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JPH01311159A - Matte resin composition - Google Patents

Matte resin composition

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Publication number
JPH01311159A
JPH01311159A JP14125088A JP14125088A JPH01311159A JP H01311159 A JPH01311159 A JP H01311159A JP 14125088 A JP14125088 A JP 14125088A JP 14125088 A JP14125088 A JP 14125088A JP H01311159 A JPH01311159 A JP H01311159A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
parts
graft
weight
compound
Prior art date
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Granted
Application number
JP14125088A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0747678B2 (en
Inventor
Mikio Hirai
平井 幹夫
Atsuo Tatsuta
篤夫 竜田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumika Polycarbonate Ltd
Original Assignee
Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumika Polycarbonate Ltd filed Critical Sumika Polycarbonate Ltd
Priority to JP63141250A priority Critical patent/JPH0747678B2/en
Publication of JPH01311159A publication Critical patent/JPH01311159A/en
Publication of JPH0747678B2 publication Critical patent/JPH0747678B2/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition, consisting of a specific rubber-reinforced resin and graft copolymer with high matte effects and excellent both in impact resistance and in processability. CONSTITUTION:A composition obtained by blending (A) 100 pts.wt. rubberreinforced resin prepared by graft polymerization of a monomer selected from aromatic vinyl compounds and vinyl cyanide in the presence of a robber- like polymer with (B) 1-100 pts.wt. graft polymer obtained by graft polymerization of a monomer selected from aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide and alkyl unsaturated carboxylate compounds and an unsaturated epoxy monomer in the presence of polyethylene and/or polypropylene. A polymer prepared by graft polymerization of styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate in the presence of polybutadiene is preferred as the component (A).

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性と加工性に優れた艶消し樹脂組成物
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a matte resin composition having excellent impact resistance and processability.

〈従来の技術〉 ABS樹脂(アクリロニトリル−ポリブタジェン−スチ
レン重合体)、AES樹脂(アクリロニトリル−エチレ
ン・プロピレンゴムースチa レン重合体)などのゴム強化樹餉は、耐衝撃性、加工性
等に優れることより多くの分野で利用されている。特に
車両分野では自動車の内・外装部品に広く使用され、ポ
リプロピレン等とともに代表的な自動車用樹脂材料にな
っている。
<Prior art> Rubber-reinforced resins such as ABS resin (acrylonitrile-polybutadiene-styrene polymer) and AES resin (acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene polymer) have excellent impact resistance, processability, etc. It is used in more fields than ever before. Particularly in the vehicle field, it is widely used for interior and exterior parts of automobiles, and has become a representative resin material for automobiles along with polypropylene and others.

最近、自動車用内装部品は、安全性あるいは他の部品と
の調和を重視する意味から艶消しが要望される。
Recently, there has been a demand for automobile interior parts to be matte due to the emphasis on safety and harmony with other parts.

艶消しの部品を得る方法としては、細いエンボス加工等
、金型面から改質する方法と材料面から改質する方法が
挙げられる。金型面からの改質では成形特樹脂を完全に
金型に密着させるため、金型面の磨耗が激しく、エンボ
ス加工を頻繁に実施する必要があり、また成形条件によ
っても艶の状態が左右される。一方、材料面からはフィ
ラーを添加する方法やゴム質重合体の添加が提案されて
いるが、フィラー添加は外観および物性(耐衝撃性等)
に劣り好ましくなく、ゴム質重合体添加の場合はフロー
マークやウェルドマークが著しく、良好な製品が得られ
ないのが現状である。
Methods for obtaining matte parts include methods of modifying from the mold surface, such as thin embossing, and methods of modifying from the material surface. In modification from the mold surface, the molding special resin is completely adhered to the mold, which causes severe wear on the mold surface and requires frequent embossing, and the gloss condition also depends on the molding conditions. be done. On the other hand, from the material standpoint, methods of adding fillers and addition of rubbery polymers have been proposed, but adding fillers improves appearance and physical properties (impact resistance, etc.).
The present situation is that when a rubbery polymer is added, flow marks and weld marks are noticeable and good products cannot be obtained.

近年、本出願人は、ゴム強化樹脂本来の優れた物性を損
なうことなく表面特性(艶消し)を改良する方法として
、グリシジルメタクリレートとオレフィンの共重合体を
ゴム強化樹脂に配合する方法を提案(特開昭59−89
346’)しているが、さらに物性(耐衝撃性、加工性
)の改良された艶消し材料が望まれている。
Recently, the applicant has proposed a method of blending a copolymer of glycidyl methacrylate and olefin into a rubber-reinforced resin as a method for improving surface properties (matte) without impairing the excellent physical properties of the rubber-reinforced resin ( Japanese Unexamined Patent Publication 1989-1989
346'), but there is a desire for a matte material with further improved physical properties (impact resistance, processability).

もちろん、ゴム強化樹脂においては、古くからゴム成分
を増大することによって耐衝撃性が向上するが、その反
面加工性が低下するといったことが知られており、先に
提案した艶消し材料においても耐衝撃性と加工性の両方
を向上させることは、単なるゴム成分の増大のみで達せ
られるものではなかった。
Of course, in rubber-reinforced resins, it has been known for a long time that increasing the rubber component improves impact resistance, but on the other hand, processability decreases, and the matte material proposed earlier also has resistance. Improving both impact resistance and processability could not be achieved simply by increasing the rubber component.

本発明者らは、上述の問題点について錯意研究した結果
、ゴム質重合体(a−1)の存在下に、芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上
の単量体(a−2)をグラフト重合して得られるゴム強
化樹脂(A) 100重量部と、ポリエチレンおよび/
またはポリプロピレン(b−1)の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1
種以上の単量体 (b−2)および不飽和エポキシ単量
体(b−3)をグラフト重合して得られるグラフト重合
体(B)1〜100重量部よりなる組成物が従来の艶消
し材料に比べ、艶消し効果はもちろんのこと、耐衝撃性
と加工性の両方に優れた組成物であることを見出し、本
発明に到達したものである。
As a result of research on the above-mentioned problems, the present inventors found that in the presence of the rubbery polymer (a-1), an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound 100 parts by weight of a rubber reinforced resin (A) obtained by graft polymerizing one or more monomers (a-2) selected from the group, polyethylene and/or
or 1 selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound in the presence of polypropylene (b-1).
A composition consisting of 1 to 100 parts by weight of a graft polymer (B) obtained by graft polymerization of at least one monomer (b-2) and an unsaturated epoxy monomer (b-3) is a conventional matte material. The present invention was achieved by discovering that the composition is superior not only in matting effect but also in both impact resistance and processability compared to other materials.

以下に本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

Oゴム強化樹脂(A) ゴム強化樹脂(A)とは、ゴム質重合体(a−1)の存
在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物お
よび不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる
群より選ばれた1種以上の単量体(a−2)をグラフト
重合して得られる樹脂である。
O rubber reinforced resin (A) Rubber reinforced resin (A) is a group consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound in the presence of the rubbery polymer (a-1). It is a resin obtained by graft polymerization of one or more selected monomers (a-2).

なお、かかる樹脂は、重合時に副生成される(共)重合
体または別途製造された上述の化合物からなる(共)重
合体を含むことができる。
Note that such a resin can include a (co)polymer produced as a by-product during polymerization or a separately produced (co)polymer made of the above-mentioned compound.

ゴム強化樹脂(A)を構成するゴム質重合体(a−1)
と単量体(a−2)との組成比には特に制限はなく、最
終組成物における物性面より適宜決定されるものである
が、実用的強度ならびに加工性の面よりゴム質重合体(
a−1)5〜80重量%、特に10〜70重量%、単量
体(a−2)95〜20重量%、特に90〜30重量%
が好ましい。
Rubber polymer (a-1) constituting rubber reinforced resin (A)
There is no particular restriction on the composition ratio of monomer (a-2) and it is determined appropriately from the physical properties of the final composition, but from the viewpoint of practical strength and processability, rubbery polymer (
a-1) 5-80% by weight, especially 10-70% by weight, monomer (a-2) 95-20% by weight, especially 90-30% by weight
is preferred.

ゴム質重合体(a−1)としては、ポリブタジェン、ブ
タジェン−スチレン重合体、ブタジェン−アクリロニト
リル重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチ
レン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン重合体、ポリブチルアクリレート、エチレン−
酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどがあげられ
、1種または2種以上用いることができる。
As the rubbery polymer (a-1), polybutadiene, butadiene-styrene polymer, butadiene-acrylonitrile polymer, polyisoprene, polychloroprene, ethylene-propylene polymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene polymer, polybutyl Acrylate, ethylene
Examples include vinyl acetate polymer and chlorinated polyethylene, and one or more of them can be used.

