JPH01275094A - Thermal transfer ink and ink film - Google Patents
Thermal transfer ink and ink filmInfo
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- JPH01275094A JPH01275094A JP63104620A JP10462088A JPH01275094A JP H01275094 A JPH01275094 A JP H01275094A JP 63104620 A JP63104620 A JP 63104620A JP 10462088 A JP10462088 A JP 10462088A JP H01275094 A JPH01275094 A JP H01275094A
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- thermal transfer
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- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱転写用インク及びインクフィルムに関する
ものであり、詳しくは、特定のポリエステル樹脂を含有
する感熱転写用インク及びインクフィルムに関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a thermal transfer ink and an ink film, and more particularly to a thermal transfer ink and an ink film containing a specific polyester resin.
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕感熱転
写用インクフィルムは紙やプラスチックフィルムのよう
な支持体上に少なくとも一層の色材層(インクN)を塗
布したもので、固体状インクを熱溶融して記録紙上にイ
ンクを転写させることにより記録を行うものである。イ
ンクフィルムの加熱方法としては、色材層の塗布面と反
対側又は記録紙を介して色材層の塗布面側から発熱体で
加熱する方法、インクフィルムを構成する一層に抵抗層
を設けた通電発熱によって加熱する方法等がある。[Prior art and problems to be solved by the invention] A thermal transfer ink film is a film in which at least one coloring material layer (ink N) is coated on a support such as paper or plastic film, and solid ink is heated. Recording is performed by melting ink and transferring it onto recording paper. Methods for heating the ink film include heating with a heating element from the side opposite to the coloring material layer coating surface or from the coating surface side of the coloring material layer through recording paper, and energization heating using a resistive layer provided on one layer constituting the ink film. There are methods such as heating.
色材層は着色材として顔料、色素を含む熱溶融性物質か
らなる。熱溶融物質としては、カルナバワックス、パラ
フィンワックス等の熱溶融材が用いられている。また、
支持体としては表面平滑性及び寸法安定性に優れたポリ
エチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等が一般に用いられている。The coloring material layer is made of a heat-fusible substance containing a pigment or dye as a coloring material. As the heat-melting substance, heat-melting materials such as carnauba wax and paraffin wax are used. Also,
As the support, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, etc., which have excellent surface smoothness and dimensional stability, are generally used.
このような感熱転写用インクフィルムを用いて、普通紙
等に転写像を記録する場合、例えば、サーマルヘッドを
備えた熱転写プリンターが一般に用いられるが、印字に
必要な熱エネルギーをできるだけ低く抑えることが望ま
れる。これは、印字に必要な熱エネルギーを従来よりも
低く抑えることによって、ヘッドの加熱、放冷サイクル
タイムが短縮され、印字の高速化が可能になるほか、ヘ
ッドの熱劣化防止、ラインプリンターについては電源小
型化が可能になるためである。また、ベースフィルムの
耐熱性不足も補うことができる。When recording a transferred image on plain paper using such a thermal transfer ink film, for example, a thermal transfer printer equipped with a thermal head is generally used, but it is desirable to keep the thermal energy required for printing as low as possible. It will be done. By keeping the thermal energy required for printing lower than before, the cycle time for heating and cooling the head is shortened, making it possible to speed up printing, as well as preventing thermal deterioration of the head and improving the This is because it becomes possible to downsize the power supply. Moreover, the lack of heat resistance of the base film can be compensated for.
しかしながら、感熱転写用インクフィルムの転写感度を
上げるためにインク組成物の融点を低く設計すると、普
通紙上への印字に際してワックスの低融点成分に起因す
る地肌汚れが発生し、印字の定着性、堅牢性も低下する
ほか、保存中に環境温度が上昇するといわゆるブロッキ
ング現象も発生するため実現は容易ではない。However, if the melting point of the ink composition is designed to be low in order to increase the transfer sensitivity of the ink film for thermal transfer, when printing on plain paper, background stains due to the low melting point components of wax occur, resulting in poor print fixation and fastness. It is not easy to realize this because not only the temperature decreases, but also the so-called blocking phenomenon occurs when the environmental temperature rises during storage.
これらの課題を解決するために種々の熱可塑性高分子化
合物を添加することが試みられており、ポリエチレンワ
ックス(特開昭58−101094号公報)、エチレン
−アルキルアクリレート共重合物(特開昭60−120
092号公報) 、1.2−ポリブタジェン(特開昭6
0−127193号公報)等をインク組成物中に含有せ
しめて地汚れの無い低エネルギー印字を行う方法が開示
されている。In order to solve these problems, attempts have been made to add various thermoplastic polymer compounds, including polyethylene wax (Japanese Unexamined Patent Publication No. 101094/1983), ethylene-alkyl acrylate copolymer (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 60/1988), -120
No. 092), 1,2-polybutadiene (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983)
0-127193) and the like in an ink composition to perform low-energy printing without background smudge.
このような方法は、いずれも低融点ワックス主成分に熱
可塑性高分子化合物を添加剤として使用して、ポリマー
の編目構造により塗膜強度を上げ、地肌汚れを防止しよ
うとするもので、その性能には限界がある。All of these methods use a thermoplastic polymer compound as an additive to a low-melting wax as a main component, and use the polymer network structure to increase the strength of the coating film and prevent surface staining. has its limits.
また感熱転写用インクの熱溶融物質として、特開昭62
−216790号公報に開示されているような低分子量
ポリエステルが提案され、転写感度が高(、低エネルギ
ー印字が可能となったが、このような低分子量ポリエス
テルは15°C以下の低温において溶剤に対する溶解度
が小さく、結晶が析出しやすいため、インク粘度が高く
なり塗工しづらくなるのみならず、樹脂が堅くて脆いた
めインクの塗膜強度が劣るという欠点を有する。Also, as a heat-melting substance for thermal transfer ink, JP-A-62
Low molecular weight polyesters such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 216790 have been proposed, and have high transfer sensitivity (low energy printing is possible), but such low molecular weight polyesters are resistant to solvents at low temperatures below 15°C. Since the solubility is low and crystals tend to precipitate, the viscosity of the ink becomes high, making it difficult to apply, and the resin is hard and brittle, resulting in poor ink film strength.
また、感熱転写方式のプリンターは小型軽量で安価な普
及型プリンターとして広く利用されている。特に、メイ
ンテナンスフリーといった特徴を生かしてパーソナルワ
ープロ等の分野ではほぼ100%採用されている。In addition, thermal transfer printers are widely used as compact, lightweight, and inexpensive popular printers. In particular, it has been adopted almost 100% of the time in fields such as personal word processors, taking advantage of its maintenance-free features.
