JP7648539B2 - 水白化耐性を有する重合性界面活性剤及び使用方法 - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１９年５月３日に提出された米国仮特許出願第６２／８４２，８０６号に対する優先権を主張する。

本発明は、乳化重合によるポリマーの調製に利用される重合性界面活性剤に関する。

界面活性剤は、コーティング、接着剤、在宅ケア、パーソナルケア、建設、紙、インクなどの多くの産業にわたり、例えば分散、乳化、湿潤及び発泡のための様々な用途で利用されている。界面活性剤は、それらが製品を安定させるために又は製品の製造中に必要になることから、塗料及びコーティングなどの製品に含まれることが多い。しかしながら、多くの場合、最終製品中の界面活性剤の存在は、このような最終製品の望ましい特性に悪影響を与える。例えば、塗料では、過剰な界面活性剤の存在は、水感受性の増加及び水白化の増加の一因となる可能性がある。

乳化剤は、乳化重合と呼ばれるプロセスによるポリマーの調製に使用される界面活性剤である。典型的には、このような乳化剤は、とりわけ、得られる乳化の機械的安定性及び化学的安定性に影響を与えると理解されている。更に、乳化剤は、粘度、粒子サイズなどの乳化の物理的特性において役割を果たす。乳化剤は、耐候性、耐久性及び接着性など、フィルムの物理的特性にも役割を果たす。

得られたラテックスは、典型的には、塗料、インク、染料、感圧接着剤（「ＰＳＡ」）などのコーティング用途で使用される。ラテックス含有製品が保護コーティング又は装飾コーティングの一部として表面に塗布されると、界面活性剤は、もはや必要でないか又は望まれない。界面活性剤の存在は、コーティングの水分感受性を低下させることが多い。更に、基材表面への接着など、他のコーティング特性が悪影響を受ける可能性がある。この悪影響は、主に界面活性剤ポリマーの移動性に起因すると典型的には理解されている。例えば、局所的に高濃度の界面活性剤分子は、界面活性剤でコーティングされたミセル球の合体からコーティングにおいて形成され得る。コーティングが水にさらされると、これらの結合していない界面活性剤分子がコーティングから抽出され、基材表面への薄いスポット又は経路が残り得る。これにより、ピンホール効果が発生し、水による基材の攻撃が発生する可能性がある。他の望ましくない影響には、コーティングフィルムの白化、ブルーミング又はかぶりが含まれ、これは、フィルムが水と接触して界面活性剤が表面に移動する結果として発生する。その結果、フィルムがかすむか又は白くなり、元の光沢が失われる可能性がある。

これらの問題は、界面活性剤がポリマー中に遊離型として依然として残っていることに起因すると考えられる。このような遊離の界面活性剤の含有量を下げるための１つの方法は、重合中にこのような界面活性剤をポリマーと反応させるか、又は他にこのような界面活性剤が生成物又は中間生成物、即ち反応性界面活性剤又は「重合性界面活性剤」中に遊離型のままにならないようにすることである。「反応性界面活性剤」及び「重合性界面活性剤」という用語は、本明細書では交換可能に使用されることが理解される。

一態様では、本明細書に記載されるのは、式（Ｉ）：

（式中、Ｒ_１は、Ｈ、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基又はビシクロ［_{ｄ．ｅ．ｆ}］ヘプチル若しくはビシクロ［_{ｄ．ｅ．ｆ}］ヘプテニル基であり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは、０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、ビシクロ［_{ｄ．ｅ．ｆ}］ヘプチル又はビシクロ［_{ｄ．ｅ．ｆ}］ヘプテニル基は、任意選択で、環炭素原子の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基（他に本明細書では「Ｎｏｐｏｌ」と呼ばれる）によって置換され得、
「ｘ」は、１～５の整数であり、及び「ｙ」は、５～１５の整数であり、
Ｍ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ_４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋であるが、これらに限定されない）
の反応性又は重合性界面活性剤である。

別の実施形態では、Ｒ_１は、Ｈ、式（ＩＩ）による基（他に本明細書では「Ｎｏｐｏｌ」と呼ばれる）又は直鎖若しくは分岐の：Ｃ_１～Ｃ_５０アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_４０アルキル基、Ｃ_２～Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_４～Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基又はＣ_６～Ｃ_１８アルキル基である。別の実施形態では、「ｘ」は、１～２０の整数であり、及び「ｙ」は、１～５０の整数であり、但し、ｘ＋ｙは、１以上である。別の実施形態では、「ｘ」は、０～４０の整数であり、及び「ｙ」は、０～４０の整数である。

更に別の実施形態では、Ｍ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ_４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋である。好ましい一実施形態では、Ｍ＋は、Ｎａ＋又はＮＨ_４＋である。より好ましい実施形態では、Ｍ＋は、ＮＨ_４＋である。

別の態様では、本明細書に記載されるのは、上記の式（Ｉ）の反応性界面活性剤を乳化剤として利用するポリマー（ラテックスポリマー乳化物及び塗料を含むが、これらに限定されない）を調製する方法である。別の態様では、本明細書に記載されるのは、少なくとも１つの界面活性剤と組み合わせて、式（Ｉ）の重合性界面活性剤組成物（又は反応性界面活性剤組成物）を乳化剤として利用するポリマー（ラテックスポリマー乳化物及び塗料を含むが、これらに限定されない）を調製する方法である。一実施形態では、界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸アルキル、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート及びホスフェート、脂肪アルコールのスルフェート及びホスフェートである。別の実施形態では、界面活性剤は、Ｃ_１０～Ｃ_１６アルコールエトキシレートスルフェート又はその任意の塩である。

従来技術と比較した、本発明の改良された塗料（白く且つ５％の着色剤で着色されている）の写真を示す。 室温での水白化耐性及び耐水性試験を示す。 ９０℃の条件での水白化耐性及び耐水性試験を示す。 実施例の水白色度変化（９０℃で５０分）の色デルタＬ値を示す。 実施例の水白色度変化（９０℃で５０分）の色デルタＥ値を示す。 界面活性剤Ａ及び界面活性剤Ｂを含む、表６のポリマーの不透明度（％）値を示す。

本発明の要約及びこの詳細な説明において、各数値は、「約」という用語によって変更されたものとして一度読み取られ（すでに明示的に変更されていない限り）、その後、文脈で別段の指示がない限り、変更されていないものとして再度読み取られるべきである。

本明細書で使用される場合、「アルキル」という用語は、飽和炭化水素ラジカルを意味し、これは、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシルなどの直鎖、分岐又は環式であり得る。

