JPH0115821B2

JPH0115821B2 -

Info

Publication number: JPH0115821B2
Application number: JP52156348A
Authority: JP
Inventors: Isao Kaiho
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1977-12-27
Filing date: 1977-12-27
Publication date: 1989-03-20
Also published as: JPS5489692A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は液体クロマトグラフにおける試料注入
装置に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a sample injection device for a liquid chromatograph.

液体クロマトグラフ分析法において試料をカラ
ムに注入する方法として次の如き方式が知られて
いる。 The following methods are known as methods for injecting a sample into a column in liquid chromatography analysis.

セプタム式によると、第１図に図示されたよう
に、ポンプＰ及びカラムＣと連通するＬ字形流路
２がブロツク１の中に形成されている。このブロ
ツク１にゴム製隔膜（セプタム）３が固定されて
いる。分析試料が入つているシリンジ４の針で隔
膜３を突通し、流路２からカラムＣに試料を注入
する。この方法では試料液に加えられる圧力はシ
リンジ４の耐圧によつて決まつてしまう。シリン
ジの耐圧は通常20Kg／cm²程度と低く、耐圧シリン
ジを使用した場合でも100Kg／cm²を越えることが
ない。次に、シリンジの針で隔膜３を突刺すため
に、隔膜３のゴムの微小破片がカラムのフイルタ
を詰まらせてしまう。さらに、シリンジの精度が
高くないために分析の定量性も高くない。 According to the septum type, as shown in FIG. 1, an L-shaped channel 2 communicating with a pump P and a column C is formed in the block 1. A rubber septum 3 is fixed to this block 1. The diaphragm 3 is pierced with the needle of the syringe 4 containing the analysis sample, and the sample is injected into the column C from the channel 2. In this method, the pressure applied to the sample liquid is determined by the pressure resistance of the syringe 4. The pressure resistance of a syringe is usually as low as 20Kg/cm ² , and even when a pressure-resistant syringe is used, it does not exceed 100Kg/cm ² . Next, because the diaphragm 3 is pierced with the needle of the syringe, minute pieces of rubber from the diaphragm 3 clog the filter of the column. Furthermore, since the accuracy of the syringe is not high, the quantitative nature of the analysis is also not high.

次に、六方弁式によると、第２図及び第３図に
模式的に示した如き六方弁８，１６を使用して試
料を注入する。第２図は試料を計量コイルに一定
量ロードしている段階を示す。移動相を高圧で送
るポンプＰはカラムＣと連通しており、一方試料
液はシリンジＳから計量コイル１１を経てドレー
ンＤに連通されている。第３図は試料をカラムＣ
にインジエクトしている段階を示す。移動相はポ
ンプＰから計量コイル１１を経てカラムＣに、分
析試料を一定量供給する。一方シリンジＳはドレ
ーンＤと連通している。この六方弁式の欠点は、
第２図のロードから第３図のインジエクトへ六方
弁を切換える途中において、前記したポンプとの
連通路で液体の流れが切れることにある。このた
め短時間ではあるがポンプＰの圧力が急激に上昇
し、そして次に高圧衝撃がカラムＣに加えられ
る。カラムが高圧によつて損傷あるいは性能低下
するのを防止するには、弁のレバーを迅速に動か
さなければならない。 Next, according to the six-way valve type, a sample is injected using six-way valves 8 and 16 as schematically shown in FIGS. 2 and 3. FIG. 2 shows a stage in which a fixed amount of sample is loaded into the metering coil. A pump P that sends a mobile phase at high pressure is in communication with a column C, while a sample liquid is communicated from a syringe S to a drain D via a metering coil 11. Figure 3 shows the sample in column C.
Indicates the stage of injecting. A fixed amount of the analysis sample is supplied from the mobile phase to the column C from the pump P via the metering coil 11. On the other hand, the syringe S is in communication with the drain D. The disadvantage of this six-way valve type is that
In the middle of switching the hexagonal valve from the load state shown in FIG. 2 to the inject state shown in FIG. 3, the flow of liquid may be cut off in the communication path with the pump described above. As a result, the pressure of pump P rises rapidly, albeit for a short time, and then a high-pressure shock is applied to column C. The valve lever must be moved quickly to prevent the column from being damaged or degraded by high pressure.

