JP7633926B2 - Greaseproof paper and its manufacturing method - Google Patents
Greaseproof paper and its manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP7633926B2 JP7633926B2 JP2021206398A JP2021206398A JP7633926B2 JP 7633926 B2 JP7633926 B2 JP 7633926B2 JP 2021206398 A JP2021206398 A JP 2021206398A JP 2021206398 A JP2021206398 A JP 2021206398A JP 7633926 B2 JP7633926 B2 JP 7633926B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resistant
- paper
- grease
- pulp
- base paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
本発明は耐油紙とその製造方法に関する。更に詳しくは、耐油性能の高い耐油紙とその製造方法に関する。 The present invention relates to grease-resistant paper and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to grease-resistant paper with high oil resistance and a method for manufacturing the same.
コンビニエンスストアやファストフード店で販売されるハンバーガー、揚げ物等の油脂を含む食品の包装材や、紙皿等の紙器に、耐油性を有する紙である耐油紙が用いられている。近年の耐油紙は、耐油剤としてフッ素系樹脂を含むものが幅広く使用されている。(例えば、特許文献1参照)。 Greaseproof paper, which is paper that is resistant to oil, is used as packaging material for foods that contain oil and fat, such as hamburgers and fried foods sold at convenience stores and fast food restaurants, and for paper containers such as paper plates. In recent years, greaseproof paper that contains fluorine-based resin as an oil-resistant agent has been widely used. (See, for example, Patent Document 1.)
しかしながら、フッ素系樹脂を主成分とした耐油剤を使用しても耐油紙への油の浸透を十分に防げない場合がある。具体的には、耐油紙に局所的な油の浸透部分が生じることがあり、その改善が求められている。 However, even when greaseproofing agents whose main component is fluorine-based resin are used, there are cases where they are unable to sufficiently prevent oil from penetrating into greaseproof paper. Specifically, there are cases where oil penetrates into localized areas of the greaseproof paper, and improvements to this problem are required.
本発明は、このような問題に鑑み、耐油性能に優れた耐油紙及びその製造方法を提案する。更に詳しくは、局所的に油が浸透する不具合が抑制された耐油性能の高い耐油紙を提供することを目的とする。 In view of these problems, the present invention proposes grease-resistant paper with excellent oil resistance and a method for producing the same. More specifically, the object is to provide grease-resistant paper with high oil resistance that suppresses the problem of localized oil penetration.
本発明の他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。 Other objects and advantages of the present invention will be readily apparent to those skilled in the art by reading the following description.
上記課題を解決するため、本発明に係る耐油紙は、直鎖脂肪酸含有量が1600ppm以下であるパルプを主成分とする基紙の片面または両面に耐油剤を含む耐油層を有することを特徴とし、耐油層中の耐油剤の少なくとも一部が基紙中に浸透している耐油紙である。さらに、本発明に係る耐油紙の製造方法は、パルプを主成分とする基紙に耐油剤を含む加工液を塗布若しくは含浸させる耐油紙の製造方法であって、前記基紙は直鎖脂肪酸含有量が1600ppm以下であることを特徴とする。このような構成とすることで、局所的に油が浸透する不具合が抑制された耐油性能の高い耐油紙を製造することができる。 In order to solve the above problems, the grease-resistant paper of the present invention is characterized in that it has an oil-resistant layer containing an oil-resistant agent on one or both sides of a base paper whose main component is pulp and whose linear fatty acid content is 1600 ppm or less, and at least a part of the oil-resistant agent in the oil-resistant layer permeates into the base paper. Furthermore, the manufacturing method of the grease-resistant paper of the present invention is a manufacturing method of the grease-resistant paper in which a processing liquid containing an oil-resistant agent is applied to or impregnated into a base paper whose main component is pulp, and the base paper is characterized in that the linear fatty acid content is 1600 ppm or less. With this configuration, it is possible to manufacture grease-resistant paper with high oil resistance performance in which the problem of localized oil penetration is suppressed.
また、本発明においては、前記直鎖脂肪酸は、炭素数が24、26及び28からなる群より選択される炭素数でありかつ基紙中の含有量が1200ppm以下であってもよい。この範囲であれば更に耐油性能が高い耐油紙を製造することができる。 In addition, in the present invention, the linear fatty acid may have a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28, and the content in the base paper may be 1200 ppm or less. If the content is within this range, it is possible to produce grease-resistant paper with even higher oil resistance.
また、本発明においては、前記基紙にサイズ剤を含まないことが好ましい。基紙にサイズ剤を含ませないことで耐油剤が基紙に浸透しやすくなり更に高い耐油性能を発現する。 In addition, in the present invention, it is preferable that the base paper does not contain a sizing agent. By not including a sizing agent in the base paper, the oil-resistant agent can easily penetrate into the base paper, resulting in even higher oil resistance.
また、本発明においては、前記耐油剤を含む加工液にノニオン性界面活性剤を含ませてもよい。耐油剤を含む加工液の表面張力が下がり耐油剤が基紙に浸透しやすくなるだけでなく、イオン性を有する耐油剤や助剤を凝集させることなく高い耐油性能を発現することができる。 In addition, in the present invention, the processing fluid containing the oil-resistant agent may contain a nonionic surfactant. This not only reduces the surface tension of the processing fluid containing the oil-resistant agent, making it easier for the oil-resistant agent to penetrate into the base paper, but also allows the oil-resistant agent and auxiliary agents, which have ionic properties, to exhibit high oil resistance without agglomerating.
本発明によれば、基紙への耐油剤の浸透が大きくかつムラなく起こり、結果として局所的な油の浸透が抑制された耐油性能が高い耐油紙を提供することができる。 According to the present invention, the oil-resistant agent penetrates the base paper widely and evenly, resulting in the provision of an oil-resistant paper with high oil resistance and suppressed localized oil penetration.
