JPH01203475A - Polyurethane-base synthetic resin coating - Google Patents
Polyurethane-base synthetic resin coatingInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ポリウレタン系合成樹脂塗料に関するもので
ある。特に、下塗塗膜と上塗塗膜の間の層間密着性の良
いポリウレタン系合成樹脂塗料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a polyurethane synthetic resin coating. In particular, it relates to a polyurethane-based synthetic resin paint with good interlayer adhesion between an undercoat film and a topcoat film.
(従来の技術)
ポリウレタン系合成樹脂塗料には、そのビヒクルに(1
)アクリルポリオール、ポリエステルポリオールまたは
ボリエーテルポリオールとポリイソシアネートとを組合
わせるもの、(2)ウレタンアクリレートとして光硬化
性塗料や電子線硬化塗料に使用されるものがある。また
、近年には弗素系ポリオールとポリイソシアネートとを
組合わせるものが使用されている。(Prior art) Polyurethane-based synthetic resin paints contain (1
) There are those that combine acrylic polyol, polyester polyol or polyether polyol with polyisocyanate, and (2) there are those that are used as urethane acrylates in photo-curable paints and electron beam-curable paints. Furthermore, in recent years, a combination of a fluorine-based polyol and a polyisocyanate has been used.
これらの多くは塗り重ねの場合、下塗塗膜と上塗塗膜の
層間密着性をよくするため、下塗塗料のビヒクルと上塗
塗料のビヒクルを同じものにすることが多い。その場合
でも、熱硬化性樹脂塗料であるので下塗塗膜と上塗塗膜
の架橋度の疎密、硬化速度の遅速、添加顔料やその他の
添加物の種類やその量などの調節と適正な塗装条件の選
択により解決されることが多い。In most of these cases, when applying multiple coats, the vehicle for the base coat and the vehicle for the top coat are often the same in order to improve interlayer adhesion between the base coat and top coat. Even in that case, since it is a thermosetting resin paint, it is necessary to adjust the degree of crosslinking between the undercoat and topcoat, slow curing speed, and the type and amount of added pigments and other additives, as well as appropriate painting conditions. This is often solved by selecting
(発明が解決すべき問題点)
ポリウレタン系合成樹脂塗料を塗装する場合、しばしば
下塗塗膜と上塗塗膜との間の層間密着性が問題となる。(Problems to be Solved by the Invention) When applying polyurethane-based synthetic resin paints, interlayer adhesion between the undercoat film and the topcoat film often poses a problem.
例えば、アクリルポリオールとポリイソシアネートとを
組合わせたビヒクルを組成分とする塗膜と不飽和ポリエ
ステル樹脂塗膜との接触面では、どちらが下塗となって
も或はどちらが上塗となっても層間密着性は良くない。For example, on the contact surface between a coating film whose composition is a vehicle that is a combination of acrylic polyol and polyisocyanate and an unsaturated polyester resin coating film, interlayer adhesion is maintained regardless of which coat is used as the undercoat or the topcoat. is not good.
特に、顔料分の入らないクリヤーのときや接触面が平成
面である場合にいちじるしい。This is especially noticeable when the clear material does not contain pigments or when the contact surface is a Heisei surface.
また、アクリルポリオールやポリエステルポリオール或
は弗素系ポリオールなどとポリイソシアネートとを組合
わせたビヒクルを組成分とする塗料と、光重合性アクリ
レート系樹脂塗料との層間密着性も良くない。Furthermore, the interlayer adhesion between a paint containing a vehicle that is a combination of an acrylic polyol, a polyester polyol, a fluorine-based polyol, or a polyisocyanate as a component and a photopolymerizable acrylate resin paint is also poor.
塗膜として層間密着性が良くないと上塗塗膜の剥離の原
因となり、耐水性、耐薬品性、耐候性のすぐれたものは
えられない。If the interlayer adhesion of the coating film is poor, it will cause the top coat to peel off, making it impossible to obtain a coating with excellent water resistance, chemical resistance, and weather resistance.
本発明は、この層間密着性を強固な密着性の良いポリウ
レタン系合成樹脂塗料に改善することにある。勿論、そ
れは下塗塗料と上塗塗料が異種の場合だけでなく同種の
場合も素地との密着性、下塗と上塗との層間密着性、そ
してその塗膜の物理的化学的諸性質の良いものでなけれ
ばならない。The object of the present invention is to improve this interlayer adhesion to a polyurethane-based synthetic resin paint with strong and good adhesion. Of course, whether the undercoat and topcoat are of different types or of the same type, the adhesion to the substrate, interlayer adhesion between the undercoat and topcoat, and the physical and chemical properties of the paint film must be good. Must be.
(問題点を解決するための手段)
本発明は、上述の層間密着性を改善し、かつその他の塗
膜としての諸性質を損えことのない塗料の研究を行い、
目的とする下記の塗料をうることができた。(Means for Solving the Problems) The present invention has been made by conducting research on a paint that improves the above-mentioned interlayer adhesion and does not impair other properties as a paint film.
We were able to obtain the desired paint shown below.
ポリウレタン系合成樹脂塗料において、重合性イソシア
ネート基含有ウレタン化物を含むことを特長とするポリ
ウレタン系合成樹脂塗料
ここにポリウレタン系合成樹脂塗料とは、ヒドロキシル
基そして或は重合性不飽和基を有する合成樹脂と重合性
イソシアネート基含有ウレタン化物または重合性イソシ
アネート基含有ウレタン化物とポリイソシアネートとを
主要ビヒクルとする塗料をいう。Among polyurethane-based synthetic resin paints, polyurethane-based synthetic resin paints are characterized by containing a urethane compound containing polymerizable isocyanate groups. Polyurethane-based synthetic resin paints here refer to synthetic resins having hydroxyl groups and/or polymerizable unsaturated groups. It refers to a paint whose main vehicle is a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group or a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group and a polyisocyanate.
ヒドロキシル基そして或は重合性不飽和基を有する合成
樹脂としては、アクリルポリオール、ポリエステルポリ
オール、アルキドポリオール、弗素系ポリオール、ポリ
エーテルポリオール、トリアジンポリオール、アミン含
有ポリオール、不飽和ポリエステル樹脂および光重合性
アクル系樹脂などの1種または2種以上を選択して使用
することができる。Examples of synthetic resins having hydroxyl groups and/or polymerizable unsaturated groups include acrylic polyols, polyester polyols, alkyd polyols, fluorine polyols, polyether polyols, triazine polyols, amine-containing polyols, unsaturated polyester resins, and photopolymerizable acrylates. One type or two or more types of resins can be selected and used.
