JPH01175927A - 低刺激性洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低刺敏性洗浄剤組成物、更に詳細には、皮膚や
眼に対する刺激性が低く、シかも艮好な洗浄力および起
泡力を有する洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

洗浄剤は洗浄力、起泡力等の洗浄性が優れたものである
ことが当然に要求される他、人体の洗浄剤（シャンプー
、ボディシャｙ　ｆ　−等）２食器調理具用洗浄剤、羊
毛軽質洗浄剤等の洗浄剤と皮膚等が直接接触するものは
、特に皮膚及び眼に対する刺激性が低いこと、更に加え
て溶液の安定性のよいことが要求される。

これらの洗浄剤の主成分である界面活性剤ハ、主として
、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ　）　、
アルキル硫酸エステル塩（Ａｓ）、＆ｌＪオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステルｉ　（Ａｌａｓ　）　
、　ａ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯ８）等のアニオ
ン性界面活性剤が使用されている。しかし、アニオン性
界面活性剤は洗浄力は良好であるが、反面いずれも皮膚
、眼に対して刺激があシ、最善の該洗浄剤の主成分界面
活性剤とはいえない。

ところでこれらの貴求をある程度満足する系として、最
近、？リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩とイミ
ダシリン系両性界面活性剤を組合せて用いることが、特
にシャンプーで好んで行われるようになってきた。しか
しながら、この組合せでは、？リオキシアルキルエーテ
ル硫酸塩の比率が高いと、起泡性、洗浄力等のシャンプ
ーとしての特性は満足するものの、刺激性が比較的高く
な９、−方イミダゾリン系両性界面活性剤の比率が高い
と刺激性は低くなるものの、起泡性、洗浄力が不十分と
なるという欠点があった。

上記問題点を解決するために、特開昭６２−１２７３９
６号では、第３必須成分として、スルホコハク酸系界面
活性剤を配合することが行われている。しかしながら、
スルホコハク酸系界面活性剤はそれ自体比較的低刺激性
のアニオン活性剤であり、また特開昭５６−３８３９５
号にも示されている如（、Ａｌａｓとの組み合わせによ
り、ＡＥＳの刺激性を減少させる効果を有するが、一般
に起泡力及び低温安定性に欠けるため、ＡＥＳの補助活
性剤としてのみ使用されているのが机状である。

他方、近年特にト弓ツ、Ｑに於て、ＡＥＳ中のジオキサ
ンの副生に対して注意が喚起され、脱ゾオキサンは脱庇
Ｓへとの流れになって、ＡＥＳを含有しない低刺激性洗
浄剤の開発が望まれている。

ＡＥＳを全く含有しないことを荷重とする洗浄剤として
、比較的類似したものとしては特開昭５５−８６８９２
号のスルホコハク酸系界面活性剤及びイミダシリン系両
性活性剤の２成分を配合したものがあるが、これも起泡
性に問題を抱えている。

〔問題点を解決するための手段〕

不発明者は、かかる問題点を解決するため鋭意検討した
結果、（Ａ）α−オレフィンスルホン酸塩％（Ｂ）！定
のスルホコノ−り酸エステル系界面活性剤にＣ）イミダ
シリン系両性活性剤及び０アルカノールアミド型ノニオ
ン活性剤を加えることにより、起泡力、洗浄力を損うと
となく、刺激性を低下させ、しかも溶液の安定性をも満
足しうる洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

すなわち、本発明は（Ａ）α−オレフィンスルホン酸塩
、（Ｂ）次式［Ｉ］ Ｒ−Ｃ−ＣＭ−ＣＭ２ＣＯＯＭ　　　　　　（Ｉ）ＳＯ
ｌＭ 〔式中、ＲはＲ□０→Ｃ）１．Ｃ）ｉ、０±□（Ｒｔは
炭素８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基または
アルケニル基を示し、ｍは平均して１〜２０の数を示す
）を示し、Ｍは水素、あるいＵフルカリ金属、アンモニ
ウムおよび有機アンモニウムからなる群より選ばれる水
浴性塩を形成する陽イオンを示す〕 で表わされるスルホコハク酸エステル系界面活性剤、０
イミダシリン系両性活性剤および０アルカノールアミド
型ノニオン活性剤を、（Ａ）／（均のｊｔｉｔ比が１／
３〜３／１．０／（Ａ）の重量比が１／１０〜１／１％
（Ｄｉ／（Ａ）＋（Ｂ）の重量比が１／２０〜１／２と
ｚｂ、更に、　（Ａ）　＋　（Ｂ）十〇十〇の総重量が
１０〜４０重量％となる様に含有せしめたことを特徴と
する世刺激性洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明で使用する（Ａ）α−オレフィンスルホン酸塩と
しては、例えば次式（Ｖ） Ｒ１（ｌ　　ＳＯ３Ｍ“　　〔ｖ〕 〔式中ｓ　’１０は平均炭素数８〜２２の直鎖又は分岐
鎖のアルケニル基又はヒドロキシル基が置換したアルキ
ル基を示し、Ｍ“は水素又はアルカリ金属からなる群よ
シ選ばれる水溶性塩を形成する陽イオンを示す〕 で表わされるα−オレフィンの硫酸化物が挙げられる。