次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。 Next, the present invention will be described in detail with reference to an embodiment, but the present invention should not be interpreted as being limited to these descriptions. Various modifications of the embodiment may be made as long as the effects of the present invention are achieved.
本発明の耐油紙においては、パルプを主成分とする基紙に耐油剤を含む耐油層を有することを特徴とし、耐油層中の耐油剤の少なくとも一部が基紙中に浸透していることにより優れた耐油性を示す。本発明において、耐油紙の基紙の片面または両面に耐油層に有するが、両面に耐油層を有することが好ましい。そのため、以下においては主に両面に耐油層を有する本発明に実施形態について述べるが、本発明においては、基紙の片面に耐油層に有する耐油紙も同様に本発明の耐油紙であることを意図する。本発明の耐油紙の製造方法は、いずれの方法であってもよいが、本発明の一実施形態の耐油紙の製造方法では、パルプを主成分とする基紙に耐油剤を含む加工液を塗布又は含浸させる。それによって、本発明の耐油紙に耐油層を形成することができる、ここで耐油層は、基紙の面に層状に存在しているだけでなく、その成分の一部、特に耐油剤の少なくとも一部は一様にムラなく基紙に浸透する。それによって、局所的な油の浸透が抑制された耐油性能が高い耐油紙を提供することができる。 The grease-resistant paper of the present invention is characterized in that it has an oil-resistant layer containing an oil-resistant agent on a base paper mainly composed of pulp, and at least a part of the oil-resistant agent in the oil-resistant layer permeates into the base paper, thereby exhibiting excellent oil resistance. In the present invention, the oil-resistant layer is on one or both sides of the base paper of the grease-resistant paper, but it is preferable that the oil-resistant layer is on both sides. Therefore, the following mainly describes an embodiment of the present invention having an oil-resistant layer on both sides, but in the present invention, the grease-resistant paper having an oil-resistant layer on one side of the base paper is also intended to be the grease-resistant paper of the present invention. The manufacturing method of the grease-resistant paper of the present invention may be any method, but in one embodiment of the manufacturing method of the grease-resistant paper, a processing liquid containing an oil-resistant agent is applied to or impregnated into the base paper mainly composed of pulp. As a result, an oil-resistant layer can be formed on the grease-resistant paper of the present invention, where the oil-resistant layer is not only present in a layer on the surface of the base paper, but also a part of its components, particularly at least a part of the oil-resistant agent, uniformly and evenly permeates into the base paper. As a result, it is possible to provide an grease-resistant paper with high oil resistance performance in which local oil penetration is suppressed.
ここで、主成分とは、基紙を構成する成分のうち質量基準で最も含有量の多い成分をいい、成分のうち50質量%以上含む成分をいう。本実施形態では、基紙を構成する成分のうちパルプが80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが更に好ましい。基紙に使用する原料パルプとしては、針葉樹晒しクラフトパルプ(NBKP)と広葉樹晒しクラフトパルプ(LBKP)が好ましい。広葉樹未晒しクラフトパルプ(LUKP)針葉樹未晒しクラフトパルプ(NUKP)などの化学パルプ、砕木パルプ(GP)やサーモメカニカルパルプ(TMP)などの機械パルプ、脱墨パルプなどの古紙パルプはリグニン、夾雑物などが含まれるため使用の際は最小限、若しくは未使用とすることが好ましい。パルプとしては、広葉樹晒しクラフトパルプ(LBKP)を主成分とすることが好ましく、全パルプ中、広葉樹晒しクラフトパルプ(LBKP)を50質量%以上すればよい。例えば、全パルプ中、広葉樹晒しクラフトパルプ(LBKP)を50~90質量%、好ましくは60~80質量%、例えば、65~75質量%、針葉樹晒しクラフトパルプ(NBKP)を10~50質量%、好ましくは20~40質量%、例えば、25~35質量%とすればよい。本発明においては、包装用途のような坪量20~100g/m2の領域では破れが懸念されるためNBKPを配合することが好ましい。 Here, the main component refers to the component that is the most abundant on a mass basis among the components that make up the base paper, and refers to a component that is contained in 50 mass% or more of the components. In this embodiment, the pulp is preferably 80 mass% or more, more preferably 90 mass% or more, and even more preferably 100 mass% of the components that make up the base paper. As the raw material pulp used for the base paper, softwood bleached kraft pulp (NBKP) and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) are preferable. Chemical pulps such as hardwood unbleached kraft pulp (LUKP) and softwood unbleached kraft pulp (NUKP), mechanical pulps such as groundwood pulp (GP) and thermomechanical pulp (TMP), and waste paper pulp such as deinked pulp contain lignin, impurities, etc., so it is preferable to use them to a minimum or to use them unused. As the pulp, it is preferable to use hardwood bleached kraft pulp (LBKP) as the main component, and hardwood bleached kraft pulp (LBKP) may be 50% by mass or more in the total pulp. For example, hardwood bleached kraft pulp (LBKP) may be 50 to 90% by mass, preferably 60 to 80% by mass, for example, 65 to 75% by mass, and softwood bleached kraft pulp (NBKP) may be 10 to 50% by mass, preferably 20 to 40% by mass, for example, 25 to 35% by mass. In the present invention, it is preferable to blend NBKP because there is a concern of breakage in the area of basis weight of 20 to 100 g / m 2 such as packaging applications.