本発明の使用される重合性イソシアネート基含有ウレタ
ン化物とは、ラジカル重合をする不飽和基と、イソシア
ネート基と、イソシアネート基がヒドロキシル基と反応
して生ずるウレタン基をもった化合物があって、ポリイ
ソシアネートのイソシアネート基の一部をヒドロキシル
基を有する重合性化合物でウレタン化することによって
つくることができる。The polymerizable isocyanate group-containing urethane compound used in the present invention includes a compound having an unsaturated group that undergoes radical polymerization, an isocyanate group, and a urethane group produced by the reaction of the isocyanate group with a hydroxyl group. It can be produced by urethanizing a part of the isocyanate group of isocyanate with a polymerizable compound having a hydroxyl group.
例えば、下塗がアクリルポリオールとポリイソシアネー
トとを組合わせたビヒクルを組合成分とする塗料の乾燥
塗膜に、上塗として紫外線硬化用の不飽和ポリエステル
樹脂塗料を塗装するとき、その層間密着性は不成り悪い
。For example, when an unsaturated polyester resin paint for ultraviolet curing is applied as a top coat to a dried film of a paint whose base coat is a vehicle containing a combination of acrylic polyol and polyisocyanate, the interlayer adhesion may fail. bad.
この場合、本発明によりアクリルポリオールと重合性イ
ソシアネート基含有ウレタン化物とを組合わせたビヒク
ルを組成分とする塗料の乾燥塗膜に、上塗として紫外線
硬化用の不飽和ポリエステル樹脂塗料または紫外線硬化
用の不飽和ポリエステル樹脂塗料に重合性イソシアネー
ト基含有ウレタン化物を混合した塗料を塗装するとき、
それらの層間密着性は良好なものとなる。In this case, as a top coat, an unsaturated polyester resin paint for UV curing or an unsaturated polyester resin paint for UV curing is applied as a top coat to the dry coating film of the paint whose composition is a vehicle comprising an acrylic polyol and a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group according to the present invention. When applying a paint mixture of an unsaturated polyester resin paint and a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group,
The interlayer adhesion between them will be good.
これらのことは、ポリエステルポリオール、アルキドポ
リオール、弗素系ポリオール、ポリエールテルポリオー
ル、光重合性アクリル系樹脂塗料などについても、重合
性イソシアネート基含有ウレタン化物を混合するときは
、上述の例と同様の効果をあげることができる。These also apply to polyester polyols, alkyd polyols, fluorine polyols, polyether polyols, photopolymerizable acrylic resin paints, etc. When mixing urethane compounds containing polymerizable isocyanate groups, the same procedure as in the above example is applied. It can be effective.
本発明に使用される重合性イソシアネート基含有ウレタ
ン化物は、ポリイソシアネートのイソシアネート基の1
当量に対し、ヒドロキシル基を有する重合性化合物のヒ
ドロキシル基を有する重合性化合物のヒドロキシル基が
0.1〜0.9当量になるように付加反応させて、ラジ
カル重合をする不飽和基と未反応のイソシアネート基を
もったウレタン化物をいう。また、この付加反応を促進
するためトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
エチルアミノエチルメタクリレートなどの第3級アミン
類やジブチルチンジラウレート、第1スズオクトエート
などのスズ化合物などを公知量添加しても差支えない。The polymerizable isocyanate group-containing urethane compound used in the present invention is one of the isocyanate groups of the polyisocyanate.
Addition reaction is performed so that the hydroxyl group of the polymerizable compound having a hydroxyl group is 0.1 to 0.9 equivalent to the equivalent amount, and the unsaturated group that undergoes radical polymerization and the unreacted A urethane compound with an isocyanate group. Further, in order to promote this addition reaction, known amounts of tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine, and diethylaminoethyl methacrylate, and tin compounds such as dibutyltin dilaurate and stannous octoate may be added.
ここに用いられるポリイソシアネートは、当業者に周知
であり、かつ公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環式
ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートを包含
する。これらの例としてはテトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、o−,m−及びp−キシソレンジイソ
シアネート、2,4−トレンジイソシアネート、2,6
−トレンジイソシアネート、ジフェニルメタン4,4′
−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、m−及
びp−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、ジ(2−イソシアネートエチル)
−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプト−5−エン−2,3
−ジカルボキシレート、ジシクロヘキシル−4,4′−
メタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシ
アネート、2,4,6−トリイソシアネートトルエン、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどがある。The polyisocyanates used herein are well known to those skilled in the art and include known aliphatic polyisocyanates, cycloaliphatic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates. Examples of these are tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, o-, m- and p-xysol diisocyanate, 2,4-tlene diisocyanate, 2,6
-Tolene diisocyanate, diphenylmethane 4,4'
-diisocyanate, lysine diisocyanate, m- and p-phenylene diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, di(2-ethyl isocyanate)
-bicyclo[2.2.1]-hept-5-ene-2,3
-dicarboxylate, dicyclohexyl-4,4'-
Methane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene,
Examples include polymethylene polyphenylisocyanate.
また、これらのポリイソシアネートの過剰を多価アルコ
ールとのウレタン化によりえられるアダクト類およびイ
ソシアヌレート環を含むポリイソシアネート、ビューレ
ット基を含むポリイソシアネート、アロファネート基を
含むポリイソシアネートなどがある。Further, there are adducts obtained by urethanizing an excess of these polyisocyanates with a polyhydric alcohol, and polyisocyanates containing isocyanurate rings, polyisocyanates containing biuret groups, polyisocyanates containing allophanate groups, and the like.