最後に、米国のウオーターズ社で製造されてい
るU6K型によると、第４図に図示した如き注入
流路が使用されている。第４図において計量コイ
ル１１、抵抗コイル１２及び開閉バルブ１３，１
４が設けられており、抵抗コイル１２の流れに対
する抵抗は計量コイル１１の例えば10倍に定めら
れている。ロード段階では弁１３及び１４を閉
じ、弁１５を開く。次に、インジエクト段階では
弁１３及び１４を開き弁１５を閉じる。この方式
では両段階の中間でも液切れが生じない。しか
し、この方式では計量コイル１１が詰まると計量
コイル１１を流れる液量が少なくなる。この結
果、注入時間が長くなり、検出器に現われるクロ
マトグラムのピーク幅が拡がる危険がある。ま
た、ロード段階では僅かではあるがポンプ圧が上
昇する。圧力損失が低いカラムで示差屈折計を使
用する場合には、この圧力上昇のためにクロマト
グラムのベースラインが変動する。定量性はシリ
ンジの精度によるため、この方式は六方弁式より
劣つている。 Finally, according to the U6K model manufactured by Waters of the United States, an injection channel as shown in FIG. 4 is used. In Fig. 4, a metering coil 11, a resistance coil 12, and an on-off valve 13,
4, and the resistance of the resistance coil 12 to the flow is set to be, for example, 10 times that of the metering coil 11. During the loading phase, valves 13 and 14 are closed and valve 15 is opened. Next, in the injection stage, valves 13 and 14 are opened and valve 15 is closed. This method does not cause liquid shortage even in the middle of both stages. However, in this system, when the metering coil 11 is clogged, the amount of liquid flowing through the metering coil 11 decreases. As a result, there is a risk that the injection time will become longer and the peak width of the chromatogram appearing on the detector will become wider. Furthermore, during the loading stage, the pump pressure increases, albeit slightly. When using a differential refractometer with a column with low pressure drop, this pressure increase causes the baseline of the chromatogram to fluctuate. Since quantitative performance depends on the precision of the syringe, this method is inferior to the six-way valve method.

本発明は、上記３種の方式の欠点をもたない試
料注入装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sample injection device that does not have the drawbacks of the above three types of systems.

本発明に係る装置は、第２図及び第３図に図示
された如き六方バルブ式注入装置の改良に関する
ものである。具体的に述べると、本発明に係る注
入装置は、 (a)環状断面を有する弁匡であつて、順次下記(イ)
ないし(ヘ)：(イ)移動相給送用ポンプに導通された第
１透孔、(ロ)クロマトグラフカラムに導通された第
２透孔、(ハ)計量手段の出口側に導通された第３透
孔、(ニ)ドレーンへの出口として供用される第４透
孔、(ホ)分析試料の入口として供用される第５透
孔、及び(ヘ)前記計量手段の入口に導通される第６
透孔、が形成された弁匡、及び(b)前記第１ないし
第６透孔の何れかを閉塞する凸状面と、何れかの
隣接２個の透孔を導通させる区域の凹部と、を有
し、前記弁匡の内部を回転する弁体、を含んでな
る液体クロマトグラフの試料注入装置において、分析試料液を計量手段にロードする段階では、
前記弁体が回転する方向に伸びる第１の凹部が前
記第１透孔イと連接して前記弁匡の内面もしくは
弁体の外面にて流路を画成し、またインジエクシ
ヨン段階では、前記弁体が回転する方向に伸びる
第２の凹部が、前記第１透孔に連接して前記弁匡
の内面もしくは弁体の外面にて流路を画成すると
ともに、前記インジエクシヨン段階と前記ロード
段階とを切換える際に、前記第１の凹部及び第２
の凹部と、前記第１透孔イと連接する前記弁匡の
内面との間に該第１透孔イを第２透孔ロ及び第６
透孔ヘに同時に連通させる流路が画成されること
を特徴とする。 The device according to the invention is an improvement on the six-way valve injection device as illustrated in FIGS. 2 and 3. Specifically, the injection device according to the present invention is (a) a valve case having an annular cross section, which has the following (a) in order:
Or (f): (a) the first through hole connected to the mobile phase feeding pump, (b) the second through hole connected to the chromatography column, (c) the second through hole connected to the outlet side of the measuring means. A third through hole, (d) a fourth through hole used as an outlet to the drain, (e) a fifth through hole used as an inlet for the analysis sample, and (f) connected to the inlet of the measuring means. 6th
(b) a convex surface that closes any one of the first to sixth through holes, and a recess in an area that connects any two adjacent through holes; and a valve body rotating inside the valve case, in the sample injection device for a liquid chromatograph, the step of loading an analysis sample liquid into the measuring means,
A first recess extending in the direction in which the valve body rotates is connected to the first through hole A to define a flow path on the inner surface of the valve body or the outer surface of the valve body. A second recess extending in the direction in which the body rotates is connected to the first through hole to define a flow path on the inner surface of the valve casing or the outer surface of the valve body, and a second recess extends in the direction of rotation of the valve body. When switching the first recess and the second
The first through hole A is connected to the second through hole B and the sixth through hole B between the concave portion of the valve body and the inner surface of the valve case that is connected to the first through hole
It is characterized in that a flow path is defined that communicates with the through hole at the same time.