この様に、熱転写方式の印字システムは普及型プリンタ
ーとしての数多くの利点を備えているが、今後更に、熱
転写プリンターが普及していく上で消耗材の値段が高く
一枚あたりの印字コストが割高になることが最大の障害
となることが予想される。このコスト高の原因として各
種機種対応のカセットを供給する必要性から、各カセッ
トが少量多品質とならざるを得ないこと、本来の消耗材
以外の周辺部品であるカセットの値段がリボンに較べて
かなり高いこと、スリット、コア巻、カセット詰めとい
った一連の後工程の自動化が難しく人件費がかかること
、更には流通コストがかさむこと等が挙げられる。As described above, the thermal transfer printing system has many advantages as a popular printer, but as thermal transfer printers become more popular in the future, the cost of consumables is high and the printing cost per sheet is relatively high. It is expected that this will be the biggest obstacle. The reason for this high cost is that each cassette must be produced in small quantities and of high quality due to the need to supply cassettes for various models, and that the price of cassettes, which are peripheral parts other than consumables, is higher than ribbons. It is quite expensive, it is difficult to automate a series of post-processes such as slitting, core winding, and cassette packing, resulting in high labor costs, and furthermore, distribution costs are high.
従って、同じインクリボンを多数回使用することにより
低印字コスト化の実現が望まれる。Therefore, it is desired to reduce printing costs by using the same ink ribbon many times.
そこで、本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討
の結果、熱溶融性インクの主成分として特定の融点範囲
及び分子量範囲を持ち、かつ特定の結合をもつポリエス
テル樹脂を熱溶融材として選ぶことにより、高塗膜強度
を有し地汚れのない低エネルギー印字を可能にする転写
感度の高い感熱転写用インクが得られることを見い出し
た。即ち、融点(DSC法)が50〜110゛C1数平
均分子量が300〜6000であり、ポリマーの主鎖及
び/又は側鎖中に1〜30個のエチレン性不飽和結合を
含むポリエステル樹脂を用いることにより、工)溶剤に
対する溶解性が向上し、低温での結晶析出が抑えられ、
インク粘度の上昇が少ない、このため冬場でもインクの
流動性が良好で塗工しやすい、2)ポリエステル樹脂が
柔軟になり、インクをフィルム塗工した場合の乾燥収縮
を緩和し、できあがったインクリボンの塗膜強度を上げ
る等の効果が得られることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。Therefore, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that polyester resin, which has a specific melting point range and molecular weight range and has specific bonds, is used as a heat-melt material as the main component of heat-melt ink. It has been found that by selecting the appropriate amount, it is possible to obtain a thermal transfer ink with high transfer sensitivity that has high coating strength and enables low-energy printing without scumming. That is, a polyester resin is used that has a melting point (DSC method) of 50 to 110, a C1 number average molecular weight of 300 to 6,000, and contains 1 to 30 ethylenically unsaturated bonds in the main chain and/or side chain of the polymer. This improves the solubility in solvents and suppresses crystal precipitation at low temperatures.
There is little increase in ink viscosity, so the ink has good fluidity and is easy to apply even in winter. 2) The polyester resin becomes flexible and reduces drying shrinkage when ink is applied to a film, resulting in a finished ink ribbon. The present inventors have discovered that effects such as increasing the strength of the coating film can be obtained, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、融点(DSC法)が50〜110゛C
1数平均分子量が300〜6000であり、ポリマーの
主鎖及び/又は側鎖中に1〜30個のエチレン性不飽和
結合を含むポリエステル樹脂、及び着色剤を必須成分と
して含有することを特徴とする感熱転写用インク、及び
該インクを支持体の片面に塗布してなることを特徴とす
る感熱転写用インクフィルムを提供するものである。That is, the present invention has a melting point (DSC method) of 50 to 110°C.
It is characterized by containing a polyester resin having a number average molecular weight of 300 to 6,000 and containing 1 to 30 ethylenically unsaturated bonds in the main chain and/or side chain of the polymer, and a colorant as essential components. The present invention provides an ink for thermal transfer, and an ink film for thermal transfer, characterized in that the ink is coated on one side of a support.
本発明のインクは同じインクリボンを多数回使用するこ
とにより低印字コスト化を実現する多数回印字用インク
として使用できる。感熱転写方式の印字システムはポリ
エチレンテレフタレー) (PET)フィルム等のベー
スフィルム上に塗布した熱溶融性インクをベースフィル
ムの裏側からサーマルヘッドにより加熱し溶融させ被転
写紙に十分浸透或いは接着させ、その後ベースフィルム
と被転写紙を機械的に剥離する事によりインクをベース
フィルム側から被転写紙側へ転写させるシステムである
。従来のインクリボンを使用すると剥離時においてイン
クが冷却・固化するため加熱溶融したインクの全量が被
転写紙に転写してしまい1回しか使用できない使い捨て
のインクリボンになってしまう。しかし本発明のインク
フィルムからなるリボンを使用すると、フィルムと被転
写紙が剥離される時点でもインクは溶融状態を保ってい
る。その結果インクの中間から切断が起き加熱溶融され
たインクの全量ではなく一部が被転写紙に転写し多数回
印字が達成される。The ink of the present invention can be used as an ink for multiple printing, which reduces printing costs by using the same ink ribbon many times. Thermal transfer printing system uses heat-melting ink coated on a base film such as polyethylene terephthalate (PET) film, which is heated from the back side of the base film by a thermal head to melt it and sufficiently penetrate or adhere to the receiving paper. This system then transfers the ink from the base film side to the transfer paper side by mechanically separating the base film and the transfer paper. When conventional ink ribbons are used, the ink cools and solidifies during peeling, and the entire amount of heated and melted ink is transferred to the transfer paper, resulting in a disposable ink ribbon that can be used only once. However, when a ribbon made of the ink film of the present invention is used, the ink remains in a molten state even when the film and transfer paper are separated. As a result, the ink is cut from the middle, and not the entire amount of the heated and melted ink is transferred to the transfer paper, thereby achieving multiple printings.
本発明に用いられるポリエステル樹脂は飽和の多価アル
コール及び/又はエチレン性不飽和結合を含有する多価
アルコールと、飽和の多価カルボン酸及び/又はエチレ
ン性不飽和結合を含有する多価カルボン酸の重縮合によ
って合成され、アルコール側か酸例の少なくとも一方に
はエチレン性不飽和結合を含有する成分が含まれている
ことが必要である。The polyester resin used in the present invention is a saturated polyhydric alcohol and/or a polyhydric alcohol containing an ethylenically unsaturated bond, and a saturated polyhydric carboxylic acid and/or a polyhydric carboxylic acid containing an ethylenically unsaturated bond. It is necessary that at least one of the alcohol side and the acid side contains a component containing an ethylenically unsaturated bond.
エチレン性不飽和結合を含有する成分を重合する事によ
って得られる本発明のポリエステル樹脂中にエチレン性
不飽和結合が確実に存在する事はNMR、IRを測定す
る事により確認できる。The presence of ethylenically unsaturated bonds in the polyester resin of the present invention obtained by polymerizing components containing ethylenically unsaturated bonds can be confirmed by NMR and IR measurements.
