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JP7624300B2 - ブレージングシートの製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、ブレージングシートの製造方法に関する。
熱交換器や機械用部品などのアルミニウム製品は、アルミニウム材（アルミニウム及びアルミニウム合金を含む。以下同じ。）からなる多数の部品を有している。これらの部品は、心材と、心材の少なくとも一方の面上に設けられたろう材とを有するブレージングシートによりろう付されていることが多い。ブレージングシートの心材は、一般的には、固相線温度が６２０℃以上であるアルミニウム合金から構成されている。また、ろう材は、固相線温度が５７７℃程度であるＡｌ－Ｓｉ（アルミニウム－シリコン）合金から構成されている。
アルミニウム材のろう付方法としては、被接合部、つまりろう付によって接合しようとする部分の表面に予めフラックスを塗布した後にろう付を行うフラックスろう付法が多用されている。しかし、フラックスろう付法によりろう付を行う場合、ろう付が完了した後に、フラックスやその残渣がアルミニウム製品の表面に付着する。アルミニウム製品の用途によっては、これらのフラックスやその残渣が問題を起こすことがある。さらに、フラックスやその残渣を除去するためには、酸洗処理を行う必要があり、近年では、当該処理のコスト負担が問題視されている。
フラックスの使用に伴う前述の問題を回避するため、アルミニウム製品の用途によっては、被接合部の表面にフラックスを塗布せずに真空中においてろう付を行う、いわゆる真空ろう付法を採用することもある。しかし、真空ろう付法は、フラックスろう付法に比べて生産性が低い、あるいはろう付接合の品質が悪化しやすいという問題がある。また、真空ろう付法に用いるろう付炉は、一般的なろう付炉に比べて設備費やメンテナンス費が高くなる。
そこで、被接合部の表面にフラックスを塗布せずに不活性ガス雰囲気中でろう付を行う、いわゆるフラックスフリーろう付法が提案されている。フラックスフリーろう付法に用いられるブレージングシートの心材やろう材には、Ｍｇ（マグネシウム）等のＡｌ（アルミニウム）よりも酸化されやすい金属元素が含まれている。これらの金属元素は、ろう付中に、ブレージングシートの表面や、ブレージングシートと接合される相手材の表面に存在する酸化皮膜を破壊する作用を有している。フラックスフリーろう付においては、これらの金属元素の作用を利用してろう付が行われている。
また、特許文献１には、Ａｌ－Ｓｉ－Ｍｇ（アルミニウム－シリコン－マグネシウム）合金をろう材としてクラッドしたアルミニウム製ブレージングシートの製造において、その表面をアルカリ溶液にて０．０２～５ｇ／ｍ２エッチングし、その後中和処理することを特徴とする真空ろう付用ブレージングシートの製造方法が提案されている。
特開平４－１００６９６号公報
しかし、特許文献１に記載された製造方法により得られるブレージングシートを用いてフラックスフリーろう付法によりろう付を行う場合、ろう付不良が生じやすいという問題がある。
本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、フラックスフリーろう付におけるろう付性に優れたブレージングシートを得ることができるブレージングシートの製造方法を提供しようとするものである。
本発明の一態様は、不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウム材のろう付を行うためのブレージングシートの製造方法であって、
アルミニウム材からなる心材用塊と、Ａｌ－Ｓｉ系合金からなり前記心材用塊の少なくとも片面上に配置されたろう材用塊と、を含む複数のアルミニウム塊を積層してなり、複数の前記アルミニウム塊のうち、前記心材用塊、前記ろう材用塊及び前記心材用塊から前記ろう材用塊までの間に配置されたアルミニウム塊のうち少なくとも１つのアルミニウム塊にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれているクラッド塊を作製する積層工程と、
前記クラッド塊に熱間圧延を施して、前記心材用塊からなる心材と、前記ろう材用塊からなり前記心材用塊の少なくとも片面上に配置されたろう材と、を備えたクラッド板を作製する熱間圧延工程と、
前記クラッド板に１パス以上の冷間圧延を施す冷間圧延工程と、
前記冷間圧延工程における冷間圧延のパス間または前記冷間圧延工程の完了後に、ＮａＯＨの濃度が０．０５質量％以上１．０質量％以下であり、ＫＯＨの濃度が０．１０質量％以上１．０質量％以下であるアルカリエッチング液を用いて前記クラッド板の表面をエッチングするエッチング工程と、を有するブレージングシートの製造方法にある。
前記ブレージングシートの製造方法においては、前記クラッド塊に熱間圧延及び冷間圧延を施すことにより、クラッド板を作製する。このクラッド板の少なくとも片面上には、Ａｌ－Ｓｉ系合金からなるろう材が配置される。かかるクラッド板の表面を、前記特定のアルカリエッチング液を用いてエッチングすることにより、クラッド板の表面に製造過程で形成された強固な酸化皮膜を除去することができる。そのため、前記の製造方法により得られるブレージングシートの表面には、ブレージングシートの製造過程で形成された酸化皮膜に比べて薄くて脆弱な酸化皮膜を有する部分が存在している。
また、前記製造方法により得られるブレージングシートは、ブレージングシートを構成する複数の層のうち、心材からろう材までの間の少なくとも１つの層にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれている。そのため、ろう付の際に、ブレージングシートにおける酸化皮膜の脆弱な部分を前記金属元素によって容易に脆弱化または破壊し、フラックスを用いることなくろう付を行うことができる。それ故、前記の製造方法により得られるブレージングシートによれば、フラックスフリーろう付におけるろう付性を向上させることができる。
以上のように、前記の態様によれば、フラックスフリーろう付におけるろう付性に優れたブレージングシートを得ることができるブレージングシートの製造方法を提供することができる。
図１は、実施例における間隙充填試験に用いる試験体の側面図である。
＜積層工程＞
前記ブレージングシートの製造方法においては、まず、最終的にブレージングシートの心材となる心材用塊と、最終的にブレージングシートのろう材となるろう材用塊とを含む複数のアルミニウム塊を準備する。そして、これらのアルミニウム塊を所望の順序で重ね合わせ、クラッド塊を作製する積層工程を行う。クラッド塊におけるアルミニウム塊の積層順序や層の数は、所望するブレージングシートの積層構造及び層の数に応じて適宜設定すればよい。
例えば、心材と、心材の片面上に積層されたろう材とを備えた２層構造のブレージングシートを得ようとする場合、クラッド塊を、心材用塊と、心材用塊の片面上に積層されたろう材用塊との２つのアルミニウム塊から構成とすればよい。同様に、心材と、心材の両面上に積層されたろう材とを備えた３層構造のブレージングシートを得ようとする場合、クラッド塊を、心材用塊と、心材用塊の両面上に積層されたろう材用塊との３つのアルミニウム塊から構成とすればよい。
また、アルミニウム塊を準備する際に、心材用塊及びろう材用塊とは異なる化学成分を有するアルミニウム塊を準備し、このアルミニウム塊を心材用塊及びろう材用塊と重ね合わせてクラッド塊とすることにより、心材及びろう材とは異なる層を備えたブレージングシートを得ることもできる。例えば、アルミニウム塊を準備する際に、心材用塊及びろう材用塊とは異なる化学成分を備えた中間材用塊を準備し、心材用塊、中間材用塊、ろう材用塊の順に重ね合わせてクラッド塊を作製することにより、最終的に、心材とろう材との間に中間材用塊からなる中間材が設けられたブレージングシートを得ることができる。また、アルミニウム塊を準備する際に、心材用塊とは異なる化学成分を有する皮材用塊を準備し、皮材用塊、心材用塊、ろう材用塊の順に重ね合わせてクラッド塊を作製することにより、最終的に、心材の一方面上にろう材が積層され、他方面上に皮材用塊からなる皮材が積層されたブレージングシートを得ることができる。
前記クラッド塊を構成する複数のアルミニウム塊のうち、心材用塊、ろう材用塊及び心材用塊からろう材用塊までの間に配置された少なくとも１つのアルミニウム塊には、Ａｌ（アルミニウム）よりも酸化されやすい金属元素が含まれている。Ａｌよりも酸化されやすい金属元素としては、例えば、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｌｉ（リチウム）、Ｃａ（カルシウム）等がある。これらの金属元素は、ブレージングシートや相手材の表面に存在する酸化皮膜をろう付時に破壊することができる。それ故、前記製造方法により得られるブレージングシートによれば、フラックスフリーろう付を行うことができる。
前述した金属元素は、例えば、心材用塊中に含まれていてもよいし、ろう材用塊中に含まれていてもよい。また、前述した金属元素は、心材用塊及びろう材用塊の両方に含まれていてもよい。心材用塊とろう材用塊との間に中間材用塊を配置する場合には、前述した金属元素を中間材用塊に添加することもできる。このように構成したクラッド塊に熱間圧延及び冷間圧延を施すことにより、心材からろう材までの間に少なくとも１つの層にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれており、フラックスフリーろう付に適用可能なブレージングシートを得ることができる。
フラックスフリーろう付におけるろう付性をより向上させる観点からは、クラッド塊は、Ａｌよりも酸化されやすい金属元素として、Ｍｇ及びＬｉのうち少なくとも１種を有していることが好ましく、Ｍｇを含有していることがより好ましい。また、同様の観点から、ろう材用塊及びろう材用塊に隣接するアルミニウム塊のうち少なくとも一方にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれていることが好ましい。
クラッド塊に含まれる各アルミニウム塊のより詳細な構成を以下に説明する。
（心材用塊）