ＲＩＯの平均炭素数は、特に１４〜１６のものが組成物
の起泡性及び安定性の点から好ましい。

本発明における（Ｂ）スルホコハク戚エステル系界面活
性剤としては、前記式（１）で示される高級アルコール
エトキシレートまたは高級脂肪酸アミド由来でエトキシ
基を有するものが使用される。式（１）におけるエトキ
シ基の重合数ｍは、大きいほど刺激性は低下するものの
、洗浄剤としての基本性能は低下するため、２〜１０で
あることがより好ましい。またＲＩＯｆ（で示される高
級アルコールとしては１級アルコールのみならず、２級
アルコールも好適に使用される。

本発明における０イミダシリン系両性界面活性剤として
は、例えば次の■〜■で示される化合’ｌ１ｌ（アミド
アミン型両性界面活性剤寺）等が挙げられる。

■゛次式ＣＩＯ 〔式中、Ｒ−は炭素数７〜２１の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基またはアルケニル基を、ＲｓバーＣＨｚＣＯ
ＯＭ’　”！　＊　ハＣＨｚＣＨｚＣＯＱＭ’　（Ｍ′
ハ前記ト同シ）　ｔ−１Ｒａｕ　水素、−ＣＨ，Ｃ００
Ｍ’　−１タけ−ＣＪ（、Ｃ）ｉ、Ｃ００Ｍ’　（Ｍ’
は前記と同じ）を示す〕で表わされる３級アミド型イミ
ダシリン系両性界面活性剤。

■　次式（１１Ｂ ６式中、Ｒ，は水素、−ＣＨ，Ｃ００Ｍ’または−ＣＨ
冨Ｃ）ｌ、Ｃ（Ｘ雇′（Ｍ′は前記と同じ）を、Ｒ意お
よびＲ，は前記と同じ〕 で表わされる２級アミド型イミダシリン系両性界面活性
剤。

■　次式〔ＩＶ〕 〔式中、Ｒ６は炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基またはアルケニル基を、島は水素または一〇
！Ｈ４０Ｈを、鳥は−ｃ、Ｈ４ｏｎ。

−ｃ、Ｈ４ｏｃ、Ｈ４ｃｃｘｎ’または−Ｃ，Ｈ，Ｃ０
０Ｍ’　（Ｍ’は前記と同じ）を、鳥は水素または一〇
、）１４ＣｃＸＭ’（Ｍ’は前記と同じ）を示す〕 で表わされるα位付加型イミダシリン系両性界面活性剤
。

これらの化合物は、単独であるいは２櫨以上を組み合わ
せて使用される。また、上記式［ｎ〕におけるＲ、ＣＯ
−基または［ＩＶ］におけるＲ，ＣＨＣＯ−基としては
、ラウリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、ノｑ−ム核
油脂肪酸由来のものが好ましい。Ｍ′としては、ナトリ
ウム、水素、トリエタノールアミン塩が最も好ましい。

また、本発明における０アルカノールアミド型ノニオン
活性剤としては、例えば次式（Ｖｌ）〔式中、Ｒ１１は
平均炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は
アルケニル基を、Ｒ１２及びＲ１３は水素、２−ヒドロ
キシエチル基又は２−ヒドロキシエチル基を示ス〕 で表わされるものが挙げられる。

本発明においては（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１／３〜３
／１となる様に用いられる。（Ａ）／（Ｂ）が３７１を
超えると充分に低刺激の組成物が得られず、これを低刺
激性とするためには多量の０成分の配合が必要となシ、
洗浄性及び起泡性の障害が生じて好ましくない。（８）
／　（Ｂ）が１７３より小さくなると、低温で充分に安
定な組成物が得られないため好ましくない。