本発明のポリエステル樹脂はポリマーの主鎖及び/又は
側鎖中に1〜30個のエチレン性不飽和結合を含むこと
が必要であり、エチレン性不飽和結合の数が30個を越
えると融点が下がりすぎ好ましくない。また実際には3
0個より多く導入するのは困難である。The polyester resin of the present invention must contain 1 to 30 ethylenically unsaturated bonds in the main chain and/or side chain of the polymer, and if the number of ethylenically unsaturated bonds exceeds 30, the melting point will decrease. It's too low and I don't like it. Also, actually 3
It is difficult to introduce more than 0 pieces.
本発明のポリエステル樹脂を構成する飽和多価カルボン
酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
ゲルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸
、セパチン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン
酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、
ジグリコール酸、n−ブチルコハク酸、イソブチルコハ
ク酸、n−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、
n−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸及びその低級アルコールエステル及
びそれらの酸無水物等を挙げることができる。これら飽
和多価カルボン酸は単独又は二種以上混合して使用する
こともできる。Examples of the saturated polycarboxylic acids constituting the polyester resin of the present invention include oxalic acid, malonic acid, succinic acid,
Geltar acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sepatic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid,
Diglycolic acid, n-butylsuccinic acid, isobutylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, isooctylsuccinic acid,
Examples include n-dodecylsuccinic acid, isododecylsuccinic acid, hexahydroterephthalic acid, lower alcohol esters thereof, and acid anhydrides thereof. These saturated polyhydric carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
本発明に用いられるポリエステル樹脂を構成するエチレ
ン性不飽和結合を含有する多価カルボン酸としては、例
えば、エチレン不飽和結合を含む炭素数4〜24の二塩
基酸(例えばフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、トラウマチン酸、間材製油製のULB−20
、IPU−22及びその低級アルコールエステル及びそ
の酸無水物等);一般にダイマー酸と呼ばれている乾性
油又は半乾性油脂肪酸(例えばトール油脂肪酸等)の重
合によって得られる重合脂肪酸;ブテニルコハク酸、オ
クテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸等のアルケニル
コハク酸及びそのax水物;ムコン酸;ポリブタジェン
ジカルボン酸;テトラヒドロフタル酸及びその酸無水物
等を挙げることができる。Examples of the polycarboxylic acid containing an ethylenically unsaturated bond constituting the polyester resin used in the present invention include dibasic acids having 4 to 24 carbon atoms containing an ethylenically unsaturated bond (e.g., fumaric acid, maleic acid, Itaconic acid, citraconic acid, traumatic acid, ULB-20 manufactured by Intermediate Oil Co., Ltd.
, IPU-22 and its lower alcohol esters and its acid anhydrides, etc.); Polymerized fatty acids obtained by polymerizing drying oil or semi-drying oil fatty acids (e.g. tall oil fatty acids, etc.) generally called dimer acids; Butenyl succinic acid, Examples include alkenylsuccinic acids such as octenylsuccinic acid and dodecenylsuccinic acid and their ax hydrates; muconic acid; polybutadiene dicarboxylic acid; tetrahydrophthalic acid and its acid anhydrides.
本発明に用いられるポリエステル樹脂を構成する飽和多
価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、トリエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレ
ンクリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチ
レングリコール、オクタメチレングリコール、ノナメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、ウンデカメ
チレングリコール、ドデカメチレングリコール、トリデ
カメチレングリコール、テトラデカメチレングリコール
、オクタデカメチレングリコール、エイコサメチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ヘキサエチレングリ
コール、グリセロール、ペンタエリスリトール、ネオペ
ンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールな
どが挙げられる。これら飽和多価アルコールは単独又は
二種以上混合して使用することもできる。Examples of the saturated polyhydric alcohol constituting the polyester resin used in the present invention include ethylene glycol,
Propylene glycol, butanediol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, heptamethylene glycol, octamethylene glycol, nonamethylene glycol, decamethylene glycol, undecamethylene glycol, dodecamethylene glycol, trideca Methylene glycol, tetradecamethylene glycol, octadecamethylene glycol, eicosamethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, hexaethylene glycol, glycerol, pentaerythritol, neopentyl glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol , polytetramethylene glycol, cyclohexane dimetatool, and the like. These saturated polyhydric alcohols can be used alone or in combination.
本発明に用いられるポリエステル樹脂を構成するエチレ
ン性不飽和結合を含有する多価アルコールとしては、1
.4−ブチンジオール、ポリブタジェンジオール、グイ
マージオール(ダイマー酸の水添物)、前出のエチレン
性不飽和結合を含有する多価カルボン酸とアルキルグリ
シジルエーテルとの反応生成物(例えば、下記反応式で
示される反応により得られる化合物HOOCRICOO
H+ 2RZ−0−CIlt −CH−CIlin\1
RzOCHtCHCHzOOCR+C00CIl□−C
HCHzORz0 HOH
(式中、R1はエチレン性不飽和結合を含有するアルキ
レン基、R2はアルキル基を示す。))等を挙げること
ができる。The polyhydric alcohol containing ethylenically unsaturated bonds constituting the polyester resin used in the present invention includes 1
.. 4-butynediol, polybutadiene diol, guimerdiol (hydrogenated dimer acid), reaction products of the aforementioned ethylenically unsaturated bond-containing polyhydric carboxylic acids and alkyl glycidyl ethers (for example, the following Compound HOOCRICOO obtained by the reaction shown in the reaction formula
H+ 2RZ-0-CIlt -CH-CIlin\1 RzOCHtCHCHzOOCR+C00CIl□-C
Examples include HCHzORz0 HOH (wherein R1 represents an alkylene group containing an ethylenically unsaturated bond, and R2 represents an alkyl group).
本発明に用いられるポリエステル樹脂の構成成分の特に
好ましい組み合わせとしては、飽和多価アルコールとし
てエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコールの中から、飽和
多価カルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、セパチン
酸の中から選んだ組み合わせに、エチレン性不飽和結合
金を多塩基酸を更に組み合わせた系を挙げることができ
る。このような系を更に具体的に詳述すると、以下の■
〜■に示す組み合わせを挙げることができる。Particularly preferable combinations of the constituent components of the polyester resin used in the present invention include ethylene glycol, butanediol, hexamethylene glycol, and decamethylene glycol as the saturated polyhydric alcohol, and succinic acid and adipic acid as the saturated polyhydric carboxylic acids. , a combination selected from cepatic acid, an ethylenically unsaturated bonded gold, and a polybasic acid. To explain such a system in more detail, the following ■
Combinations shown in ~■ can be mentioned.