次に、ヒドロキシル基を有する重合性化合物の例として
は、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−ヒドロキシブロピルアク
リレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒ
ドロキシベンチルアクリレート、ヒドロキシベンチルメ
タクリレート、グリセリンジアリルエーデル、トリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトー
ルトリアリルエーテル、グリシジルアクリレートとアク
リル酸の付加反応物、グリシジルアクリレートとメタク
リル酸との付加反応物、グリシジルメタクリレートとア
クリル酸の付加反応物、グリシジルメタクリレートとメ
タクル酸との付加反応物、グリシジルアクリレートやグ
リシジルメタクリレートと油脂脂肪酸との付加反応物、
グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレートと
ネオ酸との付加反応物、アクリル酸やメタクリル酸とカ
ージュラE10(油化シェル化学社製品)などのモノエ
ポキシ化合物との付加反応物、アクリル酸やメタクリル
酸とビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの重結合
反応でえられるヒドロキシル基を分子中に1個有するエ
ポキシ樹脂との付加反応物などがある。Next, examples of polymerizable compounds having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, hydroxybentyl acrylate, hydroxybentyl methacrylate, Glycerin diallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, addition reaction product of glycidyl acrylate and acrylic acid, addition reaction product of glycidyl acrylate and methacrylic acid, addition reaction product of glycidyl methacrylate and acrylic acid, glycidyl methacrylate and Addition reaction products with methacrylic acid, addition reaction products between glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate and fat and oil fatty acids,
Addition reaction products between glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate and neo acids, addition reaction products between acrylic acid and methacrylic acid and monoepoxy compounds such as Cardura E10 (product of Yuka Shell Chemical Co., Ltd.), and addition reaction products between acrylic acid and methacrylic acid and bisphenol A. Examples include addition reaction products with epoxy resins having one hydroxyl group in the molecule obtained by a polybond reaction with epichlorohydrin.
本発明に使用される重合性イソシアネート基含有ウレタ
ン化物をうるためのポリイソシアネートとヒドロキシル
基を有する重合性化合物との反応は、必要によりハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどの重
合防止剤を0.001〜0.1重量%添加し、常温〜1
60℃の条件下で容易に完結することができる。該反応
は、無溶剤またはトルエン、キシレン、酢酸エチル、酸
酸ブチル、メチルイソブチルケトンなどの有機溶剤中で
、或はまた重合防止剤の存在下で、スチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルメタクリレート、ブチルメタフリレ
ート、2−エチルヘキシルアクリレート、ジアリルフタ
レートなどの反応性溶媒中でも行うことができる。In the reaction between the polyisocyanate and the polymerizable compound having a hydroxyl group to obtain the polymerizable isocyanate group-containing urethanized product used in the present invention, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, etc. .1% by weight added, room temperature ~ 1
It can be easily completed under the condition of 60°C. The reaction is carried out without a solvent or in an organic solvent such as toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acid, methyl isobutyl ketone, or also in the presence of a polymerization inhibitor. It can also be carried out in a reactive solvent such as methafurylate, 2-ethylhexyl acrylate, diallyl phthalate.
本発明のポリウレタン系合成樹脂塗料に使用されるヒド
ロキシル基そして或は重合性不飽和基を有する合成樹脂
としては、アクリルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アルキドポリオール、弗素系ポリオール、ポリエー
テルポリオール、トリアジンポリオール、アミン含有ポ
リオール、不飽和ポリエステル樹脂および光重合性アク
リル系樹脂などがあり、その内容について以下に順次の
べる。Synthetic resins having hydroxyl groups and/or polymerizable unsaturated groups used in the polyurethane synthetic resin coating of the present invention include acrylic polyols, polyester polyols, alkyd polyols, fluorine polyols, polyether polyols, triazine polyols, and amines. There are polyols contained therein, unsaturated polyester resins, photopolymerizable acrylic resins, and the like, and their contents will be described in sequence below.
アクリルポリオールは、ヒドロキシル基を有する重合性
化合物とアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸
、メタクリル酸などの重合性モノマーとを共重合させて
えられるヒドロキシル基含有アクリル樹脂をいう。又、
これにニトロセルロースやセルロースアセトブチレート
などをグラフト化したものも含まれる。共重合反応は通
常有機溶媒中で行はれるが、塊状重合反応したのち粉状
にしこれを有機溶媒に溶解してつくることもできる。Acrylic polyol is a polymerizable compound having a hydroxyl group, acrylic ester, methacrylic ester,
A hydroxyl group-containing acrylic resin obtained by copolymerizing polymerizable monomers such as styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, and methacrylic acid. or,
This also includes those grafted with nitrocellulose, cellulose acetobutyrate, etc. The copolymerization reaction is usually carried out in an organic solvent, but it can also be produced by performing a bulk polymerization reaction, making it into a powder, and dissolving it in an organic solvent.
ポリエステルポリオールは、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコールと無水フタル酸、
無水マレイン酸、アジピン酸、イソフタル酸などの多塩
基酸をカルボキシル基の当量数に対してヒドロキシル基
の当量数が過剰になるように加え、重縮合反応によって
えられる分子内にヒドロキシル基とエステル結合を有す
るポリエステル樹脂をいう。通常は反応終了種有機溶媒
に溶解して用いる。Polyester polyols are polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, phthalic anhydride,
Polybasic acids such as maleic anhydride, adipic acid, and isophthalic acid are added in such a way that the number of equivalents of hydroxyl groups is in excess of the number of equivalents of carboxyl groups, and hydroxyl groups and ester bonds are formed in the molecules obtained by polycondensation reaction. A polyester resin with It is usually used after being dissolved in an organic solvent for the reaction-completed species.
アルキドポリオールは、ヤシ油、ヒマシ油、トール油、
米糖油などの油脂と、エチレングリコール’プロピレン
グリコール、グリセリン、ポンタエリスリトールなどの
多価アルコール、無水フタル酸、無水マレイン酸、イソ
フタル酸などの多塩基酸を反応させてえられる分子内に
ヒドロキシル基を有するポリエステル樹脂である。これ
も通常は反応終了後有機溶媒に溶解して用いる。Alkyd polyols include coconut oil, castor oil, tall oil,
Hydroxyl groups are obtained by reacting oils and fats such as rice sugar oil with polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and pontaerythritol, and polybasic acids such as phthalic anhydride, maleic anhydride, and isophthalic acid. It is a polyester resin with This is also usually used after being dissolved in an organic solvent after the reaction is completed.
弗素系ポリオールは、有機溶剤可溶のヒドロキシル基含
有の弗素樹脂である。The fluorine-based polyol is a hydroxyl group-containing fluororesin that is soluble in organic solvents.
ポリエーテルポリオールは、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリ
コール類のポリマーである。Polyether polyols are polymers of glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, and neopentyl glycol.
トリアジンポリオールは、分子内にトリアジン骨格を有
するポリオールであり、アミン含有ポリオールは分子内
に二級アミンを有するポリオールである。Triazine polyol is a polyol that has a triazine skeleton in its molecule, and amine-containing polyol is a polyol that has a secondary amine in its molecule.