０／＾の重量比はｌ／１０〜１／１となる様に用いられ
る。０／（Ａ）が１／１０より小さくなると、洗浄力、
起泡力は充分なものの、低刺激性の組成物が得られず、
逆に１／１を超えると起泡力、安定性に障害を招くため
好ましくない。

また、０／囚＋（Ｂ）の重量比は１／２０〜１／２とな
る様に用いられる。１／２を超えると泡切れが悪くなり
、１／２０よシ少さくなると洗浄剤の泡立ちが低下し、
泡の状態も悪くなるため好ましくない。

本発明組成物においては、（８）壬申）＋（Ｃ）＋（Ｄ
ｉの総重量が全組成物中１０〜４０！量％となる様に用
いられる。１０３ｉｉｔ％未満では充分な起泡力が得ら
れず、４０Ｘ甘％を超えると均一で安定な組成物が得ら
れないため好ましくない。

本発明の洗浄剤組成物には、これら（Ａ）、　（Ｂ）　
。

１ｃ）　、　（Ｄｉの必須成分の他に、洗浄剤に一般に
使用される界面活性剤を総量でＯ〜ｘｏｉ量％の範囲で
用いることができる。またグリセリン、プロピレングリ
コール、エタノール、尿素等の溶解補助剤：水溶性高分
子、？リエチレングリコール脂肪戚エステル、食塩等の
増粘剤；）９ラペン等の防腐剤、Ｂｉ−ＩＴ等の酸化防
止剤を賦型化、安定化のため総量で０〜２０重量％の範
囲で用いることができる。更に付加的に色素、香料、抗
フケ剤、消炎剤、ビタミン類、植物エキス、タン、ｅり
質およびその誘導体もしくは分解物を総量でＯ〜５重ｔ
％の範囲で用いることができる。残余は水であり、３０
〜９０重量％の範囲となる。

本発明の洗浄剤組成物は、所望によシ液状（ローション
状）、ペースト状、グル状等種々の剤型にすることがで
きる。−は必要により酸またはアルカリを用いて４〜１
０、より好ましくは５．５〜７．５に調整される。

〔作用および発明の効果〕

本発明によれば、低刺激性で、かつ洗浄力に優れた洗浄
剤を得ることができる。従って、本発明組成物は、例え
ば乳幼児用の毛髪、皮膚洗浄剤、手の荒れやすい主婦の
ための台所用洗剤、毎日洗髪する人のためのデイリーシ
ャンプーとして、更に職業的にシャンシーと長時間接触
せざるを得ない人のための低刺激性理美容用シャングー
として好適である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて説明する。なお、実施例における各
区、映は次の方法により行なった。

（１）起泡力試験法 ■　洗浄剤組成物の１％水溶液に人工汚垢を０．５％加
え、平型プロペラで４０℃に於て回転数１１００Ｏｒｐ
で１０秒毎反転の粂件下で５分間シリンダー中で攪拌し
、攪拌終了後、３０秒後の泡量により評価を行なった。

■　系中による′ば能評価 ２５９の系中に温水（４０℃）を含ま せたのち、洗浄剤組成物Ｏ，Ｓｔをつけ、約２分間しご
き、その泡量を官能評価した。

評価基準 ■　よく泡立つ ■　普通 Δ　やや泡立ちが患い ×　泡立ちが悪い （２）洗浄力試験法 ■　人工汚染布 人工油性汚垢を溶剤に均一に分散させ、クールモスリン
羊毛布をこの液に接液し乾燥して、人工油性汚垢を均一
に付看させる。この布を１０１ＸｌｏｃＩｎの試験片と
し、実験に供した。

■　洗浄条件および洗浄方法 ドイツ硬度１５°ｄ硬水に洗浄剤組成物を溶解し、３％
洗浄剤組成物水溶液１ｇを調製する。人工汚染布５枚と
この水溶液をそのまま、ターボトメ−ター用ステンレス
ビーカーに移し、ターボトメ−ターにて７５　ｒｐｍ　
、　４　Ｑ℃、３分間攪拌する。流水下ですすいだ後、
アイロンプレスし反射率測定に供した。

■　洗浄力の評価 各洗浄剤組成物を下記組成の標準洗浄 剤の′ｆｃＰＰ力と比較し、評価を行なった。

○　標準品と同等以上 Ｘ　標準品より劣る 標準洗浄剤組成 アルキル硫酸エステル塩 （ＫＡＯＣｏｒｐ、　ＳＡ製　５ＡＰＡＮＯＬ　ＶＳ）
　１５．０　％アルカノールアミド （ＫＡＯＣｏｒｐ、　ＳＡ裏Ａｍ１ｄｅｔ　Ｂ−１１２
）　３．０％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　バランス（３）　　眼粘膜刺激試験法 ■　眼粘膜−次刺激試験は、フランスの標準法（Ｊｏｕ
ｎａｌ　０ｆｆｉｃｉａｌ　ＲＱｐｕｂ　Ｆｒａｎｃａ
ｉｓｅ２４−Ｏｃｔ−８４）に従って行なった。

