JPH01249741A - フェニルアセトアルデヒドの製造方法 - Google Patents
フェニルアセトアルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JPH01249741A JPH01249741A JP63077530A JP7753088A JPH01249741A JP H01249741 A JPH01249741 A JP H01249741A JP 63077530 A JP63077530 A JP 63077530A JP 7753088 A JP7753088 A JP 7753088A JP H01249741 A JPH01249741 A JP H01249741A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenylacetaldehyde
- light
- rhodium
- toluene
- carbon monoxide
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はフェニルアセトアルデヒドの製造方法に関する
ものである。
ものである。
フェニルアセトアルデヒドは香料素材として、あるいは
医薬、農薬およびアミノ酸の中間体として重要な物質で
ある。
医薬、農薬およびアミノ酸の中間体として重要な物質で
ある。
従来より、フェニルアセトアルデヒドを製造する方法は
種々知られている。
種々知られている。
例えば、特公昭３３−３／／２ざ号では、溶剤としてア
セトンを使用し、触媒としてジコバルトオクタカルボニ
ルの存在下、Ｎ−ジアルキル置換酸アミドを共存させ、
圧力２００ 卯／ｃｄの高圧下、ベンジルハライドを一
酸化炭素及び水素と反応させ収率ｊ２．２％でフェニル
アセトアルデヒドが得られている。また同様の反応にお
いて、水及び水に不混和な有機溶媒の二層溶媒を用いる
方法（特公昭ｊｊ−≠３≠３１号）、アセトニトリルを
溶媒に用い、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の存
在下、圧力ｔ ｏ ｏ ｔ４／ｃｒｔｉで反応させる方
法（特公昭、ｔＧ−／／、３７２７号）、さらにコバル
トテトラカルポニルアニオンヲ触媒として用い、アルコ
ール中でベンジルハライドと一酸化炭素との反応を行な
いフェニル酢酸エステルと共にフェニルアセトアルデヒ
ドを得る方法（特開昭ｊター９３０２０号）などがある
。
セトンを使用し、触媒としてジコバルトオクタカルボニ
ルの存在下、Ｎ−ジアルキル置換酸アミドを共存させ、
圧力２００ 卯／ｃｄの高圧下、ベンジルハライドを一
酸化炭素及び水素と反応させ収率ｊ２．２％でフェニル
アセトアルデヒドが得られている。また同様の反応にお
いて、水及び水に不混和な有機溶媒の二層溶媒を用いる
方法（特公昭ｊｊ−≠３≠３１号）、アセトニトリルを
溶媒に用い、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の存
在下、圧力ｔ ｏ ｏ ｔ４／ｃｒｔｉで反応させる方
法（特公昭、ｔＧ−／／、３７２７号）、さらにコバル
トテトラカルポニルアニオンヲ触媒として用い、アルコ
ール中でベンジルハライドと一酸化炭素との反応を行な
いフェニル酢酸エステルと共にフェニルアセトアルデヒ
ドを得る方法（特開昭ｊター９３０２０号）などがある
。
しかしながら、かかる方法はいずれも比較的高価な溶媒
を使用し、かつ／ ｏ ｏ −、ｚ ｏｏＨ７ｃｒＩｉ
の高圧下、高価なコバルト触媒を用いるものであり、工
業的には不利な面が多く、十分に満足できるものではな
かった。
を使用し、かつ／ ｏ ｏ −、ｚ ｏｏＨ７ｃｒＩｉ
の高圧下、高価なコバルト触媒を用いるものであり、工
業的には不利な面が多く、十分に満足できるものではな
かった。
一方、本発明者等の一部は、錯体触媒と光照射との組合
せにおいて高められた触媒活性を示す錯体触媒を開発す
ることを目的として研究を行ない、芳香族炭化水素類を
原料化合物として用い、これを直接的にカルボニル化反
応処理して対応するアルデヒド、アルコール等に変換す
る方法を見出した（特願昭６２−２３０４２０号）。
せにおいて高められた触媒活性を示す錯体触媒を開発す
ることを目的として研究を行ない、芳香族炭化水素類を
原料化合物として用い、これを直接的にカルボニル化反
応処理して対応するアルデヒド、アルコール等に変換す
る方法を見出した（特願昭６２−２３０４２０号）。
しかしながら、かかる方法では、例えばベンゼンを原料
化合物として光照射下、直接的にカルボニル化反応処理
を行なうと対応するベンズアルデヒド、ベンジルアルコ
ール、安息香酸等に変換され得るが、トルエンを原料化
合物とする場合、芳香環が直接カルボニル化されたトル
アルデヒド、メチルベンジルアルコール等のみに変換さ
れ、芳香環に置換された側鎖がカルボニル化されたフェ
ニルアセトアルデヒドは極微量しか生成しなかった。
化合物として光照射下、直接的にカルボニル化反応処理
を行なうと対応するベンズアルデヒド、ベンジルアルコ
ール、安息香酸等に変換され得るが、トルエンを原料化
合物とする場合、芳香環が直接カルボニル化されたトル
アルデヒド、メチルベンジルアルコール等のみに変換さ
れ、芳香環に置換された側鎖がカルボニル化されたフェ
ニルアセトアルデヒドは極微量しか生成しなかった。
そこで、本発明者等はかかる問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、特定波長の光照射下で反応を行なうと驚く
べきことに芳香環の側鎖がカルボニル化されることを見
出して本発明に到達した。
討した結果、特定波長の光照射下で反応を行なうと驚く
べきことに芳香環の側鎖がカルボニル化されることを見
出して本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は光照射下で直接的にカルボニ
ル化反応を行ないフェニルアセトアルデヒドを効率よく
製造する方法を提供することにある。
ル化反応を行ないフェニルアセトアルデヒドを効率よく
製造する方法を提供することにある。
そして、その目的は、ロジウム化合物の存在。
下及びＪ ２ ｊ ｎｍ以上の波長領域の光照射下に、
トルエンと一酸化炭素とを反応させることを特徴とする
フェニルアセトアルデヒドの製造方法により□容易に達
成される。
トルエンと一酸化炭素とを反応させることを特徴とする
フェニルアセトアルデヒドの製造方法により□容易に達
成される。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明で用いるロジウム化合物としては、特に限定され
るものではないが、反応の際少なくとも一部は可溶化さ
れる化合物を用いるのが反応速度を向上させる点゛から
好ましい。
るものではないが、反応の際少なくとも一部は可溶化さ
れる化合物を用いるのが反応速度を向上させる点゛から
好ましい。
これらの化合物としては有機配位子を含む錯体が特に好
ましく用いられる。これらを例示すると、ロジウムカル
ボニル、クロロジカルボニルロジウムダイマー、アセト
アセタトジカルボニルロジウム、クロロ（ｉ、ｓ−へキ
サジエン）ロジウムダイマー、クロロビス（エチレン）
ロジウムダイマー、−形式ＲｈＸＬｓ （Ｘはハロゲン
原子、Ｌはホスフィン、ホスフィナイト、ホスフォナイ
ト、またはホスファイトから選ばれた配位子を示す）、
ＲｈＸ（ＣＯ）Ｉ、ｚ 、（Ｘ及びＬは前記と同じ）、
ＨＲｈ（ＣＯ）Ｌ３（Ｌは前記と同じ）、又はＨＲｈ（
Ｃｏ）ｚＬｚ （Ｌは前記と同じ）で表わされる錯体が
挙げられるが、これらに制限されるものではない。また
これらのロジウム化合物加して実施することも本発明の
有利な態様に含まれる。配位子りとしては具体的にはト
リフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、メチル ジメチルホスフィナイト、ジ
メチル メチルホスフォナイト、トリメチルホスファイ
ト等が挙げられる。
ましく用いられる。これらを例示すると、ロジウムカル
ボニル、クロロジカルボニルロジウムダイマー、アセト
アセタトジカルボニルロジウム、クロロ（ｉ、ｓ−へキ
サジエン）ロジウムダイマー、クロロビス（エチレン）
ロジウムダイマー、−形式ＲｈＸＬｓ （Ｘはハロゲン
原子、Ｌはホスフィン、ホスフィナイト、ホスフォナイ
ト、またはホスファイトから選ばれた配位子を示す）、
ＲｈＸ（ＣＯ）Ｉ、ｚ 、（Ｘ及びＬは前記と同じ）、
ＨＲｈ（ＣＯ）Ｌ３（Ｌは前記と同じ）、又はＨＲｈ（
Ｃｏ）ｚＬｚ （Ｌは前記と同じ）で表わされる錯体が
挙げられるが、これらに制限されるものではない。また
これらのロジウム化合物加して実施することも本発明の
有利な態様に含まれる。配位子りとしては具体的にはト
リフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、メチル ジメチルホスフィナイト、ジ
メチル メチルホスフォナイト、トリメチルホスファイ
ト等が挙げられる。
また、本発明のトルエンのカルボニル化反応においては
、上記のロジウム化合物の存在とともに特定波長の光の
照射が必須であり、その波長領域としてはｊ ２ ｊ
ｎｍ以上、好ましくはｊ ２ ｊ ｎｍ−≠ｏ ｏ ｎ
ｍの波長の光を用いるのが重要である。そして、かかる
波長領域の光は通常使用されている水銀灯、キセノンラ
ンプにフィルターあるいはモノクロメータ−を装着させ
ることにより上記範囲外の波長領域をカットすることに
より、特定波長の光に調整することができる。
、上記のロジウム化合物の存在とともに特定波長の光の
照射が必須であり、その波長領域としてはｊ ２ ｊ
ｎｍ以上、好ましくはｊ ２ ｊ ｎｍ−≠ｏ ｏ ｎ
ｍの波長の光を用いるのが重要である。そして、かかる
波長領域の光は通常使用されている水銀灯、キセノンラ
ンプにフィルターあるいはモノクロメータ−を装着させ
ることにより上記範囲外の波長領域をカットすることに
より、特定波長の光に調整することができる。
本発明のカルボニル化反応では、反応温度としては特に
限定されるものではなく、反応速度を向上させる点で約
２１０℃程度まで加熱して行なってもよいが、通常０〜
２００℃で行なうのがよい。−酸化炭素としては必ずし
も単一なものを用いる必要はなく、反応に影響を与えな
いような不活性ガスとともに用いてもよい。その際、−
酸化炭素の圧力としては特に限定されるもめではなく、
通常ｏ、ｉ〜ｊ ００ ａｔｍ、好ましくはＯ，Ｓ〜／
００ ａｔｍの範囲で行なうのがよい。
限定されるものではなく、反応速度を向上させる点で約
２１０℃程度まで加熱して行なってもよいが、通常０〜
２００℃で行なうのがよい。−酸化炭素としては必ずし
も単一なものを用いる必要はなく、反応に影響を与えな
いような不活性ガスとともに用いてもよい。その際、−
酸化炭素の圧力としては特に限定されるもめではなく、
通常ｏ、ｉ〜ｊ ００ ａｔｍ、好ましくはＯ，Ｓ〜／
００ ａｔｍの範囲で行なうのがよい。
尚、本発明の反応では通常、反応基質であるトルエンを
溶媒としても用いるが、必要に応じてトルエンよりもカ
ルボニル化され難い化合物、例えばシクロヘキサン、デ
カリン、ベンゾニトリルパラフルオロベンゼン等を溶媒
として用いることもできる。
溶媒としても用いるが、必要に応じてトルエンよりもカ
ルボニル化され難い化合物、例えばシクロヘキサン、デ
カリン、ベンゾニトリルパラフルオロベンゼン等を溶媒
として用いることもできる。
反応終了後の生成物の分離回収はトルエン、あるいはト
ルエンと溶媒等を蒸留などの分離手段により除去したの
ち、精留、再結晶あるいはクロマトグラフィ・−等の方
法により容易に行なわれる。
ルエンと溶媒等を蒸留などの分離手段により除去したの
ち、精留、再結晶あるいはクロマトグラフィ・−等の方
法により容易に行なわれる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定
されるものではない。
明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって限定
されるものではない。
実施例１
クロロカルボニルビス（トリメチルホスフィン）ロジウ
ムのトルエン溶液（０，７ｍＭ％２ ｄ ）をバイレッ
クス製１ｃｒｒＬ角の角型容器に入れ減圧にした後、−
酸化炭素を導入する操作を数回繰り返した。光源には外
部照射型ｒｏｏＷ高圧水銀灯を用い照射光の波長領域が
Ｊ ２ ｊ ｎｍ以上となるフィルターを光源に装着し
て光照射しながら室温で６時間攪拌した。内部標準とし
てβ−メチルナフタレンを加えた後ガスクロマトグラフ
ィーで分析し生成物を定量した。表１に結果を示す。
ムのトルエン溶液（０，７ｍＭ％２ ｄ ）をバイレッ
クス製１ｃｒｒＬ角の角型容器に入れ減圧にした後、−
酸化炭素を導入する操作を数回繰り返した。光源には外
部照射型ｒｏｏＷ高圧水銀灯を用い照射光の波長領域が
Ｊ ２ ｊ ｎｍ以上となるフィルターを光源に装着し
て光照射しながら室温で６時間攪拌した。内部標準とし
てβ−メチルナフタレンを加えた後ガスクロマトグラフ
ィーで分析し生成物を定量した。表１に結果を示す。
表１
＊ｌ）使用したＲｈ錯体中のＲｈを基準とするモル収率
比較例１
クロロカルボニルビス（トリメチルホスフィン）ロジウ