不飽和ペリエステル樹脂は、無水マレイン酸やフマール
酸などの不飽和二塩基酸とエチレングリコール、プロピ
レングリコール、プチレングリコール、グリセリンモノ
アリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル、ペンタエリスリトールジアリルエーテルなどのア
ルコール類に、無水フタル酸、アジピン酸などの飽和二
塩基酸を反応させてえられる重縮合物を、スチレン、α
−メチルスチレン、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ジアリルフタレー
トなどの重合性モノマーに溶解したもので、レドックス
触媒で常温で硬化させ、或はベンゾイン、ベンゾインア
ルキルエーテル、ベンゾフェノン、イソプロピルチオキ
サントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノン
ジエチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ルプロパンなどの光重合開始剤を添加し、紫外線照射に
よって硬化させることのできる無溶剤または20重量%
以下の有機溶剤80重量%以上の硬化成分をもつ樹脂で
ある。Unsaturated perester resins are made of unsaturated dibasic acids such as maleic anhydride and fumaric acid and alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, and pentaerythritol diallyl ether. A polycondensate obtained by reacting saturated dibasic acids such as phthalic anhydride and adipic acid with styrene, α
- Dissolved in polymerizable monomers such as methyl styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, diallyl phthalate, etc., and cured at room temperature with a redox catalyst, or benzoin, benzoin alkyl ether, benzophenone, isopropylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal , acetophenone diethyl ketal, 2-hydroxy-2-methylphenylpropane, and other photopolymerization initiators, and can be cured by ultraviolet irradiation.Solventless or 20% by weight
It is a resin having a curing component of 80% by weight or more of the following organic solvent.
また、光重合反応を促進するために上記光重合開始剤に
、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの第3
級アミン類やトリフェニルホスクイン、βチオジグリコ
ールなどの光増感促進剤を併用することもできる。In addition, in order to promote the photopolymerization reaction, a tertiary substance such as triethylamine or triethanolamine may be added to the photopolymerization initiator.
It is also possible to use photosensitizers such as grade amines, triphenylfosquin, and β-thiodiglycol in combination.
不飽和ポリエステル樹脂に重合性イソシアネート基含有
ウレタン化物を混合するときは、そのラジカル重合をす
る不飽和基が重合性モノマーと同様の作用をして、硬化
した樹脂にウレタン結合を導入しポリウレタン系合成樹
脂の塗膜を形成することができる。When a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group is mixed with an unsaturated polyester resin, the unsaturated group that undergoes radical polymerization acts in the same way as a polymerizable monomer to introduce urethane bonds into the cured resin, resulting in polyurethane synthesis. A resin coating can be formed.
光重合性アクリル系樹脂は、光重合性アクリル系プレポ
リマーと単官能モノマーそして或は多官能モノマーとを
主要ビヒクルとするものである。The photopolymerizable acrylic resin has a photopolymerizable acrylic prepolymer and a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer as main vehicles.
この樹脂は電子線照射により数秒で硬化し、またこの樹
脂に不飽和ポリエステル樹脂のところで述べたと同じ光
重合開始剤または光重合開始剤と光増感促進剤とを添加
したものは、紫外線照射により数秒〜数十秒で硬化する
。This resin is cured in a few seconds by electron beam irradiation, and when the same photopolymerization initiator or photopolymerization initiator and photosensitization accelerator as mentioned above for unsaturated polyester resin is added to this resin, it can be cured by ultraviolet irradiation. It hardens in a few seconds to tens of seconds.
光重合性アクリル系プレポリマーとしては、(1)ポリ
エステルアクリレート、たとえばトリメレット酸1モル
、ジエチレングリコール3モル、アクリル酸3モルのエ
ステル化反応物、(2)ウレタンアクリレート、たとえ
ばトリメチロールプロパン1モル、プロピレングリコー
ル3モル、トリレンジイソシアネート3モルおよび2−
ヒドロキシエチルアクリレート3モルのウレタン結合を
もつ反応物。ただし、これには未反応のイソシアネート
基はない。(3)エポキシアクリレート、たとえばビス
フェノールAとエピクロルヒドリンの重縮合物でエポキ
シ基2個を有するエポキシ樹脂1モルとアクリル酸2モ
ルの反応物、(4)シリコン樹脂アクリレート、たとえ
ばポリシロキサンのジメタクリレート、(5)ポリエー
テルアクリレート、(6)アルキドアクリレート、(7
)不飽和アクリル樹脂などがある。Photopolymerizable acrylic prepolymers include (1) polyester acrylates, such as esterified products of 1 mole of trimeletic acid, 3 moles of diethylene glycol, and 3 moles of acrylic acid; (2) urethane acrylates, such as 1 mole of trimethylolpropane and propylene. 3 moles of glycol, 3 moles of tolylene diisocyanate and 2-
Reactant with urethane bond of 3 moles of hydroxyethyl acrylate. However, there are no unreacted isocyanate groups. (3) Epoxy acrylate, such as a polycondensate of bisphenol A and epichlorohydrin, which is a reaction product of 1 mol of epoxy resin having 2 epoxy groups and 2 mol of acrylic acid, (4) Silicone resin acrylate, such as dimethacrylate of polysiloxane, ( 5) Polyether acrylate, (6) Alkyd acrylate, (7)
) Unsaturated acrylic resin, etc.
また、単官能モノマー、多官能モノマーとしては、光重
合性アクリル系プレポリマーの反応希釈剤であって、た
とえば2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、フェノキシエチルアクリレート、1、3−ジオ
キソランアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート、N−ビニルピロリ
ドン、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、およびスチレン、α−メチルスチレン、エチルアクリ
レート、メチルメタクレートなどがある。Examples of monofunctional monomers and polyfunctional monomers include reaction diluents for photopolymerizable acrylic prepolymers, such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, , 3-dioxolane acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, butanediol diacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and styrene, α-methylstyrene, ethyl acrylate, Examples include methyl methacrylate.
本発明のポリウレタン系合成樹脂塗料は、その主要なビ
ヒクルとしてヒドロキシル基そして或は重合性不飽和基
を有する合成樹脂に対し、重合性イソシアネート基含有
ウレタン化物を任意の割合に混合して用いることができ
る。The polyurethane-based synthetic resin paint of the present invention can be used by mixing a synthetic resin containing a hydroxyl group and/or a polymerizable unsaturated group as its main vehicle with a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group in any proportion. can.