本明細書で使用される場合、「シクロアルキル」という用語は、例えば、シクロペンチル、シクロオクチル及びアダマンタニルなどの１つ以上の環式アルキル環を含む飽和炭化水素ラジカルを意味する。

本明細書で使用される場合、「ヒドロキシアルキル」という用語は、アルキルラジカル、より典型的には例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシデシルなどのヒドロキシル基で置換されたアルキルラジカルを意味する。

本明細書で使用される場合、「アルキレン」という用語は、メチレン、ポリメチレン及びアルキル置換ポリメチレンラジカル、例えばジメチレン、テトラメチレン及び２－メチルトリメチレンなどを含むが、これらに限定されない２価の非環式飽和炭化水素ラジカルを意味する。

本明細書で使用される場合、「アルケニル」という用語は、例えば、エテニル、１－プロペニル、２－プロペニルなどの１つ以上の炭素－炭素二重結合を含む不飽和の直鎖、分岐鎖又は環式の炭化水素ラジカルを意味する。

本明細書で使用される場合、「アリール」という用語は、１つ以上の６員炭素環を含む１価の不飽和炭化水素ラジカルを意味し、ここで、不飽和は、３つの共役二重結合によって表され得、ヒドロキシ、アルキル、アルケニル、ハロ、ハロアルキル又はアミノ、例えばフェノキシ、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、クロロフェニル、トリクロロメチルフェニル、アミノフェニルなどで置換された環の炭素の１つ以上であり得る。

本明細書で使用される場合、「アラルキル」という用語は、１つ以上のアリール基で置換されたアルキル基、例えばフェニルメチル、フェニルエチル、トリフェニルメチルなどを意味する。

本明細書で使用される場合、有機基に関連して専門用語「（Ｃ_ｎ～Ｃ_ｍ）」（式中、ｎ及びｍは、それぞれ整数である）は、基が１つの基当たりｎ個の炭素原子～ｍ個の炭素原子を含み得ることを示す。

本明細書で使用される場合、専門用語「エチレン性不飽和」は、末端（即ち例えばα、β）炭素－炭素二重結合を意味する。

乳化重合は、典型的には、塗料及びインクなどのコーティングに使用される水性ラテックスの調製に利用される。重合反応は、一般に、モノマー液滴が界面活性剤によって安定化されるミセルで発生する。界面活性剤は、多くの場合、重合を促進する条件下で陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物の陰イオン性界面活性剤である。これらの界面活性剤は、反応条件と共に、粒子サイズなどのポリマーの特性を決定する。例えば、陰イオン性界面活性剤は、凝固による損失を防ぐために剪断安定性を提供することができる。非イオン性界面活性剤は、成長するラテックス粒子に電解質又は化学的安定性を提供することができる。界面活性剤の種類及び構造は、粒子サイズ、粒子サイズ分布及びラテックス粘度などの乳化特性に劇的な影響を与える可能性がある。

非重合性界面活性剤と同様に、重合性界面活性剤は、典型的には、疎水性セグメントとイオン化可能な及び／又は極性の基を有する分子である。疎水性セグメントは、粒子重合中及びその後、ポリマー粒子（例えば、ラテックスポリマー粒子）の表面に優先的に吸着する。親水性基は、水溶液相に広がり、粒子の凝集及び凝固に対する立体障壁又は電荷反発を提供する。

しかしながら、これらの非重合性の対応物と異なり、重合性界面活性剤は、ラテックス表面に共有結合することができる疎水性セグメントにおいて更に反応性基を含む。通常、これは、フリーラジカル乳化重合反応に関与することができる、ビニル又はオレフィン基などの末端不飽和炭素基などの部位である。乳化重合で使用される場合、界面活性剤分子の大部分は、乳化ポリマー鎖及び液滴に不可逆的に結合するようになる。これにより、他の望ましい特性の中でも、ラテックスの安定性が向上すると共に、発泡が減少し得る。

本明細書に記載の重合性界面活性剤は、容易に入手可能な原材料から調製され、一般に、これらの調製は、いかなる装置又は特別な取り扱いも必要としない。本明細書に記載の重合性界面活性剤は、バッチモード又は連続モードで調製することができる。重合性界面活性剤は、液体、溶液、フレーク、粉末、固体、半固体、ゲル、リンギングゲル又はペーストを含むが、これらに限定されない様々な形態で調製することができる。一実施形態では、重合性界面活性剤は、水、溶媒（アルコールなど）又はこれらの混合物などの従来の溶媒中で調製され、重合性界面活性剤の水溶液を生成する。一実施形態では、本明細書に記載の重合性界面活性剤は、乾燥形態の塩として界面活性剤も含み、別の実施形態では、本明細書に記載の重合性界面活性剤は、水溶液として界面活性剤も含む。重合性界面活性剤の塩は、重合性界面活性剤の溶液を乾燥させることによって単離することができる。重合性界面活性剤の溶液は、重合性界面活性剤の塩を水、溶媒又はこれらの混合物に溶解することによって調製することができる。

ＰＳＡを含むコーティングは、少なくとも１つのイオン性重合性界面活性剤を含む有効量の界面活性剤を含む水性分散液から得られる。少なくとも１つの重合性界面活性剤から構成されるコーティングは、熱水（９０℃）の美白試験で良好な水白化耐性を示す。一実施形態では、具体的には、Ｃ_１２／Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－５ＥＯ－硫酸ナトリウム塩、Ｃ_１２／Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸ナトリウム塩及びＮｏｐｏｌ－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸ナトリウム塩は、非反応性の通常の界面活性剤と比較して改善された熱水白化耐性を示す。本明細書で使用される場合、「ＡＧＥ」は、アリルグリシジルエーテルである。

一実施形態では、Ｎｏｐｏｌ－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸ナトリウム塩は、以下：

（式中、「ｘ」は、１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５の整数であり、及び「ｙ」は、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５、又は３～５０、又は３～４０、又は３～３０、又は３～２５、又は３～２０、又は３～１５、又は３～１０、又は３～５、又は５～５０、又は５～４０、又は５～３０、又は５～２５、又は５～２０、又は５～１５、又は５～１０、又は５～７の整数である）
のように表される。

一実施形態では、具体的には、Ｃ_１２／Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－５ＥＯ－硫酸アンモニウム塩、Ｃ_１２／Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸アンモニウム塩及びＮｏｐｏｌ－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸アンモニウム塩は、非反応性の通常の界面活性剤と比較して改善された熱水白化耐性を示す。

一実施形態では、Ｎｏｐｏｌ－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸アンモニウム塩は、以下：

（式中、「ｘ」は、１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５の整数であり、及び「ｙ」は、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５、又は３～５０、又は３～４０、又は３～３０、又は３～２５、又は３～２０、又は３～１５、又は３～１０、又は３～５、又は５～５０、又は５～４０、又は５～３０、又は５～２５、又は５～２０、又は５～１５、又は５～１０、又は５～７の整数である）
のように表される。

一実施形態では、Ｃ_１２／Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸ナトリウム塩は、以下：

（式中、「ｘ」は、１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５の整数であり、及び「ｙ」は、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５、又は３～５０、又は３～４０、又は３～３０、又は３～２５、又は３～２０、又は３～１５、又は３～１０、又は３～５、又は５～５０、又は５～４０、又は５～３０、又は５～２５、又は５～２０、又は５～１５、又は５～１０、又は５～７の整数である）
のように表される。

一実施形態では、Ｃ_１２／Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ－硫酸アンモニウム塩は、以下：

（式中、「ｘ」は、１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５の整数であり、及び「ｙ」は、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５、又は３～５０、又は３～４０、又は３～３０、又は３～２５、又は３～２０、又は３～１５、又は３～１０、又は３～５、又は５～５０、又は５～４０、又は５～３０、又は５～２５、又は５～２０、又は５～１５、又は５～１０、又は５～７の整数である）
のように表される。

本明細書に記載の重合性界面活性剤は、１つ以上のポリエーテル基を含む反応性界面活性剤がこれまで使用されてきた用途において、特に乳化重合のための乳化剤、懸濁重合のための分散剤、樹脂改質剤（撥水性の改善、親水性の調整、帯電防止性の向上、防曇性の向上、防水性の向上、接着性の向上、染色性の向上、膜形成特性の向上、耐候性の向上、ブロッキング防止特性の向上などのため）、繊維加工助剤、無滴剤、防汚加工剤、塗料などとして使用され得る。

本明細書に記載の重合性界面活性剤のいずれか１つを乳化重合用乳化剤として使用する場合、それは、乳化重合のための他の乳化剤（界面活性剤）と共に比率範囲内で任意の所望の比率で使用され得る。しかしながら、それは、一般に、原材料の１つ以上のモノマーに基づいて好ましくは０．１～２０重量％の比率、典型的には０．２～１０重量％の比率で使用することができ、他の実施形態では原材料の１つ以上のモノマーに基づいて０．２～５重量％の比率で使用することができる。更に、別の実施形態では、本明細書に記載の重合性界面活性剤以外の界面活性剤を乳化重合プロセス中に利用することができる。乳化重合プロセスで一般的に使用される非反応性界面活性剤には、陰イオン性分子及び非イオン性分子の両方が含まれる。一実施形態では、本明細書に記載の反応性界面活性剤は、１つ以上の陰イオン性界面活性剤と共に利用することができる。一実施形態では、本明細書に記載の反応性界面活性剤は、１つ以上のカチオン性界面活性剤と共に利用することができる。一実施形態では、本明細書に記載の反応性界面活性剤は、１つ以上の非イオン性界面活性剤と共に利用することができる。一実施形態では、本明細書に記載の反応性界面活性剤は、１つ以上の陰イオン性界面活性剤及び１つ以上の非イオン性界面活性剤の任意の組み合わせで利用することができる。

（乳化重合プロセスにおいて）本明細書に記載される反応性界面活性剤に関連して使用される陰イオン性界面活性剤は、以下の通りである：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸アルキル、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート及びホスフェート、脂肪アルコールのスルフェート及びホスフェートなど、又はこれらの任意の塩。（乳化重合プロセスにおいて）本明細書に記載される反応性界面活性剤に関連して使用される非イオン性界面活性剤は、以下の通りである：アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなど、又はこれらの任意の塩。一実施形態では、陰イオン界面活性剤は、Ｃ_{１０～１６}アルコールエトキシレートスルフェート又はその任意の塩である。

乳化重合の対象となるモノマーに特別な制限はないが、乳化重合に利用される重合性界面活性剤は、好ましくは、アクリレート乳化、スチレン乳化、酢酸ビニル乳化、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエン）乳化、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）乳化、ＢＲ（ブタジエン）乳化、ＩＲ（イソプレン）乳化、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）乳化などに使用できる。

本明細書に記載の乳化重合条件下で重合することができる適切なモノマーには、エチレン性不飽和モノマー、例えばビニルモノマー及びアクリルモノマーが含まれる。使用に適した典型的なビニルモノマーには、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、スチレン、メチルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼンなどの他のビニル芳香族などが含まれるが、これらに限定されない。塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニルモノマーも使用することができる。

適切なアクリルモノマーは、典型的には、アルキルアクリレート及びメタクリレート、アクリレート酸及びメタクリレート酸並びにアクリルアミド及びアクリロニトリルなどのアクリル官能基を有する化合物を含む。典型的なアクリルモノマーには、メチルアクリレート及びメチルメタクリレート、エチル、プロピル及びブチルアクリレート及びメタクリレート、ベンジルアクリレート及びメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びメタクリレート、デシル及びドデシルアクリレート及びメタクリレートなどが含まれるが、これらに限定されない。他のアクリルモノマーには、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシエチルアクリレート及びメタクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリレート、メタクリル酸及びアクリル酸などのアクリル酸並びにアミノアクリレート及びメタクリレートが含まれる。

アクリレート乳化における（共）重合性モノマーの他の例には、（メタ）アクリル酸（アクリレート）単独、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／スチレン、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／アルキロールアミド、（メタ）アクリル酸（アクリレート）／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルエステル及び（メタ）アクリル酸（アクリレート）／Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテルが含まれ得る。

当業者に知られている他の添加剤又は成分も本発明に従って使用され得る。これらには、分子量を制御するために使用される連鎖移動剤、ｐＨを調整するための添加剤及びラテックス粒子に更なる安定性を提供する保護コロイドとして利用される化合物が含まれる。

一実施形態では、重合性界面活性剤は、式（Ｉ）：

（式中、Ｒ_１は、Ｈ又はＣ_８～Ｃ_１４アルキル基であり、「ｘ」は、１～５の整数であり、「ｙ」は、５～１５の整数であり、及びＭ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ_４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋であり、好ましくは、Ｍ＋は、Ｎａ＋又はＮＨ_４＋である）
のものである。特定の実施形態では、重合性界面活性剤は、式（Ｉ）の２つ以上の界面活性剤の混合物であり得、式中、Ｒ_１は、２つの異なるＣ_８～Ｃ_１４アルキル基であり、「ｘ」は、１～５の整数であり、「ｙ」は、５～１５の整数であり、及びＭ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ_４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋であり、好ましくは、Ｍ＋は、Ｎａ＋又はＮＨ_４＋である。例えば、特定の実施形態では、重合性界面活性剤は、式（Ｉ）の２つ以上の界面活性剤の混合物であり得、式中、式（Ｉ）の少なくとも１つの界面活性剤は、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基、好ましくはＣ_１０～Ｃ_１４アルキル基であるＲ_１を有し、式（Ｉ）の少なくとも１つの異なる界面活性剤は、異なるＣ_８～Ｃ_１４アルキル基、好ましくは異なるＣ_１０～Ｃ_１４アルキル基であるＲ_１を有し、「ｘ」は、１～５の整数であり、「ｙ」は、５～１５の整数であり、及びＭ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ_４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋であり、好ましくは、Ｍ＋は、Ｎａ＋又はＮＨ_４＋である。

一実施形態では、Ｒ_１は、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基であり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは、０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基は、任意選択で、環炭素原子の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基（他に本明細書では「Ｎｏｐｏｌ」と呼ばれる）によって置換され得る。

別の実施形態では、Ｒ_１は、二環式基であるか、又はより具体的には、一実施形態ではビシクロヘプチル－ポリエーテル、ビシクロヘプテニル－ポリエーテル又は分岐（Ｃ_５～Ｃ_５０）アルキル－ポリエーテル基であり、ここで、ビシクロヘプチル－ポリエーテル又はビシクロヘプテニル－ポリエーテル基は、任意選択で、１つ以上の環炭素原子において１つの炭素原子当たり１つ又は２つの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基によって置換され得る。

一実施形態では、Ｒ１は、直鎖又は分岐の：Ｃ_１～Ｃ_５０アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_４０アルキル基、Ｃ_２～Ｃ_３０アルキル基、Ｃ_４～Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキル基、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基又はＣ_６～Ｃ_１８アルキル基である。

別の実施形態では、「ｘ」は、１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５の整数である。

別の実施形態では、「ｙ」は、１～５０、又は１～４０、又は１～３０、又は１～２５、又は１～２０、又は１～１５、又は１～１０、又は１～５、又は３～５０、又は３～４０、又は３～３０、又は３～２５、又は３～２０、又は３～１５、又は３～１０、又は３～５、又は５～５０、又は５～４０、又は５～３０、又は５～２５、又は５～２０、又は５～１５、又は５～１０、又は５～７の整数である。

別の実施形態では、Ｍ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ_４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋であるが、これらに限定されない。好ましい一実施形態では、Ｍ＋は、Ｎａ＋又はＮＨ４＋である。より好ましい実施形態では、Ｍ＋は、ＮＨ４＋である。

別の実施形態では、Ｒ_１は、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニルであり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニルは、任意選択で、環炭素原の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基によって置換され得る。

より典型的には、Ｒ_１は、以下である：
（ｉ）２位の炭素原子を介して結合し、典型的には１つ又は２つの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルラジカル、より典型的には２つのメチルラジカルによって６位の炭素原子において置換されているビシクロ_{［３．１．１］}ヘプチル又はビシクロ_{［３．１．１］}ヘプテニル基、又は
（ｉｉ）２位又は３位の炭素原子を介して結合し、典型的には１つ又は２つの（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルラジカル、より典型的には２つのメチルラジカルによって７位の炭素原子において置換されているビシクロ_{［３．１．１］}ヘプチル又はビシクロ_{［２．２．１］}ヘプテニル基。

適切な二環式基には、ビシクロヘプチル部位及びビシクロヘプテニル部位が含まれ、これらは、例えば、構造（ＸＩＩ）～（ＸＶＩＩ）に従うコア（非置換）７炭素原子二環式環系を有するテルペン化合物に由来し得る。

例えば、「Ｎｏｐｏｌ」としても知られるビシクロヘプテニル中間体化合物（ＩＩ）：

は、β－ピネンをホルムアルデヒドと反応させて作製され、「アルバノール」として知られるビシクロヘプチル中間化合物（ＸＩＸ）：

は、α－ピネンのカンフェンへの異性化及びカンフェンのエトキシヒドロキシル化によって作製される。

一実施形態では、ビシクロヘプチル又はビシクロヘプテニル中間体は、ビシクロヘプチル又はビシクロヘプテニル中間体をエチレンオキシド又はプロピレンオキシドなどの１つ以上のアルキレンオキシド化合物と反応させて、ビシクロヘプチル又はビシクロヘプテニル－ポリエーテル中間体を形成することによってアルコキシル化される。アルコキシル化は、強塩基、脂肪族アミン又はルイス酸などの触媒及び窒素又はアルゴンなどの不活性ガスの存在下において、周知の方法に従い、典型的には約１００℃～約２５０℃の範囲の温度及び約１～約４バールの範囲の圧力で実施することができる。

次いで、ビシクロヘプチル又はビシクロヘプテニル－ポリエーテルモノマーは、重合性官能基をビシクロヘプチル又はビシクロヘプテニル－ポリエーテル中間体に付加することにより、例えば適切な反応条件下において、例えば無水メタクリル酸でビシクロヘプチル又はビシクロヘプテニル－ポリエーテル中間体をエステル化することにより形成される。

いくつかの実施形態では、硫酸基又はリン酸基は、これらの対応する塩の形態を含み、ここで、カチオンは、Ｎａ＋、ＮＨ４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋を含むが、これらに限定されない。

別の実施形態では、Ｍ＋は、Ｈ＋、Ｎａ＋、ＮＨ４＋、Ｋ＋又はＬｉ＋であるが、これらに限定されない。典型的な実施形態では、Ｍ＋は、Ｎａ＋又はＮＨ４＋である。好ましい実施形態では、Ｍ＋は、ＮＨ４＋である。

乳化重合における本明細書に記載の反応性界面活性剤の使用は、ラテックス及び／又はコーティング用途に以下の利点の少なくとも１つを与える：白化耐性、高温白化耐性、中程度の反応性、ＰＭＥ安定性、良好なプロセス制御及び優れた塗布性能（例えば、水感受性）。