ムのトルエン溶液（ｏ、７ｍＭ、 ２ｍ１）をパイレッ
クス製、１ｃｒｒＬ角の角型容器に入れ減圧にした後、
−酸化炭素を導入する操作を数回繰り返した。光源には
外部照射型ｊ００Ｗ高圧水銀灯を用い照射光の波長領域
が２２！〜≠２０ｎｍとなるフィルターを光源に装着し
て光照射しながら室温で６時間攪拌した。内部標準とし
てβ−メチルナフタレンを加えた後、ガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、フェニルアセトアルデヒドの生
成は認められなかった。表２に結果を示す。
ムのトルエン溶液（ｏ、７ｍＭ、 ２ｍ１）をパイレッ
クス製、１ｃｒｒＬ角の角型容器に入れ減圧にした後、
−酸化炭素を導入する操作を数回繰り返した。光源には
外部照射型ｊ００Ｗ高圧水銀灯を用い照射光の波長領域
が２２！〜≠２０ｎｍとなるフィルターを光源に装着し
て光照射しながら室温で６時間攪拌した。内部標準とし
てβ−メチルナフタレンを加えた後、ガスクロマトグラ
フィーで分析した結果、フェニルアセトアルデヒドの生
成は認められなかった。表２に結果を示す。
表２
＊／）使用したＲｈ錯体中のＲｈを基準とするモル収率
〔発明の効果〕
本発明によれば、特定波長の光照射下でカルボニル化反
応を行なうことにより安価なトルエンと一酸化炭素から
容易にフェニルアセトアルデヒドが得られる。したがっ
て、その産業的意義は大きい。
応を行なうことにより安価なトルエンと一酸化炭素から
容易にフェニルアセトアルデヒドが得られる。したがっ
て、その産業的意義は大きい。
Claims (1)
- （１）ロジウム化合物の存在下及び３２５ｎｍ以上の波
長領域の光照射下にトルエンと一酸化炭素とを反応させ
ることを特徴とするフェニルアセトアルデヒドの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63077530A JPH01249741A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | フェニルアセトアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63077530A JPH01249741A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | フェニルアセトアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01249741A true JPH01249741A (ja) | 1989-10-05 |
| JPH0529376B2 JPH0529376B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=13636537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63077530A Granted JPH01249741A (ja) | 1988-03-30 | 1988-03-30 | フェニルアセトアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01249741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4967452A (en) * | 1988-09-17 | 1990-11-06 | Yoshida Kogyo, K.K. | Attaching device for garment fastener element |
-
1988
- 1988-03-30 JP JP63077530A patent/JPH01249741A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4967452A (en) * | 1988-09-17 | 1990-11-06 | Yoshida Kogyo, K.K. | Attaching device for garment fastener element |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0529376B2 (ja) | 1993-04-30 |
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