以下、本発明に係る注入装置の具体例を図面に
基づいて説明する。注入装置は第５Ａ図及び５Ｂ
図においてそれぞれインジエクシヨン段階及びロ
ード段階にある。弁体２０が、反時計方向に、第
５Ａ図から第５Ｂ図に示された如く回転すると、
インジエクシヨン段階からロード段階に切換えら
れる。この回転方向（矢印１４）に伸びる凹部１
０ａが第１透孔A₁に連接して設けられている。
この凹部１０ａの円周方向の長さは透孔A₁とA₆
の間の距離に対して1/3〜1/4であることが好まし
い。また回転方向１４に伸びる凹部１０ｂが第３
透孔A₃に連接して設けられている。この凹部１
０ｂの円周方向の長さは透孔A₂とA₃の間隔に対
して1/3〜1/4であることが好ましい。これらの凹
部は流出入透孔を拡大している役割を有する。 Hereinafter, a specific example of the injection device according to the present invention will be described based on the drawings. The injection device is shown in Figures 5A and 5B.
In the figure, they are in the injection stage and loading stage, respectively. When the valve body 20 rotates counterclockwise as shown in FIGS. 5A to 5B,
The injection stage is switched to the loading stage. Concave portion 1 extending in this direction of rotation (arrow 14)
0a is provided in connection with the first through hole _A1 .
The length of the recess 10a in the circumferential direction is the through hole _A1 and _A6.
It is preferable that it is 1/3 to 1/4 of the distance between. Further, the recess 10b extending in the rotation direction 14 is the third
It is connected to through hole _A3 . This recess 1
It is preferable that the circumferential length of 0b is 1/3 to 1/4 of the distance between the through holes _A2 and _A3 . These recesses have the role of enlarging the inflow and outflow holes.

弁体２０（第５Ｂ図）が時計方向１５に回転す
るとロード段階からインジエクシヨン段階に切換
えられる。この方向に伸びる凹部１０ｃが第１透
孔A₁に連接して設けられている。 When the valve body 20 (FIG. 5B) is rotated clockwise 15, the load stage is switched to the injection stage. A recess 10c extending in this direction is provided in connection with the first through hole _A1 .