■ エチレングリコール(1モル)、セパチン酸(0,
9モル)、エチレン性不飽和結合金有多塩基酸(0,1
モル)の組み合わせ。■ Ethylene glycol (1 mol), cepatic acid (0,
9 mol), ethylenically unsaturated gold-containing polybasic acid (0,1
mole) combination.
■ ヘキサメチレングリコール(1モル)、セパチン酸
(0,9モル)、エチレン性不飽和結合金有多塩基酸(
0,1モル)の組み合わせ。■ Hexamethylene glycol (1 mol), cepatic acid (0.9 mol), ethylenically unsaturated gold-containing polybasic acid (
0.1 mol) combination.
■ デカメチレングリコール(1モル)、アジピン酸(
0,9モル)、エチレン性不飽和結合金有多塩基酸(0
,1モル)の組み合わせ。■ Decamethylene glycol (1 mol), adipic acid (
0.9 mol), ethylenically unsaturated gold-containing polybasic acid (0.9 mol), ethylenically unsaturated gold-containing polybasic acid (0.
, 1 mole).
これらの組み合わせで得られたポリエステル樹脂は融点
が50〜110℃、数平均分子量が300〜6000の
時、感熱転写用インクの熱溶融材として特に有用である
。When the polyester resin obtained by these combinations has a melting point of 50 to 110°C and a number average molecular weight of 300 to 6,000, it is particularly useful as a heat-melting material for thermal transfer ink.
本発明のポリエステル樹脂は、従来のポリエチレンテレ
フタレート系ポリエステル樹脂に較べて重合度が低く、
感熱転写用インクの熱溶融材として適した比較的低融点
で狭い温度範囲で融解するエステルオリゴマーである。The polyester resin of the present invention has a lower degree of polymerization than conventional polyethylene terephthalate-based polyester resins,
It is an ester oligomer that has a relatively low melting point and melts in a narrow temperature range, and is suitable as a heat-melting material for thermal transfer inks.
本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量及び融点は通
常末端基から算出した数平均分子量300〜6000及
びDSC法による融点50〜110°Cであるが、好ま
しくは数平均分子量500〜4000、融点範囲55〜
100°Cであり、これらの合成方法は公知のいずれの
方法によってもよい。融点が50°C未満の場合は感熱
転写インクフィルムのブロッキングが起こり、保存時や
使用時の安定性に欠ける。The number average molecular weight and melting point of the polyester resin of the present invention are usually a number average molecular weight of 300 to 6,000 calculated from the terminal group and a melting point of 50 to 110°C by DSC method, but preferably a number average molecular weight of 500 to 4,000 and a melting point range of 55 ~
The temperature is 100°C, and any known method for synthesizing these may be used. If the melting point is less than 50°C, blocking of the thermal transfer ink film occurs, resulting in a lack of stability during storage and use.
又、融点が110°Cを越える場合は熱安定性は良好で
あるが、感度が低下するため実用性に欠ける。If the melting point exceeds 110°C, the thermal stability is good, but the sensitivity is lowered, making it impractical.
ポリエステル樹脂の数平均分子量が300未満の場合は
、融点が50°C未満になる場合が多くブロッキングが
起こりやすい。又、ポリエステル樹脂の数平均分子量が
6000より大きい場合は凝集力が強すぎるため転写し
ずらくなり感度が低下することが多い。When the number average molecular weight of the polyester resin is less than 300, the melting point is often less than 50°C, and blocking is likely to occur. Furthermore, when the number average molecular weight of the polyester resin is greater than 6000, the cohesive force is too strong, making transfer difficult and often resulting in a decrease in sensitivity.
本発明のポリエステル樹脂はDSC法による測定で明確
な融点を持ついわゆる結晶性ポリマーであり、特開昭6
2−13384号公報に記されている非品性ポリエステ
ル(明確な融点を持たない)とは全く性質を異にする。The polyester resin of the present invention is a so-called crystalline polymer that has a clear melting point when measured by the DSC method.
It has completely different properties from the non-quality polyester (which does not have a clear melting point) described in Publication No. 2-13384.
しかし明確な融点を示す範囲内では芳香族性二重結合を
含む成分を含有しても良い。However, it may contain a component containing an aromatic double bond within a range that exhibits a clear melting point.
ポリエステルは、通常分子鎖末端に−COOII基及び
−〇H基を有している。これらの官能基を利用して、縮
合反応、イオン反応、高分子反応等により、変性ポリエ
ステル、ポリエステルを含むブロッキング共重合体やグ
ラフト共重合の形態で本発明の感熱転写用インクの熱溶
融材として用いてもよい。又、分子内の二重結合を利用
して、変性あるいはポリエステルを含むグラフト共重合
体の形態で本発明の悠然転写用インクの熱溶融材として
もよい。Polyester usually has a -COOII group and a -0H group at the end of its molecular chain. Utilizing these functional groups, through condensation reactions, ionic reactions, polymer reactions, etc., modified polyesters, blocking copolymers containing polyesters, and graft copolymers can be produced as heat-melting materials for the thermal transfer ink of the present invention. May be used. Further, by utilizing the double bonds in the molecule, it may be used as a heat-melting material for the ink for leisurely transfer of the present invention in the form of a modified or graft copolymer containing polyester.
例えば、ステアリン酸、ステアリルアルコールの様な脂
肪酸や高級アルコールと、ポリエステルの末端等にある
一COOII基や一〇H基を反応させて変性したり、イ
ソシアネート類やアミン類と反応させて変性したり、シ
リコーン化合物、エポキシ類、フェノール類等との反応
による変性も可能である。又、主として結晶性を有する
脂肪族系ポリエステルと更に縮合させてブロックコポリ
エステルとしたり、分子鎖中の二重結合等を利用して、
ポリエステル存在下でスチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン類、メチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート等のメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステル
類等のビニル重合性単量体を一種類以上重合することで
、ポリエステルを含むグラフト共重合体を得ることがで
きる。更に又、酢酸亜鉛、酸化亜鉛等を添加して末端等
のカルボン酸とイオン性の架橋を形成することもできる
。For example, fatty acids and higher alcohols such as stearic acid and stearyl alcohol can be modified by reacting with 1COOII or 10H groups at the terminals of polyester, or can be modified by reacting with isocyanates or amines. Modification by reaction with silicone compounds, epoxies, phenols, etc. is also possible. In addition, it can be further condensed with a mainly crystalline aliphatic polyester to form a block copolyester, or by utilizing double bonds in the molecular chain, etc.
Containing polyester by polymerizing one or more types of vinyl polymerizable monomers such as styrenes such as styrene and α-methylstyrene, methacrylic esters such as methyl methacrylate and butyl acrylate, and acrylic esters in the presence of polyester. A graft copolymer can be obtained. Furthermore, zinc acetate, zinc oxide, etc. can be added to form ionic crosslinks with terminal carboxylic acids.