心材用塊は、クラッド塊に熱間圧延及び冷間圧延が施された後に、ブレージングシートの心材となるアルミニウム塊である。心材用塊を構成するアルミニウム材としては、ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金よりも固相線温度の高いアルミニウム材を採用することができる。心材用塊は、例えば、ＪＩＳ Ａ１０００系アルミニウム、Ａ３０００系合金、Ａ５０００系合金、Ａ６０００系合金から構成されていてもよい。
より具体的には、心材用塊を構成するアルミニウム材は、Ａｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していてもよい。また、心材用塊を構成するアルミニウム材は、Ａｌ及び不可避的不純物に加え、Ｆｅ（鉄）、Ｓｉ（シリコン）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃｕ（銅）、Ｍｎ（マンガン）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｃｒ（クロム）、Ｔｉ（チタン）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｓｎ（スズ）及びＩｎ（インジウム）からなる群より選択される１種または２種以上の合金元素を含有していてもよい。
心材中にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれているブレージングシートを得ようとする場合、心材用塊は、Ｍｇ：０質量％超３．０質量％以下を含有するアルミニウム材から構成されていてもよい。なお、ブレージングシートにおける心材の化学成分は、心材用塊の化学成分と同一である。以下、心材用塊中に含まれ得る合金元素の含有量の範囲及びその限定理由を詳説する。
・Ｆｅ：０質量％以上１．５質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、１．５質量％以下のＦｅが含まれていてもよい。心材用塊中に０質量％超１．５質量％以下のＦｅが含まれている場合、Ｆｅを含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。心材中のＦｅは、心材の強度を向上させる作用を有している。
しかし、心材中のＦｅの含有量が過度に多くなると、心材の耐食性の悪化を招くおそれがある。また、この場合には、心材中に巨大な析出物が形成されやすくなり、ブレージングシートの成形性の低下を招くおそれもある。Ｆｅ：０質量％超１．５質量％以下を含む心材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、これらの問題を回避しつつ心材の強度をより向上させることができる。
・Ｓｉ：０質量％以上１．５質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、１．５質量％以下のＳｉが含まれていてもよい。心材用塊中に０質量％超１．５質量％以下のＳｉが含まれている場合、Ｓｉを含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。心材中のＳｉは、心材の強度を向上させる作用を有している。
しかし、心材中のＳｉの含有量が過度に多くなると、心材の融点が低下し、ろう付性の悪化を招くおそれがある。Ｓｉ：０質量％超１．５質量％以下を含む心材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ろう付性の悪化を回避しつつ心材の強度をより向上させることができる。
・Ｍｇ：０質量％以上３．０質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、３．０質量％以下のＭｇが含まれていてもよい。心材用塊中に０質量％超３．０質量％以下のＭｇが含まれている場合、Ｍｇを含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。心材中のＭｇは、ろう付時の加熱によって拡散してろう材へ移動する。そして、ろう材へ移動したＭｇがブレージングシートの表面や相手材の表面に存在する酸化皮膜を破壊することにより、フラックスフリーろう付を行うことができる。
フラックスフリーろう付におけるろう付性をより向上させる観点からは、心材用塊中のＭｇの含有量を０．１０質量％以上とすることが好ましく、０．２０質量％以上とすることがより好ましい。この場合には、ろう付時の加熱によって心材からろう材へ移動するＭｇの量をより多くすることができる。
一方、心材用塊中のＭｇの含有量が過度に多くなると、ろう付中にブレージングシートの表面まで到達するＭｇの量が多くなりやすい。そして、ブレージングシートの表面に到達したＭｇがろう付中に酸化されると、ろう付性の悪化を招くおそれがある。心材用塊中のＭｇの含有量を３．０質量％以下、好ましくは１．５質量％以下とすることにより、ろう付中に生じるＭｇの酸化物の量をより低減し、ひいてはろう付性の悪化を回避することができる。
・Ｃｕ：０質量％以上２．０質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、２．０質量％以下のＣｕが含まれていてもよい。心材用塊中に０質量％超２．０質量％以下のＣｕが含まれている場合、Ｃｕを含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。心材中のＣｕは、心材の強度を向上させる作用を有している。また、Ｃｕは、心材の電位を調整し、耐食性を向上させる作用を有している。
しかし、心材中のＣｕの含有量が過度に多くなると、粒界腐食が発生しやすくなる。また、この場合には、心材の融点が低下し、ろう付性の悪化を招くおそれがある。Ｃｕ：０質量％超２．０質量％以下を含む心材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、これらの問題を回避しつつ心材の強度及び耐食性をより向上させることができる。
・Ｍｎ：０質量％以上２．０質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、２．０質量％以下のＭｎが含まれていてもよい。心材用塊中に０質量％超２．０質量％以下のＭｎが含まれている場合、Ｍｎを含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。心材中のＭｎは、心材の強度を向上させる作用を有している。また、Ｍｎは、心材の電位を調整し、耐食性を向上させる作用を有している。
しかし、心材用塊中のＭｎの含有量が過度に多くなると、ブレージングシートの製造過程において心材に割れが発生しやすくなる。Ｍｎ：０質量％超２．０質量％以下を含む心材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの製造性の悪化を回避しつつ心材の強度及び耐食性をより向上させることができる。
・Ｚｎ：０質量％以上６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％以上０．１０質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、６．５質量％以下のＺｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＩｎのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。心材用塊中に、Ｚｎ：０質量％超６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素が含まれている場合、これらの元素を含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。
心材中のＺｎ、Ｓｎ及びＩｎは、心材の自然電極電位を卑にする作用を有している。心材の自然電極電位を卑にすることにより、心材をろう付後のアルミニウム製品における犠牲陽極として機能させることができる。しかし、心材中のＺｎ、ＳｎまたはＩｎの含有量が過度に多くなると、心材の自然電極電位が過度に低下し、犠牲防食効果が早期に損なわれるおそれがある。Ｚｎ：０質量％超６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素を含む心材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、心材を犠牲陽極として機能させるとともに、心材による犠牲防食効果をより長期間にわたって維持することができる。
・Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、０．３０質量％以下のＣｒ及び０．３０質量％以下のＺｒのうち１種または２種の元素が含まれていてもよい。心材用塊中にＣｒ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種の元素が含まれている場合、これらの元素を含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。
Ｃｒ及びＺｒは、心材の結晶粒径を大きくし、エロージョンの発生を抑制する作用を有している。しかし、心材用塊中のＣｒまたはＺｒの含有量が過度に多くなると、ブレージングシートの製造過程において心材に割れが発生しやすくなる。Ｃｒ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種の元素を含む心材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの製造性の悪化を回避しつつエロージョンの発生をより効果的に抑制することができる。
・Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下
心材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、０．３０質量％以下のＴｉが含まれていてもよい。心材用塊中に０質量％超０．３０質量％以下のＴｉが含まれている場合、Ｔｉを含む心材を備えたブレージングシートを得ることができる。心材中のＴｉは、心材の腐食を層状に進行させ、深さ方向への腐食の進行を抑制する作用を有している。