重合性界面活性剤組成物（又は反応性界面活性剤組成物）は、少なくとも１つの界面活性剤と組み合わせて、式（Ｉ）による任意の反応性界面活性剤を乳化剤として含み得る。一実施形態では、界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はその任意の塩、スルホコハク酸アルキル又はその任意の塩、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールホスフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールのスルフェート及びホスフェート又はその任意の塩である。別の実施形態では、界面活性剤は、アルキルアルコールエトキシレートスルフェート又はその任意の塩である。

重合性界面活性剤の調製
実施例１．重合性界面活性剤Ｃ_１２Ｃ_１４－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ硫酸アンモニウム塩の調製
窒素ガスの表面下パージを伴う反応器内において、８０℃で撹拌しながら３２０ｇのＡｌｆｏｌ １２１４に１０．０ｇの４５％水酸化カリウム溶液を加えた。１００℃に加熱した後、ガスの流れを停止し、真空ポンプを使用してフラスコを約２０”Ｈｇで排気した。１時間後、真空を窒素で中断し、試料をカールフィッシャー滴定によって０．０９％の水分含有量であると分析した。

４７０．１ｇのアリルグリシジルエーテルを９５～１０５℃の温度範囲内で１２０分にわたり反応器に加えた。３０分後、反応器の内容物を１２０℃に加熱した。１２０～１２３℃の温度範囲内で更に６時間後、反応器の内容物の試料を酢酸における０．１Ｍ過塩素酸でナフトールベンゼイン指示薬に滴定し、臭化テトラブチルアンモニウムの存在下で０．１０１ミリモル／ｇのアルカリ度を示し、添加されたエポキシ化合物の完全な反応を示唆した。７８０ｇの透明な液体生成物が反応器から回収された。

前述の付加物３６０ｇを、撹拌されたオートクレーブ反応器に入れ、窒素ガスの表面下パージで１１０℃に加熱した。反応器を約２７”Ｈｇで排気し、これらの条件で３０分間保持した。窒素で真空を中断し、１．１バールの窒素の陽圧を加えた後、反応器の内容物を１５５℃に加熱し、次いで５４１ｇのエチレンオキシドを１５５～１５６℃で１４０分にわたり液体の表面下に供給し、５．３バールの最大圧力に達した。１時間後、圧力を解放し、反応器の内容物を１１５℃に冷却した後、排出する前に１０分間窒素ガスでもう一度パージした。８８９ｇの透明な液体生成物が反応器から回収された。

前述の付加物６４７．３ｇを１リットルの反応器に入れ、その後、３５０ＲＰＭで撹拌し、約２５ｍｌ／分の窒素スパージを開始し、６５℃に加熱した。ジシアンジアミド（０．３６ｇ）を反応器に入れ、その後、１時間スパージして、色の一因となる溶存酸素を低減／除去することを支援した。投入を５つのほぼ等しい添加に分割することにより、７１．１３ｇのスルファミン酸を１時間にわたり反応器に入れた。反応温度を９０℃に上げ、５時間維持した。反応塊を４０℃未満に冷却し、暗い琥珀色の液体を瓶詰めした。％活性は、ハイアミン試験を使用して決定した。

１１７２．２２ｇの脱イオン水を、ステンレス鋼タービン攪拌機を備えた２ガロンの蓋なし反応フラスコに入れた。攪拌を３５０ＲＰＭで開始した。攪拌している水に２９％水酸化アンモニウム１８．５ｇを入れた。ハイアミン試験により活性レベルが１００％である前述の付加物５２４．９ｇを、ｐＨが７超のままであることを確保しながら、安定した流れでゆっくりと水に入れた。更なる２３１ｇの脱イオン水を入れ、推定で２７％活性溶液を得た。攪拌を３０分間維持した。透明な琥珀色の液体を瓶詰めした。％活性は、２９．６％であると決定された。

実施例２．重合性界面活性剤Ｎｏｐｏｌ－２．６ＡＧＥ－１５ＥＯ硫酸アンモニウム塩の調製
１１．１ｇの４５％水酸化カリウム溶液を、窒素ガスの表面下パージを伴う反応器内において、１００℃で撹拌しながら２８３ｇのＮｏｐｏｌに加えた。ガスの流れを停止し、真空ポンプを使用してフラスコを約２２”Ｈｇで排気した。１時間後、真空を窒素で中断し、試料をカールフィッシャー滴定によって０．０６％の水分含有量であると分析した。

５０５．８ｇのアリルグリシジルエーテルを９３～９６℃の温度範囲内で１２０分にわたり反応器に加えた。３０分後、反応器の内容物を１２０℃に加熱した。１１８～１２０℃の温度範囲内で更に５時間後、反応器の内容物の試料を酢酸における０．１Ｍ過塩素酸でナフトールベンゼイン指示薬に滴定し、臭化テトラブチルアンモニウムの存在下で０．１２５ミリモル／ｇのアルカリ度を示し、添加したエポキシ化合物の実質的に完全な反応（２モル％の残留エポキシ＝９８モル％のアリルグリシジルエーテルの変換）を示唆した。７７３ｇの透明な液体生成物が反応器から回収された。

前述の付加物３５１ｇを撹拌したオートクレーブ反応器に入れ、窒素ガスの表面下パージで１１０℃に加熱した。反応器を約２７”Ｈｇで排気し、これらの条件で３０分間保持した。窒素で真空を中断し、１．０バールの窒素の陽圧を加えた後、反応器の内容物を１５５℃に加熱し、次いで５４６ｇのエチレンオキシドを１５５～１５６℃で１３０分にわたり液体の表面下に供給し、５．６バールの最大圧力に達した。１時間後、圧力を解放し、反応器の内容物を１１０℃に冷却した後、排出する前に１０分間窒素ガスでもう一度パージした。８７６ｇの透明な液体生成物が反応器から回収された。

前述の付加物６９１．４ｇを１リットルの反応器に入れ、その後、３５０ＲＰＭで撹拌し、約２５ｍｌ／分の窒素スパージを開始し、６５℃に加熱した。ジシアンジアミド（０．３９ｇ）を反応器に入れ、その後、１時間スパージして、色の一因となる溶存酸素を低減／除去することを支援した。投入を５つのほぼ等しい添加に分割することにより、８４．６５ｇのスルファミン酸を１時間にわたり反応器に入れた。反応温度を９０℃に上げ、５時間維持した。反応塊を４０℃未満に冷却し、瓶詰めした。％活性は、３０％の所望の％活性への希釈において使用するためのハイアミン試験を使用することによって決定した。

１１６５．６１ｇの脱イオン水を、ステンレス鋼タービン攪拌機を備えた２ガロンの蓋なし反応フラスコに入れた。攪拌を３５０ＲＰＭで開始した。１６．０ｇの２９％水酸化アンモニウムを、攪拌している水に入れ、ｐＨ１０．６２を得た。ハイアミン試験による活性レベルが９９．８％である前述の付加物５２９．５ｇを、ｐＨが７超のままであることを確保しながら、安定した流れでゆっくりと水に入れた。更なる５０．２ｇの脱イオン水を入れ、約３０％活性溶液を得た。攪拌を３０分間維持した。透明な琥珀色の液体を瓶詰めした。％活性は、３０．５％であると決定された。

実施例３～９．表１に示される実施例１～９の重合性界面活性剤Ａ～Ｉは、それに応じて出発原料のモル比を調整して、実施例１に記載の手順に従って調製した。

実施例１０．全アクリル乳化重合で界面活性剤Ａを使用することによるラテックスポリマーの調製
脱イオン水（２３０．０ｇ）及び重合性界面活性剤Ａ（２９．１０％の固形分、３．２ｇ）を、ゆっくりした連続的な窒素パージを伴う攪拌、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合に適した反応器に加えた。連続的に攪拌しながら、反応器の温度を８０℃に上げた。８０℃において、モノマープレ乳化物（２６．０７ｇ）［水（１１５ｇ）重合性界面活性剤Ａ（５．８ｇ）、メタクリル酸メチル（４０ｇ）、２－エチルヘキシルアクリレート（２９６ｇ）、アクリル酸（１２ｇ）、Ｓｉｐｏｍｅｒ ＢＣＥＡ（４ｇ）及び連鎖移動剤（０．５ｇ）を混合することによって調製され、アンモニア（６．４ｇ）で調整された５．０％のプレ乳化物全体］を反応器に加えた。反応器の温度が８０℃で安定したら、過硫酸アンモニウムの５％溶液（脱イオン水（１０ｇ）に溶解した０．５ｇ）を反応器に加えた。

２５分後、粒子サイズ分析のために反応器から試料を採取した。シードの粒子サイズは、７９．５ｎｍであった。５分後、残りのモノマープレ乳化物及び開始剤溶液（１００ｇの脱イオン水に１ｇを溶解した）の連続添加を８０℃の温度で３時間開始した。モノマーのプレ乳化は、２時間４５分超で添加について完了した。開始剤の添加は、３時間で完了した。最終固形物の値が一定になるか又は最大理論値に近づくまで、反応器を更に３０分間８０℃に保った。得られたポリマー分散液は、４４．５１％の固形分を有し、平均粒子サイズは、１３７．９ｄ．ｎｍであった。反応器を４０℃未満に冷却し、得られたラテックスを、２００ｕｍのポリエステルフィルターを通して濾過した。ラテックスの特性を表２に示した。

実施例１１．実施例１０に記載されたものと同様の手順に従い、実施例２～９で調製された重合性界面活性剤試料を使用することによるラテックスポリマーの調製及びラテックス処方を表２に記載する。

比較例１２．比較の非重合性界面活性剤を使用することによるラテックスポリマーの調製。
重合処方を表３に列挙し、プロセスは、実施例１０のものと同様である。従来の非重合性界面活性剤、ＲＨＯＤＡＣＡＬ ＤＳ－１０（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、比較試料Ａ）及びＲＨＯＤＡＦＡＣ ＰＡ１２（オレイルエーテルエトキシル化ホスフェート、比較試料Ｂ）を使用した。ラテックスの特性を表４に列挙する。

実施例１３．感圧接着剤（ＰＳＡ）用途での水白化耐性及び耐水性試験。
実施例１０～１２で調製したラテックスポリマーをＰＳＡ用途における水白化耐性及び耐水性性能について試験した。水白化耐性は、室温及び高温水条件（約９０℃）の両方で測定した。

水白化耐性試験は、以下の試験方法に従って行った。ラテックスポリマーを９０μｍアプリケーターでＰＥＴフィルムに塗布し、１１０℃のオーブンで３分間乾燥させる。フィルムを一晩冷却させた。次いで、フィルムを、室温で２４時間まで、９０℃の高温条件で５０分間まで水浴に浸した。水白化耐性及び耐水性は、０～５のスケールで試験した：０が最も悪く、５が最も良い。水白化の測定は、フィルムを水に浸した前後の色デルタＬ値及び色デルタＥ値の変化を確認することによっても評価した。試験結果を図２～５に示す。

図２は、室温での水白化耐性及び耐水性試験を示す。

図３は、９０℃の条件での水白化耐性及び耐水性試験を示す。

図４は、実施例の水白色度変化（９０℃で５０分）の色デルタＬ値を示す。

図５は、実施例の水白色度変化（９０℃で５０分）の色デルタＥ値を示す。

試験データは、本発明によって調製された重合性界面活性剤が、従来の界面活性剤と比較して、感圧接着剤用途におけるラテックスポリマーの水白化耐性及び耐水性を著しく改善したことを示した。

実施例１４．実施例１及び２で調製された重合性界面活性剤試料（界面活性剤Ａ及び界面活性剤Ｂ）を以下の手順に従ってスチレンアクリル乳化重合で使用することによるラテックスポリマーの調製。比較界面活性剤試料、比較試料Ｃ（－アリルエトキシレート硫酸ナトリウム塩）、比較試料Ｄ（トリスチレンフェノールＥＯ－ＰＯ硫酸ナトリウム塩）及び比較試料Ｅ（トリスチレンフェノールＥＯリン酸アンモニウム塩）も使用してラテックスポリマーを調製した。これらのラテックスポリマーの処方を表５に示す。

脱イオン水（ＤＩ）（２３３．５ｇ）及び試料の界面活性剤Ａ（８．３ｇ）を混合し、ゆっくりした連続的な窒素パージを伴う攪拌、加熱及び冷却手段を備えた乳化重合に適した反応器に加えた。連続的に攪拌しながら、反応器の温度を８０．０℃に上げた。８０．０℃において、モノマープレ乳化物（２８．３ｇ）［モノマープレ乳化物の合計５６０ｇの５．０％は、脱イオン水（１４９．７ｇ）、界面活性剤Ａ（８．３ｇ）、スチレン（１９４ｇ）、ブチルアクリレート（１９０ｇ）、アクリル酸（１０ｇ）、アクリルアミド（６ｇ）及びビニルトリメホキシシラン（２ｇ）を混合することによって調製した］を反応器に添加し（プレ乳化物は、添加前に安定化された）、その後、過硫酸アンモニウムの溶液（１０．５ｇ）［脱イオン水（１０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（０．５ｇ）］を添加した。

シードを１５分間保った。小試料を採取して粒子サイズを確認した。残りのモノマープレ乳化物（５３２．７ｇ）及び開始剤溶液［脱イオン水（７０．０ｇ）に溶解した過硫酸アンモニウム（１．５０ｇ）］の連続添加を３時間で終了するように設定した。最終固形物の値が一定になるか又は最大理論値に近づくまで、反応器を更に３０分間８０℃に保った。次いで、反応器を４０℃未満に冷却し、得られたラテックスをポリエステルフィルターで濾過した。ポリマーは、２８％水酸化アンモニウムを使用してｐＨ８～８．５に中和した。得られたポリマー分散液は、４４．３％の固形分、１３７３ｃＰの粘度及び１１９．２ｄ．ｎｍの平均粒子サイズを有した。ラテックスの特性を以下の表に示した。他のポリマーも同様の手順に従って調製し、また特性を表６に列挙した。

調製されたポリマーの水白化耐性及び耐水性性能は、以下の方法によって試験した。

１．５℃未満で３％のＴｅｘａｎｏｌ（３ｇのｔｅｘａｎｏｌ／１００ｇのラテックス）：ＭＦＦＴで試験試料を調製する。

２．黒色のガラスパネルをエタノールで洗浄して、汚染がないことを確認する。

３．きれいな黒いガラスパネルに１２０ｕｍの湿潤したラテックスフィルムを塗布し、各試料を２つずつ調製する。

４．黒いガラスパネルを室温で１日保持する。

５．黒いガラスパネルを脱イオン水に３日間浸漬する。

６．ガラスパネルを水から取り出し、ラテックスフィルムを壊さないように、フィルム及びガラスを柔らかい紙で軽く乾燥させる。直ちに分光光度計で不透明度の値を測定する。

不透明度の値は、ラテックス及び塗料フィルムの水白化耐性及び耐水性性能を示す。不透明度の値が低いほど、水白化が少なく、従って耐水性が良好であることを示した。図６は、これらのポリマーの不透明度（％）値を示し、試料の界面活性剤Ａ及び界面活性剤Ｂは、比較試料よりも改善された水白化耐性及び耐水性特性を示した。

実施例１５．実施例１４に記載の手順に従い、スチレンアクリル乳化重合において実施例２（界面活性剤Ｂ）で調製された重合性界面活性剤試料を使用することによるラテックスポリマーの調製。ラテックスポリマーの処方を表７に示す。比較界面活性剤試料、比較試料Ｅ（トリスチレンフェノールＥＯリン酸アンモニウム塩）もラテックスポリマーの調製に使用した。

これらのポリマーの特性を表８に列挙する。

ラテックスポリマーは、石材又は他の建設用基材のための４９％のＰＶＣ外装塗料で配合された。塗料の配合を表９に示す。

この配合された外装塗料の透かし耐性及び界面活性剤浸出特性は、以下の方法に従って評価した。結果は、１～１０のスケールとして報告され、１が最も悪く、１０が最も良い。本発明の界面活性剤は、塗料の透かし耐性及び界面活性剤浸出特性を著しく改善した。

１．基材に１コートの塗料（１５０μ－ＷＦＴ）を塗布し、２４～２８時間乾燥させる。

２．塗料フィルムに水滴を塗り、水滴を１０分間休ませる。

３．パネルを垂直に持ち上げ、水滴を流れ落ちさせる。

４．パネルを垂直位置に保ち、乾燥後の透かしを観察する。

図１は、透かし耐性のある改良された白いベース塗料及び５％の着色剤で着色された塗料を示す。

発明の記述
以下の記述も、本発明が有し得る特徴を説明する。

記述１．重合性界面活性剤組成物であって、
式（Ｉ）：

（式中、Ｒ_１は、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基又は二環式基であり、
「ｘ」は、１～２０の整数であり、
「ｙ」は、１～３０の整数であり、
Ｍ^＋は、Ｈ^＋、Ｎａ^＋、ＮＨ４^＋、Ｋ^＋又はＬｉ^＋である）
の重合性界面活性剤と、
任意選択で、少なくとも１つの界面活性剤と
を含む重合性界面活性剤組成物。

記述２．Ｍ^＋は、Ｎａ＋又はＮＨ４＋である、記述１の重合性界面活性剤組成物。

記述３．「ｘ」は、１～４０の整数であり、「ｙ」は、１～５０の整数である、記述１又は２の重合性界面活性剤組成物。

記述４．アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はその任意の塩、スルホコハク酸アルキル又はその任意の塩、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールホスフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールスルフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールホスフェート又はその任意の塩、アルキルアルコールエトキシレートスルフェート又はその任意の塩のいずれか１つを含む界面活性剤を更に含む、記述１～３のいずれかの重合性界面活性剤組成物。

記述５．Ｒ_１は、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基であり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは、０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基は、任意選択で、環炭素原子の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基によって置換され得る、前述の記述のいずれかの重合性界面活性剤組成物。

記述７．「ｙ」は、５～１５の整数である、前述の記述のいずれかの重合性界面活性剤組成物。

記述８．コーティングを調製するためのプロセスであって、乳化重合中、前述の記述のいずれかの組成物を乳化剤として導入することを含むプロセス。

記述９．重合性組成物であって、
式（Ｉ）：

（式中、Ｒ_１は、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基又は二環式基であり、
「ｘ」は、１～２０の整数であり、
「ｙ」は、１～３０の整数であり、
Ｍ^＋は、Ｈ^＋、Ｎａ^＋、ＮＨ４^＋、Ｋ^＋又はＬｉ^＋である）
の重合性界面活性剤と、
アクリレートモノマー、スチレンモノマー又はビニルエステルモノマーを含む１つ以上の（共）重合性モノマーと、
任意選択で、少なくとも１つの界面活性剤と
を含む重合性組成物。

記述１０．Ｍ^＋は、Ｎａ＋又はＮＨ４＋である、記述９の重合性組成物。

記述１１．「ｘ」は、１～４０の整数であり、「ｙ」は、１～５０の整数である、記述９又は１０の重合性組成物。

記述１２．アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はその任意の塩、スルホコハク酸アルキル又はその任意の塩、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールホスフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールスルフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールホスフェート又はその任意の塩のいずれか１つを含む界面活性剤を更に含む、記述９、１０又は１１の重合性組成物。

記述１３．Ｒ_１は、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基であり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは、０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基は、任意選択で、環炭素原子の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基によって置換され得る、記述９～１２のいずれかの重合性組成物。