弁体２０の表面に形成された凹部が流路F₂及
びF₃として用いられる。流路F₁は表面の凹部を
用いてもよいが、弁体２０の内部に形成された穿
孔であると、第５Ｂ図の如く流路F₁が弁体２０
の内部を貫通し凹部１０ｂの末端に開口した時、
凹部１０ｂを流れる分析試料液が凹部１０ｂに滞
留せず、ドレーンＤにスムースに排出される。ド
レーンＤの第４透孔A₄に連接している凹部１０
ｄは、第５Ａ図のインジエクシヨン段階で流路
F₁の末端と導通して、分析試料を第４透孔A₄に
案内する。流路F₁を第５Ａ図の状態で直接第４
透孔A₄に開口させ、凹部１０ｄを省略すること
もできる。 Recesses formed on the surface of the valve body 20 are used as flow paths F ₂ and F ₃ . The flow path F ₁ may be a recess on the surface, but if it is a perforation formed inside the valve body 20, the flow path F ₁ may be a hole formed inside the valve body 20 as shown in FIG. 5B.
When it penetrates the inside of the recess 10b and opens at the end of the recess 10b,
The analysis sample liquid flowing through the recess 10b does not stay in the recess 10b and is smoothly discharged to the drain D. A recess 10 connected to the fourth through hole _A4 of the drain D
d is the flow path at the injection stage in FIG. 5A.
It communicates with the end of F ₁ and guides the analysis sample to the fourth through hole A ₄ . Flow path _F1 is directly connected to the fourth channel in the state shown in Fig. 5A.
It is also possible to open the through hole _A4 and omit the recess 10d.

第５Ａ図及び第５Ｂ図に示された装置を切換え
る際の流れ回路の変化を第５Ａ図、第５Ｂ図、第５
Ｃ図および第６図に基づいて説明する。第６図は、
弁体２０(回転側)がロードからインジエクシヨン
まで回転した時の液流の変化を示している。 Figures 5A, 5B, and 5 show changes in the flow circuit when switching the device shown in Figures 5A and 5B.
This will be explained based on FIG. C and FIG. Figure 6 shows
It shows the change in liquid flow when the valve body 20 (rotation side) rotates from load to injection.

第６図のロード段階（第５Ｂ図に対応）では、
Ｓ−A₅−F₃−A₆−１１−A₃−F₁−A₄−Ｄなる流
路によつてサンプル（分析試料）Ｓは計量コイル
１１に一定量貯えられ、残りはドレーンＤに排出
される。また、Ｐ−A₁−F₂−Ｃなる流路fl１によ
つて移動相はカラムに送られる。 In the loading stage of Figure 6 (corresponding to Figure 5B),
A certain amount of sample (analysis sample) S is stored in the measuring coil ₁₁ through the channel S-A 5 _-F 3 -A ₆ -11-A ₃ -F ₁ -A ₄ -D, and the rest is stored in the drain D. be discharged. Further, the mobile phase is sent to the column through a flow path fl1 named P- _A1 - _F2 -C.

第６図の段階では回転側が図面において上方
に（第５Ｂ図において矢印１５の方向に）移動し
ている。流路F₂は第１透孔A₁を拡大している凹
部１０ｃと導通している。したがつて、Ｐ−A₁
−F₂−Ｃなる流路は前の段階と同様に液を流し
続ける。前段階における他方の流路Ｓ−A₅−（中
略）−A₄−ＤはA₅−F₃の間で遮断され、またF₁
−A₄の間で遮断されるため試料液は弁内に流れ
込まない。回転側がさらに上方に移動し第６図
の段階になつても、凹部１０ｃに幅があるため、
前段と同様の流れＰ−A₁−F₂−A₂−Ｃが維持さ
れる。ロードからインジエクシヨンへの切換え段
階において、第６図及びの如く、ポンプＰに
導通する流れ回路が遮断されない。 At the stage shown in FIG. 6, the rotating side is moving upward in the drawing (in the direction of arrow 15 in FIG. 5B). The flow path _F2 communicates with the recess 10c enlarging the first through hole _A1 . Therefore, P-A ₁
The channel -F ₂ -C continues to flow the liquid as in the previous stage. The other flow path S- _A5- (omitted) _-A4 -D in the previous stage is blocked between _A5 - _F3 , and _F1
The sample liquid does not flow into the valve because it is shut off between -A _{and 4} . Even if the rotating side moves further upwards and reaches the stage shown in FIG. 6, since the recess 10c has a width,
The same flow P- _A1 - _F2 - _A2 -C as in the previous stage is maintained. In the switching phase from load to injection, the flow circuit leading to pump P is not interrupted, as shown in FIGS.