しかし、心材用塊中のＴｉの含有量が過度に多くなると、心材用塊中に巨大な析出物が形成されやすくなり、熱間圧延や冷間圧延における圧延性の悪化を招くおそれがある。また、この場合には、かえって心材の耐食性の悪化を招くおそれもある。Ｔｉ：０質量％超０．３０質量％以下を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、これらの問題を回避しつつ心材の深さ方向への腐食の進行をより効果的に抑制することができる。
前述した作用効果をバランスよく得る観点からは、心材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｓｉ：０．１０質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｇ：０．１０質量％以上１．０質量％以下、Ｃｕ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｎ：０．５０質量％以上１．５質量％以下及びＴｉ：０．０１質量％以上０．１５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましく、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．３０質量％以下、Ｓｉ：０．１５質量％以上０．３５質量％以下、Ｍｇ：０．３０質量％以上１．０質量％以下、Ｃｕ：０．１０質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以上１．３質量％以下及びＴｉ：０．０１質量％以上０．１５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることがより好ましい。
また、心材中にＭｇを含まないブレージングシートを得ようとする場合には、心材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．３０質量％以下、Ｓｉ：０．１５質量％以上０．３５質量％以下、Ｃｕ：０．１０質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以上１．３質量％以下及びＴｉ：０．０１質量％以上０．１５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましい。
（ろう材用塊）
ろう材用塊は、クラッド塊に熱間圧延及び冷間圧延が施された後に、ブレージングシートのろう材となるアルミニウム塊である。ろう材用塊を構成するアルミニウム材としては、Ｓｉを含むアルミニウム合金である、Ａｌ－Ｓｉ系合金を採用することができる。ろう材用塊は、例えば、Ｓｉ：４．０質量％以上１３．０質量％以下を含むＡｌ－Ｓｉ系合金から構成されていてもよい。
また、ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、Ｓｉ、Ａｌ及び不可避的不純物に加え、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｂｉ（ビスマス）、Ｎａ（ナトリウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｓｂ（アンチモン）、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ及びＩｎからなる群より選択される１種または２種以上の合金元素が含有まれていてもよい。
ろう材中にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれているブレージングシートを得ようとする場合、ろう材用塊は、Ｓｉ：４．０質量％以上１３．０質量％以下を含み、さらに、Ｍｇ：０質量％超３．０質量％以下、Ｌｉ：０質量％超０．３０質量％以下及びＣａ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種以上の金属元素を含有するＡｌ－Ｓｉ系合金から構成されていてもよい。なお、ブレージングシートにおけるろう材の化学成分は、ろう材用塊の化学成分と同一である。
・Ｓｉ：４．０質量％以上１３．０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、４．０質量％以上１３．０質量％以下のＳｉが含まれている。ろう材用塊中のＳｉの含有量を前記特定の範囲とすることにより、フラックスフリーろう付におけるろう付性をより向上させることができる。ろう材中のＳｉの含有量が４．０質量％未満の場合には、ろうの量が不足する、あるいはろうの流動性が低下するなどの問題が生じやすく、ろう付性の悪化を招くおそれがある。ろう材中のＳｉの含有量が１３．０質量％を超える場合には、ろう付加熱時の心材の溶解量が過度に多くなるおそれがある。また、この場合には、ろう材中に粗大な初晶Ｓｉが形成されやすくなる。そして、ろう材の溶融後に、粗大な初晶Ｓｉを起点として井戸状の溶融穴が形成されやすくなるおそれがある。
・Ｍｇ：０質量％以上３．０質量％以下、Ｌｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｃａ：０質量％以上０．３０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、３．０質量％以下のＭｇ、０．３０質量％以下のＬｉ及び０．３０質量％以下のＣａのうち１種または２種以上の金属元素が含まれていてもよい。ろう材用塊中に、Ｍｇ：０質量％超３．０質量％以下、Ｌｉ：０質量％超０．３０質量％以下及びＣａ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種以上の金属元素が含まれている場合、これらの金属元素を含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。
前述した金属元素は、Ａｌに比べて酸化されやすいため、ろう付中に、ブレージングシートの表面や相手材の表面に存在する酸化皮膜を破壊する作用を有している。そのため、これらの金属元素を含むろう材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、フラックスフリーろう付を行うことが可能なブレージングシートを得ることができる。
ろう材用塊中のＭｇの含有量は、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．２０質量％以上であることがより好ましい。この場合には、ろう材中のＭｇによってブレージングシートの表面や相手材の表面に存在する酸化皮膜を十分に破壊することができる。その結果、フラックスフリーろう付におけるろう付性をより向上させることができる。同様の観点から、ろう材用塊中のＬｉの含有量は、０．００１０質量％以上であることが好ましく、０．００４０質量％以上であることがより好ましい。また、ろう材用塊中のＣａの含有量は、０．００１０質量％以上であることが好ましく、０．００４０質量％以上であることがより好ましい。
なお、ろう材用塊中のＭｇの含有量が０質量％以上０．１０質量％未満であり、かつ、Ｌｉの含有量およびＣａの含有量がそれぞれ０質量％以上０．００１０質量％未満である場合には、ろう材用塊に隣接するアルミニウム塊が０．２０質量％以上のＭｇを含むアルミニウム材から構成されていることが好ましい。このように、ろう材用塊中に前述した金属元素が含まれていない場合や前述した金属元素の含有量が比較的少ない場合であっても、ブレージングシートにおけるろう材に隣接する層、つまり、心材や中間材等に含まれるＡｌよりも酸化されやすい金属元素の含有量を多くすることにより、心材等からろう材に移動するＭｇ等の金属元素の量を多くすることができる。その結果、ろう付時に酸化皮膜を十分に破壊することができる。
一方、ろう材用塊中のＭｇ、ＬｉまたはＣａの含有量が過度に多くなると、ブレージングシートの表面にこれらの金属元素の酸化物が形成されやすくなり、ろう付性の悪化を招くおそれがある。ろう材用塊中のＭｇの含有量を３．０質量％以下、Ｌｉの含有量及びＣａの含有量をそれぞれ０．３０質量％以下とすることにより、ブレージングシートの表面に生じるこれらの金属元素の酸化物の量を低減し、ろう付性の悪化を回避することができる。ブレージングシートの表面に生じるこれらの金属元素の酸化物の量をより低減する観点からは、ろう材用塊中のＭｇの含有量は、１．５質量％以下であることが好ましい。同様の観点から、ろう材用塊中のＬｉの含有量は、０．１０質量％以下であることが好ましい。また、ろう材用塊中のＣａの含有量は、０．１０質量％以下であることが好ましい。
・Ｂｉ：０質量％以上１．０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、１．０質量％以下のＢｉが含まれていてもよい。ろう材用塊中に０質量％超１．０質量％以下のＢｉが含まれている場合、Ｂｉを含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。Ｂｉは、ろう付時に生じるろうの表面張力を低下させ、フラックスフリーろう付におけるろう付性を向上させる作用を有している。フラックスフリーろう付におけるろう付性をより向上させる観点からは、ろう材用塊中のＢｉの含有量を０．００４０質量％以上とすることが好ましく、０．０１０質量％以上とすることがより好ましい。
しかし、ろう材用塊中のＢｉの含有量が過度に多くなると、Ｂｉの含有量に見合ったろう付性向上の効果を得ることが難しくなる。また、この場合には、ろう付後のろう材が変色しやすくなり、外観不良となるおそれがある。ろう材用塊中のＢｉの含有量を１．０質量％以下、好ましくは０．４０質量％以下とすることにより、これらの問題を回避しつつろう付性をより向上させることができる。
・Ｎａ：０質量％以上０．０５０質量％以下、Ｓｒ：０質量％以上０．０５０質量％以下、Ｓｂ：０質量％以上０．０５０質量％以下、
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、０．０５０質量％以下のＮａ、０．０５０質量％以下のＳｒ及び０．０５０質量％以下のＳｂのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。ろう材用塊中にＮａ：０質量％超０．０５０質量％以下、Ｓｒ：０質量％超０．０５０質量％以下及びＳｂ：０質量％超０．０５０質量％以下のうち１種または２種以上の元素が含まれている場合、これらの元素を含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。
ろう材中のＮａ、Ｓｒ及びＳｂは、いずれもろう材中のＳｉ粒子を微細化し、溶融ろうの流動性を向上させる作用を有している。Ｎａ：０質量％超０．０５０質量％以下、Ｓｒ：０質量％超０．０５０質量％以下及びＳｂ：０質量％超０．０５０質量％以下のうち１種または２種以上の元素を含むろう材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、溶融ろうの流動性を高め、ろう付性をより向上させることができる。
・Ｚｎ：０質量％以上８．０質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下、Ｉｎ：０質量％以上０．１０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、８．０質量％以下のＺｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＩｎのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。ろう材用塊中にＺｎ：０質量％超８．０質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素が含まれている場合、これらの元素を含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。
ろう材中のＺｎ、Ｓｎ及びＩｎは、いずれもろう材の自然電極電位を卑にする作用を有している。ろう材の自然電極電位を卑にすることにより、ろう付後のろう材をアルミニウム製品における犠牲陽極として機能させることができる。しかし、ろう材中のＺｎ、ＳｎまたはＩｎの含有量が過度に多くなると、ろう材の自然電極電位が過度に低下し、犠牲防食効果が早期に損なわれるおそれがある。Ｚｎ：０質量％超８．０質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素を含むろう材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ろう材を犠牲陽極として機能させるとともに、ろう材による犠牲防食効果をより長期間にわたって維持することができる。
・Ｃｕ：０質量％以上４．０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、４．０質量％以下のＣｕが含まれていてもよい。ろう材用塊中にＣｕ：０質量％超４．０質量％以下が含まれている場合、Ｃｕを含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。ろう材中のＣｕは、ろう材の自然電極電位を貴にするとともに、融点を低下させる作用を有している。
Ｃｕ：０質量％超４．０質量％以下を含むろう材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ろう材の自然電極電位を適度に上昇させ、ろう材の耐食性を向上させることができる。また、ろう材用塊中のＣｕの含有量を前記特定の範囲とすることにより、ろうの流動性を高め、ろう付性をより向上させることができる。
・Ｆｅ：０質量％以上１．０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、１．０質量％以下のＦｅが含まれていてもよい。ろう材用塊中に０質量％超１．０質量％以下のＦｅが含まれている場合、Ｆｅを含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。ブレージングシートにおけるろう材中のＦｅは、ろう材中に比較的大きなＡｌ－Ｆｅ系金属間化合物を晶出させ、ろう付後のろう材の結晶粒を微細化させる作用を有している。
しかし、ろう材用塊中のＦｅの含有量が過度に多くなると、鋳造時に粗大なＡｌ－Ｆｅ系金属間化合物が形成されやすくなり、ブレージングシートの成形性の低下を招くおそれがある。Ｆｅ：０質量％超１．０質量％以下を含むろう材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、成形性の低下を回避しつつ前述した作用効果を奏することができる。
・Ｍｎ：０質量％以上１．０質量％以下、Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下
ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金には、任意成分として、１．０質量％以下のＭｎ、０．３０質量％以下のＣｒ、０．３０質量％以下のＴｉ及び０．３０質量％以下のＺｒのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。ろう材用塊中にＭｎ：０質量％超１．０質量％以下、Ｃｒ：０質量％超０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種以上の元素が含まれている場合、これらの元素を含むろう材を備えたブレージングシートを得ることができる。
ろう材中のＭｎ、Ｃｒ、Ｔｉ及びＺｒは、ろう材中に微細な金属間化合物を析出させ、ろう付前のろう材の結晶粒を粗大化させる作用を有している。ろう付前のろう材の結晶粒を粗大化させることにより、ろう材中に存在する結晶粒界の数を低減することができる。これにより、心材やろう材等の内部からろう材の結晶粒界を通過してブレージングシートの表面へ移動するＭｇ等の金属元素の量を低減することができる。その結果、ろう材表面におけるＭｇ等の金属元素の酸化を抑制し、ろう付性の悪化を回避することができる。
しかし、ろう材用塊中のＭｎ、Ｃｒ、ＴｉまたはＺｒの含有量が過度に多くなると、鋳造時に粗大な金属間化合物が形成されやすくなり、ブレージングシートの成形性の悪化を招くおそれがある。Ｍｎ：０質量％超１．０質量％以下、Ｃｒ：０質量％超０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種以上の元素を含むろう材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの成形性の悪化を回避しつつろう付性を向上させることができる。
前述した作用効果をバランスよく得る観点からは、ろう材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｓｉ：４．０質量％以上１３．０質量％以下、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｇ：０．１０質量％以上１．０質量％以下及びＢｉ：０．００４０質量％以上０．５０質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましく、Ｓｉ：６．０質量％以上１２．０質量％以下、Ｆｅ：０．２０質量％以上０．４０質量％以下、Ｍｇ：０．３０質量％以上１．２質量％以下及びＢｉ：０．０５０質量％以上０．３５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることがより好ましい。
また、ろう材中にＭｇを含まないブレージングシートを得ようとする場合には、ろう材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｓｉ：６．０質量％以上１２．０質量％以下、Ｆｅ：０．２０質量％以上０．４０質量％以下及びＢｉ：０．０５０質量％以上０．３５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましい。
（中間材用塊）
前記クラッド塊を作製する際に、心材用塊とろう材用塊との間に中間材用塊を配置することにより、心材とろう材との間に中間材用塊からなる中間材が設けられたブレージングシートを得ることができる。中間材用塊を構成するアルミニウム材は、例えば、心材用塊及びろう材用塊とは異なる化学成分を有している。より具体的には、中間材用塊を構成するアルミニウム材は、Ａｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していてもよい。また、中間材用塊を構成するアルミニウム材は、Ａｌ及び不可避的不純物に加え、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ及びＩｎからなる群より選択される１種または２種以上の合金元素を含有していてもよい。
中間材中にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれているブレージングシートを得ようとする場合、中間材用塊は、Ｍｇ：０質量％超６．０質量％以下を含有するアルミニウム材から構成されていてもよい。なお、中間材の化学成分は、中間材用塊の化学成分と同一である。
・Ｆｅ：０質量％以上１．５質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、１．５質量％以下のＦｅが含まれていてもよい。中間材用塊中に０質量％超１．５質量％以下のＦｅが含まれている場合、Ｆｅを含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。中間材中のＦｅによる作用効果は、前述した心材中のＦｅによる作用効果と同様である。すなわち、Ｆｅ：０質量％超１．５質量％以下を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、耐食性の悪化及びブレージングシートの成形性の低下を回避しつつ中間材の強度をより向上させることができる。