本発明に使用するポリエステル樹脂は単独で用いてもよ
いし、2種以上のポリエステル樹脂同志、又はパラフィ
ン、カルナバワックス等従来から汎用されているワック
ス類や水添ロジン、エステルガム等のロジン誘導体、ポ
リエチレンワックス、エチレン−アルキルアクリレート
等と併用して用いてもよい。The polyester resin used in the present invention may be used alone or in combination with two or more polyester resins, or waxes that have been widely used in the past such as paraffin and carnauba wax, rosin derivatives such as hydrogenated rosin and ester gum, It may be used in combination with polyethylene wax, ethylene-alkyl acrylate, etc.
本発明の感熱転写用インクは上記の如きポリエステル樹
脂の少なくとも一種と、着色剤の少なくとも一種を必須
成分として含有する。ポリエステル樹脂の含を量はイン
ク固形骨中40〜80重量%が好ましく、着色剤の含有
量は顔料及び染料の合計量としてインク固形分中lO〜
30重量%が好ましい。The thermal transfer ink of the present invention contains at least one of the above polyester resins and at least one colorant as essential components. The content of the polyester resin is preferably 40 to 80% by weight in the solid ink, and the content of the colorant is 10 to 10% in the solid ink as the total amount of pigment and dye.
30% by weight is preferred.
本発明に用いられる着色剤としては、カーボンブラック
、オイルブラック、黒鉛等の黒色系染顔料; C,1,
Pigment Yellow 1 、同3、同74、
同97、同98等のア七ト酢酸アリールアミド系モノア
ゾ黄顔料(ファストエロー系) ; C,1,Pigm
entYellow 12 、同13、同14等のアセ
ト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄顔料; C,1,5
olvent Yellow19、同77、同79、C
,1,Disperse Yellow 164等の黄
染料; C,1,Pigment Red 48、同4
9:1、同53:l、同57:1、同81、同122、
同5等の赤もしくは紅顔料二C,1,5olvent
Red 52、同58、同8等の赤系染料;C,1,P
igment Blue 15:3等の銅フタロシアニ
ン及びその誘導体、変性体等の青系染顔料など、又有色
もしくは無色の昇華性塗料等、従来印刷インク、その他
の着色用途で周知の染顔料が挙げられる。Coloring agents used in the present invention include black dyes and pigments such as carbon black, oil black, and graphite; C, 1,
Pigment Yellow 1, 3, 74,
C,1,Pigm 97, 98 etc. a7toacetate arylamide type monoazo yellow pigment (fast yellow type); C,1,Pigm
Acetoacetate arylamide disazo yellow pigments such as entYellow 12, EntYellow 13, EntYellow 14; C, 1,5
olive Yellow19, 77, 79, C
, 1, Yellow dye such as Disperse Yellow 164; C, 1, Pigment Red 48, Disperse Yellow 4
9:1, 53:l, 57:1, 81, 122,
5th grade red or red pigment 2C,1,5olvent
Red dyes such as Red 52, Red 58, Red 8; C, 1, P
Examples include blue dyes and pigments such as copper phthalocyanine and its derivatives and modified products, such as igment Blue 15:3, and dyes and pigments well known for conventional printing inks and other coloring applications, such as colored or colorless sublimation paints.
これらの着色剤は、単独でも2種以上混合して用いても
よい。勿論、体質顔料や白色顔料と混合し色調を調整し
てもよい。更に又、熱溶融材成分に対する分散性を改善
するため、着色剤表面を界面活性剤、シランカップリン
グ剤等のカップリング剤、高分子材料で処理したり、高
′分子染料や高分子グラフ+−a料を用いてもよい。These colorants may be used alone or in combination of two or more. Of course, the color tone may be adjusted by mixing with an extender pigment or a white pigment. Furthermore, in order to improve the dispersibility of heat-melting material components, the surface of the colorant may be treated with a surfactant, a coupling agent such as a silane coupling agent, or a polymeric material, or a polymeric material such as a polymeric dye or a polymeric graph+. -A material may also be used.
本発明の感熱転写用インクフィルムは支持体であるベー
スフィルム又はベースフィルム上の塗膜層と接触して上
記の如きインクを塗布した色材層を少なくとも一層有す
るものであり、その他に上塗層又は通電発熱用抵抗層等
を他の構成層として有していてもよい。The ink film for thermal transfer of the present invention has at least one coloring material layer coated with the above-mentioned ink in contact with a base film as a support or a coating layer on the base film, and additionally has an overcoat layer or It may also have a resistance layer for energization and heat generation, etc. as other constituent layers.
本発明の感熱転写用インクフィルムに用いられる支持体
は耐熱強度を有し、寸法安定性及び表面平滑性の高い支
持体が望ましく、具体的には従来から感熱転写用インク
フィルムのベースフィルムに主として使われているポリ
エチレンテレフタレートの他に、ポリカーボネート、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミ
ド等の樹脂フィルムで厚さが2〜20μのものが好適に
使用される。The support used in the ink film for thermal transfer of the present invention is preferably a support that has heat-resistant strength, high dimensional stability, and surface smoothness. In addition to polyethylene terephthalate, resin films of polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polyimide, etc. having a thickness of 2 to 20 microns are preferably used.
以下、実施例により本発明の有効性を示すが、もちろん
本発明はこれらに限定されるものではない。例中の部は
重量部である。EXAMPLES Hereinafter, the effectiveness of the present invention will be shown by Examples, but of course the present invention is not limited thereto. Parts in the examples are parts by weight.
尚、以下の実施例において、融点と数平均分子量及びN
?IR、IRは次のように測定した。In addition, in the following examples, the melting point, number average molecular weight, and N
? IR and IR were measured as follows.
・融点〔示差走査熱量(DSC)法〕
融点は理学電機■製DSC−10A型測定装置を用いて
試料4.5mgを昇温速度5°C/winで測定しその
吸熱ピークのピークトップの温度を融点とする。・Melting point [differential scanning calorimetry (DSC) method] The melting point is determined by measuring 4.5 mg of a sample at a heating rate of 5°C/win using a Rigaku Denki DSC-10A measuring device, and determining the temperature at the top of the endothermic peak. is the melting point.
・数平均分子量
ポリエステル樹脂の酸価(AV、 JIS K−800
6)と水酸基価(OHV、 JIS L8006)を測
定し、次式により数平均分子量を求めた。・Acid value of number average molecular weight polyester resin (AV, JIS K-800
6) and the hydroxyl value (OHV, JIS L8006) were measured, and the number average molecular weight was determined using the following formula.
・NMR
ポリエステル樹脂を7M51%含有の重クロロホルムニ
溶解し、VARIAN社T−60型NMR7!。・NMR Polyester resin was dissolved in deuterated chloroform containing 51% of 7M, and VARIAN T-60 type NMR7! .
ペクトロメーターにてプロトンNMRを測定した。Proton NMR was measured using a pectrometer.
・IR
日立製作断裂270−30型赤外分光光度計を用いてK
Br法にてIRを測定した。・IR K using Hitachi manufactured fracture 270-30 type infrared spectrophotometer
IR was measured using the Br method.
実施例1
ヘキサメチレングリコール354g、セパチン酸485
g、フマル酸70g及びハイドロキノン450mgを1
1四ツロフラスコに仕込み、温度計、撹拌棒、流下式コ
ンデンサー及び窒素導入管を取り付け、マントルヒータ
ー中で窒素気流下にて180 ’Cで縮重合を行い、融
点61″C1数平均分子量2500のポリエステル樹脂
を得た。Example 1 Hexamethylene glycol 354g, cepatic acid 485g
g, 70 g of fumaric acid and 450 mg of hydroquinone at 1
A thermometer, a stirring bar, a falling condenser, and a nitrogen inlet tube were attached to the flask, and polycondensation was carried out at 180'C under a nitrogen stream in a mantle heater to obtain a polyester with a melting point of 61'' and a C1 number average molecular weight of 2500. Resin was obtained.
このポリエステル樹脂のNMRを測定し、化学シフトδ
= 6.81)I)11にてエチレン性不飽和結合に由
来するプロトンを確認した(第4図)。又、IRを測定
し非共役オレフィンのC=C伸縮振動に由来する吸収ピ
ーク1660cm−’がある事を確認した(第5図)。The NMR of this polyester resin was measured, and the chemical shift δ
= 6.81) I) In 11, a proton derived from an ethylenically unsaturated bond was confirmed (Fig. 4). In addition, IR was measured and it was confirmed that there was an absorption peak at 1660 cm-' derived from the C=C stretching vibration of the non-conjugated olefin (Figure 5).
即ち、このポリエステル樹脂はエチレン性不飽和結合を
含むことが確認できた。That is, it was confirmed that this polyester resin contained ethylenically unsaturated bonds.
次にこのポリエステル樹脂を用いて下記に示す組成の混
合物をボールミルで12時間混練して感熱転写用インク
を調製した。Next, using this polyester resin, a mixture having the composition shown below was kneaded in a ball mill for 12 hours to prepare a thermal transfer ink.
ポリエステル樹脂 15部エチレン/酢
酸ビニル樹脂 3部カルナバワックス
6部カーボンブラック 6部ト
ルエン 70部このインクを6
μのポリエチレンテレフタレートフィルム(東し、ルミ
ラー)の上にワイヤーバーで塗布し、乾燥塗膜が約3
g/m”の色材層を設けて感熱転写用インクフィルムを
作成した。Polyester resin 15 parts Ethylene/vinyl acetate resin 3 parts Carnauba wax
6 parts carbon black 6 parts toluene 70 parts This ink 6 parts
Coated with a wire bar on μ polyethylene terephthalate film (Toshi, Lumirror), and the dry coating film was approximately 3.
An ink film for thermal transfer was prepared by providing a coloring material layer of 100 g/m''.
このように作成した感熱転写用インクフィルムをライン
型感熱転写プリンター(NIP 5234゜9.4
ドツト/IIIII+9日本電気■製)によって普通紙
(BEKK 160秒)の上に印字を行い、転写像の濃
度を測定した。印字エネルギーと転写像濃度の関係を調
べる為に、濃度調整レバーを操作して印加電圧のパルス
巾を0.65〜0.85秒変化させ、転写像濃度をマク
ベス濃度計(RD 918型)で測定した。その結果、
濃度1.2の転写像を得るのに必要な印加電圧のパルス
巾は0.66秒であった。The thermal transfer ink film created in this way was printed on a line-type thermal transfer printer (NIP 5234°9.4).
Printing was performed on plain paper (BEKK 160 seconds) using Dot/III+9 (manufactured by NEC Corporation), and the density of the transferred image was measured. In order to examine the relationship between printing energy and transferred image density, we operated the density adjustment lever to change the pulse width of the applied voltage by 0.65 to 0.85 seconds, and measured the transferred image density using a Macbeth densitometer (model RD 918). It was measured. the result,
The pulse width of the applied voltage necessary to obtain a transferred image with a density of 1.2 was 0.66 seconds.
印字に際して地汚れは全く認められなかった。No scumming was observed during printing.
また耐ブロッキング性を調べるために上記の感熱転写用
インクフィルムを5枚重ね500g/cm”の圧力下で
一週間保存した後、フィルムを取り出してブロッキング
の有無を観察したが、ブロッキングは全く認められなか
った。又、このインクフィルムを手もみしてもインクが
脱落せず強い塗膜強度を示した。In addition, in order to examine the blocking resistance, five sheets of the above thermal transfer ink film were stacked and stored under a pressure of 500 g/cm for one week, and then the films were taken out and observed for the presence or absence of blocking, but no blocking was observed. Furthermore, even when this ink film was rubbed by hand, the ink did not fall off and showed strong coating strength.
実施例2
ヘキサメチレングリコール236g、セパチン酸384
g、ダイマー酸(ユニオンキャップ社製、ユニダイム
22)56gをIP四ツ目フラスコに仕込み、実施例1
と同様の操作にて180 ’Cで縮重合を行い、融点6
3℃、数平均分子11745のポリエステル樹脂を得た
。Example 2 Hexamethylene glycol 236g, cepatic acid 384g
Example 1
Condensation polymerization was carried out at 180'C in the same manner as above, and the melting point was 6.
A polyester resin having a number average molecular weight of 11,745 was obtained at 3°C.
このポリエステル樹脂を用いる他は実施例1と全く同じ
組成のインクを調製し、インクフィルムを作製し、実施
例1と同様の印字評価を行った。転写後の濃度をマクベ
ス濃度計(RD 918型)で測定した結果、濃度1.
2の転写像を得るのに必要な印加電圧のパルス中は0.
66秒であった。An ink having the same composition as in Example 1 except for using this polyester resin was prepared, an ink film was produced, and the same printing evaluation as in Example 1 was performed. The density after transfer was measured using a Macbeth densitometer (model RD 918), and the density was 1.
0.0 during the pulse of applied voltage necessary to obtain the transferred image No. 2.
It was 66 seconds.
また、このインクフィルムを手もみしてもインクが脱落
せず強い塗膜強度を示した。Further, even when this ink film was rubbed by hand, the ink did not fall off and the film showed strong coating strength.
実施例3
1.6−ヘキサンジオール354g、セパチン酸546
g、ドデセニルコハク酸無水物(三洋化成■製)40g
を12四ツ目フラスコに仕込み、実施例1と同様の操作
にて180 ”Cで縮重合を行い、融点64℃、数平均
分子131784のポリエステル樹脂を得た。Example 3 354 g of 1,6-hexanediol, 546 g of cepatic acid
g, dodecenylsuccinic anhydride (manufactured by Sanyo Chemical) 40g
was charged into a 12-four-eye flask, and polycondensation was carried out at 180''C in the same manner as in Example 1 to obtain a polyester resin with a melting point of 64°C and a number average molecular weight of 131,784.
