JPH01275630A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法Info
- Publication number
- JPH01275630A JPH01275630A JP10421788A JP10421788A JPH01275630A JP H01275630 A JPH01275630 A JP H01275630A JP 10421788 A JP10421788 A JP 10421788A JP 10421788 A JP10421788 A JP 10421788A JP H01275630 A JPH01275630 A JP H01275630A
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- Japan
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- phosgene
- carbon monoxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリカーボネートの製造方法に関する。
更に詳しくは、溶剤の存在下二価フェノールにホスゲン
を反応させて色調及び耐加水分解性に優れたポリカーボ
ネートの製造方法に関する。
を反応させて色調及び耐加水分解性に優れたポリカーボ
ネートの製造方法に関する。
〈従来技術〉
従来より、ポリカーボネートの製造方法として、溶剤の
存在下二価フェノールにホスゲンを反応させる所謂溶剤
法が採用されている。しかしながら、溶剤法によって得
られるポリカーボネートは黄色を帯びる欠点がある。こ
の欠点を解消するため、例えばトリフェニルホスファイ
トの如き亜燐酸エステル系の熱安定剤が使用され、こう
することによって無色に近い優れた色調のポリカーボネ
ートが得られるようになった。しかしながら、こうして
得られるポリカーボネートは耐加水分解性に劣り、湿熱
処理等によってその分子ｍが低下する欠点があり、上記
安定剤の使用量の低減乃至は無添加が望まれている。
存在下二価フェノールにホスゲンを反応させる所謂溶剤
法が採用されている。しかしながら、溶剤法によって得
られるポリカーボネートは黄色を帯びる欠点がある。こ
の欠点を解消するため、例えばトリフェニルホスファイ
トの如き亜燐酸エステル系の熱安定剤が使用され、こう
することによって無色に近い優れた色調のポリカーボネ
ートが得られるようになった。しかしながら、こうして
得られるポリカーボネートは耐加水分解性に劣り、湿熱
処理等によってその分子ｍが低下する欠点があり、上記
安定剤の使用量の低減乃至は無添加が望まれている。
一般にポリカーボネートの製造に使用されるホスゲンは
、−ｍ化炭素と塩素の反応によって製造され、この−酸
化炭素はコークスやナフサの分解等によって製造される
。そして、例えばコークスの不完全燃焼によって製造さ
れた一酸化炭素は約１１０００ｐｐの全硫黄を含有する
こともある。このように全硫黄の多い一酸化炭素から製
造したホスゲンを用いて重合されたポリカーボネート溶
液は、精製の際洗浄水の分離が悪く、又精製済の溶液に
紫外線を当てると蛍光を発し、更にこのような溶液から
分離したポリカーボネートは溶融成形時に着色すること
が判明した。
、−ｍ化炭素と塩素の反応によって製造され、この−酸
化炭素はコークスやナフサの分解等によって製造される
。そして、例えばコークスの不完全燃焼によって製造さ
れた一酸化炭素は約１１０００ｐｐの全硫黄を含有する
こともある。このように全硫黄の多い一酸化炭素から製
造したホスゲンを用いて重合されたポリカーボネート溶
液は、精製の際洗浄水の分離が悪く、又精製済の溶液に
紫外線を当てると蛍光を発し、更にこのような溶液から
分離したポリカーボネートは溶融成形時に着色すること
が判明した。
本発明はこの現象に着目して検討を続け、−Ｍ化炭素の
全硫黄′ａ度を減少させるに従って、同一条件下で重合
反応を終了した時のポリカーボネートの平均分子量は大
きくなり、未反応ビスフェノールも減少し、前記の洗浄
水の分離がよくなり、蛍光が弱まり、成形時の着色が低
減することを知見し、本発明に到達したものである。
全硫黄′ａ度を減少させるに従って、同一条件下で重合
反応を終了した時のポリカーボネートの平均分子量は大
きくなり、未反応ビスフェノールも減少し、前記の洗浄
水の分離がよくなり、蛍光が弱まり、成形時の着色が低
減することを知見し、本発明に到達したものである。
一方、溶剤法によって製造されたポリカーボネートを溶