概略を記述すると、６匹のウサギを使用し、右眼に０．
１−のサンプル原液を接触させる。その後、洗浄は行な
わず、２４時間、４８時間、７２時間後に観察を行なう
。その際、観察のため、Ｓｏｄｉｕｍｆｌｕｏｒｅｃｅ
ｔｎを接触させ、生理食塩水で洗浄を行なう。尚、左眼
は標準である。

■　評価は定量値を得るため、Ｃｏｄｅ　ｏｆＦｅｄｅ
ｒａｌ　Ｒｅｑｕｌａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＵＳ
Ａ、　Ｔｉｔｌｅｌ　６　５ｅｃｔｉｏｎ　　１５００
　、４２に従って行なった。概略を記述すると、結膜の Ｅｄｅｍａの状ＬＩＩＡ）を４段階、　Ｒｅｄｎｅｓａ
の状態Ｃ）を３段階、虹彩の状態Ｏを２段階、角膜の濁
りの状態（６）を４段階で評価し、下記の式によシ、眼
粘膜刺激指数ｇＩＩを算出する。

ＥＩＩ−（Ａ＋Ｃ）Ｘ２＋１）Ｘ５＋ＥＸ５従って、最
大刺激指数は４４である。

（４）安定性試験 ５℃、室温、４０℃及びＳＯＣにて１ケ月保存し、１週
間毎に外観、声、粘度、勾いの評価を行なう。

○　変化なし ■　極くわずかに変化したが、許容限界同Δ　変化が明
確に表われ、許容限界外 Ｘ　著しるしい変化 実施例１〜６．比較例ａ　％　ｅ 第１表に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、七の起
泡力、沈浄力、安定注、眼粘膜刺激性を評１ｉｔｉＩｔ
、た。なお／？！ｒ組）ｆｉ、は少量のクエン酸で−を
７．０に′ｖＡ整している。

実施例７〜９．比較例ｄ−ｅ 第２表に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、その起
泡力、安定性、眼粘膜刺激性及び系中のジオ午すン濃度
について評価した。

以下余白 １）〜４）：前述と同じ ｓ）　　ＴＳ　：　ｆｃＡＯＣ０ＲＰＯＲＡＴＩＯＮ　
Ｓ、Ａ、　”ｇ　　５ｕｃｃｉｄｅｔＴＳを使用（〔１
３式のＲ１＝Ｃ１２、Ｃ１４ｍ＝Ｚ３　）ｓ）　　ＬＳ
：　　Ｃ１）式ＯＲＩ　：ＣＨＣ１４Ｂｒａｃｈ　Ａｌ
ｋｙｌ＝　５０％ｍ＝３．５ ？）　　ＬＳＳ　：　Ｍｉｒａｎｏ１社製　Ｍｉｒａｎ
ａｔｅ　ＬＳＳＦａｔｔｙ　ａｌｃｏｈｏｌ　５ｕｌｆ
ｏａｕｃｃｉｎａｔｅ（〔１３式のｍ”　Ｏｒ　’１　
＝ｃ１ｚ　〜Ｃ１４のアルキル基） Ｃｆ（２ＣＯ２Ｎａ　テｇ、ｃｏ　カヤシ脂肪酸残基）
■α−オレフィンスルホン酸（ＡＯ８１））　　　　１
０．０■スルホコハク戚エステル（Ｎｈ：Ｓ”　）　）
　　　　　　　８．０■イミダシリン型活性剤（ＳＣ−
２３））　　　　　　　ＺＯ■アルカノールアミド（Ａ
−１１１’））　　　　　　３．０■エチレングリコー
ルシステアレート１．０■香料、色素　　　　　　　　
　　微　量■水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　バランス上記処方によシシャンゾーを調製したところ
、外観、使用感、泡立ち、洗浄性とも良好であった。