また、本発明に使用される重合性イソシアネート基含有
ウレタン化物は、重合性不飽和基を有する合成樹脂でも
あるので、重合性イソシアネート基含有ウレタン化物と
単官能モノマーそして或は多官能モノマーとを主要ビヒ
クルとする塗料もまた本発明のポリウレタン系合成樹脂
塗料として包含され、使用することができる。Furthermore, since the urethane compound containing a polymerizable isocyanate group used in the present invention is also a synthetic resin having a polymerizable unsaturated group, the urethane compound containing a polymerizable isocyanate group and a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer are mainly used. A paint used as a vehicle is also included in the polyurethane-based synthetic resin paint of the present invention and can be used.
本発明のポリウレタン系合成樹脂塗料は、上記の必須ビ
ヒクル成分以外に本発明の諸塗料の特長を損はない範囲
内で、各種セルロース誘導体、ウレタン化油、慣用の有
機溶剤、各種着色顔料、体質顔料、金属粉、可塑剤、レ
ベリング剤、各種香料などを公知量混合して用いること
ができる。また、光重合開始剤や光増感促進剤は、不飽
和ポリエステル樹脂または光重合性アクリル系樹脂と重
合性イソシアネート基含有ウレタン化物の総量に対し、
それぞれ0.01〜10重量%の範囲内で用いることが
できる。In addition to the above-mentioned essential vehicle components, the polyurethane synthetic resin paint of the present invention includes various cellulose derivatives, urethanized oils, conventional organic solvents, various coloring pigments, Pigments, metal powders, plasticizers, leveling agents, various fragrances, and the like can be used by mixing known amounts. In addition, the photopolymerization initiator and photosensitization accelerator should be
Each can be used within the range of 0.01 to 10% by weight.
本発明のポリウレタン系合成樹脂塗料は、選択した各組
成分を慣用の方法により混練して製造することができる
。The polyurethane synthetic resin paint of the present invention can be produced by kneading selected components by a conventional method.
本発明のポリウレタン系合成樹脂塗料は、素地に対し1
回塗りで仕上げることも、下塗と上塗、或は下織と中塗
と上塗のような重ね塗りをすることもできる。重ね塗り
するときの下塗塗料は、本発明のポリウレタン系合成樹
脂塗料に限定されることなく、他種のものであってもよ
い。また同じように、重ね塗りするときの上塗塗料な中
塗塗料が他種のものであってもよい。塗装方法としては
、ロール塗り、カーテンフロー塗り、浸し塗り、吹付け
、しごき塗り、およびはけ塗りなど慣用の手段によって
塗布し、自然乾燥または加熱乾燥或は水銀灯による紫外
線照射や電子線照射など公知の方法により硬化乾燥させ
ることができる。The polyurethane synthetic resin paint of the present invention has a
It is possible to finish with two coats, or to apply multiple coats such as a base coat and a top coat, or a base coat, a middle coat, and a top coat. The undercoating paint used for overcoating is not limited to the polyurethane-based synthetic resin paint of the present invention, and may be of other types. Similarly, the top coat or intermediate coat paint for overcoating may be of other types. Coating methods include conventional methods such as roll coating, curtain flow coating, dipping, spraying, ironing, and brush coating, and known methods such as natural drying, heat drying, ultraviolet irradiation with a mercury lamp, and electron beam irradiation. It can be cured and dried by the following method.
本発明のポリウレタン系合成樹脂塗料は、たとえばパネ
ル、コイル、成形物、シート、フィルム、管などの任意
の形状の木製品、セメント二次加工品、金属、プラスチ
ック、紙、皮革、ガラス、繊維、織物のような任意の許
容される基材に塗布することができる。The polyurethane-based synthetic resin paint of the present invention can be applied to wooden products of arbitrary shapes such as panels, coils, molded articles, sheets, films, and tubes, secondary cement products, metals, plastics, paper, leather, glass, fibers, and textiles. It can be applied to any acceptable substrate, such as.
以下に、実施例により本発明を説明する。但し、数字は
すべて重量部を示す。The present invention will be explained below with reference to Examples. However, all numbers indicate parts by weight.
実施例.1、2
a)3モルのトリレンジイソシアネートと1モルのトリ
メチロールプロパンを反応させてえられるポリイソシア
ネート75%、酢酸エチル25%溶液(日本ポリウレタ
ン工業、商品名“コロネートL”、NCD含有率13.
2%)と、2−ヒドロキシエチルメタクリレートとハイ
ドロキノンモノメチルエーテルの1%酢酸エチル溶液と
を下記第1表の配合割合にて反応容器に入れ、かきまぜ
ながら昇温し約80℃に保つ。ポリイソシアネートのイ
ソシアネート基と2−ヒドロキシエチルメタクリレート
のヒドロキシル基との反応は、残存するヒドロキシル基
の量を定量しながら追跡する。Example. 1, 2 a) 75% polyisocyanate and 25% ethyl acetate solution obtained by reacting 3 mol of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane (Japan Polyurethane Industries, trade name "Coronate L", NCD content 13) ..
2%) and a 1% ethyl acetate solution of 2-hydroxyethyl methacrylate and hydroquinone monomethyl ether in the proportions shown in Table 1 below were placed in a reaction vessel, and the temperature was raised while stirring and maintained at about 80°C. The reaction between the isocyanate groups of the polyisocyanate and the hydroxyl groups of 2-hydroxyethyl methacrylate is monitored while quantifying the amount of remaining hydroxyl groups.
約3時間ほどで反応は完結し、重合性不飽和基と未反応
のイソシアネート基をもったウレタン化物即ち重合性イ
ソシアネート基含有ウレタン化物「イ」および「ロ」を
うる。この「イ」および「ロ」は単離精製して用いる場
合もあるが、このまま用いることもできる。The reaction is completed in about 3 hours, yielding urethane compounds having a polymerizable unsaturated group and an unreacted isocyanate group, that is, urethane compounds "A" and "B" containing polymerizable isocyanate groups. These "a" and "b" may be used after being isolated and purified, but they can also be used as they are.
ここにえられた「イ」および「ロ」のNCO含有率は、
それぞれ7.70%および3.45%である。The NCO content of “i” and “ro” obtained here is
They are 7.70% and 3.45%, respectively.
b)a)でえられた重合性イソシアネート基含有ウレタ
ン化物「イ」および「ロ」を、不飽和ポリエステル樹脂
“エポラックス2101−70(日本触媒化学工業製、
粘度9ボイズ)と下記等2表の配合に混練して、紫外線
硬化性のポリウレタン系合成樹脂塗料2および2をうる
。b) The polymerizable isocyanate group-containing urethane compounds "A" and "B" obtained in a) were treated with unsaturated polyester resin "Eporax 2101-70 (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.,
(viscosity: 9 voids) and the formulation shown in Table 2 below to obtain UV-curable polyurethane synthetic resin paints 2 and 2.