ここで使用されるLBKPを作るための木材チップは主にアカシア材とユーカリ材が使用される。アカシア材としてアカシアマンギューム、アカシアアウリカルフォルミス、アカシアカテキュー、アカシアデカレンス、アカシアホロセリシア、アカシアレプトカルパ、アカシアマイデニアイ、アカシアメランシー、アカシアメラノキシロン、アカシアネリフォーラ、アカシアシリベストリス、又はアカシアペレグリナリス等やこれらの交雑種が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種の樹種を使用することが好ましい。アカシア材は、比重が低く入手が容易で安価である一方で、直鎖脂肪酸、特に、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸を多く含むため、直鎖脂肪酸量を減らすためにはアカシア材をあまり多量に配合しないことが好ましい。日本の場合、比較的近い国、例えばベトナムなどの東南アジアやオーストラリアから輸入する場合、距離が短いことからシーズニング期間が短いため直鎖脂肪酸量が多くなりやすい。 The wood chips used to make the LBKP used here are mainly acacia and eucalyptus. Examples of acacia include Acacia mangium, Acacia auriculformis, Acacia catechu, Acacia decarens, Acacia holoserisia, Acacia leptocarpa, Acacia maydenii, Acacia melanthy, Acacia melanoxylon, Acacia neriphora, Acacia silivestris, Acacia peregrinalis, and hybrids thereof, and it is preferable to use at least one of these tree species. Acacia wood has a low specific gravity, is easy to obtain, and is inexpensive, but contains a lot of straight-chain fatty acids, especially straight-chain fatty acids with carbon numbers selected from the group consisting of 24, 26, and 28. Therefore, in order to reduce the amount of straight-chain fatty acids, it is preferable not to mix a large amount of acacia wood. In the case of Japan, when importing from relatively nearby countries in Southeast Asia, such as Vietnam or Australia, the seasoning period is short due to the short distance, so the amount of straight-chain fatty acids tends to be high.
ユーカリ材としてはユーカリカマルドレンシス、ユーカリデグルプタ、ユーカリグロブラス、ユーカリグランディス、ユーカリマキュラータ、ユーカリパンクタータ、ユーカリサリグナ、ユーカリテレニコルニス、ユーカリユーロフィラ、アカシアアウラコカルパ、又はアカシアクラシカルパ等やこれらの交雑種が挙げられる。ユーカリ材は入手にコストがかかる一方で、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸が少ないため、直鎖脂肪酸量を減らすためにはユーカリ材を多く配合することが好ましい。本発明の耐油紙の製造方法においては、基紙中直鎖脂肪酸含有量を1600ppm以下とする必要があるが、アカシア材とユーカリ材の比率、産地等を適切に調整することにより、または、パルプ原料の加工工程を適宜調整することにより直鎖脂肪酸含有量を調整することができる。例えば、アカシア材とユーカリ材の質量比率を10:90~60:40、好ましくは20:80~50:50とすればよい。 Examples of eucalyptus include Eucalyptus camaldrensis, Eucalyptus deglupta, Eucalyptus globulus, Eucalyptus grandis, Eucalyptus maculata, Eucalyptus punctata, Eucalyptus saligna, Eucalyptus telenicornis, Eucalyptus europhylla, Acacia aulacocarpa, and Acacia crassicarpa, and hybrids thereof. Eucalyptus is expensive to obtain, but contains a small amount of straight-chain fatty acids with carbon numbers selected from the group consisting of 24, 26, and 28. In order to reduce the amount of straight-chain fatty acids, it is preferable to use a large amount of eucalyptus. In the method for producing grease-resistant paper of the present invention, the straight-chain fatty acid content in the base paper must be 1600 ppm or less, but the straight-chain fatty acid content can be adjusted by appropriately adjusting the ratio of acacia wood and eucalyptus wood, the place of origin, etc., or by appropriately adjusting the processing process of the pulp raw material. For example, the mass ratio of acacia wood to eucalyptus wood should be 10:90 to 60:40, preferably 20:80 to 50:50.
NBKPを作るための針葉樹材としては特に限定されないが、とうひ若しくはつが類樹木、もみ類樹木、まつ類樹木、杉類樹木等が好ましく使用される。これらの樹種より得られたNBKPにおいて、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸は少なく、例えば、400ppm以下となる。 Although there are no particular limitations on the coniferous wood used to make NBKP, spruce or holly trees, fir trees, pine trees, cedar trees, etc. are preferably used. In NBKP obtained from these tree species, the amount of straight-chain fatty acids with carbon numbers selected from the group consisting of 24, 26, and 28 is low, for example, 400 ppm or less.