さらに回転側が移動し第６図の段階に達する
と、流路F₃の上部（図面において）が第１透孔
A₁を拡大している下方凹部１０ａの下部に達す
る。流路F₃は第６透孔A₆の領域にある。したが
つて、Ｐ−A₁−F₃−A₆−１１のパスが形成され
る。一方、流路F₂の上部（図面において）は第
３透孔A₃の拡大部１０ｂに達する。したがつて、
前記パスはA₃−F₂−A₂−Ｃのパスと導通し、結
局ポンプＰはカラムＣに導通される。一方、拡大
凹部１０ｃは幅があるため前段階の流路も導通し
ている。結局、第６図の段階ではポンプＰから
の流れが第１透孔A₁で分岐して、Ｐ−A₁−F₂−A₂− −F₃−A₆−１１−A₃ −F₂−A₂−−Ｃなる二種の流れ回路fl３が共存することになるた
めポンプからの液が断続しない。ここで、弁は第
５Ｃ図の状態となり、分岐の前者の流れ回路はロ
ード段階（第６図、ロード（Load）段階参照）
における移動相の流路と同じであり、分岐の後者
は流路はインジエクシヨン段階（第６図、インジ
エクシヨン（Injec−tion）段階参照）における
移動相の流路と同じである。したがつて、第６図
の段階では両段階における移動相の流れが併存
しており、また余分の流路は作られない。 When the rotating side moves further and reaches the stage shown in Figure 6, the upper part of the flow path _F3 (in the drawing) becomes the first through hole.
The lower part of the lower recess 10a, which enlarges _A1 , is reached. The flow path _F3 is located in the area of the sixth through hole _A6 . Therefore, a path of P- _A1 - _F3 - _A6-11 is formed. On the other hand, the upper part of the flow path _F2 (in the drawing) reaches the enlarged portion 10b of the third through hole _A3 . Therefore,
The path communicates with the path A ₃ -F ₂ -A ₂ -C, and eventually pump P is connected to column C. On the other hand, since the enlarged recess 10c has a width, the flow path in the previous stage is also conducted. In the end, at the stage shown in Fig. 6, the flow from the pump P branches at the first through hole _A1 , and P- _A1 - _F2 - _A2 -- _F3 - _A6-11 - _A3 - _F2 Since the two types of flow circuits fl3 -A ₂ - -C coexist, the liquid from the pump is not interrupted. The valve is now in the state shown in Figure 5C, and the former flow circuit of the branch is in the load stage (see Figure 6, Load stage).
In the latter part of the branch, the flow path is the same as that of the mobile phase in the injection stage (see FIG. 6, Injection stage). Therefore, in the stage shown in FIG. 6, the mobile phase flows coexist in both stages, and no extra flow path is created.

さらに、回転側が移動して第６図の状態に達
しても、流路F₃が拡大凹部１０ａと、また流路
F₂が拡大凹部１０ｂと、が同時に重なり合つて
いるために、前段と同じ流れ回路が維持されて
いる。 Furthermore, even if the rotating side moves and reaches the state shown in _FIG .
Since F ₂ and the enlarged recess 10b overlap at the same time, the same flow circuit as in the previous stage is maintained.

回転側が第６図の状態に達すると、インジエ
クシヨン段階の流れ回路はＰ−A₁−F₃（fl２）の
流れに続いてA₆−１１−A₃−F₂−A₆−Ｃの流れ
のみが維持され、ロード段階の流れ回路は遮断さ
れる。第６図又はの階段でインジエクシヨン
段階のＳ−A₅−F₁−A₄−Ｄの流れ回路が導通す
る。 When the rotating side reaches the state shown in Fig. 6, the flow circuit at the injection stage is a flow of P-A ₁ -F ₃ (fl2) followed by only a flow of A ₆ -11-A ₃ -F ₂ -A ₆ -C. is maintained and the load phase flow circuit is interrupted. The flow circuit S-A ₅ -F ₁ -A ₄ -D of the injection stage is conductive at the steps of FIG.

