塗布し、粘着テープを得る。 得られた粘着テープの粘着性、粘着力及び凝集
力を測定した結果を、各接着剤試料の溶融粘度
（エプレヒト粘度計による）と共に、第２表に示
す。粘着テープの特性の測定は下記試験法による
ものとする。 〈粘着性〉 ０℃又は20℃において、ジエイ・ダウ法（J.
Dow法）により測定する。 〈接着力〉 各接着剤試料を塗布した25mm巾のポリエステル
フイルムを作成しこれをＫライナー（坪量
240g／m²）とはり合せ、インストロン型試験機
（東洋測器株式会社製「テンシロンUTM−」）
にかけ、300mm／minの速度で180度剥離を行いそ
のはがれに要する荷重を測定する。 〈凝集力〉 各接着剤試料を塗布した25mm巾のポリエステル
フイルムを作成し、この試験片を25mm×25mmの面
積で上記と同一のＫライナーにはり合せたのち、
PSTC−７によるクリープ試験によりずれの距離
（mm）を測定する。 比較例 １〜４ 軟化剤として上記比較参考例１〜３で得た各エ
ステル及び市販の増量油（シエルケミカル社製
「シエルフレツクス371」）の夫々30部を用いる以
外は、実施例と同様にして接着剤組成物試料を得
る。 得られた各試料につき実施例と同様の試験を行
なつた結果を下記第２表に示す。

【表】 実施例 ６及び７ 市販のポリスチレン−ポリブタジエン−ポリス
チレンブロツク共重合体（シエルケミカル社製
「クレイトン1102」、ポリブタジエンブロツク含量
72％）100部、市販の芳香族系石油樹脂の水素添
加物（荒川化学工業株式会社製「アルコンM90」、
軟化点90℃）100部及び参考例で得たエステルＡ
又はＢの所定量を、180℃で溶融混合し、以後実
施例１〜５と同様に試料を作成後同一試験に供し
た。結果を第３表に示す。 比較例 ５ 上記実施例６において軟化剤として用いるエス
テルＡを比較参考例で得たエステルαに替える以
外は同様にした。結果を第３表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エラストマーブロツク50〜90重量％および非
   エラストマーブロツク50〜10重量％から成るブロ
   ツク共重合体、軟化点50〜150℃の粘着性付与剤
   および軟化剤を含むホツトメルト型感圧性接着剤
   において、軟化剤が高級１価アルコール類とロジ
   ン類とのエステルであることを特徴とするホツト
   メルト型感圧性接着剤。 ２ 高級１価アルコール類が炭素数８〜16のもの
   である特許請求の範囲第１項記載のホツトメルト
   型感圧性接着剤。 ３ ブロツク共重合体100重量部に対して粘着性
   付与樹脂30〜300重量部および軟化剤５〜100重量
   部を含有する特許請求の範囲第１項または第２項
   記載のホツトメルト型感圧性接着剤。