・Ｓｉ：０質量％以上１３．０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、１３．０質量％以下のＳｉが含まれていてもよい。中間材用塊中に０質量％超１３．０質量％以下のＳｉが含まれている場合、Ｓｉを含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。中間材中のＳｉ量が０質量％超１．５質量％以下の範囲である場合、中間材の強度をより向上させることができる。また、中間材中のＳｉ量が１．５質量％超１３．０質量％以下である場合、ろう付加熱中に中間材を溶融させることができる。これにより、被接合部に供給されるろうの量をより多くし、ろう付性をより高めることができる。一方、中間材中のＳｉ量が１３．０重量％を超える場合には、ろう付加熱時の心材の溶融量が過度に多くなるおそれがある。
・Ｍｇ：０質量％以上６．０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、６．０質量％以下のＭｇが含まれていてもよい。中間材用塊中に０質量％超６．０質量％以下のＭｇが含まれている場合、Ｍｇを含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。中間材中のＭｇは、ろう付時の加熱によって拡散してろう材へ移動する。そして、ろう材へ移動したＭｇが、ろう材中のＭｇとともにブレージングシートの表面や相手材の表面に存在する酸化皮膜を破壊することにより、フラックスフリーろう付を行うことができる。
フラックスフリーろう付におけるろう付性をより向上させる観点からは、中間材用塊中のＭｇ量を０．４０質量％以上とすることが好ましい。この場合には、ろう付時の加熱によって中間材からろう材へ移動するＭｇの量をより多くすることができる。
一方、中間材用塊中のＭｇの含有量が過度に多くなると、ろう付中にブレージングシートの表面まで到達するＭｇの量が多くなりやすい。そして、ブレージングシートの表面に到達したＭｇがろう付中に酸化されると、ろう付性の悪化を招くおそれがある。中間材用塊中のＭｇの含有量を６．０質量％以下とすることにより、ろう付中に生じるＭｇの酸化物の量をより低減し、ひいてはろう付性の悪化を回避することができる。
・Ｃｕ：０質量％以上２．０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、２．０質量％以下のＣｕが含まれていてもよい。中間材用塊中に０質量％超２．０質量％以下のＣｕが含まれている場合、Ｃｕを含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。中間材中のＣｕによる作用効果は、前述した心材中のＣｕによる作用効果と同様である。すなわち、Ｃｕ：０質量％超２．０質量％以下を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、粒界腐食の発生及びろう付性の悪化を回避しつつ中間材の強度及び耐食性をより向上させることができる。
・Ｍｎ：０質量％以上２．０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、２．０質量％以下のＭｎが含まれていてもよい。中間材用塊中に０質量％超２．０質量％以下のＭｎが含まれている場合、Ｍｎを含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。中間材中のＭｎによる作用効果は、前述した心材中のＭｎによる作用効果と同様である。すなわち、Ｍｎ：０質量％超２．０質量％以下を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの製造性の悪化を回避しつつ中間材の強度及び耐食性をより向上させることができる。
・Ｚｎ：０質量％以上６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％以上０．１０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、６．５質量％以下のＺｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＩｎのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。中間材用塊中に、Ｚｎ：０質量％超６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素が含まれている場合、これらの元素を含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。
中間材中のＺｎ、Ｓｎ及びＩｎによる作用効果は、前述した心材中のＺｎ、Ｓｎ及びＩｎによる作用効果と同様である。すなわち、Ｚｎ：０質量％超６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、中間材を犠牲陽極として機能させるとともに、中間材による犠牲防食効果をより長期間にわたって維持することができる。
・Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、０．３０質量％以下のＣｒ及び０．３０質量％以下のＺｒのうち１種または２種の元素が含まれていてもよい。中間材用塊中にＣｒ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種の元素が含まれている場合、これらの元素を含有する中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。
中間材中のＣｒ及びＺｒによる作用効果は、前述した心材中のＣｒ及びＺｒによる作用効果と同様である。すなわち、Ｃｒ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種の元素を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの製造性の悪化を回避しつつエロージョンの発生をより効果的に抑制することができる。
・Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下
中間材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、０．３０質量％以下のＴｉが含まれていてもよい。中間材用塊中に０質量％超０．３０質量％以下のＴｉが含まれている場合、Ｔｉを含む中間材を備えたブレージングシートを得ることができる。中間材中のＴｉによる作用効果は、前述した心材中のＴｉによる作用効果と同様である。すなわち、Ｔｉ：０質量％超０．３０質量％以下を含む中間材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、圧延性の悪化及び耐食性の悪化を回避しつつ中間材の深さ方向への腐食の進行をより効果的に抑制することができる。
ろう付加熱中に溶融しない中間材を備え、前述した作用効果をバランスよく奏することができるブレージングシートを得る観点からは、中間材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｓｉ：０．１０質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｇ：０．１０質量％以上３．０質量％以下、Ｃｕ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｎ：０．５０質量％以上１．５質量％以下及びＴｉ：０．０１質量％以上０．１５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましく、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．３０質量％以下、Ｓｉ：０．１５質量％以上０．３５質量％以下、Ｍｇ：０．５０質量％以上３．０質量％以下、Ｃｕ：０．１０質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以上１．３質量％以下及びＴｉ：０．０１質量％以上０．１５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましい。
また、ろう付加熱中に溶融可能な中間材を備えたブレージングシートを得ようとする場合には、中間材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０．２０質量％以上０．４０質量％以下、Ｓｉ：６．０質量％以上１２．０質量％以下、Ｍｇ：０．５０質量％以上３．０質量％以下、Ｂｉ：０質量％以上０．３５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましい。
（皮材用塊）
前記クラッド塊を作製する際に、心材用塊の一方の面上にろう材用塊を配置し、他方の面上に皮材用塊を配置することにより、心材の一方の面上にろう材が設けられ、他方の面上に皮材が設けられたブレージングシートを得ることができる。皮材用塊を構成するアルミニウム材の化学成分は、皮材により付与しようとする機能に応じて適宜設定すればよい。例えば、皮材用塊を構成するアルミニウム材は、Ａｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していてもよい。この場合、Ａｌの純度は、例えば９９．９質量％以上であることが好ましい。
また、皮材用塊を構成するアルミニウム材は、Ａｌ及び不可避的不純物に加え、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ及びＩｎからなる群より選択される１種または２種以上の合金元素を含有していてもよい。なお、皮材の化学成分は、皮材用塊の化学成分と同一である。
・Ｆｅ：０質量％以上１．５質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、１．５質量％以下のＦｅが含まれていてもよい。皮材用塊中に０質量％超１．５質量％以下のＦｅが含まれている場合、Ｆｅを含む皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。皮材中のＦｅによる作用効果は、前述した心材中のＦｅによる作用効果と同様である。すなわち、Ｆｅ：０質量％超１．５質量％以下を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、耐食性の悪化及びブレージングシートの成形性の低下を回避しつつ皮材の強度をより向上させることができる。