本発明の耐油紙及びその製造方法においては、基紙中の直鎖脂肪酸含有量が1600ppm以下である。ここで、本明細書において、ppmは、質量百万分率である。耐油紙に求められる性能、特に食品等の包装材用途に用いられる耐油紙に求められる性能は、食用油に長時間接触してもしみ込みにくい性能である。このような性能を考慮すると、耐油紙には紙表面全体において局所的にも耐油性能のバラツキが少ないことが求められる。基紙中の直鎖脂肪酸含有量を1600ppm以下と少量とすることで、耐油剤の基紙中への浸透がムラなく生じ、それによって、耐油層だけでなく耐油剤が基紙中に一定の割合で入りこみ、それによって優れた耐油性を得ることができる。すなわち表面の耐油層だけでなく、紙の厚み方向へ耐油剤が浸透することでより優れた耐油性を得ることができる。一方、基紙中の直鎖脂肪酸の含有量が多くなると、親水性であるパルプ繊維の一部が疎水性となり、その結果、耐油剤を含む加工液の基紙への浸透ムラが発生し、これが耐油紙表面における局所的な耐油性能の低下、すなわち、耐油紙における局所的な油の浸透につながることが考えられる。そこで、本発明の耐油紙においては、基紙中の直鎖脂肪酸の含有量を1600ppm以下とする。これによって、食用油に長時間接触しても紙中に油がしみ込みにくい性能を付与する。基紙中の直鎖脂肪酸の含有量を1600ppm以下、好ましくは1300ppm以下とすることにより耐油剤を含む加工液の基紙への浸透ムラを抑制し、耐油紙に局所的な耐油性能のバラツキが生じることを抑制する。また、直鎖脂肪酸にも様々あるが、アカシア材に多く含まれる炭素数が24、26及び28の直鎖脂肪酸が最も影響が大きく、これを少なくすることが好ましい。例えば、当該直鎖脂肪酸の含有量を1200ppm以下とすることが好ましく、1000ppm以下がより好ましい。 In the grease-resistant paper and its manufacturing method of the present invention, the linear fatty acid content in the base paper is 1600 ppm or less. Here, in this specification, ppm is parts per million by mass. The performance required for grease-resistant paper, especially for grease-resistant paper used for packaging materials such as food, is the performance of being resistant to edible oil even when in contact with the oil for a long time. Considering such performance, it is required that the grease-resistant paper has little variation in oil resistance even locally over the entire surface of the paper. By making the linear fatty acid content in the base paper small, 1600 ppm or less, the oil-resistant agent penetrates into the base paper evenly, so that not only the oil-resistant layer but also the oil-resistant agent penetrates into the base paper at a certain rate, thereby obtaining excellent oil resistance. In other words, the oil-resistant agent penetrates not only into the oil-resistant layer on the surface but also into the thickness direction of the paper, thereby obtaining better oil resistance. On the other hand, when the content of linear fatty acids in the base paper is high, a part of the hydrophilic pulp fibers becomes hydrophobic, which results in uneven penetration of the processing liquid containing the oil-resistant agent into the base paper, which is thought to lead to a local decrease in oil resistance on the surface of the grease-resistant paper, that is, local penetration of oil into the grease-resistant paper. Therefore, in the grease-resistant paper of the present invention, the content of linear fatty acids in the base paper is set to 1600 ppm or less. This gives the paper a performance that makes it difficult for oil to penetrate even when it is in contact with edible oil for a long time. By setting the content of linear fatty acids in the base paper to 1600 ppm or less, preferably 1300 ppm or less, uneven penetration of the processing liquid containing the oil-resistant agent into the base paper is suppressed, and local variation in oil resistance of the grease-resistant paper is suppressed. In addition, there are various linear fatty acids, but linear fatty acids with carbon numbers of 24, 26 and 28, which are abundant in acacia wood, have the greatest effect, and it is preferable to reduce them. For example, it is preferable that the content of the linear fatty acid is 1200 ppm or less, and more preferably 1000 ppm or less.
前記原料パルプは、離解機及び叩解機を使用して適切な叩解度を有するパルプスラリーとする。本発明においては、カナダ標準濾水度(JIS P 8121:1995 パルプのろ水度試験方法)でCSF150~500mlとすることが好ましい。より好ましくは、CSF200~350mlであり、更に好ましくはCSF250~310mlである。 The raw pulp is processed into a pulp slurry having an appropriate degree of beating using a disintegrator and a beater. In the present invention, it is preferable that the Canadian standard freeness (JIS P 8121:1995 Pulp freeness test method) is 150 to 500 ml CSF. More preferably, the CSF is 200 to 350 ml, and even more preferably, the CSF is 250 to 310 ml.
適切な叩解度に調整したパルプスラリーを原料スラリーとし、抄紙機で抄紙して耐油紙の基紙を形成する。抄紙機は公知の抄紙機を用いることができる。すなわち、長網式抄紙機、円網式抄紙機、ハイブリッドフォーマー、ギャップフォーマー等で抄紙することができる。基紙の坪量は特に限定するものではないが、包装用途であれば20~300g/m2であることが好ましい。基紙の構成は坪量が20~100g/m2の領域であれば単層抄きが好ましい。多層とすると1層当たりの坪量が小さくなり生産がし難いだけでなく紙が硬くなり、包装用途として不向きとなる。 Pulp slurry adjusted to an appropriate degree of beating is used as a raw material slurry, and paper is made in a papermaking machine to form a base paper for greaseproof paper. Any known papermaking machine can be used. That is, the paper can be made using a Fourdrinier papermaking machine, a cylinder papermaking machine, a hybrid former, a gap former, or the like. The basis weight of the base paper is not particularly limited, but is preferably 20 to 300 g/ m2 for packaging applications. The base paper is preferably made in a single layer if the basis weight is in the range of 20 to 100 g/ m2 . If the base paper is made in a multi-layered structure, the basis weight per layer becomes small, making production difficult and the paper becomes hard, making it unsuitable for packaging applications.
また、基紙にはロジンエマルジョンサイズ剤などのサイズ剤を含有させることができる。しかしながら、本発明においては、基紙に含有させないことが好ましい。サイズ剤を含有させないことにより耐油剤が含まれる加工液が基紙に浸透しやすくなり、結果的に耐油性能が発現しやすくなる。基紙のステキヒトサイズ度は1秒以下が好ましく、0秒がより好ましい。尚、ステキヒトサイズ度はJIS P8122:04紙及び板紙―サイズ度の測定方法-ステキヒト法、により測定される。 The base paper may contain a sizing agent such as a rosin emulsion sizing agent. However, in the present invention, it is preferable not to contain such a sizing agent in the base paper. By not containing a sizing agent, the processing liquid containing the oil-resistant agent can easily penetrate into the base paper, and as a result, oil resistance is more easily achieved. The Stoeckigt sizing degree of the base paper is preferably 1 second or less, and 0 seconds is more preferable. The Stoeckigt sizing degree is measured according to JIS P8122:04 Paper and paperboard - Measurement method of sizing degree - Stoeckigt method.