特にポリブタジェン、ブタジェン−スチレン重合体、ブ
タジェン−アクリロニトリル重合体などの共役ジエン系
ゴムならびにエチレン−プロピレン重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン重合体などのエチレン−αオ
レフイン系ゴムが好ましい。
In particular, conjugated diene rubbers such as polybutadiene, butadiene-styrene polymer, butadiene-acrylonitrile polymer, ethylene-propylene polymer, ethylene-
Ethylene-α olefin rubbers such as propylene-nonconjugated diene polymers are preferred.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二極以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。
Examples of aromatic vinyl compounds include styrene, α-methylstyrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene,
-Methylstyrene, t-butylstyrene, α-methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, dibromstyrene,
Vinylnaphthalene is exemplified, and one or more of them can be used. Styrene is particularly preferred.

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリ
ル等が例示され、一種又は二種以上用いることができる
。特にアクリロニトリルが好ましい。
Examples of vinyl cyanide compounds include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, fumaronitrile, and the like, and one or more of them can be used. Acrylonitrile is particularly preferred.

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等が例示され、一種又は二種以上用い
ることができる。特にメチルメタクリレートが好ましい
Examples of unsaturated carboxylic acid alkyl ester compounds include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Examples include butyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, etc., and one or more types can be used. Particularly preferred is methyl methacrylate.

用いられる単量体(a−2”)における化合物の組成比
率には特に制限はないが、耐衝撃性、加工性、耐熱性、
耐薬品性等の面より、芳香族ビニル化合物30〜100
重量%、特に50〜80重量%、シアン化ビニル化合物
および/または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物θ〜70重量%、特に20〜50重量%が好ましい。
There is no particular restriction on the composition ratio of the compound in the monomer (a-2'') used, but impact resistance, processability, heat resistance,
From the viewpoint of chemical resistance, aromatic vinyl compound 30 to 100
% by weight, especially 50 to 80% by weight, vinyl cyanide compound and/or unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound θ to 70% by weight, especially 20 to 50% by weight are preferred.

ゴム強化樹脂(A)の製造法としては、乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法
、塊状−懸濁重合法等が挙げられる。
Examples of methods for producing the rubber reinforced resin (A) include emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, emulsion-suspension polymerization, and bulk-suspension polymerization.

・グラフト重合体CB) 本発明におけるグラフト重合体(B)を構成するポリエ
チレンとは、一般に低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ンと称されるポリエチレンを意味する。又、ポリプロピ
レンとは、−般にアイソタクチックポリプロピレン、結
晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プロピレ
ン−ブテン−1ランダム共重合体と称されるポリプロピ
レンを意味し、ポリプロピレン製造時に副生成されるア
タクチックポリプロピレンはかかる範隣に入るものでな
い。さらに、常温でゴム状を示すエチレン−αオレフイ
ンゴム(EPR)やエチレン−αオレフィン−共役ジエ
ンゴム(EPDM)では、耐衝撃性の面では優れるもの
の加工性に劣る。
- Graft polymer CB) The polyethylene constituting the graft polymer (B) in the present invention means polyethylene generally referred to as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, or linear low density polyethylene. In addition, polypropylene refers to polypropylene generally referred to as isotactic polypropylene, crystalline propylene-ethylene random copolymer, crystalline propylene-ethylene block copolymer, and crystalline propylene-butene-1 random copolymer. Atactic polypropylene, which is produced as a by-product during polypropylene production, does not fall into this category. Furthermore, ethylene-α-olefin rubber (EPR) and ethylene-α-olefin-conjugated diene rubber (EPDM), which are rubbery at room temperature, have excellent impact resistance but are inferior in processability.

グラフト重合体CB)を構成する単量体(b−2)であ
る芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物または不
飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、ゴム
強化樹脂(A)の項において述べられた各化合物が挙げ
られる。
The aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound or unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound which is the monomer (b-2) constituting the graft polymer CB) may be any of the compounds mentioned in the section of the rubber reinforced resin (A). Each compound is mentioned.

また、不飽和エポキシ単量体(b−3)とは、1分子中
に重合可能な不飽和結合およびエポキシ基をそれぞれ1
個以上有する単量体である。
In addition, the unsaturated epoxy monomer (b-3) refers to one molecule containing one polymerizable unsaturated bond and one epoxy group, respectively.
It is a monomer having more than one.