実施例.3
c)
アクリル酸 72
カージュラE−10 250
ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.16合
計 322.16
を反応容器に入れ、かきまぜながら徐々に昇温し、約8
5℃〜95℃に保つ。アクリル酸のカルポキシル基とカ
ージュラE−10のエポキシ基との反応は、残存するカ
ルボキシル基の量を定量しながら追跡する。反応は5時
間で完結し、1個のヒドロキシル基と1個の重合性不飽
和基をもったアダクトAEをうる。Example. 3 c) Acrylic acid 72 Cardura E-10 250 Hydroquinone monomethyl ether 0.16
Put 322.16 in total into a reaction container and gradually raise the temperature while stirring until about 8.
Keep at 5°C to 95°C. The reaction between the carboxyl group of acrylic acid and the epoxy group of Cardura E-10 is monitored while quantifying the amount of remaining carboxyl group. The reaction is completed in 5 hours, and an adduct AE having one hydroxyl group and one polymerizable unsaturated group is obtained.
d)
c)でえられたアダクトAE 302
コロネートL 598
合 計 900
を反応容器に入れ、a)におけると同様の操作により重
合性イソシアネート基含有ウレタン化物「ハ」をうる。d) A total of 900 of the adduct AE 302 Coronate L 598 obtained in c) is placed in a reaction vessel, and a polymerizable isocyanate group-containing urethane compound "C" is obtained by the same operation as in a).
この「ハ」のNCD含有率は5.85%である。The NCD content of this "Ha" is 5.85%.
e)d)でえられた「ハ」と不飽和ポリエステル樹脂を
用い、下記配合に混合して紫外線硬化性のポリウレタン
系合成樹脂塗料3をうる。e) Using "C" obtained in step d) and an unsaturated polyester resin, they are mixed in the following formulation to obtain an ultraviolet curable polyurethane synthetic resin paint 3.
d)でえられた「ハ」 480エポラック21
01−70 320スチレン
200ベンゾイン−イソブチルエーテル 30合
計 1030実施例 4
下記の配合により、アクリルポリオール“ダイヤナール
PS(三菱レイヨン製、不揮発分48%、粘度P.OH
価32)を用いた配合物を塗料ベースに、a)でえられ
た重合性イソシアネート基含有ウレタン化物「イ」を硬
化剤として組合わせ、二液型のポリウレタン系合成樹脂
塗料4をつくる。d) “Ha” obtained by 480 Eporac 21
01-70 320 styrene
200 benzoin-isobutyl ether 30
Total: 1030 Example 4 Acrylic polyol "Dianal PS" (manufactured by Mitsubishi Rayon, non-volatile content 48%, viscosity P.OH
A two-component polyurethane-based synthetic resin paint 4 is prepared by combining a formulation using 32) as a paint base and the polymerizable isocyanate group-containing urethane compound "I" obtained in a) as a curing agent.
ベース
ダイヤナールPS 450
トルエン 70
炭酸カルシウム 250
タルク 180
ルチル型チタン台 20
酸化鉄黄 30
合 計 1000
硬化剤
a)でえられた「イ」 130
酢酸エチル 20
合 計 150
ベース:硬化剤の混合比を100:15にして使用する
。Base Dianal PS 450 Toluene 70 Calcium carbonate 250 Talc 180 Rutile type titanium base 20 Iron oxide yellow 30 Total 1000 "I" obtained from hardening agent a) 130 Ethyl acetate 20 Total 150 Base: Mixing ratio of hardening agent Use at a ratio of 100:15.
以上の実施例1〜4に対して、重合性イソシアネート基
含有ウレタン化物を使用しない場合を比較例として以下
にのべる。In contrast to Examples 1 to 4 above, a case in which a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group is not used will be described below as a comparative example.
比較例.1、2、3
NCO含有滴13.2%のコロネートLのイソシアネー
ト基に対し、2−ヒドロキシエチルメタクリレートのヒ
ドロキシル基と実施例3のc)でえたアダクトAEのヒ
ドロキシル基とが当量になるように下記第3表のごとく
配合し、実施例1、2のa)でのべたと同様の操作をし
て、未反応のイソシアネート基をもたない重合性ウレタ
ン化物3Mをうる。これはウレタンアクリレートの一種
である。Comparative example. 1, 2, 3 The hydroxyl groups of 2-hydroxyethyl methacrylate and the hydroxyl groups of the adduct AE obtained in c) of Example 3 are equivalent to the isocyanate groups of Coronate L with a droplet containing 13.2% NCO. The ingredients were blended as shown in Table 3 below, and the same operations as described in a) of Examples 1 and 2 were carried out to obtain a polymerizable urethane compound 3M having no unreacted isocyanate groups. This is a type of urethane acrylate.
この重合性ウレタン化物3Mを用いるものを含め、比較
例1、2、3を下記第4表の配合により各成分を混合し
て紫外線硬化用樹脂をつくる。Comparative Examples 1, 2, and 3, including those using this polymerizable urethane compound 3M, are mixed with each component according to the formulations shown in Table 4 below to prepare ultraviolet curing resins.
上表からも分るように、比較例1は不飽和ポリエステル
樹脂のみである。比較例2は不飽和ポリエステル樹脂に
重合性不飽和基をもたないポリソシアネートを添加した
組成のもの、そして比較例3はイソシアネート基をもた
ない重合性ウレタン化物を添加した組成のものである。As can be seen from the above table, Comparative Example 1 uses only unsaturated polyester resin. Comparative Example 2 has a composition in which a polysocyanate having no polymerizable unsaturated groups is added to an unsaturated polyester resin, and Comparative Example 3 has a composition in which a polymerizable urethane compound having no isocyanate groups is added. be.
比較例.4
実施例4における二液型のポリウレタン系合成樹脂塗料
において、硬化剤に重合不飽和基をもたないポリイソシ
アネートを用いるもので、下記配合組成に示される。Comparative example. 4 In the two-component polyurethane synthetic resin paint in Example 4, a polyisocyanate having no polymerizable unsaturated groups was used as a curing agent, and the composition was as shown below.