原料スラリーには、本発明の目的とする効果を損なわない範囲で、填料、湿潤紙力剤、紙力増強剤、歩留まり向上剤、着色染料、着色顔料、硫酸バンド、などの製紙用添加剤を適宜添加してもよい。例えば、パルプ100質量部に対して、硫酸バンドを0.1~1質量部添加することができる。例えば、紙力増強剤として両性デンプンや両性ポリアクリルアマイドなどをパルプ100質量部に対して0.1~1質量部添加することができる。例えば、湿潤紙力剤をパルプ100質量部に対して0.1~1質量部添加することができる。一方、耐油性能を高めるために填料、特に無機填料は耐油紙中に1質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以下である。本明細書において、無機填料には、原料パルプに由来して意図せずに混入する灰分が含まれる。耐油紙中に含まれる無機填料の含有量の下限値は、特に限定されないが、この非意図的に混入する灰分を考慮して、0.1質量%以上であってもよい。 To the raw material slurry, additives for papermaking such as fillers, wet strength agents, paper strength enhancers, retention improvers, coloring dyes, coloring pigments, and aluminum sulfate may be appropriately added within a range that does not impair the intended effect of the present invention. For example, 0.1 to 1 parts by mass of aluminum sulfate can be added per 100 parts by mass of pulp. For example, 0.1 to 1 parts by mass of amphoteric starch or amphoteric polyacrylamide can be added per 100 parts by mass of pulp as a paper strength enhancer. For example, 0.1 to 1 parts by mass of a wet strength agent can be added per 100 parts by mass of pulp. On the other hand, in order to improve the oil resistance performance, the fillers, especially inorganic fillers, are preferably 1% by mass or less in the grease-resistant paper, more preferably 0.5% by mass or less. In this specification, inorganic fillers include ash that is unintentionally mixed in due to the raw pulp. The lower limit of the content of inorganic fillers contained in the grease-resistant paper is not particularly limited, but may be 0.1% by mass or more in consideration of the unintentionally mixed ash.
こうして得られた基紙の両面に耐油剤を含む加工液を塗布させるか、又は基紙の両面から耐油剤を含む加工液を含浸させる。ここで用いる耐油剤としては、特に限定するものではなく、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂などの公知の耐油剤を使用できるが、フッ素系樹脂が好ましい。加工液の塗布又は含浸方法についても特に限定するものではなく、オンマシンコーターであってもオフコーターであってもよい。塗工方式も特に限定するものではなく、2本ロールサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、メタリングサイズプレス等の塗工機や加工液の入ったバットに付ける含浸機などで付与することができる。これらの中でも、製造効率や耐油適性の観点からオンマシンで2本ロールサイズプレスを使用する、若しくはオフコーターで含浸機を使用することが好ましい。加工液中の耐油剤の含有量は、特に限定するものではないが、基紙の両面当たりの耐油剤の付着量が、固形分換算で0.03~0.30g/m2となるように調整することが好ましく、より好ましくは0.07~0.15g/m2の範囲である。 The base paper thus obtained is coated on both sides with a processing liquid containing an oil-resistant agent, or the base paper is impregnated from both sides with a processing liquid containing an oil-resistant agent. The oil-resistant agent used here is not particularly limited, and known oil-resistant agents such as fluorine-based resins and acrylic resins can be used, but fluorine-based resins are preferred. The method of applying or impregnating the processing liquid is also not particularly limited, and it may be an on-machine coater or an off-machine coater. The coating method is also not particularly limited, and it can be applied using a coating machine such as a two-roll size press, a gate roll size press, or a metering size press, or an impregnation machine attached to a vat containing the processing liquid. Among these, it is preferable to use a two-roll size press on the machine or an impregnation machine off the coater from the viewpoint of production efficiency and oil resistance suitability. The content of the oil-resistant agent in the processing liquid is not particularly limited, but it is preferable to adjust the amount of oil-resistant agent attached to both sides of the base paper to 0.03 to 0.30 g/m 2 in terms of solid content, and more preferably to a range of 0.07 to 0.15 g/m 2 .
加工液には耐油剤の他にノニオン性界面活性剤を含ませることが好ましい。ノニオン性界面活性剤は耐油剤を含む溶液の表面張力が下がり耐油剤が基紙に浸透しやすくなるだけでなく、イオン性を有する耐油剤や助剤を凝集させることなく高い耐油性能を発現する。ノニオン性界面活性剤にはエステル型、エーテル型、エステル・エーテル型、等がある。エステル型はグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びしょ糖脂肪酸エステルが挙げられる。エーテル型はポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。エステル・エーテル型は分子中にエステル結合とエーテル結合の両方を有するものである。加工液中のノニオン性界面活性剤の含有量は特に限定するものではないが、基紙への両面当たりのノニオン性界面活性剤の付着量が固形分換算で0.01~0.0.10g/m2となるように調整することが好ましく、より好ましくは0.03~0.08g/m2の範囲である。 It is preferable that the processing liquid contains a nonionic surfactant in addition to the oil-resistant agent. The nonionic surfactant not only reduces the surface tension of the solution containing the oil-resistant agent, making it easier for the oil-resistant agent to penetrate into the base paper, but also exerts high oil resistance without causing the ionic oil-resistant agent or auxiliary agent to aggregate. Nonionic surfactants include ester type, ether type, ester-ether type, etc. Ester type includes glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester. Ether type includes polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, etc. Ester-ether type has both ester bond and ether bond in the molecule. The content of the nonionic surfactant in the processing liquid is not particularly limited, but it is preferable to adjust the amount of nonionic surfactant attached to the base paper on both sides to 0.01 to 0.0.10 g/m 2 in terms of solid content, and more preferably in the range of 0.03 to 0.08 g/m 2 .