五）、２）、ｓ）：前述と同じ ｓ）　Ａ−１１１：　ＫＡＯＣ０ＲＰＯＲＡ’ｒＩＯＮ
　ｓ、　Ａ、製Ａｍｉ　ｄｅ　ｔ　Ａ−１１１ （精製ヤシ油とモノエタノールアミン より製造したモノエタノールヤシ酸ア ミド） ■α−オレフィンスルホン咳（ＡＯ８”　））　　　　
　１０．０■スルホコハク酸エステル（ＮＥＳ”　）　
＋　　　　　　　５．０■イミダシリン屋活性剤（ＳＣ
−２”）　　　　　　　ｓ、。

■アルカノールアミド（Ｂ−１１２’））　　　　　　
３．０■カチオン化ポリマー　　　　　　　　Ｏ，ＯＳ
Ｍｏｒｑｕａｔ　５５０　（メルク社ｊＡ）■塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　０．５■香料、色素　　　
　　　　　　　倣　量■水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　バランス五）、２ン、３）、４ン：前述
と］司じ上記処方によシコンデイショニ／グシヤンデ−
を調製したところ、洗浄性、起泡性、使用感が良好で、
麦の洗い上りもしつとシとして優れた感触であった。

■α−オレフィンスルホン服（ＡＯ８Ｉ　）　）　　　
　　　ｓ、　。

■スルホコハク酸エステル（Ｎａｓｚ　）　）　　　　
　　　ｓ、　。

■イミダシリン型活性剤（ＳＣ−２３）　）　　　　　
　　４．０■アルカノールアミド（Ｂ−１１２４））　
　　　　　３．０■カチオン化セルロース　　　　　　
　　　　０．２０？リマーＪＲ−４００（ＬＪ、Ｃ，Ｃ
社製）■香料、層色科　　　　　　　　　　微　量■水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランスｌ
）、８）、３）、４）：前述と同じ 上記処方によりコンデイシヨニングシヤンゾ−を調製し
九ところ、洗浄性、起泡性が良好で、髪の沈い上シもし
っとりとして良好であった。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）α−オレフィンスルホン酸塩、（Ｂ）次式〔
   I 〕▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿
   １は炭素８ 〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケ
   ニル基を示し、ｍは平均して１〜２０の数を示す）を示
   し、Ｍは水素、あるいはアルカリ金属、アンモニウムお
   よび有機アンモニウムからなる群より選ばれる水溶性塩
   を形成する陽イオンを示す〕 で表わされるスルホコハク酸エステル系界面活性剤、（
   Ｃ）イミダゾリン系両性活性剤および（Ｄ）アルカノー
   ルアミド型ノニオン活性剤を、（Ａ）／（Ｂ）の重量比
   が１／３〜３／１、（Ｃ）／（Ａ）の重量比が１／１０
   〜１／１、（Ｄ）／（Ａ）＋（Ｂ）の重量比が１／２０
   〜１／２となり、更に（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）
   の総重量が１０〜４０重量％となる様に含有せしめたこ
   とを特徴とする低刺激性洗浄剤組成物。 ２、（Ｃ）イミダゾリン系両性界面活性剤が次の［１］
   〜［３］で示される化合物からなる群から選ばれる１種
   または２種以上である特許請求の範囲第１項記載の低刺
   激性洗浄剤組成物。 ［１］次式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿２は炭素数７〜２１の直鎖もしくは分岐鎖
   のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ＿３は−ＣＨ＿
   ２ＣＯＯＭ′または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭ′（Ｍ
   ′は水素、あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属、
   アンモニウムおよび有機アンモニウムからなる群より選
   ばれる水溶性塩を形成する陽イオンを示す）を、Ｒ＿４
   は水素、−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ′または−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＣＯＯＭ′（Ｍ′は前記と同じ）を示す〕で表わされ
   る３級アミド型イミダゾリン系両性界面活性剤。 ［２］次式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔式中、Ｒ＿５は水素、−ＣＨ＿２ＣＯＯＭ′または−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭ′（Ｍ′は前記と同じ）を、
   Ｒ＿２およびＲ＿４は前記と同じ〕 で表わされる２級アミド型イミダゾリン系両性界面活性
   剤。 ［３］次式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔式中、Ｒ＿６は炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐鎖
   のアルキル基またはアルケニル基を、Ｒ＿７は水素また
   は−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨを、Ｒ＿８は−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ
   、−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＣ＿２Ｈ＿４ＣＯＯＭ′または−Ｃ
   ＿２Ｈ＿４ＣＯＯＭ′（Ｍ′は前記と同じ）を、Ｒ＿９
   は水素または−Ｃ＿２Ｈ＿４ＣＯＯＭ′（Ｍ′は前記と
   同じ）を示す〕 で表わされるα位付加型イミダゾリン系両性界面活性剤
   。