不飽和エポキシ単量体としては、たとえば−軟式 (ここで、Rは重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を示す)で表わされるような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式(ここで、Rは〔1〕式の
ものと同じ、Xはの基である)で表わされる不飽和グリ
シジルエーテル類および一般式 (ここで、Rは〔1〕式のものと同じ、R′は水素また
はメチル基)で表わさたるエポキシアルケン類などを挙
げることができる。
Examples of unsaturated epoxy monomers include unsaturated glycidyl esters such as those represented by the soft formula (where R represents a hydrocarbon group having a polymerizable ethylenically unsaturated bond) and general formulas (wherein R represents a hydrocarbon group having a polymerizable ethylenically unsaturated bond). , R is the same as that of formula [1], and X is a group of Examples include epoxyalkenes represented by a methyl group).

具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリ
シジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジ
ルエステル、エンド−シス−ビシクロ〔2・2・11ヘ
プト−5−エン−2・8−ジカルボン酸(商品名ナジッ
ク酸)のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−シ
ス−ビシクロ〔2・2・11ヘプト−5−エン−2−メ
チル−2・3−ジカルボン酸(商品名メチルナジック酸
)のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸
のモノおよびジグリシジルエステル、p−スチレンカル
ボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテ
ル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−
p−グリシジルエーテルまたはp−グリシジルスチレン
、3・4−エポキシ−1−ブテン、3・4−エポキシ−
3−メチル−1−ブテン、3・4−エポキシ−1−ペン
テン、3・4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテン、
5・6−エポキシ−1−ヘキセンおよびビニルシクロヘ
キセンモノオキシドなどを挙げることができる。
Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, mono- and diglycidyl esters of itaconic acid, mono-, di- and triglycidyl esters of butenetricarboxylic acid, mono- and diglycidyl esters of citraconic acid, endo-cis-bicyclo[2.2・Mono- and diglycidyl esters of 11hept-5-ene-2,8-dicarboxylic acid (trade name nadic acid), endo-cis-bicyclo[2.2.11hept-5-ene-2-methyl-2. Mono- and diglycidyl esters of 3-dicarboxylic acid (trade name methylnadic acid), mono- and diglycidyl esters of allylsuccinic acid, glycidyl esters of p-styrenecarboxylic acid, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-
p-glycidyl ether or p-glycidyl styrene, 3,4-epoxy-1-butene, 3,4-epoxy-
3-methyl-1-butene, 3,4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-pentene,
Examples include 5,6-epoxy-1-hexene and vinylcyclohexene monoxide.

グラフト重合体CB)を構成するポリエチレンおよび/
またはポリプロピレン(b−t)と単量体(b−2およ
びb−3の合計)との構成比には特に制限はないが、最
終組成物の物性面からポリエチレンおよび/またはポリ
プロピレン(b−1)100重量部当り、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アル
キルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上の
単量体(b−2)1〜2000重量部および不飽和エポ
キシ単量体(b−3’)0.5〜800重量部であるこ
とが好ましい。
Polyethylene and/or constituting the graft polymer CB)
Alternatively, there is no particular restriction on the composition ratio of polypropylene (b-t) and monomers (total of b-2 and b-3), but from the physical properties of the final composition, polyethylene and/or polypropylene (b-1 ) per 100 parts by weight, 1 to 2,000 parts by weight of one or more monomers (b-2) selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, unsaturated carboxylic acid alkyl ester compounds, and unsaturated epoxy The amount of monomer (b-3') is preferably 0.5 to 800 parts by weight.

特にポリエチレンおよび/またはポリプロピレン(b−
1)100重量部当り、単量体(b−2)20〜100
0重量部および不飽和エポキシ単量体(b−3)1〜4
00重量部が好ましい。
In particular polyethylene and/or polypropylene (b-
1) Monomer (b-2) 20 to 100 per 100 parts by weight
0 parts by weight and unsaturated epoxy monomer (b-3) 1 to 4
00 parts by weight is preferred.

また、単量体(b−2)は芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物からなる群から選ばれる1種以上であり、その構成
にも特に制限はないが、芳香族ビニル化合物とシアン化
ビニル化合物および/または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物の組合せが好ましい。
Furthermore, the monomer (b-2) is one or more selected from the group consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound, and its composition is not particularly limited, but A combination of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound and/or an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound is preferred.

また、グラフト重合体CB)を得るための重合法にも特
に制限はなく、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、
溶液型合法等公知の方法が挙げられる。
Furthermore, there are no particular limitations on the polymerization method for obtaining the graft polymer CB), including emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization,
Known methods such as solution type method may be used.