加工液には耐油剤とノニオン性界面活性剤の他に、例えば、澱粉、酸化澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの公知の水溶性高分子を含有させることもできる、中でもポリビニルアルコールは耐油性に寄与するため好ましい。よってフッ素系樹脂、ノニオン性界面活性剤及びポリビニルアルコールを含むことが好ましい。加工液中のポリビニルアルコールの含有量は特に限定するものではないが、基紙への両面当たりのポリビニルアルコールの付着量が固形分換算で0.05~0.50g/m2となるように調整することが好ましく、より好ましくは0.07~0.4g/m2の範囲である。 In addition to the oil-resistant agent and nonionic surfactant, the processing liquid may contain known water-soluble polymers such as starch, oxidized starch, polyvinyl alcohol, and polyacrylamide, among which polyvinyl alcohol is preferred because it contributes to oil resistance. Therefore, it is preferable to contain a fluorine-based resin, a nonionic surfactant, and polyvinyl alcohol. The content of polyvinyl alcohol in the processing liquid is not particularly limited, but it is preferable to adjust the amount of polyvinyl alcohol attached to the base paper on both sides to 0.05 to 0.50 g/ m2 in terms of solid content, and more preferably in the range of 0.07 to 0.4 g/ m2 .
本実施形態においては、乾燥後の基紙を、必要に応じて平滑化処理してもよい。平滑化処理の方法は特に限定するものではなく、マシンキャンダー、ソフトキャレンダ-、スーパーキャレンダ-などを用いることができる。 In this embodiment, the base paper after drying may be smoothed as necessary. There are no particular limitations on the method of smoothing, and machine calendaring, soft calendaring, super calendaring, etc. can be used.
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量%」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" and "%" refer to "parts by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified. The number of parts added is a value calculated as the solid content.
<実施例1>
LBKP70部(アカシア材とユーカリ材の質量比が、アカシア材:ユーカリ材=40:60)、NBKP30部を水中に分散させ、カナディアンスタンダードフリーネス(CSF)300mlに叩解してパルプスラリーを得た。得られたパルプスラリーに硫酸バンドを0.5部、両性デンプン(商品名:ネオタック#110M/日本食品加工社製)0.4部、湿潤紙力剤(商品名:WS4030/星光PMC社製)0.2部、両性ポリアクリルアマイド(商品名:ハーマイドRB234/ハリマ化成社製)0.1部をそれぞれ添加し原料スラリーを得た。得られた原料スラリーを用いて長網抄紙機によって抄紙し基紙を得た。得られた基紙の全ての直鎖脂肪酸含有量は1180ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は910ppmであった。基紙にはプレスパートで窄水して乾燥後、2本ロールサイズプレスにて耐油剤(AG-E060、濃度20%/AGC社製)0.2%、ノニオン性界面活性剤(メイカサーフ-28、固形分20%/明成化学工業社製)0.1%、ポリビニルアルコール(PVA117/クラレ社製)0.3%の加工液を基紙の両面あたり0.3g/m2となるように塗布し、シリンダードライヤーで乾燥し、多段キャレンダーにより平滑化処理をさせて目的とする耐油紙を得た。なお、坪量は40g/m2であった。
Example 1
70 parts of LBKP (mass ratio of acacia wood to eucalyptus wood is acacia wood:eucalyptus wood = 40:60) and 30 parts of NBKP were dispersed in water and beaten to 300 ml of Canadian Standard Freeness (CSF) to obtain a pulp slurry. 0.5 parts of aluminum sulfate, 0.4 parts of amphoteric starch (trade name: Neotack #110M / manufactured by Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd.), 0.2 parts of wet strength agent (trade name: WS4030 / manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.), and 0.1 parts of amphoteric polyacrylamide (trade name: Hermide RB234 / manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) were added to the obtained pulp slurry to obtain a raw material slurry. The obtained raw material slurry was used to make paper using a fourdrinier paper machine to obtain a base paper. The total straight chain fatty acid content of the obtained base paper was 1180 ppm. In addition, the straight chain fatty acid content of carbon numbers 24, 26, and 28 was 910 ppm. The base paper was then subjected to water-tightening in the press part and dried, after which a processing solution of 0.2% greaseproofing agent (AG-E060, concentration 20%/manufactured by AGC), 0.1% nonionic surfactant (Meikasurf-28, solid content 20%/manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.), and 0.3% polyvinyl alcohol (PVA117/manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied to both sides of the base paper at 0.3 g/ m2 using a two-roll size press, dried with a cylinder dryer, and smoothed with a multi-stage calendar to obtain the desired greaseproof paper. The basis weight was 40 g/ m2 .
<実施例2>
LBKPのアカシア材とユーカリ材の質量比をアカシア材:ユーカリ材=20:80に変更した以外は実施例1と同様にして耐油紙を得た。基紙中の全ての直鎖脂肪酸含有量は820ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は630ppmであった。
Example 2
Grease-resistant paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mass ratio of acacia wood and eucalyptus wood in the LBKP was changed to acacia wood:eucalyptus wood = 20:80. The total straight-chain fatty acid content in the base paper was 820 ppm. The straight-chain fatty acid content of carbon numbers 24, 26, and 28 was 630 ppm.
<実施例3>
LBKPのアカシア材とユーカリ材の質量比をアカシア中材:ユーカリ材=60:40に変更した以外は実施例1と同様にして耐油紙を得た。基紙の全ての直鎖脂肪酸含有量は1550ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は1190ppmであった。
Example 3
Grease-resistant paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mass ratio of acacia wood and eucalyptus wood in the LBKP was changed to acacia core wood:eucalyptus wood = 60:40. The total linear fatty acid content of the base paper was 1550 ppm. The linear fatty acid content of carbon numbers 24, 26, and 28 was 1190 ppm.
<実施例4>
パルプスラリーにロジンエマルジョンサイズ剤(商品名:CC-1404/星光PMC社製))0.1部を更に添加したこと以外は実施例1と同様にして耐油紙を得た。基紙中の全ての直鎖脂肪酸含有量は1180ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は910ppmであった。
Example 4
Grease-resistant paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1 parts of a rosin emulsion sizing agent (product name: CC-1404/manufactured by Seiko PMC Corporation) was further added to the pulp slurry. The total straight-chain fatty acid content in the base paper was 1180 ppm. In addition, the straight-chain fatty acid content with carbon numbers of 24, 26, and 28 was 910 ppm.