融成形する際に発生する金型の腐蝕や色調劣化を防止す
るため、原料として使用するホスゲンなかの四塩化炭素
を除去する方法が提案されている（特開昭６２−２９７
３２０ ＠公報）。しかしながら、この方法によっても
安定剤無添加で実用に耐えるポリカーボネートは得られ
難く、しかも、この公報には硫黄については全く言及さ
れていない。
融成形する際に発生する金型の腐蝕や色調劣化を防止す
るため、原料として使用するホスゲンなかの四塩化炭素
を除去する方法が提案されている（特開昭６２−２９７
３２０ ＠公報）。しかしながら、この方法によっても
安定剤無添加で実用に耐えるポリカーボネートは得られ
難く、しかも、この公報には硫黄については全く言及さ
れていない。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、熱安定剤を添加せずとも殆んど無色で
あり、且つ湿熱処理によっても実質的に分子量の低下を
生じないポリカーボネートを提供するにある。
あり、且つ湿熱処理によっても実質的に分子量の低下を
生じないポリカーボネートを提供するにある。
〈発明の構成〉
本発明は溶剤の存在下二価フェノールにホスゲンを反応
させてポリカーボネートを製造するに当り、ホスゲンと
して全硫黄濃度が３０ｐｐｍ （容積）以下の一酸化
炭素を塩素と反応させて得られるホスゲンを使用するこ
とを特徴とするポリカーボネートの製造方法である。
させてポリカーボネートを製造するに当り、ホスゲンと
して全硫黄濃度が３０ｐｐｍ （容積）以下の一酸化
炭素を塩素と反応させて得られるホスゲンを使用するこ
とを特徴とするポリカーボネートの製造方法である。
本発明方法で使用されるホスゲンは、全硫黄濃度が３０
ｐｐｍ以下の一酸化炭素を塩素と反応させて製造された
ものである。全硫黄濃度が３０ｐｐｍを超える一酸化炭
素から製造されたホスゲンを使用して得られるポリカー
ボネートは、平均分子量が小さく、未反応二価フェノー
ルが多くなり、且つポリカーボネートの溶液の洗浄水の
分離が悪く、成形時に着色する。
ｐｐｍ以下の一酸化炭素を塩素と反応させて製造された
ものである。全硫黄濃度が３０ｐｐｍを超える一酸化炭
素から製造されたホスゲンを使用して得られるポリカー
ボネートは、平均分子量が小さく、未反応二価フェノー
ルが多くなり、且つポリカーボネートの溶液の洗浄水の
分離が悪く、成形時に着色する。
全硫黄濃度が３０ｐｐｍ以下の一酸化炭素は、例えば以
下の方法によって製造することができる。即ち、発生炉
より排出された一酸化炭素を転化触媒に接触せしめて含
有する硫黄化合物を硫化水素に転化し、次いで水酸化カ
ルシウム、炭酸ソーダ。
下の方法によって製造することができる。即ち、発生炉
より排出された一酸化炭素を転化触媒に接触せしめて含
有する硫黄化合物を硫化水素に転化し、次いで水酸化カ
ルシウム、炭酸ソーダ。
苛性ソーダ等の塩基性水溶液に接触せしめて硫化水素を
除去する。
除去する。
かかる精製−酸化炭素を塩素と反応せしめて１ｑられる
ホスゲンを、有機溶剤及びアルカリの存在下で二価フェ
ノールと反応せしめて得られるポリカーボネート溶液は
、洗浄水の分離性に優れ、紫外線によって蛍光を発する
ことはない。
ホスゲンを、有機溶剤及びアルカリの存在下で二価フェ
ノールと反応せしめて得られるポリカーボネート溶液は
、洗浄水の分離性に優れ、紫外線によって蛍光を発する
ことはない。
本発明の溶剤法によるポリカーボネートの製造に使用さ
れる二価フェノールとしては、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下ＢＰＡという）、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒ
ドロキシジフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ハイドロキノン、レゾルシン、４，４°−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，６−シヒドロキシナフタレン
又はそれらの低級アルキル或いはハロゲン置換体等を例
示することができ、これら二価フェノールは単独又は混
合して使用してもよい。
れる二価フェノールとしては、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下ＢＰＡという）、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒ
ドロキシジフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ハイドロキノン、レゾルシン、４，４°−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，６−シヒドロキシナフタレン
又はそれらの低級アルキル或いはハロゲン置換体等を例
示することができ、これら二価フェノールは単独又は混
合して使用してもよい。
本発明方法で使用される有機溶剤としては、例えばテト
ラクロロエタン、塩化メチレン、 １．２−ジクロロエ
タン、クロロホルム、 １，１．２− トリクロロエタ
ン等を挙げることができ、これらは単独又は混合物とし
て使用することができる。
ラクロロエタン、塩化メチレン、 １．２−ジクロロエ
タン、クロロホルム、 １，１．２− トリクロロエタ
ン等を挙げることができ、これらは単独又は混合物とし
て使用することができる。
〈発明の効果〉
本発明方法によって得られるポリカーボネートめ平均分
子量は大きくなり、未反応の二価フェノールも減少する
。また、ポリカーボネート溶液は水洗性に優れ、それか
ら回収されたポリカーボネートの溶融成形品は殆んど無
色透明であり、加水分解又は乾熱処理による平均分子量
の低下は殆んどない。従って耐久性に優れるため光ディ
スク。
子量は大きくなり、未反応の二価フェノールも減少する
。また、ポリカーボネート溶液は水洗性に優れ、それか
ら回収されたポリカーボネートの溶融成形品は殆んど無
色透明であり、加水分解又は乾熱処理による平均分子量
の低下は殆んどない。従って耐久性に優れるため光ディ
スク。
光ファイバー、グレージング、医療機器等の厳しい用途
に充分使用できるものである。
に充分使用できるものである。
〈実施例〉
以下に実施例を挙げて本発明を詳述する。各特性の評価
方法は次のとおりである。
方法は次のとおりである。
−酸化炭素中の全硫黄濃度：
三菱化成製の全硫黄測定装置（燃焼式）にて測定、標準
状態で硫黄１原子量の体積を２２．４１として体積比（
ｐｐｍ（Ｖｏｌ））で表わす。
状態で硫黄１原子量の体積を２２．４１として体積比（
ｐｐｍ（Ｖｏｌ））で表わす。
ペレットｂ値：
スガ試験機製の色差計にて測定する。
耐加水分解性：
ペレットを１２０℃の熱水にて１１時間処理し、処理前
後の粘度平均分子量の比（％）として表わす。
後の粘度平均分子量の比（％）として表わす。
実施例１〜５
表−１に示す全硫黄濃度の一酸化炭素より（ｑられたホ
スゲンを使用した。
スゲンを使用した。
容積的１ｏｏ１．温度計、ホスゲン吹き込み管。
ベント、溶液排出管、攪拌機、ジャケット付の反応器を
使用した。純水３１．５にＱに苛性ソーダ３．３Ｋ（１
を溶解し、これにハイドロサルファイド０．０１４Ｋｇ
を入れ、続いてビスフェノールＡ７．２ＫＩＪを攪拌上
溶解し、塩化メチレン２３．５にｇを仕込み、溶液温度
を２５℃に保ら、ホスゲン３．５に０を約２時間で吹き
込んだ。次にパラターシャリ−ブチルフェノール０、１
６Ｋｇを投入し、２８℃で３時間攪拌して重合を完結し
た。続いて塩化メチレン３７にｇを入れて希釈し、水層
を分離俊、純水を入れて２０分攪拌、 ２０分静置分離
を繰返し、洗浄水の導電率が柚水のそれと同値になった
点で精製終了とした。
使用した。純水３１．５にＱに苛性ソーダ３．３Ｋ（１
を溶解し、これにハイドロサルファイド０．０１４Ｋｇ
を入れ、続いてビスフェノールＡ７．２ＫＩＪを攪拌上
溶解し、塩化メチレン２３．５にｇを仕込み、溶液温度
を２５℃に保ら、ホスゲン３．５に０を約２時間で吹き
込んだ。次にパラターシャリ−ブチルフェノール０、１
６Ｋｇを投入し、２８℃で３時間攪拌して重合を完結し
た。続いて塩化メチレン３７にｇを入れて希釈し、水層
を分離俊、純水を入れて２０分攪拌、 ２０分静置分離
を繰返し、洗浄水の導電率が柚水のそれと同値になった
点で精製終了とした。
次にこのポリカーボネート溶液を５０１のニーダ−に水
蒸気と共に仕込み、溶剤を除去してポリカーボネートの
粉体を得た。脱水後熱風循環式乾燥器にて１４０℃、
ｉｏ時間乾燥後、３０ｍ１ｌｌφ押出機にて２８０℃で
ペレット化した。得られたペレットのｂ値及び耐加水分
解性を測定した結果を表−１に示す。
蒸気と共に仕込み、溶剤を除去してポリカーボネートの
粉体を得た。脱水後熱風循環式乾燥器にて１４０℃、
ｉｏ時間乾燥後、３０ｍ１ｌｌφ押出機にて２８０℃で
ペレット化した。得られたペレットのｂ値及び耐加水分
解性を測定した結果を表−１に示す。
比較例１，２
表−１記載の一酸化炭素より得られたホスゲンを使用す
る以外は、実施例１と同様に操作した。
る以外は、実施例１と同様に操作した。
又参考のためにここで１ｑられたポリカーボネート粉体