O組成物 本発明の組成物は、上述のゴム強化樹脂(A)とグラフ
ト重合体CB)とからなり、その配合比率はゴム強化樹
脂(A) 100重量部当りグラフ工性のバランス面よ
りグラフト重合体(B)2〜50重量部が特に好ましい
O Composition The composition of the present invention consists of the above-mentioned rubber reinforced resin (A) and graft polymer CB), and the blending ratio is determined from the viewpoint of balance of graph workability per 100 parts by weight of the rubber reinforced resin (A). Particularly preferred is 2 to 50 parts by weight of polymer (B).

ゴム強化樹脂(A)とグラフト重合体CB)との混合方
法については特に制限はなく、水分散状態で、又は粉末
、ビーズ、ペレット等の状態で混合する事ができる。
There are no particular restrictions on the method of mixing the rubber reinforced resin (A) and the graft polymer CB), and they can be mixed in a water-dispersed state or in the form of powder, beads, pellets, or the like.

−溶融混線方法としては、 バンバリーミキサ−、ロール、押出機等の公知の方法を
採用する事ができる。
- As the melt mixing method, known methods such as a Banbury mixer, a roll, an extruder, etc. can be adopted.

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。
In addition, when mixing, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, dyes, pigments, plasticizers, flame retardants,
Additives such as mold release agents can be added. Further, thermoplastic resins such as polyacetal, polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyphenylene oxide, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, etc. can also be appropriately blended.

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。
Next, the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples. Note that all parts and percentages are expressed on a weight basis.

参考例 ・ゴム強化樹脂(A−1) スチレンーブタジエンゴムラテソクス(スチレン含有量
10%、固形分50%)15部、スチレン60部および
アクリロニトリル25部を公知の乳化重合法に基づき重
合を行い、塩析・乾燥処理によってゴム分約15%のA
BS[脂を得た。
Reference Example - Rubber Reinforced Resin (A-1) 15 parts of styrene-butadiene rubber latex (styrene content: 10%, solid content: 50%), 60 parts of styrene, and 25 parts of acrylonitrile were polymerized based on a known emulsion polymerization method. , A with a rubber content of about 15% by salting out and drying treatment.
BS [obtained fat.

0ゴム強化樹脂(A−2) ポリブタジエンラテンクス(固形分43%)100部、
スチレン40部およびアクリロニトリル17部を公知の
乳化重合法に基づき重合を行った。
0 rubber reinforced resin (A-2) 100 parts of polybutadiene latex (solid content 43%),
Polymerization was carried out using 40 parts of styrene and 17 parts of acrylonitrile based on a known emulsion polymerization method.

一方、別の反応器でα−メチルスチレン70部とアクリ
ロニトリル30部を乳化重合法した後、ラテックス状態
で混合し、塩析・乾燥処理によって、ゴム分約15%の
耐熱性ABS樹脂を得た。
On the other hand, in another reactor, 70 parts of α-methylstyrene and 30 parts of acrylonitrile were subjected to emulsion polymerization, mixed in a latex state, and subjected to salting out and drying treatment to obtain a heat-resistant ABS resin with a rubber content of approximately 15%. .

0ゴム強化樹脂(A−3) エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム(
プロピレン含有量41%、ヨウ素価15、ムーニー粘度
65)50部、スチレン35部およびアクリロニトリル
15部を公知の懸濁重合法に基づき重合を行い、脱水・
乾燥処理した。
0 rubber reinforced resin (A-3) Ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber (
Propylene content 41%, iodine value 15, Mooney viscosity 65) 50 parts, styrene 35 parts and acrylonitrile 15 parts were polymerized based on a known suspension polymerization method, dehydrated and
Dry treated.

一方、別の反応器でスチレン70部とアクリロニトリル
30部を公知の乳化重合法に基づき重合を行い、塩析・
乾燥処理した。
Meanwhile, in another reactor, 70 parts of styrene and 30 parts of acrylonitrile were polymerized based on a known emulsion polymerization method, and salting out and
Dry treated.

両者を混合し、ゴム分約15%のAES樹脂を得た。Both were mixed to obtain an AES resin with a rubber content of about 15%.

0グラフト重合体CB−4) ポリエチレン(高圧法ポリエチレン、密度0.918 
f/d 1メルト70−レート79710分)100部
、スチレン40部、アクリロニトリル30部およびグリ
シジルメタクリレート1o部を公知の懸濁重合法に基づ
き重合を行い、脱水・乾燥処理し、グラフト重合体を得
た。
0 graft polymer CB-4) Polyethylene (high pressure polyethylene, density 0.918
f/d 1 melt 70-rate 79710 minutes), 40 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile and 10 parts of glycidyl methacrylate were polymerized based on a known suspension polymerization method, and dehydrated and dried to obtain a graft polymer. Ta.