記述１４．「ｘ」は、１～５の整数である、記述９～１３のいずれかの重合性組成物。

記述１５．「ｙ」は、５～１５の整数である、記述９～１４のいずれかの重合性組成物。

記述１６．連鎖移動剤、ｐＨを調整するための添加剤及び保護コロイドとして利用される化合物から選択される少なくとも１つの成分を更に含む、記述１～８のいずれかの重合性界面活性剤組成物又は記述９～１５のいずれかの重合性界面活性剤組成物。

記述１７．記述１～８のいずれかの重合性界面活性剤組成物を含む感圧接着剤。

記述１８．式（Ｉ）の重合性界面活性剤を含まない重合性界面活性剤組成物と比較して改善された水白化耐性及び耐水性特性を有する、記述１７の感圧接着剤。

記述１９．記述９～１５のいずれかの重合性組成物を含む感圧接着剤。

記述２０．式（Ｉ）の重合性界面活性剤を含まない重合性界面活性剤組成物と比較して改善された水白化耐性及び耐水性特性を有する、記述１９の感圧接着剤。

記述２１．記述１～８のいずれかの重合性界面活性剤組成物を含む、改善された透かし耐性及び界面活性剤浸出耐性特性を有する塗料。

記述２２．アクリルラテックスを更に含む、請求項２１の塗料。

記述２３．乳化重合により、重合性ポリマーの混合物及び記述１～８のいずれかの重合性界面活性剤組成物を重合することを含む方法。

記述２４．乳化重合により、記述９～１５のいずれかの重合性組成物を乳化重合することを含む方法。

記述２５．重合性界面活性剤組成物であって、
式（Ｉ）：

（式中、Ｒ_１は、Ｃ_８～Ｃ_１４アルキル基又は二環式基であり、
「ｘ」は、１～２０の整数であり、
「ｙ」は、１～３０の整数であり、
Ｍ^＋は、Ｈ^＋、Ｎａ^＋、ＮＨ４^＋、Ｋ^＋又はＬｉ^＋である）
の重合性界面活性剤と、
任意選択で、少なくとも１つの更なる界面活性剤と
を含む重合性界面活性剤組成物。

本明細書に明示的に記載されているもの以外の実施形態が特許請求の範囲の趣旨及び範囲内にあることは明らかである。従って、本発明は、上記の説明によって定義されないが、任意の及び全ての均等な組成物及び方法を包含するように特許請求の範囲の全範囲を与えられるものとする。

Claims (18)

1. 重合性界面活性剤組成物であって、
   式（Ｉ）：
   
   

   

   
   （式中、Ｒ_１は、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基であり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは、０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、前記ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基は、任意選択で、環炭素原子の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基によって置換され得、
   「ｘ」は、１～１０の整数であり、
   「ｙ」は、３～２０の整数であり、
   Ｍ^＋は、Ｈ^＋、Ｎａ^＋、ＮＨ４^＋、Ｋ^＋又はＬｉ^＋である）
   の重合性界面活性剤と、
   任意選択で、少なくとも１つの界面活性剤と
   を含む重合性界面活性剤組成物。
2. Ｍ^＋は、Ｎａ^＋又はＮＨ４＋である、請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物。
3. アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はその任意の塩、スルホコハク酸アルキル又はその任意の塩、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールホスフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールスルフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールホスフェート又はその任意の塩、アルキルアルコールエトキシレートスルフェート又はその任意の塩のいずれか１つを含む界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物。
4. 「ｘ」は、１～５の整数である、請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物。
5. 「ｙ」は、５～１５の整数である、請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物。
6. コーティングを調製するためのプロセスであって、乳化重合中、請求項１に記載の組成物を乳化剤として導入することを含むプロセス。
7. 重合性組成物であって、
   式（Ｉ）：
   
   

   

   
   式中、Ｒ_１は、ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基であり、ここで、ｄは、２、３又は４であり、ｅは、１又は２であり、ｆは、０又は１であり、及びｄ＋ｅ＋ｆの合計＝５であり、前記ビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプチル又はビシクロ_{［ｄ．ｅ．ｆ］}ヘプテニル基は、任意選択で、環炭素原子の１つ以上において１つ以上の（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキル基によって置換され得、
   「ｘ」は、１～１０の整数であり、
   「ｙ」は、３～２０の整数であり、
   Ｍ^＋は、Ｈ^＋、Ｎａ^＋、ＮＨ_４ ^＋、Ｋ^＋又はＬｉ^＋である）
   の重合性界面活性剤と、
   アクリレートモノマー、スチレンモノマー又はビニルエステルモノマーを含む１つ以上の（共）重合性モノマーと、
   任意選択で、少なくとも１つの界面活性剤と
   を含む重合性組成物。
8. Ｍ^＋は、Ｎａ^＋又はＮＨ_４＋である、請求項７に記載の重合性組成物。
9. アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はその任意の塩、スルホコハク酸アルキル又はその任意の塩、アルキルジフェニルオキシドジスルホネート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールスルフェート又はその任意の塩、エトキシル化アルキルフェノールホスフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールスルフェート又はその任意の塩、脂肪アルコールホスフェート又はその任意の塩のいずれか１つを含む界面活性剤を更に含む、請求項７に記載の重合性組成物。
10. 「ｘ」は、１～５の整数である、請求項７に記載の重合性組成物。
11. 「ｙ」は、５～１５の整数である、請求項７に記載の重合性組成物。
12. 連鎖移動剤、ｐＨを調整するための添加剤及び保護コロイドとして利用される化合物から選択される少なくとも１つの成分を更に含む、請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物。
13. 連鎖移動剤、ｐＨを調整するための添加剤及び保護コロイドとして利用される化合物から選択される少なくとも１つの成分を更に含む、請求項７に記載の重合性組成物。
14. 請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物から得られるポリマーを含む、改善された水白化耐性及び耐水性特性を有する感圧接着剤。
15. 請求項７に記載の重合性組成物から得られるポリマーを含む、改善された水白化耐性及び耐水性特性を有する感圧接着剤。
16. 請求項１に記載の重合性界面活性剤組成物の重合から得られるポリマーを含む、改善された透かし耐性及び界面活性剤浸出耐性特性を有する塗料。
17. 請求項７に記載の重合性組成物の重合から得られるポリマーを含む、改善された透かし耐性及び界面活性剤浸出耐性特性を有する塗料。
18. アクリルラテックスを更に含む、請求項１６又は１７に記載の塗料。

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