に熱安定剤としてトリフェニルホスファイトを表−１記
載の母添加して同様に操作した。結果を表−１に示す。
に熱安定剤としてトリフェニルホスファイトを表−１記
載の母添加して同様に操作した。結果を表−１に示す。
表−１
Claims (1)
- 溶剤の存在下二価フェノールにホスゲンを反応させて
ポリカーボネートを製造するに当り、ホスゲンとして全
硫黄濃度が３０ｐｐｍ（容積）以下の一酸化炭素を塩素
と反応させて得られるホスゲンを使用することを特徴と
するポリカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63104217A JPH06846B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | ポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63104217A JPH06846B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | ポリカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01275630A true JPH01275630A (ja) | 1989-11-06 |
| JPH06846B2 JPH06846B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=14374794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63104217A Expired - Lifetime JPH06846B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06846B2 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3028365A (en) * | 1953-10-16 | 1962-04-03 | Bayer Ag | Thermoplastic aromatic polycarbonates and their manufacture |
| US3275601A (en) * | 1956-01-04 | 1966-09-27 | Bayer Ag | Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts |
| JPS62297320A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | カ−ボネ−ト結合を有する樹脂の製造方法 |
| JPS6369520A (ja) * | 1986-09-02 | 1988-03-29 | バイエル・ド・ブラジル・エス・エイ | 酸及び／又はイオウを含むガスの除去のための方法 |
-
1988
- 1988-04-28 JP JP63104217A patent/JPH06846B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3028365A (en) * | 1953-10-16 | 1962-04-03 | Bayer Ag | Thermoplastic aromatic polycarbonates and their manufacture |
| US3275601A (en) * | 1956-01-04 | 1966-09-27 | Bayer Ag | Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts |
| JPS62297320A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | カ−ボネ−ト結合を有する樹脂の製造方法 |
| JPS6369520A (ja) * | 1986-09-02 | 1988-03-29 | バイエル・ド・ブラジル・エス・エイ | 酸及び／又はイオウを含むガスの除去のための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06846B2 (ja) | 1994-01-05 |
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Legal Events
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