本発明によると、インジエクシヨン段階及びロ
ード段階の一方から他方へ切換える際に、両段階
における移動相の流れが並行して実現されるため
に（第５Ｃ図、第６図参照）液切れがない。し
たがつて、カラムに高圧衝撃が加えられない。ま
た、ロードの時にポンプ圧が全く上昇しないため
に、特に圧損が低いカラムで示差屈折計を使用し
てもベースラインの変動がない。従来の六方弁装
置ではポンプ圧の上昇を防ぐためにはその回転側
を動かすレバーをすばやく動かす必要があつた。
しかし、本発明によるとこの必要はない。さら
に、本発明によると、分析試料液に加えられる圧
力は、弁体２０と弁匡１０とのすり合わせ加工精
度によつて定められるので、非常に高くできる。
この圧力は300Kg／cm²程度であり、高速液体クロ
マトグラフ用圧力として十分なものである。 According to the present invention, when switching from one of the injection stage and the loading stage to the other, the flow of the mobile phase in both stages is realized in parallel (see Figures 5C and 6), so there is no liquid shortage. Therefore, no high pressure shock is applied to the column. Furthermore, since the pump pressure does not increase at all during loading, there is no baseline fluctuation even when using a differential refractometer on a column with particularly low pressure drop. In conventional six-way valve devices, it was necessary to quickly move the lever that moves the rotating side of the valve in order to prevent the pump pressure from increasing.
However, according to the invention this is not necessary. Furthermore, according to the present invention, the pressure applied to the analysis sample liquid is determined by the precision of the fitting process between the valve body 20 and the valve case 10, and therefore can be made very high.
This pressure is about 300 Kg/cm ² , which is sufficient for high performance liquid chromatography.

第５Ａ〜５Ｃ図及び第６図に基づいて説明した
本発明の具体側を種々変更することができる。 Various modifications may be made to the embodiment of the present invention described with reference to FIGS. 5A to 5C and FIG. 6.

例えば、液体の流出入孔を拡大する凹部によつ
て液切れを防ぐ思想を、ポンプと導通していない
流れ回路にも適用してもよい。すなわち、ロード
及びインジエクシヨンの切換えに際して、Ｓ−
F₁−Ｄ（第５Ａ図）及びＳ−A₅−F₃−A₆−１１
−A₃−A₄−Ｄ（第５Ｂ図）の流れ回路の液切れを
なくしてもよい。 For example, the concept of preventing liquid shortage by enlarging the liquid inflow and outflow holes may be applied to a flow circuit that is not in communication with the pump. In other words, when switching between load and injection, S-
F ₁ -D (Figure 5A) and S-A ₅ -F ₃ -A ₆ -11
-A ₃ -A ₄ -D (Figure 5B) flow circuit may be free of liquid leakage.

また、弁匡１０に凹部を形成して流出入孔を拡
大する代りに、弁体２０の流路を拡大してもよ
い。第７図に拡大された凹部F_3a，F_2a及びF_2b，
F_1aをもつ流路F₃，F₂及びF₁が図示されている。
点線の部分の弁体表面は除かれ、拡大流路が形成
されていることを示す。第８図のように弁体２０
を回転すると、２本の流路３０ａ，３０ｂ及び３
１が並存し、ロード段階における移動相の移動及
びインジエクシヨン段階における移動相の移動が
並行して実現される。しかし、第７図及び８図の
具体例は拡大流路で液流が淀むため、第５Ａ〜５
Ｃ図の具体例より劣つている。 Further, instead of forming a recess in the valve case 10 to enlarge the inflow and outflow holes, the flow path of the valve body 20 may be enlarged. Recesses F _3a , F _2a and F _2b enlarged in Fig. 7,
Channels F ₃ , F ₂ and F ₁ with F _1a are shown.
The part of the valve body surface indicated by the dotted line is removed, indicating that an enlarged flow path is formed. As shown in Fig. 8, the valve body 20
When rotated, two channels 30a, 30b and 3
1 coexist, and the movement of the mobile phase in the loading stage and the movement of the mobile phase in the injection stage are realized in parallel. However, in the specific example of FIGS. 7 and 8, the liquid flow stagnates in the enlarged channel, so
This is inferior to the specific example in Figure C.