このポリエステル樹脂を用いる他は実施例1と全く同じ
組成のインクを調製し、インクフィルムを作製し、実施
例1と同様の印字評価を行った。転写後の濃度を測定し
た結果、濃度1.2の転写像を得るのに必要な印加電圧
のパルス中は0.67秒であった。An ink having the same composition as in Example 1 except for using this polyester resin was prepared, an ink film was produced, and the same printing evaluation as in Example 1 was performed. As a result of measuring the density after transfer, the duration of the applied voltage pulse required to obtain a transferred image with a density of 1.2 was 0.67 seconds.
また、このインクフィルムを手もみしてもインクが脱落
せず強い塗膜強度を示した。Further, even when this ink film was rubbed by hand, the ink did not fall off and the film showed strong coating strength.
比較例1
パラフィンワックス 60部カルナバワッ
クス 25部カーボンブラック
15部上記組成物を100°Cのアトライター
で4時間分散し、感熱転写用インクを調製した。このイ
ンクを膜厚3.5 μになるように実施例1で使用した
6μポリエチレンテレフタレートフイルム上にホットメ
ルトコートして、感熱転写用インクフィルムを作成した
。Comparative Example 1 Paraffin wax 60 parts Carnauba wax 25 parts Carbon black
15 parts The above composition was dispersed in an attritor at 100°C for 4 hours to prepare a thermal transfer ink. This ink was hot-melt coated onto the 6μ polyethylene terephthalate film used in Example 1 to a film thickness of 3.5μ to prepare an ink film for thermal transfer.
この感熱転写用インクフィルムについて実施例1と同じ
方法で印字を試みたところ、印加電圧のパルス中が、0
.65秒の場合は、濃度0.20の転写像しか得られな
かった。又、濃度1.2の転写像を得るのに必要な印加
電圧のパルス中は0.85秒であった。When printing was attempted on this thermal transfer ink film in the same manner as in Example 1, the voltage was 0 during the pulse of the applied voltage.
.. In the case of 65 seconds, only a transferred image with a density of 0.20 was obtained. Further, the duration of the applied voltage pulse required to obtain a transferred image with a density of 1.2 was 0.85 seconds.
また、このインクフィルムを手もみするとインクが面剥
離を起こし、塗膜強度が非常に弱かった。Furthermore, when this ink film was rubbed by hand, the ink caused surface peeling, and the strength of the coating film was very weak.
比較例2
ヘキサメチレングリコール354g、セパチン酸606
gより実施例1と同様にして、融点67℃、数平均分
子Lt1900のポリエステルを合成した。Comparative Example 2 Hexamethylene glycol 354g, cepatic acid 606g
In the same manner as in Example 1, a polyester having a melting point of 67° C. and a number average molecular weight Lt of 1900 was synthesized from G.
得られたポリエステル樹脂のNMRを測定したが化学シ
フトδ−6,8付近にはピークがなかった(第6図)。When the NMR of the obtained polyester resin was measured, there was no peak in the vicinity of chemical shift δ-6 and 8 (Fig. 6).
又、IRを測定したが、1660cm−’付近にピーク
がなかった(第7図)。即ち、エチレン性不飽和結合を
含まないポリエステルである事をNMRSIRで(+I
認した。Further, when IR was measured, there was no peak near 1660 cm-' (Fig. 7). In other words, NMRSIR indicates that the polyester does not contain ethylenically unsaturated bonds (+I
Approved.
次にこのポリエステルを用い、その他は実施例1と全く
同じ組成のインクを調製し、インクフィルムを作製し、
実施例1と同様の印字評価を行った。転写後の濃度を測
定した結果、濃度1.2の転写像を得るのに必要な印加
電圧のパルス中は0.67秒であり高感度を示した。た
だし、インクフィルムを手もみするとインクの脱落が多
いという欠点を有していた。Next, using this polyester, an ink having the same composition as in Example 1 was prepared, and an ink film was prepared.
The same printing evaluation as in Example 1 was performed. As a result of measuring the density after transfer, the duration of the applied voltage pulse required to obtain a transferred image with a density of 1.2 was 0.67 seconds, indicating high sensitivity. However, when the ink film is rubbed by hand, the ink often falls off.
試験例1
実施例1,2.3及び比較例2で得られたポリエステル
樹脂のトルエンへの溶解度(ここでの溶解度は、溶液中
の固形分濃度を重量百分率で表したものである)を測定
した結果を第1図に示す。Test Example 1 Measurement of the solubility in toluene of the polyester resins obtained in Examples 1, 2.3 and Comparative Example 2 (here, solubility is the solid content concentration in the solution expressed as a weight percentage) The results are shown in Figure 1.
第1図から明らかな通り、実施例1. 2. 3で得ら
れた分子内にエチレン性不飽和結合を含むポリエステル
樹脂は比較例2で得られた飽和のポリエステル樹脂より
トルエンに対する溶解度が高く、低温に於いても結晶の
析出が少ないことがわかる。As is clear from FIG. 1, Example 1. 2. It can be seen that the polyester resin containing ethylenically unsaturated bonds in the molecule obtained in Example 3 has a higher solubility in toluene than the saturated polyester resin obtained in Comparative Example 2, and less crystal precipitation occurs even at low temperatures.
試験例2
実施例1.2及び比較例2で得られたインクの粘度を温
度を変えて測定した結果を第2図に示す。Test Example 2 The viscosity of the inks obtained in Example 1.2 and Comparative Example 2 was measured at different temperatures, and the results are shown in FIG.
第2図から明らかなように実施例1,2で得られたイン
クは低温での粘度の上昇が少ない。As is clear from FIG. 2, the inks obtained in Examples 1 and 2 show little increase in viscosity at low temperatures.
これは第1図に示す溶解度のデーグーによりよく理解さ
れる。This is best understood by the solubility diagram shown in FIG.
実施例4
実施例1で得られたポリエステル樹脂(融点61”C,
凝固点53゛C2数平均分子量2500 >を用いて、
下記に示す組成の混合物をボールミルで12時間混練し
て感熱転写用インクを調整した。Example 4 Polyester resin obtained in Example 1 (melting point 61"C,
Using a freezing point of 53゛C2 number average molecular weight of 2500>,
A mixture having the composition shown below was kneaded in a ball mill for 12 hours to prepare a thermal transfer ink.
ポリエステル樹脂 15部エチレン/酢酸
ビニル樹脂 3部
カルナバワックス 6部カーボンフ′ラ
ンク 6部トルエン
70部このインクを6μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに乾燥塗膜が約7 g/m”になる様に塗
工し、市販されている熱転写プリンター(NEC製パー
ソナルワープロ文豪ミニ7E)で印字評価を行った。評
価は黒ベタの連続印字で行った。Polyester resin 15 parts ethylene/vinyl acetate resin 3 parts carnauba wax 6 parts carbon flank 6 parts toluene
70 copies of this ink was applied to a 6μ polyethylene terephthalate film to give a dry coating film of approximately 7 g/m'', and the printing was evaluated using a commercially available thermal transfer printer (Personal Word Processor Bungo Mini 7E manufactured by NEC). .Evaluation was performed using continuous black solid printing.
リボンの同一部分を複数回使用し、印字回数に対する印
字濃度(マクベスにより測定)の変化を測定した。その
結果を第3図に示す。The same part of the ribbon was used multiple times, and the change in print density (measured by Macbeth) with respect to the number of prints was measured. The results are shown in FIG.
第3図から明らかなように、3回目の印字までは光学濃
度(00)1.0以上を保持し、多数回印字用インクと
して高い性能を示した。又、インクリボンを手もみして
もインクが脱落せず強い塗膜強度を示した。As is clear from FIG. 3, the optical density (00) maintained at 1.0 or higher until the third printing, demonstrating high performance as an ink for multiple printing. Further, even when the ink ribbon was rubbed by hand, the ink did not fall off and the coating film showed strong strength.
比較例3
ポリエステル樹脂の代わりに日本槽ロウ社製ワックス)
INF−10(融点75℃、凝固点75°C)を用い、
その他の配合は実施例4と全く同じ組成のインクを調製
し、インクフィルムを作製し、実施例4と同様に印字評
価を行った。Comparative Example 3 Wax manufactured by Nihon Tankou Co., Ltd. instead of polyester resin)
Using INF-10 (melting point 75°C, freezing point 75°C),
Other than that, an ink having the same composition as in Example 4 was prepared, an ink film was prepared, and the printing was evaluated in the same manner as in Example 4.
結果は第3図に示すが、−回目の印字でほとんど全量の
インクが転写してしまい繰り返し使用が全く不可能であ
った。The results are shown in FIG. 3. Almost all of the ink was transferred during the -th printing, making repeated use completely impossible.
以上述べたように、本発明の感熱転写用インクフィルム
によれば、融点(DSC法)が50〜110゛C1数平
均分子量が300〜6000であり、ポリマーの主鎖及
び/又は側鎖中に1〜30個のエチレン性不飽和結合を
含むポリエステル樹脂を熱溶融材に用いているので、転
写怒度が高く、低エネルギー印字が可能であり、印字の
高速化に適する。また転写むらがなく、印字の堅牢性が
低下することがなく、50°C未満の低融点成分含量が
非常に少ないのでブロッキング発生の心配もない。As described above, according to the ink film for thermal transfer of the present invention, the melting point (DSC method) is 50 to 110, the C1 number average molecular weight is 300 to 6000, and the main chain and/or side chain of the polymer has 1 Since polyester resin containing ~30 ethylenically unsaturated bonds is used as the heat-melting material, the transfer rate is high, low-energy printing is possible, and it is suitable for high-speed printing. Furthermore, there is no uneven transfer, the fastness of printing does not deteriorate, and since the content of components with low melting points below 50°C is extremely small, there is no fear of blocking.
又、低温(15°C以下)におけるインク粘度の上昇傾
向が比較的少なく、塗料としての流動性が冬場において
も良好で塗工しやすい塗料となる。又、インクフィルム
の塗膜強度も十分に実用に耐えるものであった。Furthermore, there is relatively little tendency for the ink viscosity to increase at low temperatures (below 15°C), resulting in a paint that has good fluidity and is easy to apply even in winter. Furthermore, the coating strength of the ink film was sufficient for practical use.
更に、本発明の感熱転写用インクを用いて製造したイン
クフィルムからなるリボンは多数回印字が可能であり、
低印字コスト化を実現することができた。Furthermore, a ribbon made of an ink film produced using the thermal transfer ink of the present invention can be printed multiple times,
We were able to achieve low printing costs.
第1図は試験例1の結果を示すグラフ、第2図は試験例
2の結果を示すグラフ、第3図は実施例4及び比較例3
のインクフィルムの印字回数に対する印字濃度の変化を
示すグラフ、第4図は実施例1のポリエステル樹脂のN
MRスペク ゛トル、第5図は実施例1のポリエステル
樹脂のIRスペクトル、第6図は比較例2のポリエステ
ル樹脂のNMRスペクトル、第7図は比較例2のポリエ
ステル樹脂のIRスペクトルである。
出願人代理人 古 谷 馨
第 1 図
温 度(r)
第 2 図
温 度(71−)Figure 1 is a graph showing the results of Test Example 1, Figure 2 is a graph showing the results of Test Example 2, and Figure 3 is Example 4 and Comparative Example 3.
Figure 4 is a graph showing the change in printing density with respect to the number of printings of the ink film of Example 1.
MR spectra, FIG. 5 shows the IR spectrum of the polyester resin of Example 1, FIG. 6 shows the NMR spectrum of the polyester resin of Comparative Example 2, and FIG. 7 shows the IR spectrum of the polyester resin of Comparative Example 2. Applicant's agent Kaoru Furuya Figure 1 Temperature (r) Figure 2 Temperature (71-)
Claims (1)
が300〜6000であり、ポリマーの主鎖及び/又は
側鎖中に1〜30個のエチレン性不飽和結合を含むポリ
エステル樹脂、及び着色剤を必須成分として含有するこ
とを特徴とする感熱転写用インク。 2、融点(DSC法)が50〜110℃、数平均分子量
が300〜6000であり、ポリマーの主鎖及び/又は
側鎖中に1〜30個のエチレン性不飽和結合を含むポリ
エステル樹脂、及び着色剤を必須成分として含有する感
熱転写用インクを支持体の片面に塗布してなることを特
徴とする感熱転写用インクフィルム。[Claims] 1. The melting point (DSC method) is 50 to 110°C, the number average molecular weight is 300 to 6,000, and the polymer has 1 to 30 ethylenically unsaturated bonds in the main chain and/or side chain. A thermal transfer ink characterized by containing a polyester resin containing as essential components, and a colorant. 2. A polyester resin having a melting point (DSC method) of 50 to 110°C, a number average molecular weight of 300 to 6000, and containing 1 to 30 ethylenically unsaturated bonds in the main chain and/or side chain of the polymer, and An ink film for thermal transfer, characterized in that it is formed by applying a thermal transfer ink containing a colorant as an essential component to one side of a support.
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JP63104620A JP2538640B2 (en) | 1988-04-27 | 1988-04-27 | Thermal transfer ink and ink film |
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- 1988-04-27 JP JP63104620A patent/JP2538640B2/en not_active Expired - Fee Related
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1989
- 1989-04-10 EP EP19890106336 patent/EP0339353A3/en not_active Withdrawn
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