・Ｓｉ：０質量％以上５．０質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、５．０質量％以下のＳｉが含まれていてもよい。皮材用塊中に０質量％超５．０質量％以下のＳｉが含まれている場合、Ｓｉを含む皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。皮材中のＳｉは、皮材の強度を向上させる作用を有している。しかし、皮材中のＳｉの含有量が過度に多くなると、皮材の融点が過度に低下し、ろう付中に皮材が変形しやすくなるおそれがある。Ｓｉ：０質量％超５．０質量％以下を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、皮材の変形を回避しつつ強度をより向上させることができる。
また、皮材用塊中のＳｉの含有量を１．５質量％以上とすることにより、ろう付時に皮材を半溶融状態とすることができる。これにより、ブレージングシートの皮材側の表面においても、相手材とのろう付を行うことができる。
・Ｍｇ：０質量％以上３．０質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、３．０質量％以下のＭｇが含まれていてもよい。皮材用塊中に０質量％超３．０質量％以下のＭｇが含まれている場合、Ｍｇを含む皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。皮材中のＭｇは、皮材の強度を向上させる作用を有している。
しかし、皮材用塊中のＭｇの含有量が過度に多くなると、ブレージングシートの製造過程において皮材に割れが発生しやすくなる。Ｍｇ：０質量％超３．０質量％以下を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの製造性の悪化を回避しつつ皮材の強度をより向上させることができる。
・Ｃｕ：０質量％以上１．０質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、１．０質量％以下のＣｕが含まれていてもよい。皮材用塊中に０質量％超１．０質量％以下のＣｕが含まれている場合、Ｃｕを含む皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。皮材中のＣｕによる作用効果は、前述した心材中のＣｕによる作用効果と同様である。すなわち、Ｃｕ：０質量％超１．０質量％以下を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、粒界腐食の発生及びろう付性の悪化を回避しつつ皮材の強度及び耐食性をより向上させることができる。
・Ｍｎ：０質量％以上２．０質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、２．０質量％以下のＭｎが含まれていてもよい。皮材用塊中に０質量％超２．０質量％以下のＭｎが含まれている場合、Ｍｎを含む皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。皮材中のＭｎは、皮材の強度を向上させる作用を有している。
しかし、皮材用塊中のＭｎの含有量が過度に多くなると、ブレージングシートの製造過程において皮材に割れが発生しやすくなる。Ｍｎ：０質量％超２．０質量％以下を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの製造性の悪化を回避しつつ皮材の強度をより向上させることができる。
・Ｚｎ：０質量％以上６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％以上０．１０質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、６．５質量％以下のＺｎ、０．１０質量％以下のＳｎ及び０．１０質量％以下のＩｎのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。皮材用塊中に、Ｚｎ：０質量％超６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素が含まれている場合、これらの元素を含む皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。
皮材中のＺｎ、Ｓｎ及びＩｎによる作用効果は、前述した心材中のＺｎ、Ｓｎ及びＩｎによる作用効果と同様である。すなわち、Ｚｎ：０質量％超６．５質量％以下、Ｓｎ：０質量％超０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％超０．１０質量％以下のうち１種または２種以上の元素を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、皮材を犠牲陽極として機能させるとともに、皮材による犠牲防食効果をより長期間にわたって維持することができる。
・Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下
皮材用塊を構成するアルミニウム材には、任意成分として、０．３０質量％以下のＣｒ、０．３０質量％以下のＴｉ及び０．３０質量％以下のＺｒのうち１種または２種以上の元素が含まれていてもよい。皮材用塊中にＣｒ：０質量％超０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種の元素が含まれている場合、これらの元素を含有する皮材を備えたブレージングシートを得ることができる。皮材中のＣｒ、Ｔｉ及びＺｒは、皮材の強度を向上させる作用を有している。
しかし、皮材用塊中のＣｒ、ＴｉまたはＺｒの含有量が過度に多くなると、鋳造時に粗大な金属間化合物が形成されやすくなり、ブレージングシートの成形性の悪化を招くおそれがある。Ｃｒ：０質量％超０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％超０．３０質量％以下及びＺｒ：０質量％超０．３０質量％以下のうち１種または２種の元素を含む皮材用塊を用いてブレージングシートを作製することにより、ブレージングシートの成形性の悪化を回避しつつ皮材の強度をより向上させることができる。
前述した作用効果をバランスよく得る観点からは、皮材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｓｉ：０．１０質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｇ：０．１０質量％以上１．０質量％以下、Ｃｕ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｍｎ：０．５０質量％以上１．５質量％以下及びＴｉ：０．０１質量％以上０．１５質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましい。
また、皮材中にＭｇが含まれないブレージングシートを得ようとする場合には、皮材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０．０５質量％以上０．５０質量％以下、Ｓｉ：０．０５質量％以上０．２０質量％以下及びＺｎ：１．０質量％以上４．０質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有していることが好ましい。
＜熱間圧延工程＞
前記ブレージングシートの製造方法においては、積層工程の後に、熱間圧延工程を行う。熱間圧延工程においては、積層工程において得られたクラッド塊に熱間圧延を施す。これにより、隣り合うアルミニウム塊同士が接合されたクラッド板を得ることができる。熱間圧延工程における圧延条件は、クラッド塊の構成や最終的に得ようとするブレージングシートの構成等に応じて適宜設定すればよい。また、熱間圧延工程の後、必要に応じてクラッド板を加熱して均質化処理を行ってもよい。
＜冷間圧延工程＞
熱間圧延工程の後、得られたクラッド板に１パス以上の冷間圧延を施す冷間圧延工程を行う。クラッド板に冷間圧延を行うことにより、クラッド板の厚みを所望のブレージングシートの厚みまで減少させる。冷間圧延工程におけるパス数や圧延条件は、クラッド板の構成や所望するブレージングシートの構成等に応じて適宜設定すればよい。また、冷間圧延を行う前や冷間圧延の途中、冷間圧延の後に、必要に応じてクラッド板を加熱して焼鈍を行ってもよい。
＜エッチング工程＞
冷間圧延により得られたブレージングシートの表面には、前述した熱間圧延や熱処理の際に、クラッド板やブレージングシートが高温となったことにより形成された酸化皮膜が存在している。この酸化皮膜を脆弱化するため、エッチング工程において、ブレージングシートの表面にＮａＯＨの濃度が０．０５質量％以上１．０質量％以下であり、ＫＯＨの濃度が０．１０質量％以上１．０質量％以下であるアルカリエッチング液を用いてエッチングを行う。
より具体的には、エッチング工程においては、前記特定のアルカリエッチング液をブレージングシートの表面に接触させてろう材の表面に存在する酸化皮膜を除去した後、ブレージングシートを洗浄してアルカリエッチング液を除去する。その後、ブレージングシートを乾燥させることにより、ブレージングシートの洗浄に用いた洗浄液を除去する。洗浄液としては、水等が用いられる。
エッチング工程において、ブレージングシートにアルカリエッチング液を接触させる時間は、例えば５秒以上１２０秒以下の範囲から適宜設定することができる。また、エッチング工程におけるアルカリエッチング液の温度は、例えば２０℃以上８０℃以下の範囲から適宜設定することができる。
エッチング工程は、冷間圧延工程における冷間圧延のパス間に行ってもよいし、冷間圧延工程が完了した後に行ってもよい。冷間圧延工程が完了した後にエッチング工程を行う場合、所望の大きさに切断する前のコイル材の状態でエッチングを行ってもよいし、切断やプレスなどの、ブレージングシートを所望の形状に成形するための加工が施された後にエッチングを行ってもよい。