ベース 実施例4に記載のものと同じ 硬化剤 コロネートL 76 酢酸エチル 24 合 計 100 ベース:硬化剤=100:10の混合比の用いる。base Same as described in Example 4 hardening agent Coronate L 76 Ethyl acetate 24 Total 100 A mixing ratio of base:curing agent=100:10 is used.
上記の実施例と比較例の各塗料を用いて塗板を作成し、
塗膜性能試験を行う。A coated plate was created using each of the paints of the above examples and comparative examples,
Perform a coating film performance test.
先づ、実施例1〜4でえられたポリウレタン系合成樹脂
塗料1、2、3および4を用いて塗板を作成する。First, coated plates were prepared using polyurethane-based synthetic resin paints 1, 2, 3, and 4 obtained in Examples 1 to 4.
3枚の厚さ12mmの型枠用合板の表面に、実施例4の
ベースと硬化剤を所定の混合比に混ぜ合わせたものを2
回しごき塗りする。1回目塗りで7g/■2、室温で1
5分間乾燥し、2回目塗りで5g/■2合計12g/■
2塗布し、50〜60℃に保った熱風乾燥炉に16分間
入れて強制乾燥させる。A mixture of the base and curing agent of Example 4 at a predetermined mixing ratio was applied to the surfaces of three sheets of plywood for formwork with a thickness of 12 mm.
Rub and paint. 7g/■2 for the first coat, 1 at room temperature
Dry for 5 minutes, second coat 5g/■ 2 total 12g/■
2 coats and forced drying in a hot air drying oven kept at 50-60°C for 16 minutes.
ついで、実施例1、2および3の塗料1、2および3を
ローラー塗りで塗布量がそれぞれ6g/■2になるよう
に塗布し、80W/cmの水銀ランプを設置した紫外線
照射装置で水銀ランプから塗面まで15cm離して9秒
間照射するとき、塗料1、2および3とも表面はかたく
硬化乾燥する。Next, paints 1, 2, and 3 of Examples 1, 2, and 3 were applied using a roller so that the amount of coating was 6 g/■2, and the coatings were heated using an ultraviolet irradiation device equipped with an 80 W/cm mercury lamp. When irradiating for 9 seconds at a distance of 15 cm from the paint surface, the surfaces of paints 1, 2, and 3 harden and dry.
次に、比較例1〜4でえられた塗料を用い、実施例の塗
板作成方法に準じて塗板を作成する。Next, using the paints obtained in Comparative Examples 1 to 4, coated plates are prepared according to the method for producing coated plates in the examples.
えられたこれらの塗板について、下記の塗膜性能試験を
行った結果は第5表に示される。The following coating film performance tests were conducted on these coated plates, and the results are shown in Table 5.
試験項目と試験方法 ○硬度……鉛筆硬度で測定する。Test items and test methods ○Hardness: Measured by pencil hardness.
○密着性…カッターナイフで1mm幅のゴバン目を10
0個つくり、上からセロハンテープをはりつけ、それを
勢よくはがして、はがれない目の数が多いほど密着性が
よいと判定する。○Adhesion…Cut 10 squares with a width of 1mm using a cutter knife.
Make 0 pieces, attach cellophane tape from above, and peel it off vigorously. The greater the number of pieces that do not peel off, the better the adhesion is judged to be.
○耐アルカリ性‥‥3%炭酸ナトリウム溶液に塗板を全
部浸漬し、48時間後に引上げて水洗したのち乾燥させ
る。塗面に異状がなければ合格と判定する。○Alkali resistance: The entire coated plate is immersed in a 3% sodium carbonate solution, pulled out after 48 hours, washed with water, and then dried. If there are no abnormalities on the painted surface, it is judged as passing.
実施例.5
下記配合よりなるポリウレタン系合成樹脂塗料5をつく
る。Example. 5. Prepare polyurethane synthetic resin paint 5 having the following composition.
ベース
a)でえられた「イ」 40
エポラック2101−70 40
スチレン 19
コバルトオクテート 1
合 計 100
硬化剤
メチルエチルケトンパーオキサイド
55%のジメチルフタレート溶液 2
合 計 2
ベース:硬化剤の混合比=100:2
えられたポリウレタン系合成樹脂塗料5は、実施例1の
ポリウレタン系合成樹脂塗料1が紫外線硬化型なにの対
し、ベースと硬化剤の二液型の常温硬化乾燥する塗料で
ある。"A" obtained from base a) 40 Eporac 2101-70 40 Styrene 19 Cobalt octate 1 Total 100 Hardening agent Methyl ethyl ketone peroxide 55% dimethyl phthalate solution 2 Total 2 Base: Hardening agent mixing ratio = 100: 2 The obtained polyurethane synthetic resin paint 5 is a two-component paint that cures and dries at room temperature, consisting of a base and a curing agent, whereas the polyurethane synthetic resin paint 1 of Example 1 is an ultraviolet curable type.
これを用いた塗服性能試験について、以下にのべる。The coating performance test using this will be described below.
比較例4の二液型アクリル系ポリウレタン塗料を前述の
塗板作成方法で型枠用合板の表面に2回しごき塗りした
のち、このポリウレタン系合成樹脂塗料5を6g/■2
になるように塗布すると室温で1時間後には指解乾燥し
、2日後には硬化乾燥する。その硬度はH、密着性は1
00/100、耐アルカリ性も合格で良好であった。After applying the two-component acrylic polyurethane paint of Comparative Example 4 twice on the surface of the plywood for formwork using the above-mentioned coating plate preparation method, 6 g/■2 of this polyurethane-based synthetic resin paint 5 was applied.
When applied at room temperature, it dries with fingers after 1 hour, and hardens and dries after 2 days. Its hardness is H, adhesion is 1
00/100, and the alkali resistance was also passed and good.
以上の実施例、比較例では型枠合板に塗装した場合をと
りあげて説明した。塗装型枠合板はその実地使用条件と
して塗膜の合板素地との密着性、重ね塗りしたときの層
間密着性が厳しく要求されるものである。In the above Examples and Comparative Examples, the case where the formwork plywood was painted was explained. Painted formwork plywood is subject to strict requirements for its actual use, such as adhesion of the coating film to the plywood substrate and interlayer adhesion when multiple coats are applied.