さらに、幾つかの流路を拡大する方法と幾つか
の流出入透孔を拡大する方法を組合わせて、上記
二種の流れ回路を並行させることも可能である。
この例を第９図に示す。 Furthermore, it is also possible to make the two types of flow circuits parallel to each other by combining the method of enlarging some flow paths and the method of enlarging some inlet/outlet holes.
An example of this is shown in FIG.

本発明に係る装置において、試料採取器に、内
面が鏡面のごとく平滑でかつ試料が付着しにくく
移動相におかされない材質でできている細管より
成る計量コイルを使用すると、注入精度が高くな
り有利である。 In the apparatus according to the present invention, it is advantageous to use a measuring coil made of a thin tube whose inner surface is as smooth as a mirror and made of a material that prevents the sample from adhering to the mobile phase and improves injection accuracy. It is.

本発明に係る装置において、第５透孔にはシリ
ンジ又はシリンジ型ポンプが連結される。 In the device according to the present invention, a syringe or a syringe-type pump is connected to the fifth through hole.

本発明に係る装置は構造が簡単で堅牢であり、
またセプタムのくずなどによつてカラムが詰まる
ことがない。 The device according to the invention is simple and robust in construction,
Also, the column will not be clogged with septum debris.

[Brief explanation of drawings]

第１図はセプタム式注入装置の概念図、第２図
及び第３図は六方弁式注入装置における液流を示
す概念図、第４図は従来の注入方法の流れ回路図
第５Ａ，Ｂ，Ｃ図は本発明に係る装置の一具体例
を示す断面図、第６図は本発明における流れ回路
を説明するための弁匡および弁体の展開変位図、
第７図、第８図及び第９図は本発明に係る装置の
一具体例を示す断面図である。３……セプタム、４……シリンジ、１０……六
方弁の弁匡、１０ａ−ｄ……弁匡の凹部、１１…
…計量コイル、２０……弁体、Ａ……透孔、Ｃ…
…カラム、Ｄ……ドレーン、Ｆ……流路、Ｐ……
ポンプ、Ｓ……サンプル。 Fig. 1 is a conceptual diagram of a septum type injection device, Figs. 2 and 3 are conceptual diagrams showing liquid flow in a six-way valve type injection device, and Fig. 4 is a flow circuit diagram of a conventional injection method. Figure C is a sectional view showing a specific example of the device according to the present invention, Figure 6 is a developed displacement diagram of the valve case and valve body for explaining the flow circuit in the present invention,
FIGS. 7, 8, and 9 are cross-sectional views showing one specific example of the device according to the present invention. 3... Septum, 4... Syringe, 10... Valve case of hexagonal valve, 10a-d... Recessed part of valve case, 11...
...Measuring coil, 20...Valve body, A...Through hole, C...
...Column, D...Drain, F...Flow path, P...
Pump, S...sample.

Claims

[Scope of Claims] 1 (a) A valve casing having an annular cross section, which includes the following (a) to (f) in order: (a) a first through hole connected to a mobile phase feeding pump;
A ₁ , (b) a second through hole A ₂ connected to the chromatography column, (c) a third through hole connected to the outlet side of the measuring means
A ₃ , (d) A fourth through hole A ₄ used as an outlet to the drain, (e) A fifth through hole used as an inlet for the analysis sample.
A ₅ , and (f) a sixth through hole connected to the inlet of the measuring means.
A ₆ , and (b) a convex surface that closes any one of the first to sixth through holes, a region and a recess that connect any two adjacent through holes; and a valve body that rotates inside the valve case, in the sample injection device for a liquid chromatograph, which extends in the direction in which the valve body 20 rotates in the step of loading the analysis sample liquid into the measuring means. 1st
The concave portions 10c and _F2 are connected to the first through hole A to define a flow path fl1 on the inner surface of the valve casing 10 or the outer surface of the valve body 20, and in the injection stage, the valve body 20 is rotated. A second recess 10a, _F3 extending in the direction of
When switching between the injection stage and the loading stage, the first recess 10c, F ₂ and the second recess 10a, F ₃ and the first transparent A channel fl3 is defined between the inner surface of the valve casing 10 that communicates with the hole A, which allows the first through hole A to communicate with the second through hole B and the sixth through hole at the same time. Liquid chromatograph sample injection device.