エッチング工程において用いるアルカリエッチング液は、ＮａＯＨの濃度が０．０５質量％以上１．０質量％以下の水溶液である。アルカリエッチング液におけるＮａＯＨの濃度を前記特定の範囲とすることにより、優れたろう付性を有するブレージングシートを容易に得ることができる。前記特定のアルカリエッチング液によりフラックスフリーろう付におけるろう付性を向上できる理由は、現時点では必ずしも明らかではないが、例えば、以下のメカニズムによってフラックスフリーろう付におけるろう付性が向上していると考えられる。
エッチング工程を行う前のろう材の最表面には、前述したように、熱間圧延等の際に形成された強固な酸化皮膜が存在している。また、酸化皮膜の内側には、Ａｌマトリクスと、Ａｌマトリクス中に分散したＳｉ粒子とが存在している。アルカリエッチング液をろう材の表面に接触させた場合、酸化皮膜の欠陥から酸化皮膜の内側に浸透したアルカリエッチング液により、Ａｌマトリクスが選択的に溶解される。
酸化皮膜の内側においてＡｌマトリクスの溶解が進行すると、Ａｌマトリクスと酸化皮膜との間に隙間が形成される。この隙間が十分に大きくなると、酸化皮膜がＡｌマトリクスから剥離する。その結果、熱間圧延等の際に形成された強固な酸化皮膜をろう材の表面から除去することができると推定される。
強固な酸化皮膜が除去された後のろう材の表面には、ろう材の新生面が露出している。この状態でエッチングを終了し、ブレージングシートの洗浄及び乾燥を行うと、ろう材の新生面が大気によって酸化される。このようにしてろう材の表面に形成された酸化皮膜は、熱間圧延等の際に形成された酸化皮膜に比べて脆弱であるため、ブレージングシート中のＭｇ等の金属元素により容易に破壊される。従って、前記特定のアルカリエッチング液を用いてエッチングを行うことにより、フラックスフリーろう付におけるろう付性に優れたブレージングシートを得ることができると推定される。
アルカリエッチング液のＮａＯＨの濃度が前記特定の範囲よりも薄い場合には、エッチング工程における強固な酸化皮膜の除去が不十分となりやすい。その結果、ろう付性の悪化を招くおそれがある。
また、アルカリエッチング液のＮａＯＨの濃度が前記特定の範囲よりも濃い場合にも、ろう付性の悪化を招くおそれがある。この理由としては、例えば以下のような理由が考えられる。アルカリエッチング液のＮａＯＨの濃度が濃くなると、エッチング工程においてＡｌマトリクスの溶解が急速に進行する。しかし、ろう材中のＳｉ粒子は、アルカリエッチング液によって溶解されない。そのため、Ａｌマトリクスの溶解が急速に進行すると、Ａｌマトリクス中のＳｉ粒子が露出する、あるいは、Ｓｉ粒子の周囲のＡｌマトリクスの溶解に伴ってＳｉ粒子が脱落する等の理由により、ろう材の表面に凹凸が形成されやすくなる。
従って、ＮａＯＨの濃度の高いアルカリエッチング液によりエッチングが過度に進行すると、ろう材の表面の凹凸が大きくなり、ろう材表面の真表面積、つまり、表面の凹凸を加味したろう材の表面積が大きくなると推測される。そして、凹凸の大きいろう材を大気中に露出させると、ろう材の表面に形成される酸化皮膜の真表面積も広くなると考えられる。そのため、かかるブレージングシートを用いてフラックスフリーろう付を行う場合、Ｍｇ等の金属元素による酸化皮膜の破壊が不十分になりやすく、ろう付性の悪化を招くおそれがあると推測される。
ブレージングシートのろう付性をより向上させる観点からは、アルカリエッチング液のＮａＯＨの濃度は、０．０５質量％以上０．５０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上０．３０質量％以下であることがより好ましい。
アルカリエッチング液には、ＮａＯＨに加え、ＫＯＨが溶解されている。アルカリエッチング液中のＫＯＨの濃度は、０．１０質量％以上１．０質量％以下であることが好ましい。この場合には、最終的に得られるブレージングシートのろう付性をより向上させることができる。さらに、アルカリエッチング液中のＫＯＨの濃度を前記特定の範囲とすることにより、アルカリエッチング液の劣化を抑制し、アルカリエッチング液の寿命をより長くすることができる。
かかる作用効果をより高める観点からは、アルカリエッチング液のＫＯＨの濃度は、０．１０質量％以上０．７０質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上０．５０質量％以下であることがより好ましい。同様の観点から、アルカリエッチング液のＮａＯＨの濃度は０．０５質量％以上０．５０質量％以下であり、かつ、ＫＯＨの濃度は、０．１０質量％以上０．７０質量％以下であることが好ましく、アルカリエッチング液のＮａＯＨの濃度は０．０５質量％以上０．３０質量％以下であり、かつ、ＫＯＨの濃度は、０．１０質量％以上０．５０質量％以下であることがより好ましい。
アルカリエッチング液には、更に、界面活性剤が含まれていることが好ましい。この場合には、エッチングに要する時間をより短縮するとともに、反応にムラが生じることを抑制し、ブレージングシート全体を均一にエッチングすることができる。
＜スマット除去工程＞
前記ブレージングシートの製造方法は、前記エッチング工程の後に、硫酸及び硝酸のうち少なくとも一方を含むデスマット液を用いて前記エッチング工程において前記クラッド板の表面に生じたスマットを除去するスマット除去工程を有していてもよい。スマット除去工程において用いるデスマット液は、具体的には、硫酸及び硝酸のうち少なくとも一方を含む水溶液である。
スマット除去工程においては、デスマット液をブレージングシートの表面に接触させてろう材の表面に付着したスマットを除去した後、ブレージングシートを洗浄してデスマット液を除去する。その後、ブレージングシートを乾燥させることにより、ブレージングシートの洗浄に用いた洗浄液を除去する。洗浄液としては、水等が用いられる。
エッチング工程においては、ろう材中に含まれる合金元素を含むスマットがろう材の表面に付着することがある。ろう材の表面にスマットが付着していると、ろう付時にろうが濡れにくくなり、ろう付性の悪化を招くおそれがある。
一方、スマットは、硫酸や硝酸などの酸に容易に溶解する。それ故、エッチング工程を行った後にスマット除去工程を行うことにより、ろう材の表面に付着したスマットを除去し、ろう付性をより向上させることができる。
スマット除去工程において、ブレージングシートにデスマット液を接触させる時間は、例えば２秒以上６０秒以下の範囲から適宜設定することができる。
前記の製造方法によって得られたブレージングシートは、フラックスフリーろう付、つまり、不活性ガス雰囲気中においてフラックスを塗布せずに行うろう付に使用することができる。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴンまたはヘリウム等を使用することができる。
フラックスフリーろう付においては、不活性ガス雰囲気中の酸素濃度及び露点が過度に高いとろう付性の悪化を招くおそれがある。しかし、前記ブレージングシートは、前述したように、ろう材の表面に存在する酸化皮膜が予め脆弱化されているため、比較的高い酸素濃度及び露点においても、ろう付性の悪化を回避することができる。前記ブレージングシートは、例えば、酸素濃度が１００体積ｐｐｍ以下、露点が－３０℃以下の不活性ガス雰囲気中でフラックスフリーろう付を行うことができる。
フラックスフリーろう付における加熱条件は特に限定されることはないが、ろう付加熱を開始してからろう材が溶融するまでに要する時間が過度に長くなると、ろう材の表面の酸化が進行し、ろう付性の悪化を招くおそれがある。かかる問題を回避する観点から、ブレージングシートの温度が３００℃に到達してからろう材の固相線温度に到達するまでの所要時間が４０分以下となる加熱条件でろう付を行うことが好ましい。
前記ブレージングシートの製造方法の実施例について、以下に説明する。なお、本発明に係るブレージングシートの製造方法の態様は、以下に示す実施例の態様に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜構成を変更することができる。
（実施例１）
本例では、心材の片面上にろう材が積層された片面ブレージングシートの製造方法を説明する。まず、Ｓｉ：０．３０質量％、Ｆｅ：０．１０質量％、Ｃｕ：０．１２質量％、Ｍｎ：１．２質量％、Ｍｇ：０．６０質量％及びＴｉ：０．１０質量％を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有するアルミニウム材からなる心材用塊を準備する。また、心材用塊とは別に、Ｓｉ：１１．８質量％、Ｆｅ：０．３０質量％、Ｍｇ：０．６０質量％及びＢｉ：０．３０質量％を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有するＡｌ－Ｓｉ系合金からなるろう材用塊を準備する。このようにして準備した心材用塊の片面上にろう材用塊を重ね合わせることにより、２層構造のクラッド塊を作製する（積層工程）。
次に、クラッド塊に熱間圧延を施し、心材の片面上にろう材が積層されたクラッド板を作製する（熱間圧延工程）。このクラッド板に１パス以上の冷間圧延を施した後、最終焼鈍を行うことにより、クラッド板の厚みを０．８ｍｍとする（冷間圧延工程）。なお、冷間圧延後のクラッド板におけるろう材のクラッド率、つまり、クラッド板の厚みに対するろう材の厚みの比率は８％とする。
冷間圧延の後、クラッド板に脱脂洗浄を行い、クラッド板の表面から圧延油を除去する。次いで、ＮａＯＨの濃度が表１に示す値であるアルカリエッチング液をクラッド板に接触させ、クラッド板の表面をエッチングする。クラッド板に接触させるアルカリエッチング液の温度及び処理時間は、表１に示す通りとする。エッチングが完了した後、ブレージングシートを水洗してアルカリエッチング液を除去し、次いでブレージングシートを乾燥させる（エッチング工程）。以上により、表１に示す試験材Ａ１～試験材Ａ５を得ることができる。
また、表１に示す試験材Ａ６～試験材Ａ８については、エッチング工程を行った後のブレージングシートに、表１に示す組成を有するデスマット液を接触させ、ブレージングシートの表面に付着したスマットを除去する。ブレージングシートにデスマット液を接触させる処理時間は、表１に示す通りとする。スマットの除去が完了した後、ブレージングシートを水洗してデスマット液を除去し、次いでブレージングシートを乾燥させる（スマット除去工程）。