実施例.6
下記配合の紫外線硬化用のポリウレタン系合成樹脂塗料
6をつくる。Example. 6. Make a polyurethane-based synthetic resin paint 6 for ultraviolet curing with the following composition.
a)でえられた「イ」 30
a)でえられた「ロ」 30
スチレン 40
ベンゾインエチルエーテル 3
合 計 103
これを厚さ12mmのカバ合板に下塗用、上塗用として
使用する。"A" obtained in a) 30 "B" obtained in a) 30 Styrene 40 Benzoin ethyl ether 3 Total 103 This is used as an undercoat and a topcoat on birch plywood with a thickness of 12 mm.
先づ下塗用に3g/■2塗布し、80W/cmの水銀ラ
ンプで該ランプより15cm離して9秒間紫外線照射し
硬化乾燥させる。First, 3 g/cm2 was applied as an undercoat, and UV rays were irradiated for 9 seconds using an 80 W/cm mercury lamp at a distance of 15 cm from the lamp to cure and dry.
次に、上塗用としてその上に3g/■2を塗布し下塗り
のときと同様に9秒間紫外線照射して硬化させる。Next, as a top coat, 3 g/2 is applied thereon and cured by irradiating ultraviolet rays for 9 seconds in the same manner as the undercoat.
えられた塗膜について前述の実施例と同様の塗膜性能試
験を行った結果、鉛筆硬度5Hで密着性も良好であった
。The obtained coating film was subjected to the same coating film performance test as in the above-mentioned example, and as a result, it had a pencil hardness of 5H and good adhesion.
実施例.7
下記配合により、二液型のポリウレタン系合成樹脂塗料
7をつくる。Example. 7. Prepare a two-component polyurethane synthetic resin paint 7 using the following formulation.
ベース
ダイヤナールPS 770
ジオクチルフタレート 10
酢酸エチル 110
トルエン 110
合 計 1000
硬化剤
a)でえられた「イ」 220
酢酸エチル 30
合 計 250
ベース:硬化剤の混合比を100:25にして使用する
。Base Dianal PS 770 Dioctyl phthalate 10 Ethyl acetate 110 Toluene 110 Total 1000 Curing agent "I" obtained from a) 220 Ethyl acetate 30 Total 250 Use the base:curing agent at a mixing ratio of 100:25.
厚さ12mmのカバ合板に、このポリウレタン系合成樹
脂塗料7と実施例1のポリウレタン系合成樹脂塗料1を
、上塗用と下塗用にそれぞれ交互に用い、また比較例と
して比較例1の不飽和ペリエステル樹脂塗料を用いて、
第7表の塗装工程に從って塗板(イ)、(ロ)、(ハ)
を作成する。This polyurethane-based synthetic resin paint 7 and the polyurethane-based synthetic resin paint 1 of Example 1 were applied alternately as a top coat and a base coat on birch plywood with a thickness of 12 mm. Using ester resin paint,
Painted plates (a), (b), (c) according to the painting process in Table 7
Create.
えられた硬化乾燥塗膜について、その表面硬度と密着性
試験をした結果を該第7表の下の方に示す。The results of surface hardness and adhesion tests on the resulting cured and dried coating films are shown at the bottom of Table 7.
比較例の塗板(ハ)は、本発明のポリウレタン系合成樹
脂塗料を用いた塗板(イ)、(ロ)に比較して、層間密
着性に若干の問題を残す結果となっている。The coated plate (c) of the comparative example has some problems in interlayer adhesion compared to the coated plates (a) and (b) using the polyurethane synthetic resin paint of the present invention.
註.1.50〜60℃で16分
2.80W/cmの水銀ランプを15cm離しして9秒
間照射する。Note. 1. Irradiate for 9 seconds with a 2.80 W/cm mercury lamp at a distance of 15 cm for 16 minutes at 50 to 60°C.
3.室温20℃で2日間自然乾燥させる。3. Air dry for 2 days at room temperature of 20°C.
実施例6および7は、床用建材、内装壁材、家具、化粧
板などの分野に適用することができる。Examples 6 and 7 can be applied to fields such as floor building materials, interior wall materials, furniture, and decorative boards.
なお前述の光重合性アクリル系樹脂を主要ビヒクルとす
る塗料にあっては、塗装作業性の点から一般の有機溶剤
型塗料と同様に慣用の有機溶剤を塗料中0〜80重量%
まで入れることができる。In addition, in the case of paints that use the photopolymerizable acrylic resin as the main vehicle, the amount of conventional organic solvents in the paint is 0 to 80% by weight, similar to general organic solvent-based paints, from the viewpoint of painting workability.
You can put up to
或は、実施例1〜4で塗装型枠合板の例として、下塗に
ベースと硬化剤とからなる二液型のポリウレタン系合成
樹脂塗料を、上塗に紫外線硬化型のポリウレタン系合成
樹脂塗料を塗装する工程をとりあげたが、本発明はこれ
に限定されるものではない。例えば、これとは逆に下塗
に体質顔料を入れた半透明の紫外線硬化型のポリウレタ
ン系合成樹塗料を用い、上塗に着色顔料を主顔料とした
ベースと硬化剤とからなる二液型のポリウレタン系合成
樹脂塗料またはレーキ顔料を少量添加した半透明着色の
紫外線硬化型のポリウレタン系合成樹脂塗料を塗装して
仕上げることもできる。Alternatively, as an example of painted formwork plywood in Examples 1 to 4, a two-component polyurethane synthetic resin paint consisting of a base and a hardening agent was applied as the undercoat, and an ultraviolet curable polyurethane synthetic resin paint was applied as the top coat. However, the present invention is not limited to this. For example, on the contrary, the undercoat is a translucent UV-curable polyurethane synthetic resin paint containing an extender pigment, and the topcoat is a two-component polyurethane paint consisting of a base containing colored pigments as the main pigment and a curing agent. It is also possible to finish by painting with a translucent colored ultraviolet curable polyurethane synthetic resin paint or a semi-transparent UV-curable polyurethane synthetic resin paint with a small amount of lake pigment added.
Claims (1)
ネート基含有ウレタン化物を含むことを特長とするポリ
ウレタン系合成樹脂塗料A polyurethane-based synthetic resin paint characterized by containing a urethane compound containing a polymerizable isocyanate group.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63029787A JP2662966B2 (en) | 1988-02-09 | 1988-02-09 | Polyurethane synthetic resin paint |
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1988
- 1988-02-09 JP JP63029787A patent/JP2662966B2/en not_active Expired - Lifetime
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JP2001192614A (en) * | 1999-11-23 | 2001-07-17 | Bayer Ag | Isocyanate group-bearing radiation-curable urethane acrylate and use thereof |
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