<実施例5>
パルプスラリーにノニオン性界面活性剤(メイカサーフ-28、固形分20%/明成化学工業社製)を添加しなかったこと以外は実施例1と同様にして耐油紙を得た。基紙中の全ての直鎖脂肪酸含有量は1180ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は910ppmであった。
Example 5
Grease-resistant paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that a nonionic surfactant (Meikasurf-28, solid content 20%/manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) was not added to the pulp slurry. The total straight-chain fatty acid content in the base paper was 1180 ppm. The straight-chain fatty acid content of carbon numbers 24, 26, and 28 was 910 ppm.
<比較例1>
LBKPのアカシア材とユーカリ材の質量比をアカシア材:ユーカリ材=70:30に変更した以外は実施例1と同様にして耐油紙を得た。基紙中の全ての直鎖脂肪酸含有量は1730ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は1330ppmであった。
<Comparative Example 1>
Grease-resistant paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mass ratio of acacia wood and eucalyptus wood in the LBKP was changed to acacia wood:eucalyptus wood = 70:30. The total straight-chain fatty acid content in the base paper was 1730 ppm. In addition, the straight-chain fatty acid content of carbon numbers 24, 26, and 28 was 1330 ppm.
<比較例2>
比較例1において、加工液の基紙への塗布量を、両面あたり0.3g/m2から0.5g/m2となるように変更した以外は比較例1と同様にして耐油紙を得た。基紙中の全ての直鎖脂肪酸含有量は1730ppmであった。また、炭素数24、26、28の直鎖脂肪酸含有量は1330ppmであった。
<Comparative Example 2>
Grease-resistant paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of processing liquid applied to the base paper was changed from 0.3 g/ m2 to 0.5 g/ m2 per both sides. The total straight-chain fatty acid content in the base paper was 1730 ppm. The straight-chain fatty acid content of carbon numbers 24, 26, and 28 was 1330 ppm.
<耐油性評価1>
JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No41:2000紙及び板紙―はつ油度試験方法-キット法に基づいて測定した。その試験結果をキットナンバーとして表1に示した。当該試験方法は、紙にヒマシ油を含む試験液を滴下してから15秒後のしみ込みの評価を行うものであり、比較的短時間のしみ込みを評価する試験である。なお、当該方法はキット法による試験であり、キットナンバーが大きいほど耐油性に優れ、本発明においてはキットナンバーが5以上の耐油性を有していればよい。
<Oil resistance evaluation 1>
Measurements were made based on JAPAN TAPPI Paper and Pulp Test Method No. 41:2000 Paper and Paperboard - Oil Repellency Test Method - Kit Method. The test results are shown in Table 1 as kit numbers. This test method involves dropping a test liquid containing castor oil onto the paper and evaluating the penetration 15 seconds later, and is a test that evaluates penetration over a relatively short period of time. Note that this method is a kit method test, and the higher the kit number, the better the oil resistance, and in the present invention, it is sufficient for the oil resistance to be a kit number of 5 or more.
<耐油性評価2>
サラダ油を試験片へ滴下し、目視で浸透具合を確認した。評価基準は以下に示した通りである。尚、サラダ油は日清サラダ油(日清オイリオグループ社製)を使用した。その試験結果をサラダ油耐油性として表1に示した。本試験は、サラダ油に長時間接触した後の油のしみ込みを評価するものであり、耐油性評価1と比較して長時間の耐油性を試験するものである。
◎:3時間以上経過しても浸透しなかった。合格。
○:1~3時間で浸透した。合格。
×:1時間以内に浸透した。不合格。
<Oil resistance evaluation 2>
Salad oil was dropped onto the test piece, and the degree of penetration was visually confirmed. The evaluation criteria are as shown below. The salad oil used was Nisshin Salad Oil (manufactured by Nisshin Oillio Group, Inc.). The test results are shown in Table 1 as salad oil resistance. This test evaluates the penetration of oil after prolonged contact with salad oil, and is a test of long-term oil resistance in comparison with Oil Resistance Evaluation 1.
⊚: No penetration even after 3 hours or more. Passed.
○: Penetration occurred within 1 to 3 hours. Passed.
x: Penetration occurred within 1 hour. Failed.
<脂肪酸量定量>
基紙をテトラメチルアンモニウム水和物(TMAH)でメチル化を行いGCMSへ供した。分析条件はICP590℃パイロフォイル、15秒間加熱、ガスクロマトグラフ質量分析計GCMS-QP2010ウルトラ(島津製作所製)を用い分析した。テトラコサン酸(C24)は保持時間24.32分、ヘキサコサン酸(C26)は保持時間25.73分、オクタコサン酸(C28)は保持時間27.07分のピーク面積より、あらかじめ求められた各標準物質の検量線より定量した。これ以外の炭素数の直鎖脂肪酸についても該当する保持時間から同様に定量した。その定量結果を、各パルプの含有量と共に表1に示した。
<Quantitative determination of fatty acid content>
The base paper was methylated with tetramethylammonium hydrate (TMAH) and subjected to GCMS. The analysis conditions were ICP 590°C pyrofoil, heating for 15 seconds, and analysis was performed using a gas chromatograph mass spectrometer GCMS-QP2010 Ultra (manufactured by Shimadzu Corporation). Tetracosanoic acid (C24) was quantified from the peak areas at a retention time of 24.32 minutes, hexacosanoic acid (C26) was quantified from the peak areas at a retention time of 25.73 minutes, and octacosanoic acid (C28) was quantified from the calibration curves of each standard substance obtained in advance. Linear fatty acids with other carbon numbers were also quantified in the same manner from the corresponding retention times. The quantitative results are shown in Table 1 together with the content of each pulp.