表１に示す試験材Ａ９は、試験材Ａ１～試験材Ａ８との比較のための試験材である。試験材Ａ９の作製方法は、脱脂洗浄を行った後、エッチング工程を行わない以外は試験材Ａ１～試験材Ａ５の作製方法と同様である。
試験材Ａ１～試験材Ａ９のろう付性は、間隙充填試験により評価することができる。間隙充填試験においては、まず、図１に示す試験体１を組み立てる。試験体１は、図１に示すように、試験材Ａ１～試験材Ａ９からなる水平板２と、ＪＩＳ Ａ３００３合金から構成された板厚１．０ｍｍの垂直板３とを有している。水平板２は、ろう材２１が上方を向き、心材２２が下方を向くようにして水平に配置されている。垂直板３は、水平板２に対して直交するように配置されている。また、垂直板３の長手方向の一端３１は、水平板２のろう材２１に当接している。なお、水平板２の幅は２５ｍｍであり、長さは６０ｍｍである。また、垂直板３の幅は２５ｍｍであり、長さは５５ｍｍである。
垂直板３の長手方向における他端３２と水平板２との間には、スペーサー４が介在している。これにより、水平板２と垂直板３との間に、垂直板３の一端３１からスペーサー４側へ向かうにつれて徐々に広がる間隙Ｓが形成されている。スペーサー４は、具体的には直径１．６ｍｍのステンレス鋼製丸線であり、垂直板３が水平板２に当接する位置（つまり、垂直板３の一端３１）から水平方向に５５ｍｍ離れた位置に配置されている。
試験体のろう付は、窒素ガス炉を用いて行う。具体的には、まず、炉内の雰囲気を酸素濃度が１０体積ｐｐｍ以下である窒素ガス雰囲気とし、炉内の温度が１００℃以下である状態で試験体を炉内に配置する。この炉内に試験体を１０分間放置した後にろう付加熱を開始する。ろう付加熱は、温度が６００℃となるまで試験体の温度を上昇させた後、６００℃の温度を３分間保持することにより行う。ろう付加熱が完了した後、ある程度温度が低下するまで試験体を炉内で徐冷し、その後、炉外に試験体を取り出す。
間隙充填試験においては、ろう付後に形成されるフィレットＦの長さＬ及び形状（図１参照）に基づいてろう付性を評価することができる。表１の「ろう付性」欄には、フィレットＦの長さＬが４０ｍｍを超える場合には記号「Ａ」、フィレットＦの長さＬが３０ｍｍ以上４０ｍｍ以下の場合には記号「Ｂ」、フィレットＦの長さＬが３０ｍｍ未満であり、かつ、フィレットの大きさの変動が小さい場合に記号「Ｃ」、フィレットＦの長さＬが３０ｍｍ未満であり、かつ、フィレットの大きさの変動が大きい場合に記号「Ｄ」を記載した。
ろう付性の評価においては、フィレットＦの長さＬが３０ｍｍ以上である記号「Ａ」及び記号「Ｂ」の場合、及び、フィレットＦの大きさの変動が小さい記号「Ｃ」の場合を良好なろう付性を有していると判断し、フィレットＦの長さＬが３０ｍｍ未満であり、かつ、フィレットＦの大きさの変動が大きい記号「Ｄ」の場合を、ろう付不良が発生するおそれがあるため不合格と判断した。
Figure 0007624300000001
表１に示したように、試験材Ａ１～試験材Ａ３及び試験材Ａ６～試験材Ａ８のエッチング工程においては、ＮａＯＨの濃度が前記特定の範囲内であるアルカリエッチング液が用いられている。そのため、これらの試験材は、ＮａＯＨの濃度が前記特定の範囲外である試験材Ａ４及び試験材Ａ５や、エッチング工程を行わない試験材Ａ９に比べてフィレット長さＬを長くすることができる。
（実施例２）
本例では、心材の両面上にろう材が積層された両面ブレージングシートの製造方法を説明する。本例においては、まず、心材用塊と、２個のろう材用塊とを準備する。心材用塊及びろう材用塊の化学成分は実施例１と同様である。次に、心材用塊の両面にろう材用塊を重ね合わせることにより、３層構造のクラッド塊を作製する（積層工程）。
次に、クラッド塊に熱間圧延を施し、心材の両面上にろう材が積層されたクラッド板を作製する（熱間圧延工程）。このクラッド板に１パス以上の冷間圧延を施した後、最終焼鈍を行うことにより、クラッド板の厚みを１．０ｍｍとする（冷間圧延工程）。なお、冷間圧延後のクラッド板におけるろう材のクラッド率、つまり、クラッド板の厚みに対するろう材の厚みの比率は、それぞれ５％とする。
以降、実施例１と同様に脱脂洗浄、エッチング工程及びスマット除去工程を順次行うことにより、表２に示す試験材Ｂ１～Ｂ９を得ることができる。なお、本例のエッチング工程においてクラッド板に接触させるアルカリエッチング液の組成、温度及び処理時間は、表２に示す通りとする。また、本例のスマット除去工程においてブレージングシートに接触させるデスマット液の組成及びデスマット液を接触させる処理時間は、表２に示す通りとする。
試験材Ｂ１～試験材Ｂ９のろう付性は、実施例１と同様に間隙充填試験により評価することができる。各試験材を用いた試験体のろう付性の評価結果を表２に示す。
Figure 0007624300000002
表２に示したように、試験材Ｂ１～試験材Ｂ９のエッチング工程においては、ＮａＯＨの濃度が前記特定の範囲内であるアルカリエッチング液が用いられている。そのため、これらの試験材は、優れたろう付性を有している。また、試験材Ｂ１～試験材Ｂ９と、表１に示した試験材Ａ６～試験材Ａ８との比較から、アルカリエッチング液としてＮａＯＨ及びＫＯＨの両方が溶解された水溶液を用いることにより、ブレージングシートのろう付性をより向上可能であることが理解できる。
１ 試験体
２ 水平板
２１ ろう材
２２ 心材
３ 垂直板
４ スペーサー
Ｆ フィレット
Ｌ フィレットの長さ

Claims (6)

  1. 不活性ガス雰囲気中でフラックスを用いずにアルミニウム材のろう付を行うためのブレージングシートの製造方法であって、
    アルミニウム材からなる心材用塊と、Ａｌ－Ｓｉ系合金からなり前記心材用塊の少なくとも片面上に配置されたろう材用塊と、を含む複数のアルミニウム塊を積層してなり、複数の前記アルミニウム塊のうち、前記心材用塊、前記ろう材用塊及び前記心材用塊から前記ろう材用塊までの間に配置されたアルミニウム塊のうち少なくとも１つのアルミニウム塊にＡｌよりも酸化されやすい金属元素が含まれているクラッド塊を作製する積層工程と、
    前記クラッド塊に熱間圧延を施して、前記心材用塊からなる心材と、前記ろう材用塊からなり前記心材用塊の少なくとも片面上に配置されたろう材と、を備えたクラッド板を作製する熱間圧延工程と、
    前記クラッド板に１パス以上の冷間圧延を施す冷間圧延工程と、
    前記冷間圧延工程における冷間圧延のパス間または前記冷間圧延工程の完了後に、ＮａＯＨの濃度が０．０５質量％以上１．０質量％以下であり、ＫＯＨの濃度が０．１０質量％以上１．０質量％以下であるアルカリエッチング液を用いて前記クラッド板の表面をエッチングするエッチング工程と、を有するブレージングシートの製造方法。
  2. 前記アルカリエッチング液中のＮａＯＨの濃度が０．１０質量％以上０．５０質量％以下である、請求項１に記載のブレージングシートの製造方法。
  3. 前記ブレージングシートの製造方法は、前記エッチング工程の後に、硫酸及び硝酸のうち少なくとも一方を含むデスマット液を用いて前記エッチング工程において前記クラッド板の表面に生じたスマットを除去するスマット除去工程を有している、請求項１または２に記載のブレージングシートの製造方法。
  4. 前記ろう材用塊を構成するＡｌ－Ｓｉ系合金は、Ｓｉ：４．０質量％以上１３．０質量％、Ｍｇ：０質量％以上３．０質量％以下、Ｌｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｃａ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｂｉ：０質量％以上１．０質量％以下、Ｎａ：０質量％以上０．０５０質量％以下、Ｓｒ：０質量％以上０．０５０質量％以下、Ｓｂ：０質量％以上０．０５０質量％以下、Ｚｎ：０質量％以上８．０質量％以下、Ｃｕ：０質量％以上４．０質量％以下、Ｆｅ：０質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎ：０質量％以上１．０質量％以下、Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％以上０．１０質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有している、請求項１～３のいずれか１項に記載のブレージングシートの製造方法。
  5. 前記心材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０質量％以上１．５質量％以下、Ｓｉ：０質量％以上１．５質量％以下、Ｍｇ：０質量％以上３．０質量％以下、Ｃｕ：０質量％以上２．０質量％以下、Ｍｎ：０質量％以上２．０質量％以下、Ｚｎ：０質量％以上６．５質量％以下、Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下、及びＩｎ：０質量％以上０．１０質量％以下を含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有している、請求項１～４のいずれか１項に記載のブレージングシートの製造方法。
  6. 前記クラッド塊は、前記心材用塊と、前記心材用塊の一方の面上に配置された前記ろう材用塊と、アルミニウム材からなり前記心材用塊の他方の面上に配置された皮材用塊と、を有しており、前記皮材用塊を構成するアルミニウム材は、Ｆｅ：０質量％以上１．５質量％以下、Ｓｉ：０質量％以上５．０質量％以下、Ｍｇ：０質量％以上３．０質量％以下、Ｃｕ：０質量％以上１．０質量％以下、Ｍｎ：０質量％以上２．０質量％以下、Ｚｎ：０質量％以上６．５質量％以下、Ｃｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｔｉ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｚｒ：０質量％以上０．３０質量％以下、Ｓｎ：０質量％以上０．１０質量％以下及びＩｎ：０質量％以上０．１０質量％以下を含み、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる化学成分を有している、請求項１～５のいずれか１項に記載のブレージングシートの製造方法。
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