0グラフト重合体CB−2) ポリプロピレン(密度0.89 f /、41メルトフ
ロ知の懸濁重合法に基づき重合を行い、脱水・乾燥処理
し、グラフト重合体を得た。
0 Graft Polymer CB-2) Polypropylene (density 0.89 f/, 41) was polymerized based on the known suspension polymerization method of Melt Flow, and dehydrated and dried to obtain a graft polymer.

Oポリエチレン(b−1) グラフト重合体CB−1)重合に用いられたポリエチレ
ン Oエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(b−
2) ア オートクレープ型ポリエチレン製造装置に2000kg
/dまで圧縮されたエチレンモノマーおよびグリシジル
メタクリレートを触媒(ジ−t−ブチルパーオキサイド
)とともに加え、撹拌しながら150〜30o℃に維持
して数分間塊状重合させ、セパレーターを通して共重合
体を分離し、エチレン(90%)−グリシジルメタクリ
レート(10%)共重合体を取り出した。
O polyethylene (b-1) Polyethylene O ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (b-
2) 2000 kg in autoclape type polyethylene manufacturing equipment
Ethylene monomer and glycidyl methacrylate compressed to /d were added together with a catalyst (di-t-butyl peroxide), and the temperature was maintained at 150 to 30oC with stirring for several minutes to carry out bulk polymerization, and the copolymer was separated through a separator. , an ethylene (90%)-glycidyl methacrylate (10%) copolymer was taken out.

0スチレン−ブタジェンブロックポリマー(b−市販の
スチレン−ブタジェンブロックポリマーを利用。
0 Styrene-butadiene block polymer (b-Using a commercially available styrene-butadiene block polymer.

・#!衝撃性:ノソチ付アイゾツト衝撃強度ASTM 
 D−256 ・加工性:高化式フローテスター 0光  沢:3.5オンス射出成形機を用いて60顧×
60M厚さ3朋の試験板を成形し、試験板中央部の光沢
をスガ試験機(株)製デジタル変角光沢計UGV−4D
を用いて入射角60°で測定した。
・#! Impact resistance: Izot impact strength with notch ASTM
D-256 ・Processability: Koka type flow tester 0 Gloss: 60 times using a 3.5 oz injection molding machine
A test plate with a thickness of 60M and 3 mm was formed, and the gloss at the center of the test plate was measured using a digital variable angle gloss meter UGV-4D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Measurements were made at an incident angle of 60°.

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来公知の組成物に比べて、耐衝撃
性と加工性のバランスならびに艶消し特性に優れるとい
う特長を有する。
<Effects of the Invention> Compared to conventionally known compositions, the composition of the present invention is characterized by an excellent balance between impact resistance and workability as well as excellent matte properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ゴム質重合体(a−1)の存在下に、芳香族ビニル化合
物シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上の単
量体(a−2)をグラフト重合して得られるゴム強化樹
脂(A)100重量部と、ポリエチレンおよび/または
ポリプロピレン(b−1)の存在下に、芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上
の単量体(b−2)および不飽和エポキシ単量体(b−
3)をグラフト重合して得られるグラフト重合体(B)
1〜100重量部よりなることを特徴とする耐衝撃性と
加工性に優れる艶消し樹脂組成物。
Grafting one or more monomers (a-2) selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester compounds in the presence of the rubbery polymer (a-1). consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and an unsaturated carboxylic acid alkyl ester compound in the presence of 100 parts by weight of the rubber reinforced resin (A) obtained by polymerization and polyethylene and/or polypropylene (b-1). one or more monomers selected from the group (b-2) and an unsaturated epoxy monomer (b-
Graft polymer (B) obtained by graft polymerizing 3)
A matte resin composition having excellent impact resistance and processability, comprising 1 to 100 parts by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0297550A (en) * 1988-09-30 1990-04-10 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Rubber-reinforced resin composition of excellent chemical resistance

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6448847A (en) * 1987-08-18 1989-02-23 Sumitomo Naugatuck Matte thermoplastic resin composition
JPH0575017A (en) * 1991-01-02 1993-03-26 Honeywell Inc Decoupling device for direct microcircuit

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