表1に示すとおり、実施例1~5で得られた耐油紙は長時間にわたる耐油性を示し、耐油紙として適切に使用できる紙であった。これらであれば、包装用紙として適切に使用することができ、例えば、コンビニエンスストアやファストフード店で販売されるハンバーガー、揚げ物等の油脂を含む食品の包装材として、紙皿等の紙器として、さらには耐油性を有する紙である耐油紙として比較的長時間にわたり適切に使用することができる。一方で、比較例1及び比較例2で得られた耐油紙は、直鎖脂肪酸量が多いため加工液の浸透ムラが大きく結果として特に長時間の耐油性能は得られなかった。 As shown in Table 1, the grease-resistant papers obtained in Examples 1 to 5 exhibited oil resistance over a long period of time, and were papers that could be used appropriately as grease-resistant papers. These papers could be used appropriately as packaging papers, for example, as packaging materials for foods containing fats and oils, such as hamburgers and fried foods sold at convenience stores and fast food restaurants, as paper containers such as paper plates, and even as grease-resistant papers that are resistant to oil, and could be used appropriately for a relatively long period of time. On the other hand, the grease-resistant papers obtained in Comparative Examples 1 and 2 had a large amount of straight-chain fatty acids, which resulted in significant uneven penetration of the processing liquid, and as a result, no particularly long-term oil resistance was obtained.
Claims (11)
全パルプ中、広葉樹晒しクラフトパルプ(LBKP)が50質量%以上であることを特徴とする耐油紙。 The paper has an oil-resistant layer containing an oil-resistant agent on one or both sides of a base paper mainly composed of pulp having a linear fatty acid content of 1600 ppm or less,
This grease-resistant paper is characterized in that the content of bleached hardwood kraft pulp (LBKP) in the total pulp is 50% by mass or more .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021206398A JP7633926B2 (en) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | Greaseproof paper and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021206398A JP7633926B2 (en) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | Greaseproof paper and its manufacturing method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023091584A JP2023091584A (en) | 2023-06-30 |
JP7633926B2 true JP7633926B2 (en) | 2025-02-20 |
Family
ID=86941949
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021206398A Active JP7633926B2 (en) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | Greaseproof paper and its manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7633926B2 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005029943A (en) | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Toppan Printing Co Ltd | Oil proof paper |
JP2011038204A (en) | 2009-08-10 | 2011-02-24 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Multi-ply oilproof board, method for producing the same and oilproof paper container produced by using the same |
JP2012219220A (en) | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Tokushu Tokai Seishi Co Ltd | Water-repellent oil-resistant agent, water-repellent oil-resistant paper, and method for manufacturing the paper |
JP2018096013A (en) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | 大王製紙株式会社 | Oil-resistant paper |
JP2020116944A (en) | 2019-01-21 | 2020-08-06 | 王子ホールディングス株式会社 | Laminated paper, laminated paper, paper base, paper container, and method for producing laminated paper |
-
2021
- 2021-12-20 JP JP2021206398A patent/JP7633926B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005029943A (en) | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Toppan Printing Co Ltd | Oil proof paper |
JP2011038204A (en) | 2009-08-10 | 2011-02-24 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | Multi-ply oilproof board, method for producing the same and oilproof paper container produced by using the same |
JP2012219220A (en) | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Tokushu Tokai Seishi Co Ltd | Water-repellent oil-resistant agent, water-repellent oil-resistant paper, and method for manufacturing the paper |
JP2018096013A (en) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | 大王製紙株式会社 | Oil-resistant paper |
JP2020116944A (en) | 2019-01-21 | 2020-08-06 | 王子ホールディングス株式会社 | Laminated paper, laminated paper, paper base, paper container, and method for producing laminated paper |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2023091584A (en) | 2023-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2521636C2 (en) | Improved surface sizing of paper | |
JP5406438B2 (en) | Hygroscopic and oil-resistant paperboard | |
JP5215638B2 (en) | Water and oil resistant paper and method for producing the same | |
JP2020122250A (en) | Oil-proof paper | |
JP5096428B2 (en) | Multi-layer oil-resistant paperboard, method for producing the same, and oil-resistant paper container using the same | |
JP2021014674A (en) | Base paper for thermal transfer paper and thermal transfer paper | |
JP7633926B2 (en) | Greaseproof paper and its manufacturing method | |
JP4119930B2 (en) | Madler paper | |
JP6013982B2 (en) | paper | |
JP4500056B2 (en) | Corrugated liner and method for producing the same | |
JP6754417B2 (en) | Coated paper for tableware | |
WO2015012167A1 (en) | Kraft paper and method for manufacturing kraft paper | |
JP5140373B2 (en) | Multilayer paperboard | |
JP4388112B2 (en) | Printed decorative board paper and manufacturing method thereof | |
JP4520138B2 (en) | Oil resistant paper | |
Dölle et al. | Art paper for large wood relief block printing–A paper development study | |
JP2020084368A (en) | Oil-resistant paper | |
Dölle | Original Research Article Paper for Screen Printing Applications–A Paper Development Study | |
JP5971856B2 (en) | Medium quality printing paper and its manufacturing method | |
Elyani et al. | The Effect of Cationic Polyacrylamide as Retention Aid for Alkaline Papermaking | |
JP7285359B2 (en) | Coated tableware and paper tableware | |
JP6706523B2 (en) | Electrical insulating paper | |
JP7069260B2 (en) | Coated paper for tableware and paper tableware | |
JP7587402B2 (en) | Greaseproof Paper | |
JP2019070202A (en) | Oil-resistant paper and production method of oil-resistant paper |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20241015 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20241016 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20241210 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250122 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250207 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7633926 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |