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JP7610433B2 - Polarizing plate - Google Patents

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JP7610433B2
JP7610433B2 JP2021038993A JP2021038993A JP7610433B2 JP 7610433 B2 JP7610433 B2 JP 7610433B2 JP 2021038993 A JP2021038993 A JP 2021038993A JP 2021038993 A JP2021038993 A JP 2021038993A JP 7610433 B2 JP7610433 B2 JP 7610433B2
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Description

本発明は、偏光板に関し、さらに偏光板を備えた表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and further to a display device equipped with a polarizing plate.

液晶表示装置(LCD)は、液晶テレビだけでなく、パソコン、携帯電話等のモバイル用途、カーナビ等の車載用途等で広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に粘着剤で偏光板を貼合した液晶パネル部材を有し、バックライト部材からの光を液晶パネル部材で制御することにより表示が行われている。また、有機EL表示装置も近年、液晶表示装置と同様に、テレビ、携帯電話等のモバイル用途、カーナビ等の車載用途等で広く用いられ始めている。液晶表示装置及び有機EL表示装置では、視野角の拡大又は外光の反射防止等の機能を付与するために位相差フィルムが用いられることがある。 Liquid crystal display devices (LCDs) are widely used not only in LCD televisions, but also in mobile applications such as personal computers and mobile phones, and in-vehicle applications such as car navigation systems. Typically, LCDs have a liquid crystal panel member in which polarizing plates are attached to both sides of a liquid crystal cell with an adhesive, and display is achieved by controlling the light from a backlight member with the liquid crystal panel member. In recent years, organic electroluminescence (EL) display devices have also begun to be widely used in mobile applications such as televisions and mobile phones, and in-vehicle applications such as car navigation systems, just like LCDs. In LCDs and organic EL display devices, retardation films are sometimes used to provide functions such as expanding the viewing angle or preventing reflection of external light.

偏光板は、液晶表示装置及び有機EL表示装置を構成する光学素子として車に搭載される機会が増えている。車載用の表示装置に用いられる偏光板は、テレビ及び携帯電話等のモバイル用途に用いられる偏光板に比較して、高温環境下に曝されることが多く、より高温での特性変化が小さいこと(高温耐久性)が求められる。 Polarizing plates are increasingly being installed in vehicles as optical elements that make up liquid crystal display devices and organic EL display devices. Polarizing plates used in in-vehicle displays are more often exposed to high-temperature environments than polarizing plates used in mobile applications such as televisions and mobile phones, and are therefore required to exhibit less change in properties at high temperatures (high-temperature durability).

車載用の表示装置はカーナビ等で用いられる場合、タッチパネル機能が必要である。タッチパネル機能を有する表示装置として、近年、オンセル型及びインセル型の表示装置を用いることが増えている。これらの型の表示装置では、視認側の最表面に偏光板が配置されるため、高温耐久性に加えて傷つき防止機能(耐傷性)も求められる。 When used in car navigation systems and the like, in-vehicle display devices need to have a touch panel function. In recent years, on-cell and in-cell display devices have been increasingly used as display devices with touch panel functions. In these types of display devices, a polarizing plate is placed on the outermost surface on the viewing side, so they are required to have high temperature durability as well as scratch prevention functionality (scratch resistance).

特許文献1には、視野角を拡大するために、環状オレフィン系樹脂フィルムで構成された位相差フィルムを含む偏光板が記載されている。また、特許文献2には、偏光板を構成するλ/4板として機能する位相差フィルムに、環状オレフィン系樹脂を用いたフィルムを用いてもよいことが記載されている。 Patent Document 1 describes a polarizing plate including a retardation film made of a cyclic olefin resin film in order to expand the viewing angle. In addition, Patent Document 2 describes that a film made of a cyclic olefin resin may be used for the retardation film that functions as a λ/4 plate constituting the polarizing plate.

特許第5383594号公報Patent No. 5383594 特開2014-194483号公報JP 2014-194483 A

上記の環状オレフィン系樹脂フィルムで構成された位相差フィルムのように、偏光板に組み込まれた位相差フィルムには、加熱耐久試験後にクラック(割れ)が確認されなくても、その後さらに常温常湿環境下において長期間保管すると、クラックが確認される場合があった。 In retardation films that are incorporated into polarizing plates, such as the above-mentioned retardation films made of cyclic olefin resin films, even if no cracks are found after a heat durability test, cracks may be found if the film is subsequently stored for a long period of time under normal temperature and humidity conditions.

本発明は、耐傷性に優れ、かつ、加熱耐久試験後に常温常湿環境下に長期間保管しても位相差フィルムにおけるクラックの発生が抑制された偏光板の提供を目的とする。 The present invention aims to provide a polarizing plate that has excellent scratch resistance and suppresses the occurrence of cracks in the retardation film even when stored for a long period of time under normal temperature and humidity conditions after a heat durability test.

本発明は、以下の偏光板を提供する。
〔1〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向している偏光フィルムと、
基材フィルム上にハードコート層が設けられた保護フィルムと、
温度23℃における引張弾性率が3000MPa以下である位相差フィルムと、を備え、
前記偏光フィルムの第1面側には、前記保護フィルムが2以上積層されており、
前記偏光フィルムの前記第1面側とは反対側の第2面側には、前記位相差フィルムが積層されている、偏光板。
〔2〕 前記第1面側に積層された2以上の前記保護フィルムのうち、少なくとも一つの保護フィルムの温度40℃、相対湿度90%における透湿度は、200g/m・day以上である、〔1〕に記載の偏光板。
〔3〕 前記第1面側に積層された2以上の前記保護フィルムのうち、最も前記偏光フィルム側に積層される保護フィルムの温度40℃、相対湿度90%における透湿度は、200g/m・day以上である、〔1〕又は〔2〕に記載の偏光板。
〔4〕 前記第1面側に積層された2以上の前記保護フィルムのうち、少なくとも一つの保護フィルムの前記基材フィルムは、セルロース系樹脂フィルムである、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の偏光板。
〔5〕 前記位相差フィルムは、環状オレフィン系樹脂フィルムである、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の偏光板。
〔6〕 前記位相差フィルムの波長550nmにおける面内位相差値は、80nm以上である、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の偏光板。
〔7〕 さらに、前記位相差フィルムの前記偏光フィルム側とは反対側に粘着剤層を有する、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の偏光板。
〔8〕 〔7〕に記載の偏光板と、表示素子とを有する表示装置であって、
前記偏光板は、前記粘着剤層を介して表示素子に積層されている、表示装置。
The present invention provides the following polarizing plate.
[1] A polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film;
a protective film having a hard coat layer provided on a substrate film;
A retardation film having a tensile modulus of elasticity of 3000 MPa or less at a temperature of 23° C.;
Two or more of the protective films are laminated on the first surface side of the polarizing film,
the retardation film is laminated on a second surface side of the polarizing film opposite to the first surface side.
[2] The polarizing plate according to [1], wherein at least one of the two or more protective films laminated on the first surface side has a moisture permeability of 200 g/ m2 ·day or more at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90%.
[3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein, among the two or more protective films laminated on the first surface side, the protective film laminated closest to the polarizing film has a moisture permeability of 200 g/ m2 ·day or more at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90%.
[4] The polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the base film of at least one of the two or more protective films laminated on the first surface side is a cellulose-based resin film.
[5] The polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the retardation film is a cyclic olefin resin film.
[6] The polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the retardation film has an in-plane retardation value of 80 nm or more at a wavelength of 550 nm.
[7] The polarizing plate according to any one of [1] to [6], further comprising a pressure-sensitive adhesive layer on the side of the retardation film opposite to the polarizing film.
[8] A display device comprising the polarizing plate according to [7] and a display element,
The display device, wherein the polarizing plate is laminated on a display element via the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明によれば、耐傷性に優れ、かつ、加熱耐久試験後に常温常湿環境下に長期間保管しても位相差フィルムにおけるクラックの発生が抑制された偏光板を提供することができる。 The present invention provides a polarizing plate that has excellent scratch resistance and suppresses the occurrence of cracks in the retardation film even when stored for a long period of time under normal temperature and humidity conditions after a heat durability test.

本発明の一実施形態に係る偏光板を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.

以下、図面を参照して偏光板及び表示装置の好ましい実施形態について説明する。
(偏光板)
図1は、本実施形態に係る偏光板を示す概略断面図である。偏光板1は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「PVA系樹脂フィルム」ということがある。)に二色性色素が吸着配向している偏光フィルム11と、基材フィルム上にハードコート層(以下、「HC層」ということがある。)が設けられた保護フィルム12,13と、温度23℃における引張弾性率が3000MPa以下である位相差フィルム21と、を備える。図1に示すように、偏光板1において、偏光フィルム11の第1面11a側には、2以上の保護フィルム12,13が積層され、偏光フィルム11の第1面11a側とは反対側の第2面11b側には、位相差フィルム21が積層されている。
Hereinafter, preferred embodiments of the polarizing plate and the display device will be described with reference to the drawings.
(Polarizing plate)
Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing a polarizing plate according to the present embodiment. The polarizing plate 1 includes a polarizing film 11 in which a dichroic dye is adsorbed and aligned on a polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter, sometimes referred to as a "PVA-based resin film"), protective films 12 and 13 in which a hard coat layer (hereinafter, sometimes referred to as an "HC layer") is provided on a substrate film, and a retardation film 21 having a tensile modulus of elasticity of 3000 MPa or less at a temperature of 23 ° C. As shown in Fig. 1, in the polarizing plate 1, two or more protective films 12 and 13 are laminated on the first surface 11a side of the polarizing film 11, and a retardation film 21 is laminated on the second surface 11b side opposite to the first surface 11a side of the polarizing film 11.

上記のように、偏光板1は、偏光フィルム11の第1面11a側に、HC層を含む保護フィルム12,13が2以上積層されている。これにより、偏光板1の保護フィルム12,13側の表面の鉛筆硬度を向上することができるため、偏光板1に優れた耐傷性を付与することができる。 As described above, the polarizing plate 1 has two or more protective films 12, 13, each including an HC layer, laminated on the first surface 11a side of the polarizing film 11. This improves the pencil hardness of the surface of the polarizing plate 1 facing the protective films 12, 13, thereby imparting excellent scratch resistance to the polarizing plate 1.

偏光板1は、温度105℃で500時間保持する加熱耐久試験を行った後に、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下で1ヶ月程度保持しても、位相差フィルム21にクラック(割れ)が発生することを抑制することができる。この理由は次のように推測される。加熱耐久試験後に偏光板1を冷却して常温常湿環境下で保持すると、大気中の水分(水蒸気)が偏光板内に取り込まれやすくなる。偏光板に取り込まれた水分は、PVA系樹脂フィルムを含む偏光フィルムの寸法変化を引き起こす原因となる。偏光フィルムの寸法変化に伴って発生する力が位相差フィルムに作用すると、位相差フィルムにクラック(割れ)を生じることがあると考えられる。一方、偏光板1は、偏光フィルム11の第1面11a側に2以上の保護フィルム12,13が積層されているため、偏光板1内への水分の取込み量を抑制することができ、さらに偏光フィルム11の寸法変化を抑制することができる。そのため、偏光フィルム11の第2面11b側に設けられた位相差フィルム21に作用する力を低減することができ、位相差フィルム21にクラックが発生することを抑制することができると推測される。 After a heat endurance test in which the polarizing plate 1 is held at a temperature of 105°C for 500 hours, the polarizing plate 1 can be prevented from cracking in the retardation film 21 even if it is held at a normal temperature and humidity environment of 23°C and 55% relative humidity for about one month. The reason for this is presumed to be as follows. If the polarizing plate 1 is cooled after the heat endurance test and held at a normal temperature and humidity environment, moisture (water vapor) in the air is easily taken into the polarizing plate. The moisture taken into the polarizing plate causes dimensional changes in the polarizing film containing the PVA-based resin film. It is thought that cracks may occur in the retardation film when a force generated by the dimensional change of the polarizing film acts on the retardation film. On the other hand, since the polarizing plate 1 has two or more protective films 12 and 13 laminated on the first surface 11a side of the polarizing film 11, the amount of moisture taken into the polarizing plate 1 can be suppressed, and the dimensional change of the polarizing film 11 can be further suppressed. Therefore, it is believed that the force acting on the retardation film 21 provided on the second surface 11b side of the polarizing film 11 can be reduced, and the occurrence of cracks in the retardation film 21 can be suppressed.

偏光板1を構成する各フィルムは、図1に示すように、貼合層31~33を介して積層することができる。貼合層31~33は、接着剤又は粘着剤を用いた層である。保護フィルム12と保護フィルム13とを貼合するための貼合層31は、粘着剤を用いた層であることが好ましい。保護フィルム13と偏光フィルム11とを貼合するための貼合層32、及び、偏光フィルム11と位相差フィルム21とを貼合するための貼合層33は、いずれも接着剤を用いた層であることが好ましい。 As shown in FIG. 1, each film constituting the polarizing plate 1 can be laminated via bonding layers 31 to 33. The bonding layers 31 to 33 are layers using an adhesive or pressure-sensitive adhesive. The bonding layer 31 for bonding the protective film 12 and the protective film 13 is preferably a layer using a pressure-sensitive adhesive. The bonding layer 32 for bonding the protective film 13 and the polarizing film 11, and the bonding layer 33 for bonding the polarizing film 11 and the retardation film 21 are both preferably layers using an adhesive.

偏光板1は、さらに、帯電防止層、位相差フィルム21とは別の他の位相差層、保護フィルム12,13とは別の、偏光フィルム11の表面を保護するための他の保護層等の機能層を有していてもよい。 The polarizing plate 1 may further have functional layers such as an antistatic layer, a retardation layer other than the retardation film 21, and a protective layer other than the protective films 12 and 13 for protecting the surface of the polarizing film 11.

偏光板1は、表示装置を構成する光学素子として用いることができる。そのため、偏光板1は、表示装置の表示素子等に偏光板1を貼合するための粘着剤層35(図1)を有していてもよい。偏光板1は、さらに、粘着剤層35を被覆保護し、粘着剤層35に対して剥離可能な剥離フィルムを有していてもよい。 The polarizing plate 1 can be used as an optical element constituting a display device. Therefore, the polarizing plate 1 may have an adhesive layer 35 (FIG. 1) for bonding the polarizing plate 1 to a display element of the display device or the like. The polarizing plate 1 may further have a release film that covers and protects the adhesive layer 35 and is peelable from the adhesive layer 35.

(表示装置)
表示装置は、偏光板1と、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子等の表示素子とを含むことができる。表示装置において、偏光板1は、偏光フィルム11の第2面11b側が表示素子側となるように配置することができる。偏光板1は、図1に示す粘着剤層35を介して表示素子に積層してもよく、粘着剤層35を有していない場合は、粘着剤又は接着剤を介して表示素子に積層すればよい。表示装置としては、液晶表示装置、有機EL装置等が挙げられる。
(Display Device)
The display device may include a polarizing plate 1 and a display element such as a liquid crystal cell or an organic electroluminescence (EL) element. In the display device, the polarizing plate 1 may be disposed so that the second surface 11b side of the polarizing film 11 faces the display element. The polarizing plate 1 may be laminated to the display element via an adhesive layer 35 shown in FIG. 1, and when the polarizing plate 1 does not have an adhesive layer 35, it may be laminated to the display element via an adhesive or bonding agent. Examples of the display device include a liquid crystal display device and an organic EL device.

以下、偏光板1を構成するフィルム及び層について詳細に説明する。
(偏光フィルム)
偏光フィルム11は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光フィルムである。偏光フィルム11としては、一軸延伸されたPVA系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたフィルムを好適に用いることができる。
The films and layers that constitute the polarizing plate 1 will now be described in detail.
(Polarizing film)
The polarizing film 11 is an absorptive polarizing film that has the property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane perpendicular to the absorption axis (parallel to the transmission axis). A suitable example of the polarizing film 11 is a uniaxially stretched PVA-based resin film having a dichroic dye adsorbed and oriented thereon.

偏光フィルム11の厚みは、通常50μm以下であり、好ましくは5μm以上30μm以下であり、より好ましくは5μm以上25μm以下であり、さらに好ましくは5μm以上20μm以下である。偏光フィルム11の厚みをこれらの範囲にすることにより、偏光フィルム11の製造時の破断や割れ等を防止しつつハンドリング性を維持できるとともに、高い光学特性を両立することができる。偏光フィルムの厚みを20μm以下とすることにより、高温環境下に置いた場合の視認性の低下をより抑制することができる。 The thickness of the polarizing film 11 is usually 50 μm or less, preferably 5 μm or more and 30 μm or less, more preferably 5 μm or more and 25 μm or less, and even more preferably 5 μm or more and 20 μm or less. By setting the thickness of the polarizing film 11 within these ranges, it is possible to maintain handleability while preventing breakage, cracking, etc. during the manufacture of the polarizing film 11, and to simultaneously achieve high optical properties. By setting the thickness of the polarizing film to 20 μm or less, it is possible to further suppress the decrease in visibility when placed in a high-temperature environment.

偏光フィルム11は、例えば、PVA系樹脂フィルムを延伸する工程;PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程;及び、架橋液で処理する工程の後に水洗する工程を含む方法によって製造することができる。 The polarizing film 11 can be produced by a method including, for example, a step of stretching a PVA-based resin film; a step of dyeing the PVA-based resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye; a step of treating the PVA-based resin film with the adsorbed dichroic dye with a crosslinking liquid such as an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the step of treating with the crosslinking liquid.

PVA系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」ということがある。)を製膜したものを用いることができる。PVA系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものが挙げられる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリレート」等においても同様である。 The PVA-based resin film may be a film made of polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, sometimes referred to as "PVA-based resin"). Examples of PVA-based resins include polyvinyl acetate-based resins obtained by saponification. Examples of polyvinyl acetate-based resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate. Examples of other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group. In this specification, "(meth)acrylic" means at least one selected from acrylic and methacrylic. The same applies to "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate".

PVA系樹脂のケン化度は通常、85mol%以上100mol%以下であり、98mol%以上であることが好ましい。PVA系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。PVA系樹脂の平均重合度は通常、1000以上10000以下であり、1500以上5000以下であることが好ましい。PVA系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。 The saponification degree of the PVA-based resin is usually 85 mol% or more and 100 mol% or less, and preferably 98 mol% or more. The PVA-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can be used. The average polymerization degree of the PVA-based resin is usually 1,000 or more and 10,000 or less, and preferably 1,500 or more and 5,000 or less. The average polymerization degree of the PVA-based resin can be determined in accordance with JIS K 6726.

PVA系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。偏光フィルムを製造する際の原反フィルムに用いられるPVA系樹脂フィルムの厚みは特に制限されない。例えば、偏光フィルムの厚みを25μm以下とするためには、原反フィルムとしてのPVA系樹脂フィルムの厚みは、40μm以上75μm以下であることが好ましく、45μm以下であることがより好ましい。 The method for forming a film from the PVA-based resin is not particularly limited, and known methods can be used. There are no particular limitations on the thickness of the PVA-based resin film used as the original film when producing a polarizing film. For example, in order to make the thickness of the polarizing film 25 μm or less, the thickness of the PVA-based resin film as the original film is preferably 40 μm or more and 75 μm or less, and more preferably 45 μm or less.

PVA系樹脂フィルムの延伸は、一軸延伸であることが好ましい。一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてPVA系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、3~8倍である。 The stretching of the PVA-based resin film is preferably uniaxial stretching. The uniaxial stretching can be performed before, simultaneously with, or after dyeing with a dichroic dye. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, the uniaxial stretching may be performed before or during the crosslinking treatment. The uniaxial stretching may also be performed at a plurality of these stages. In the uniaxial stretching, the film may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a heated roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which the film is stretched in the air, or wet stretching in which the film is stretched in a state where it is swollen with a solvent or water. The stretching ratio is usually 3 to 8 times.

PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、PVA系樹脂フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、PVA系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 One method for dyeing a PVA-based resin film with a dichroic dye is, for example, to immerse the PVA-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. It is preferable to immerse the PVA-based resin film in water before the dyeing process.

二色性色素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。 The crosslinking treatment after dyeing with a dichroic dye usually involves immersing the dyed PVA-based resin film in an aqueous solution containing boric acid. When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous solution containing boric acid preferably contains potassium iodide.

(保護フィルム)
保護フィルム12,13は、基材フィルムとHC層とを有する。保護フィルム12,13は、基材フィルムに直接接するようにHC層が形成されたものであることが好ましい。HC層は、基材フィルムの片面に設けられることが好ましいが、両面に設けられていてもよい。
(Protective film)
The protective films 12 and 13 each have a base film and an HC layer. The protective films 12 and 13 preferably have the HC layer formed so as to be in direct contact with the base film. The HC layer is preferably provided on one side of the base film, but may be provided on both sides.

偏光フィルム11の第1面11a側に積層される保護フィルム12,13(以下、第1面11a側に積層される2以上の保護フィルムをまとめて「保護フィルム群」ということがある。)は、5以下であることが好ましく、3以下であることがより好ましく、2であることが最も好ましい。保護フィルム群が6以上の保護フィルムを含むと、偏光板1のカール(反り)を調整しづらくなる。保護フィルム群を構成する保護フィルム12,13は、図1に示すように、貼合層31を介して積層されていることが好ましく、上記貼合層31の両面は、保護フィルム群を構成する保護フィルム12,13に直接接していることがより好ましい。保護フィルム群を構成する保護フィルム12,13はいずれも、偏光板1において、基材フィルムが偏光フィルム11側に配置され、HC層が偏光板1の表面側(偏光フィルム11側とは反対側)に配置されることが好ましい。 The number of protective films 12 and 13 laminated on the first surface 11a side of the polarizing film 11 (hereinafter, two or more protective films laminated on the first surface 11a side may be collectively referred to as the "protective film group") is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and most preferably 2. If the protective film group includes six or more protective films, it becomes difficult to adjust the curl (warping) of the polarizing plate 1. As shown in FIG. 1, the protective films 12 and 13 constituting the protective film group are preferably laminated via an attachment layer 31, and both sides of the attachment layer 31 are more preferably in direct contact with the protective films 12 and 13 constituting the protective film group. In both of the protective films 12 and 13 constituting the protective film group, it is preferable that the base film is disposed on the polarizing film 11 side of the polarizing plate 1, and the HC layer is disposed on the surface side of the polarizing plate 1 (opposite the polarizing film 11 side).

保護フィルムの厚みは特に限定されないが、通常1μm以上100μm以下であり、強度や取扱い性の観点から5μm以上60μm以下であることが好ましく、10μ以上55μm以下であることがより好ましく、15μm以上50μm以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the protective film is not particularly limited, but is usually 1 μm or more and 100 μm or less, and from the viewpoint of strength and ease of handling, it is preferably 5 μm or more and 60 μm or less, more preferably 10 μm or more and 55 μm or less, and even more preferably 15 μm or more and 50 μm or less.

保護フィルム群を構成する保護フィルム12,13は、基材フィルム及びHC層の材料及び厚みのうちの一方又は両方が同じものであってもよく、基材フィルム及びHC層の材料及び厚みのうちの両方が互いに異なっていてもよい。 The protective films 12 and 13 constituting the protective film group may have the same material and/or thickness of the base film and HC layer, or may have different materials and/or thicknesses of the base film and HC layer.

保護フィルム群のうちの少なくとも一つの保護フィルムは、温度40℃、相対湿度90%における透湿度が200g/m・day以上であることが好ましく、300g/m・day以上であることがより好ましく、上限値は通常5000g/m・day以下であり、2000g/m・day以下であることが好ましく、1000g/m・day以下であることがより好ましい。偏光板1において、保護フィルム群のうちの1以上の保護フィルムが上記範囲の透湿度を有していればよい。保護フィルムの透湿度を上記の範囲とすることにより、後述する加熱耐久試験により偏光フィルム11がポリエン化して着色することを抑制することができる。 At least one of the protective films in the protective film group has a moisture permeability of 200 g/m 2 ·day or more at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90%, and more preferably 300 g/m 2 ·day or more. The upper limit is usually 5000 g/m 2 ·day or less, preferably 2000 g/m 2 ·day or less, and more preferably 1000 g/m 2 ·day or less. In the polarizing plate 1, it is sufficient that one or more of the protective films in the protective film group have a moisture permeability in the above range. By setting the moisture permeability of the protective film in the above range, it is possible to suppress the polarizing film 11 from being polyenized and colored in the heating durability test described later.

保護フィルム群のうちの最も偏光フィルム側に積層される保護フィルム12が上記範囲の透湿度を有していることが好ましい。偏光板1を製造する場合、後述するように、偏光フィルム11に水系接着剤等の貼合剤(接着剤又は粘着剤)を用いて保護フィルム12を貼合した後、乾燥処理によって貼合層32を形成し、次いで保護フィルム13を貼合することがある。この場合、保護フィルム群のうち、最も偏光フィルム11側に積層される保護フィルム12の透湿度を上記の範囲とすることにより、乾燥処理によって貼合剤に含まれる水分を除去しやすい。 It is preferable that the protective film 12, which is laminated closest to the polarizing film side of the protective film group, has a moisture permeability in the above range. When manufacturing the polarizing plate 1, as described below, the protective film 12 may be laminated to the polarizing film 11 using a bonding agent (adhesive or pressure-sensitive adhesive) such as a water-based adhesive, and then the bonding layer 32 may be formed by a drying process, and then the protective film 13 may be laminated. In this case, by setting the moisture permeability of the protective film 12, which is laminated closest to the polarizing film 11 side of the protective film group, in the above range, it is easy to remove moisture contained in the bonding agent by the drying process.

保護フィルム群のうち、最も偏光フィルム11側に積層される保護フィルム12が上記範囲の透湿度を有していれば、保護フィルム群に含まれる保護フィルム12以外の他の保護フィルム13の透湿度は特に限定されない。他の保護フィルム13の透湿度は、保護フィルム12の透湿度よりも小さくてもよい。他の保護フィルム13の温度40℃、相対湿度90%における透湿度は、特に限定されないが、1000g/m・day以下であることが好ましく、500g/m・day以下であることがより好ましい。当該保護フィルム13の上記透湿度は、20g/m・day超であることが好ましく、30g/m・day以上であることがより好ましい。他の保護フィルム13の透湿度の上限値を上記の範囲とすることにより、加熱耐久試験後の偏光板1への水分の取り込み速度を抑制することができる。その結果、偏光フィルム11の応力緩和のための時間を確保しやすくなるため、位相差フィルム21にクラックが発生することを抑制できると考えられる。他の保護フィルム13の透湿度の下限値を上記の範囲とすることにより、加熱耐久試験により偏光フィルム11がポリエン化して着色することを抑制することができる。保護フィルム12,13の透湿度は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。 As long as the protective film 12 laminated closest to the polarizing film 11 side of the protective film group has a moisture permeability in the above range, the moisture permeability of the other protective film 13 other than the protective film 12 included in the protective film group is not particularly limited. The moisture permeability of the other protective film 13 may be smaller than that of the protective film 12. The moisture permeability of the other protective film 13 at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90% is not particularly limited, but is preferably 1000 g/m 2 ·day or less, more preferably 500 g/m 2 ·day or less. The moisture permeability of the protective film 13 is preferably more than 20 g/m 2 ·day, more preferably 30 g/m 2 ·day or more. By setting the upper limit of the moisture permeability of the other protective film 13 to the above range, the rate of moisture uptake into the polarizing plate 1 after the heat durability test can be suppressed. As a result, it is easier to ensure time for stress relaxation of the polarizing film 11, and it is considered that the occurrence of cracks in the retardation film 21 can be suppressed. By setting the lower limit of the moisture permeability of the other protective film 13 within the above range, it is possible to prevent the polarizing film 11 from being polyenized and colored during a heat durability test. The moisture permeability of the protective films 12 and 13 can be measured by the method described in the examples described later.

上記では、保護フィルム12の上記透湿度が200g/m・day以上であり、他の保護フィルム13の上記透湿度が1000g/m・day以下とする場合について説明したが、この透湿度の関係を逆にした場合においても、加熱耐久試験により偏光フィルム11がポリエン化して着色することを抑制することができる。 In the above, a case has been described in which the moisture permeability of protective film 12 is 200 g/ m2 ·day or more and the moisture permeability of other protective film 13 is 1000 g/ m2 ·day or less. However, even if this moisture permeability relationship is reversed, it is possible to prevent the polarizing film 11 from becoming polyenated and becoming discolored during a heat durability test.

保護フィルム12,13を構成する基材フィルムは、特に限定されないが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる樹脂材料で構成されることが好ましい。このような樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂、アクリロニトリル・スチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリエチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、及びポリイミド系樹脂等からなる1種又は2種以上が挙げられる。これらの樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いてもよい。ポリマー変性としては、例えば、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、及び異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。 The base film constituting the protective film 12, 13 is preferably made of a resin material having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, etc., but is not particularly limited thereto. Examples of such resin materials include one or more of methyl (meth)acrylate resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, polyvinyl chloride resins, cellulose resins, styrene resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, acrylonitrile-styrene resins, polyvinyl acetate resins, polyvinylidene chloride resins, polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene terephthalate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyarylate resins, polyamideimide resins, and polyimide resins. These resins may be used after any suitable polymer modification. Examples of polymer modifications include copolymerization, crosslinking, molecular end modification, stereoregularity control, and mixing, including cases involving reactions between different polymers.

保護フィルム群のうちの少なくとも一つの保護フィルムの基材フィルムは、樹脂材料としてセルロース系樹脂を用いて形成されたセルロース系樹脂フィルムであることが好ましい。保護フィルム群を構成するすべての保護フィルムの基材フィルムが、セルロース系樹脂フィルムであることがより好ましい。 It is preferable that the base film of at least one of the protective films in the protective film group is a cellulose-based resin film formed using a cellulose-based resin as the resin material. It is more preferable that the base films of all of the protective films constituting the protective film group are cellulose-based resin films.

セルロース系樹脂は、セルロースの水酸基における水素原子の一部又は全部が、アセチル基、プロピオニル基及び/又はブチリル基で置換された、セルロースの有機酸エステル又は混合有機酸エステルでありうる。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステル等からなるものが挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が好ましい。 The cellulose-based resin may be an organic acid ester or mixed organic acid ester of cellulose in which some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl groups of cellulose are replaced with acetyl groups, propionyl groups, and/or butyryl groups. Examples include cellulose acetate, propionate, butyrate, and mixed esters thereof. Among these, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like are preferred.

基材フィルムを構成する樹脂材料には、透明性を損なわない範囲で、適宜の添加剤が配合されていてもよい。添加物として例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、位相差低減剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、艶消し剤、抗菌剤、防かび剤等を挙げることができる。これらの添加剤は、1種以上を用いることができ、複数種が併用されてもよい。 The resin material constituting the substrate film may contain appropriate additives as long as the transparency is not impaired. Examples of additives include antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, antifogging agents, antiblocking agents, retardation reducing agents, stabilizers, processing aids, plasticizers, impact resistance aids, matting agents, antibacterial agents, and fungicides. One or more of these additives may be used, or multiple types may be used in combination.

基材フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば、1μm以上とすることができ、3μm以上であってもよく、10μm以上であってもよく、30μm以上であってもよく、また、通常90μm以下であり、70μm以下であってもよく、60μm以下であってもよく、50μm以下であってもよい。基材フィルムは、通常1層構造であるが、2層以上の多層構造を有していてもよい。 The thickness of the base film is not particularly limited, but can be, for example, 1 μm or more, 3 μm or more, 10 μm or more, or 30 μm or more, and is usually 90 μm or less, 70 μm or less, 60 μm or less, or 50 μm or less. The base film usually has a single-layer structure, but may have a multi-layer structure of two or more layers.

保護フィルム12,13を構成するHC層は、特に限定されないが、基材フィルム上に形成された紫外線硬化型樹脂の硬化物層であることが好ましい。紫外線硬化型樹脂としては、例えば(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。HC層は、表面硬度を向上させるために、添加物を含んでいてもよい。添加物としては、特に限定されないが、例えば、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。 The HC layer constituting the protective films 12 and 13 is preferably, but not limited to, a cured layer of an ultraviolet-curable resin formed on a substrate film. Examples of ultraviolet-curable resins include (meth)acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins, amide resins, and epoxy resins. The HC layer may contain additives to improve the surface hardness. Examples of additives include, but are not limited to, inorganic fine particles, organic fine particles, or mixtures thereof.

HC層の厚みは、10μm以下であることが好ましく、8μm以下であることがより好ましく、通常0.1μm以上であり、1μm以上であってもよく、4μm以上であってもよい。HC層の厚みが10μmを超えると、保護フィルム12,13のカール(反り)が大きくなり、偏光板1のカールを調整しにくくなる。 The thickness of the HC layer is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, and is usually 0.1 μm or more, may be 1 μm or more, or may be 4 μm or more. If the thickness of the HC layer exceeds 10 μm, the curl (warping) of the protective films 12 and 13 becomes large, making it difficult to adjust the curl of the polarizing plate 1.

保護フィルム12,13は、JIS K 5600-5-4:1999「塗料一般試験方法-第5部:塗膜の機械的性質-第4節:引っかき硬度(鉛筆法)」に規定される鉛筆硬度試験により(HC層が形成された基材フィルムをガラス板の上に置き、HC層側について測定した場合)、H以上であることが好ましく、2H以上であることがより好ましく、3H以上であってもよく、4H以上であってもよい。 The protective films 12 and 13 preferably have a hardness of H or more, more preferably 2H or more, and may be 3H or more, or may be 4H or more, according to the pencil hardness test specified in JIS K 5600-5-4:1999 "General test methods for coating materials - Part 5: Mechanical properties of coating films - Section 4: Scratch hardness (pencil method)" (when the substrate film on which the HC layer is formed is placed on a glass plate and the measurement is performed on the HC layer side).

HC層は、例えば、基材フィルム上に、紫外線硬化型樹脂及び必要に応じて添加物等を含むHC層の形成用の組成物(以下、「HC層形成用組成物」ということがある。)を塗布し、これを紫外線照射により硬化させることによって形成することができる。 The HC layer can be formed, for example, by applying a composition for forming an HC layer (hereinafter sometimes referred to as "composition for forming an HC layer") containing an ultraviolet-curable resin and, if necessary, additives, etc., onto a substrate film, and curing the composition by irradiating it with ultraviolet light.

(位相差フィルム)
位相差フィルム21は、位相差を有するフィルムであり、通常、樹脂フィルムを延伸した延伸フィルムである。位相差フィルム21は単層構造を有することが好ましい。位相差フィルム21の温度23℃における引張弾性率は、3000MPa以下であり、2800MPa以下であってもよく、通常1000MPa以上であり、2000MPa以上であってもよい。引張弾性率は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
(Retardation film)
The retardation film 21 is a film having a phase difference, and is usually a stretched film obtained by stretching a resin film. The retardation film 21 preferably has a single-layer structure. The tensile modulus of the retardation film 21 at a temperature of 23° C. is 3000 MPa or less, and may be 2800 MPa or less, and is usually 1000 MPa or more, and may be 2000 MPa or more. The tensile modulus can be measured by the method described in the examples below.

上記引張弾性率を有する位相差フィルム21としては、例えば、オレフィン系樹脂を用いて形成されたオレフィン系樹脂フィルムが挙げられる。オレフィン系樹脂としては、エチレン及びプロピレン等の鎖状脂肪族オレフィン、又は、ノルボルネンやその置換体(以下、これらを総称して「ノルボルネン系モノマー」ということがある。)等の脂環式オレフィンから誘導される構成単位を主に含む樹脂が挙げられる。構成単位を主に含むとは、樹脂に含まれる構成単位の物質量基準での割合が50%以上であることをいう。オレフィン系樹脂は、2種以上のモノマーを用いた共重合体であってもよい。 An example of a retardation film 21 having the above tensile modulus is an olefin-based resin film formed using an olefin-based resin. Examples of olefin-based resins include resins that mainly contain structural units derived from chain aliphatic olefins such as ethylene and propylene, or alicyclic olefins such as norbornene and its substitutes (hereinafter, these may be collectively referred to as "norbornene-based monomers"). "Mainly containing structural units" means that the proportion of structural units contained in the resin based on the substance amount is 50% or more. The olefin-based resin may be a copolymer using two or more types of monomers.

位相差フィルム21は、脂環式オレフィンから誘導される構成単位を主に含む樹脂である環状オレフィン系樹脂を用いて形成された環状オレフィン系樹脂フィルムであることが好ましい。環状オレフィン系樹脂を構成する脂環式オレフィンの典型的な例としては、ノルボルネン系モノマー等を挙げることができる。ノルボルネンとは、ノルボルナンの1つの炭素-炭素結合が二重結合となった化合物であって、IUPAC命名法によれば、ビシクロ[2,2,1]ヘプト-2-エンと命名されるものである。ノルボルネンの置換体の例としては、ノルボルネンの二重結合位置を1,2-位として、3-置換体、4-置換体、及び4,5-ジ置換体等を挙げることができ、さらにはジシクロペンタジエンやジメタノオクタヒドロナフタレン等も挙げることができる。 The retardation film 21 is preferably a cyclic olefin resin film formed using a cyclic olefin resin, which is a resin mainly containing structural units derived from an alicyclic olefin. A typical example of an alicyclic olefin constituting a cyclic olefin resin is a norbornene monomer. Norbornene is a compound in which one carbon-carbon bond of norbornane becomes a double bond, and is named bicyclo[2,2,1]hept-2-ene according to the IUPAC nomenclature system. Examples of norbornene substitutions include 3-substitutions, 4-substitutions, and 4,5-disubstitutions, with the double bond positions of norbornene at the 1,2-positions, and further include dicyclopentadiene and dimethanooctahydronaphthalene.

環状オレフィン系樹脂は、その構成単位にノルボルナン環を有していてもよいし、有していなくてもよい。構成単位にノルボルナン環を有さない環状オレフィン系樹脂を形成するノルボルネン系モノマーとしては、例えば、開環により5員環となるもの、代表的には、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1-又は4-メチルノルボルネン、及び4-フェニルノルボルネン等が挙げられる。環状オレフィン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は特に限定されるものではなく、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 The cyclic olefin resin may or may not have a norbornane ring in its constituent units. Examples of norbornene monomers forming a cyclic olefin resin that does not have a norbornane ring in its constituent units include those that become five-membered rings by ring opening, typically norbornene, dicyclopentadiene, 1- or 4-methylnorbornene, and 4-phenylnorbornene. When the cyclic olefin resin is a copolymer, the molecular arrangement is not particularly limited, and it may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.

環状オレフィン系樹脂のより具体的な例としては、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの開環共重合体、それらにマレイン酸付加やシクロペンタジエン付加等がなされたポリマー変性物、及びこれらを水素添加した重合体又は共重合体;ノルボルネン系モノマーの付加重合体、及びノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの付加共重合体等が挙げられる。共重合体とする場合における他のモノマーとしては、α-オレフィン類、シクロアルケン類、及び非共役ジエン類等が挙げられる。また、環状オレフィン系樹脂は、ノルボルネン系モノマー及び他の脂環式オレフィンの1種又は2種以上を用いた共重合体であってもよい。これらの中でも、環状オレフィン系樹脂としては、ノルボルネン系モノマーを用いた開環重合体又は開環共重合体に水素添加した樹脂が好ましい。 More specific examples of cyclic olefin resins include ring-opening polymers of norbornene monomers, ring-opening copolymers of norbornene monomers and other monomers, polymer modifications to which maleic acid or cyclopentadiene has been added, and polymers or copolymers obtained by hydrogenating these; addition polymers of norbornene monomers, and addition copolymers of norbornene monomers and other monomers. Examples of other monomers that may be used in the copolymerization include α-olefins, cycloalkenes, and non-conjugated dienes. The cyclic olefin resin may also be a copolymer using one or more of a norbornene monomer and other alicyclic olefins. Among these, the cyclic olefin resin is preferably a resin obtained by hydrogenating a ring-opening polymer or ring-opening copolymer using a norbornene monomer.

上記ノルボルネン系モノマーを用いた環状オレフィン系樹脂の市販品としては、いずれも商品名で、日本ゼオン(株)から販売されている「ゼオネックス」、「ゼオノア」、JSR(株)から販売されている「アートン」等が挙げられる。これらの環状オレフィン系樹脂のフィルムやその延伸フィルムも市販品を入手することができ、例えば、いずれも商品名で、(株)オプテスから「ゼオノアフィルム」、JSR(株)から「アートンフィルム」、及び積水化学工業(株)から「エスシーナ」等が挙げられる。 Commercially available cyclic olefin resins using the above norbornene monomers include "ZEONEX" and "ZEONOR" sold by Zeon Corporation, and "ARTON" sold by JSR Corporation. Films and stretched films of these cyclic olefin resins are also available commercially, for example, "ZEONOR Film" sold by Optes Corporation, "ARTON Film" sold by JSR Corporation, and "ESCINA" sold by Sekisui Chemical Co., Ltd.

位相差フィルム21としては、オレフィン系樹脂を2種類以上含む混合樹脂からなるフィルムや、オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂からなるフィルムを用いることもできる。例えば、オレフィン系樹脂を2種類以上含む混合樹脂としては、上記したような環状オレフィン系樹脂と鎖状脂肪族オレフィン系樹脂との混合物が挙げられる。オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂を用いる場合、他の熱可塑性樹脂は、目的に応じて適宜適切なものが選択される。他の熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル/スチレン共重合樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、及びポリテトラフルオロエチレン系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができる。また、上記熱可塑性樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。ポリマー変性の例としては、共重合、架橋、分子末端変性、及び立体規則性付与等が挙げられる。 The retardation film 21 may be a film made of a mixed resin containing two or more types of olefin resins, or a film made of a mixed resin of an olefin resin and another thermoplastic resin. For example, a mixed resin containing two or more types of olefin resins may be a mixture of a cyclic olefin resin and a chain aliphatic olefin resin as described above. When using a mixed resin of an olefin resin and another thermoplastic resin, the other thermoplastic resin is appropriately selected depending on the purpose. Specific examples of other thermoplastic resins include polyvinyl chloride resins, cellulose resins, polystyrene resins, acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer resins, acrylonitrile/styrene copolymer resins, (meth)acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyvinylidene chloride resins, polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, modified polyphenylene ether resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene terephthalate resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyetheretherketone resins, polyarylate resins, liquid crystal resins, polyamideimide resins, polyimide resins, and polytetrafluoroethylene resins. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. The thermoplastic resins can also be used after any suitable polymer modification. Examples of polymer modification include copolymerization, crosslinking, molecular end modification, and stereoregularity impartation.

オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂を用いる場合、他の熱可塑性樹脂の含有量は、通常、樹脂全体に対して50重量%程度以下であり、40重量%程度以下が好ましい。他の熱可塑性樹脂の含有量をこの範囲内とすることによって、光弾性係数の絶対値が小さく、良好な波長分散特性を示し、かつ、耐久性や機械的強度、透明性に優れる位相差フィルム21を得ることができる。 When using a mixed resin of an olefin resin and another thermoplastic resin, the content of the other thermoplastic resin is usually about 50% by weight or less, and preferably about 40% by weight or less, based on the total resin. By keeping the content of the other thermoplastic resin within this range, it is possible to obtain a retardation film 21 that has a small absolute value of the photoelastic coefficient, exhibits good wavelength dispersion characteristics, and is excellent in durability, mechanical strength, and transparency.

位相差フィルム21は、残存溶媒、安定剤、可塑剤、老化防止剤、帯電防止剤、及び紫外線吸収剤等、その他の成分を必要に応じて含有していてもよい。また、表面粗さを小さくするためにレベリング剤を含有することもできる。 The retardation film 21 may contain other components as necessary, such as residual solvents, stabilizers, plasticizers, antiaging agents, antistatic agents, and UV absorbers. It may also contain a leveling agent to reduce surface roughness.

位相差フィルム21は、面内位相差値を有することが好ましく、波長550nmにおける面内位相差値が80nm以上であることが好ましく、90nm以上であってもよく、100nm以上であってもよく、また、300nm以下であってもよく、200nm以下であってもよい。位相差フィルム21は、延伸フィルムであることが好ましい。 The retardation film 21 preferably has an in-plane retardation value, and the in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm is preferably 80 nm or more, may be 90 nm or more, may be 100 nm or more, may be 300 nm or less, or may be 200 nm or less. The retardation film 21 is preferably a stretched film.

一般的に、位相差フィルム21の面内位相差値が高いほど、位相差フィルム21の分子配向が揃っているため、外力を受けるとクラックが生じやすい傾向がある。上記したように、偏光板1は、偏光フィルム11の第1面11aに2以上の保護フィルム12,13が積層された構造を有する。そのため、上記のような高い面内位相差値を有する位相差フィルム21を含む偏光板1を、加熱耐久試験後に常温常湿環境下で長期間保持した場合であっても、偏光フィルム11の寸法変化を抑制し、これに伴って位相差フィルム21に作用する力を低減することができることから、位相差フィルム21にクラックが発生することを抑制することができる。 In general, the higher the in-plane retardation value of the retardation film 21, the more aligned the molecular orientation of the retardation film 21 is, so that it is more likely to crack when subjected to external force. As described above, the polarizing plate 1 has a structure in which two or more protective films 12, 13 are laminated on the first surface 11a of the polarizing film 11. Therefore, even if the polarizing plate 1 including the retardation film 21 having such a high in-plane retardation value is kept in a normal temperature and humidity environment for a long period of time after the heating durability test, the dimensional change of the polarizing film 11 can be suppressed, and the force acting on the retardation film 21 can be reduced, so that the occurrence of cracks in the retardation film 21 can be suppressed.

位相差フィルム21の面内位相差値は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。位相差フィルム21の波長λ[nm]における面内位相差値Re(λ)は、温度23℃における位相差フィルム21の面内の位相差値をいい、下記式(i)によって求められる。
Re(λ)=(nx-ny)×d (i)
[式(i)中、
nxは、面内の屈折率が最大となる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、
nyは、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率であり、
dは、位相差フィルム21の厚み[nm]である。]
The in-plane retardation value of the retardation film 21 can be measured by the method described in the Examples below. The in-plane retardation value Re(λ) of the retardation film 21 at a wavelength λ [nm] refers to the in-plane retardation value of the retardation film 21 at a temperature of 23° C., and is calculated by the following formula (i).
Re(λ)=(nx-ny)×d(i)
[In formula (i),
nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., the slow axis direction),
ny is the refractive index in the in-plane direction perpendicular to the slow axis,
d is the thickness [nm] of the retardation film 21.

位相差フィルム21は、厚み方向の位相差値が0(ゼロ)であってもよく、厚み方向の位相差値を有していてもよい。位相差フィルム21の波長550nmにおける厚み方向の位相差値は、例えば10nm以上であってもよく、20nm以上であってもよく、40nm以上であってもよく、また、100nm以下であってもよく、80nm以下であってもよく、60nm以下であってもよい。位相差フィルム21の厚み方向の位相差値は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。位相差フィルム21の波長λ[nm]における厚み方向の位相差値Rth(λ)は、温度23℃における位相差フィルム21の厚み方向の位相差値をいい、下記式(ii)によって求められる。
Rth(λ)=〔{(nx+ny)/2}-nz〕×d (ii)
[式(ii)中、
nxは、面内の屈折率が最大となる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、
nyは、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率であり、
nzは、厚み方向の屈折率であり、
dは、位相差フィルム21の厚み[nm]である。]
The retardation film 21 may have a thickness retardation value of 0 (zero), or may have a thickness retardation value. The thickness retardation value of the retardation film 21 at a wavelength of 550 nm may be, for example, 10 nm or more, 20 nm or more, 40 nm or more, 100 nm or less, 80 nm or less, or 60 nm or less. The thickness retardation value of the retardation film 21 can be measured by a method described in the examples below. The thickness retardation value Rth(λ) of the retardation film 21 at a wavelength λ [nm] refers to the thickness retardation value of the retardation film 21 at a temperature of 23° C., and is calculated by the following formula (ii).
Rth(λ)=[{(nx+ny)/2}-nz]×d (ii)
[In the formula (ii),
nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., the slow axis direction),
ny is the refractive index in the in-plane direction perpendicular to the slow axis,
nz is the refractive index in the thickness direction,
d is the thickness [nm] of the retardation film 21.

位相差フィルム21の厚みは特に制限されないが、15μm以上80μm以下であることが好ましく、18μm以上45μm以下であることがより好ましく、20μm以上30μm以下であることが最も好ましい。位相差フィルムの厚みが15μm未満である場合には、フィルムの取り扱いが難しく、また所定の位相差値が発現し難くなる傾向にある。一方、位相差フィルムの厚みが80μmを超える場合には、加工性に劣るものとなり、また、透明性が低下したり、得られた偏光板1の重量が大きくなったりする傾向にある。 The thickness of the retardation film 21 is not particularly limited, but is preferably 15 μm to 80 μm, more preferably 18 μm to 45 μm, and most preferably 20 μm to 30 μm. If the thickness of the retardation film is less than 15 μm, the film tends to be difficult to handle and to have difficulty in achieving the desired retardation value. On the other hand, if the thickness of the retardation film exceeds 80 μm, the film tends to have poor processability, reduced transparency, and a large weight for the obtained polarizing plate 1.

位相差フィルム21は、上記した樹脂を用いて形成された樹脂フィルムを用い、これを延伸することによって得ることができる。樹脂フィルムは、例えば、上記したオレフィン系樹脂を含む溶液からのキャスティング法や溶融押出法等により製膜することによって得ることができる。2種以上の混合樹脂を用いて製膜する場合、その製膜方法については特に限定されるものではなく、例えば、樹脂成分を所定の割合で溶媒とともに撹拌混合して得られる均一溶液を用いてキャスティング法によりフィルムを作製する方法、及び樹脂成分を所定の割合で溶融混合し溶融押出法によりフィルムを作製する方法等が挙げられる。 The retardation film 21 can be obtained by stretching a resin film formed using the above-mentioned resin. The resin film can be obtained, for example, by forming a film by a casting method or a melt extrusion method from a solution containing the above-mentioned olefin resin. When forming a film using a mixed resin of two or more kinds, the film formation method is not particularly limited, and examples include a method of forming a film by a casting method using a homogeneous solution obtained by stirring and mixing the resin components with a solvent in a predetermined ratio, and a method of melt mixing the resin components in a predetermined ratio and forming a film by a melt extrusion method.

樹脂フィルムの延伸処理としては、公知の縦一軸延伸やテンター横一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸等が挙げられる。延伸処理は、所望とする位相差値が得られるように延伸倍率と延伸速度とを適切に調整する他に、延伸時の予熱温度、延伸温度、ヒートセット温度、冷却温度等の各種温度、及びそのパターンを適宜選択すればよい。 Examples of stretching treatments for resin films include known longitudinal uniaxial stretching, tenter transverse uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and sequential biaxial stretching. In addition to appropriately adjusting the stretching ratio and stretching speed so as to obtain the desired retardation value, the various temperatures during stretching, such as the preheating temperature, stretching temperature, heat setting temperature, and cooling temperature, and their patterns may be appropriately selected.

位相差フィルム21が上記した環状オレフィン系樹脂フィルムである場合、例えば、上記の環状オレフィン系樹脂を用いてあらかじめ延伸処理が施されたフィルム状物とし、これに所定の収縮率を有する収縮性フィルムを貼り合わせて加熱収縮させることによって得ることができる。これにより、均一性が高く、大きな位相差値を有する位相差フィルム21を得ることができる。 When the retardation film 21 is the above-mentioned cyclic olefin resin film, it can be obtained, for example, by forming a film-like material using the above-mentioned cyclic olefin resin that has been subjected to a stretching process in advance, laminating a shrinkable film having a predetermined shrinkage rate to this, and then heat shrinking it. This makes it possible to obtain a retardation film 21 that is highly uniform and has a large retardation value.

(機能層)
偏光板1は、帯電防止層、位相差フィルム21とは別の他の位相差層、保護フィルム12,13とは別の、偏光フィルム11の表面を被覆保護するための他の保護層等の機能層を1以上有していてもよい。
(Functional layer)
The polarizing plate 1 may have one or more functional layers, such as an antistatic layer, a retardation layer other than the retardation film 21, or a protective layer other than the protective films 12 and 13 for covering and protecting the surface of the polarizing film 11.

帯電防止層は、偏光板1が帯電することを抑制するための層である。帯電防止層は、通常、イオン性化合物等の帯電防止剤を含み、例えば帯電防止剤と樹脂とを含む層であることができる。帯電防止層は、例えば、偏光板1において、偏光フィルム11と位相差フィルム21との間、又は、偏光フィルム11と保護フィルム12との間、位相差フィルム21の偏光フィルム11とは反対側等に設けることができる。帯電防止層は、これらのフィルムに貼合層を介して積層されることが好ましい。 The antistatic layer is a layer for preventing the polarizing plate 1 from being charged. The antistatic layer usually contains an antistatic agent such as an ionic compound, and can be, for example, a layer containing an antistatic agent and a resin. For example, the antistatic layer can be provided in the polarizing plate 1 between the polarizing film 11 and the retardation film 21, between the polarizing film 11 and the protective film 12, on the opposite side of the retardation film 21 from the polarizing film 11, etc. The antistatic layer is preferably laminated to these films via an attachment layer.

他の位相差層としては、面内位相差値又は厚み方向の位相差値を有する層である。他の位相差層は、例えば波長550nmにおいて厚み方向の位相差値を有する位相差層とすることができ、例えばポジティブCプレート等とすることができる。ポジティブCプレートは、例えば偏光板1をIPSモードの液晶表示装置等に用いる場合に用いられる。他の位相差層は、例えば、偏光フィルム11と位相差フィルム21との間、又は、位相差フィルム21の偏光フィルム11側とは反対側に設けることができる。他の位相差層は、樹脂フィルムを延伸した延伸フィルムであってもよく、重合性液晶化合物の硬化物層であってもよい。他の位相差層は、偏光フィルム11及び位相差フィルム21に貼合層を介して積層することができる。他の位相差層が硬化物層である場合は、偏光フィルム11又は位相差フィルム21に塗布された重合性液晶化合物を重合硬化することにより、これらのフィルムに直接接するように設けることもできる。 The other retardation layer is a layer having an in-plane retardation value or a retardation value in the thickness direction. The other retardation layer can be, for example, a retardation layer having a retardation value in the thickness direction at a wavelength of 550 nm, and can be, for example, a positive C plate. The positive C plate is used, for example, when the polarizing plate 1 is used in an IPS mode liquid crystal display device. The other retardation layer can be provided, for example, between the polarizing film 11 and the retardation film 21, or on the opposite side of the retardation film 21 from the polarizing film 11 side. The other retardation layer may be a stretched film obtained by stretching a resin film, or a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound. The other retardation layer can be laminated to the polarizing film 11 and the retardation film 21 via an attachment layer. When the other retardation layer is a cured layer, it can also be provided so as to be in direct contact with these films by polymerizing and curing the polymerizable liquid crystal compound applied to the polarizing film 11 or the retardation film 21.

他の保護層としては、偏光フィルム11の第1面11a又は第2面11bを被覆保護するための層である。他の保護層は、偏光フィルム11の第2面11b側に設けられ、偏光フィルム11と位相差フィルム21との間に貼合層を介して設けられることが好ましい。この場合、偏光フィルム11と他の保護層との間に設けられる貼合層は、偏光フィルム11及び他の保護層にそれぞれ接するように設けられ、他の保護層と位相差フィルム21との間に設けられる貼合層は、他の保護層及び位相差フィルム21にそれぞれ接するように設けられることが好ましい。他の保護層としては、保護フィルム12,13を構成する基材フィルムで説明した樹脂材料を用いて形成されたフィルムが挙げられる。他の保護層は、位相差を有していないことが好ましく、例えば位相差を有していないセルロース系樹脂フィルム、又は、位相差を有していない環状オレフィン系樹脂フィルムが挙げられる。 The other protective layer is a layer for covering and protecting the first surface 11a or the second surface 11b of the polarizing film 11. The other protective layer is preferably provided on the second surface 11b side of the polarizing film 11, and is preferably provided between the polarizing film 11 and the retardation film 21 via an adhesive layer. In this case, the adhesive layer provided between the polarizing film 11 and the other protective layer is preferably provided so as to be in contact with the polarizing film 11 and the other protective layer, respectively, and the adhesive layer provided between the other protective layer and the retardation film 21 is preferably provided so as to be in contact with the other protective layer and the retardation film 21, respectively. The other protective layer may be a film formed using the resin material described for the base film constituting the protective films 12 and 13. The other protective layer preferably does not have a retardation, and may be, for example, a cellulose-based resin film having no retardation, or a cyclic olefin-based resin film having no retardation.

(貼合層)
偏光板1を構成する各フィルム及び各層を貼合するための貼合層31~33としては、公知の接着剤を用いて形成された層、又は、公知の粘着剤を用いて形成された層が挙げられる。
(Laminating layer)
Examples of the bonding layers 31 to 33 for bonding the films and layers constituting the polarizing plate 1 include layers formed using a known adhesive, or layers formed using a known pressure-sensitive adhesive.

接着剤としては、感圧型接着剤(粘着剤)以外の接着剤であって、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤又は熱硬化性接着剤が挙げられ、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。接着剤を用いて形成された貼合層の厚みは、例えば0.01μm以上であってもよく、0.1μm以上であってもよく、0.5μm以上であってもよく、1μm以上であってもよく、また、例えば20μm以下であってもよく、15μm以下であってもよく、10μm以下であってもよく、5μm以下であってもよい。 The adhesive is an adhesive other than a pressure-sensitive adhesive (adhesive), and examples of the adhesive include a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, and a heat-curable adhesive, and preferably a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive. The thickness of the lamination layer formed using the adhesive may be, for example, 0.01 μm or more, 0.1 μm or more, 0.5 μm or more, or 1 μm or more, and may be, for example, 20 μm or less, 15 μm or less, 10 μm or less, or 5 μm or less.

水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。 Examples of water-based adhesives include adhesives made of an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resins, and aqueous two-liquid urethane-based emulsion adhesives. Among these, water-based adhesives made of an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resins are preferably used. Examples of polyvinyl alcohol-based resins that can be used include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, polyvinyl alcohol copolymers obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and other monomers that can be copolymerized with it, and modified polyvinyl alcohol polymers in which the hydroxyl groups of these copolymers are partially modified. Water-based adhesives can contain crosslinking agents such as aldehyde compounds (such as glyoxal), epoxy compounds, melamine compounds, methylol compounds, isocyanate compounds, amine compounds, and polyvalent metal salts.

接着剤として水系接着剤を使用する場合は、貼合対象であるフィルムと積層した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20~45℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。 When using a water-based adhesive as the adhesive, it is preferable to carry out a drying process to remove the water contained in the water-based adhesive after laminating with the film to be bonded. After the drying process, a curing process may be carried out in which the product is cured at a temperature of, for example, 20 to 45°C.

活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物(分子内に1個又は2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個又は2個以上のオキセタン環を有する化合物)、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び/又はラジカル重合開始剤をさらに含む。 The active energy ray curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and is preferably an ultraviolet ray curable adhesive. The curable compound can be a cationic polymerizable curable compound or a radical polymerizable curable compound. Examples of the cationic polymerizable curable compound include an epoxy compound (a compound having one or more epoxy groups in the molecule), an oxetane compound (a compound having one or more oxetane rings in the molecule), or a combination thereof. Examples of the radical polymerizable curable compound include a (meth)acrylic compound (a compound having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule), other vinyl compounds having radical polymerizable double bonds, or a combination thereof. A cationic polymerizable curable compound and a radical polymerizable curable compound may be used in combination. The active energy ray curable adhesive usually further contains a cationic polymerization initiator and/or a radical polymerization initiator for initiating the curing reaction of the curable compound.

粘着剤は、それ自体を被着体に貼り付けることで接着性を発現するものであり、いわゆる感圧型接着剤と称されるものである。粘着剤は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤を用いて形成された貼合層の厚みは、通常3μm以上30μm以下であり、好ましくは3μm以上25μm以下である。 An adhesive exerts adhesive properties by attaching itself to an adherend, and is known as a pressure-sensitive adhesive. The adhesive can be composed of an adhesive composition whose main component is a resin such as a (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether resin. Among them, an adhesive composition whose base polymer is a (meth)acrylic resin, which has excellent transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable. The adhesive may be an active energy ray curable type or a heat curable type. The thickness of the attachment layer formed using the adhesive is usually 3 μm or more and 30 μm or less, and preferably 3 μm or more and 25 μm or less.

粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 As the (meth)acrylic resin (base polymer) contained in the adhesive composition, for example, a polymer or copolymer containing one or more (meth)acrylic acid esters as monomers, such as butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate, is preferably used. It is preferable to copolymerize a polar monomer into the base polymer. Examples of polar monomers include monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, etc., such as (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and glycidyl (meth)acrylate.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The adhesive composition may contain only the base polymer, but usually further contains a crosslinking agent. Examples of crosslinking agents include divalent or higher metal ions that form metal carboxylates with carboxyl groups; polyamine compounds that form amide bonds with carboxyl groups; polyepoxy compounds or polyols that form ester bonds with carboxyl groups; and polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Of these, polyisocyanate compounds are preferred.

(粘着剤層)
偏光板1は、表示装置の表示素子等に偏光板1を貼合するための粘着剤層35を有していてもよい。粘着剤層35は、偏光板1の位相差フィルム21の偏光フィルム11側とは反対側に設けられることが好ましい。粘着剤層35は粘着剤を用いて形成することができる。粘着剤としては、上記貼合層を形成するために用いる粘着剤が挙げられる。粘着剤層35の厚みは特に限定されないが、通常3μm以上50μm以下であり、好ましくは5μm以上40μm以下であり、10μm以上30μm以下であってもよい。
(Adhesive Layer)
The polarizing plate 1 may have an adhesive layer 35 for attaching the polarizing plate 1 to a display element of a display device or the like. The adhesive layer 35 is preferably provided on the side of the retardation film 21 of the polarizing plate 1 opposite to the polarizing film 11 side. The adhesive layer 35 can be formed using an adhesive. Examples of the adhesive include the adhesive used to form the above-mentioned attachment layer. The thickness of the adhesive layer 35 is not particularly limited, but is usually 3 μm or more and 50 μm or less, preferably 5 μm or more and 40 μm or less, and may be 10 μm or more and 30 μm or less.

(剥離フィルム)
偏光板1は、粘着剤層35に対して剥離可能な剥離フィルムを有していてもよい。剥離フィルムは、粘着剤層35の表面を被覆保護する、又は、粘着剤層35を支持するために用いられる。剥離フィルムとしては、基材樹脂フィルムの粘着剤層35側の表面にシリコーン処理等の離型処理が施されたフィルムが挙げられる。基材樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、上記した基材フィルムで説明した樹脂材料を用いて形成されたフィルムが挙げられる。基材樹脂フィルムは1層構造であってもよく、2層以上の多層構造であってもよい。
(Release film)
The polarizing plate 1 may have a release film that can be peeled off from the adhesive layer 35. The release film is used to cover and protect the surface of the adhesive layer 35 or to support the adhesive layer 35. An example of the release film is a film in which a release treatment such as silicone treatment has been applied to the surface of the base resin film on the side of the adhesive layer 35. An example of the resin material constituting the base resin film is a film formed using the resin material described above for the base film. The base resin film may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers.

(偏光板の製造方法)
偏光板1の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、偏光フィルム11の第1面11aに水系接着剤を用いて保護フィルム12を積層し、偏光フィルム11の第2面11bには水系接着剤を用いて位相差フィルム21を積層し、水系接着剤中の水を除去する乾燥工程を経て、保護フィルム12/貼合層32/偏光フィルム11/貼合層33/位相差フィルム21の積層体を作製する。この際、保護フィルム12と位相差フィルム21との厚みの差が30μm以下であるものを用いると、積層体に発生するカールを抑制しやすく、フラットな積層体が得られやすい。その後、上記積層体の保護フィルム12側に、貼合層31を介して保護フィルム13を積層することにより、偏光板1を得ることができる。偏光板1が偏光フィルム11の第1面11a側に3以上の保護フィルムを有する場合は、さらに保護フィルムを積層する工程を設けてもよい。上記のように保護フィルム12と位相差フィルム21との厚みの差が30μm以下である積層体を用いた場合には、偏光板1に発生するカールも抑制しやすく、フラットな偏光板1が得られやすい。
(Method of manufacturing polarizing plate)
The manufacturing method of the polarizing plate 1 is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the protective film 12 is laminated on the first surface 11a of the polarizing film 11 using a water-based adhesive, and the retardation film 21 is laminated on the second surface 11b of the polarizing film 11 using a water-based adhesive, and a laminate of the protective film 12/attaching layer 32/polarizing film 11/attaching layer 33/retardation film 21 is produced through a drying process for removing water from the water-based adhesive. In this case, if the thickness difference between the protective film 12 and the retardation film 21 is 30 μm or less, curling occurring in the laminate is easily suppressed, and a flat laminate is easily obtained. Thereafter, the protective film 13 is laminated on the protective film 12 side of the laminate via the adhesive layer 31, whereby the polarizing plate 1 can be obtained. When the polarizing plate 1 has three or more protective films on the first surface 11a side of the polarizing film 11, a step of laminating a protective film may be further provided. When a laminate in which the difference in thickness between the protective film 12 and the retardation film 21 is 30 μm or less is used as described above, curling of the polarizing plate 1 is easily suppressed, and a flat polarizing plate 1 is easily obtained.

偏光板1を構成するフィルム及び層(保護フィルム12,13、偏光フィルム11、位相差フィルム21、機能層等)と貼合層との接着性を高めるために、これらのフィルム及び層の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、火炎処理、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理;水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、鹸化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。 In order to increase the adhesion between the films and layers (protective films 12, 13, polarizing film 11, retardation film 21, functional layer, etc.) constituting the polarizing plate 1 and the lamination layer, a surface activation treatment may be applied to the lamination surface of these films and layers. Examples of surface activation treatments include dry treatments such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, and ionizing active ray treatment (ultraviolet light treatment, electron beam treatment, etc.); and wet treatments such as ultrasonic treatment using a solvent such as water or acetone, saponification treatment, and anchor coat treatment. These surface activation treatments may be performed alone or in combination of two or more.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

[厚みの測定]
偏光板を構成する各フィルム及び各層の厚みは、株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターであるMH-15Mを用いて測定した。
[Thickness Measurement]
The thickness of each film and layer constituting the polarizing plate was measured using a digital micrometer MH-15M manufactured by Nikon Corporation.

[透湿度の測定]
保護フィルムの透湿度は、JIS K 7129:2008 附属書Bに準じて、温度40℃、相対湿度90%の雰囲気中で測定した。
[Measurement of Moisture Permeability]
The moisture permeability of the protective film was measured in accordance with JIS K 7129:2008 Appendix B in an atmosphere at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90%.

[位相差値の測定]
位相差フィルム及び他の位相差層の位相差値は、位相差測定装置KOBRA-WPR(王子計測機器株式会社製)を用いて測定した。
[Measurement of Phase Difference Value]
The retardation values of the retardation film and other retardation layers were measured using a retardation measuring device KOBRA-WPR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.).

[引張弾性率の測定]
位相差フィルムから遅相軸及び進相軸に平行にそれぞれ幅15mm×長さ150mmの試験片を切り出した。次いで、引張試験機(株式会社島津製作所製AUTOGRAPH(登録商標)AG-1S試験機)の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が100mmとなるように、上記試験片の長辺方向両端を挟み、23℃の環境下で引張速度50mm/分で引張り、応力-ひずみ曲線を作成し、23℃における遅相軸及び進相軸に平行な方向の引張弾性率を算出した。こうして算出した遅相軸及び進相軸に平行な方向の引張弾性率のうち、値が大きいものを、位相差フィルムの23℃における引張弾性率の値とした。
[Measurement of tensile modulus]
A test piece having a width of 15 mm and a length of 150 mm was cut out from the retardation film parallel to the slow axis and the fast axis. Next, the test piece was clamped at both ends in the long side direction with the upper and lower grips of a tensile tester (AUTOGRAPH (registered trademark) AG-1S tester manufactured by Shimadzu Corporation) so that the distance between the grips was 100 mm, and pulled at a tensile speed of 50 mm/min in an environment of 23 ° C. to create a stress-strain curve, and the tensile modulus in the direction parallel to the slow axis and the fast axis at 23 ° C. was calculated. The larger value of the tensile modulus in the direction parallel to the slow axis and the fast axis calculated in this way was taken as the tensile modulus of the retardation film at 23 ° C.

[貯蔵弾性率の測定]
粘着剤層A及び粘着剤層Bの貯蔵弾性率G’は、以下〔I〕~〔III〕の手順にしたがって測定した。
〔I〕各粘着剤層から、それぞれの重量が25±1mgとなるように2つの試料を取り出し、各試料を略玉状に成形する。
〔II〕成形した略玉状の2つの試料をI型冶具の上下面にそれぞれ貼り付け、上下面ともL型冶具で挟み込んで測定試料とする。測定試料の構成は、L型治具/粘着剤層A又は粘着剤層B/I型治具/粘着剤層/L型冶具である。
〔III〕測定試料の貯蔵弾性率G’を、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA-220」を用いて、温度23℃、周波数1Hz、初期歪み1Nの条件下で測定する。
[Measurement of storage modulus]
The storage modulus G' of the pressure-sensitive adhesive layer A and the pressure-sensitive adhesive layer B was measured according to the following procedures [I] to [III].
[I] Two samples, each weighing 25±1 mg, are taken from each pressure-sensitive adhesive layer, and each sample is molded into an approximately ball-like shape.
[II] Two molded samples in a roughly spherical shape are attached to the top and bottom surfaces of an I-shaped jig, and both the top and bottom surfaces are sandwiched between L-shaped jigs to prepare a measurement sample. The measurement sample has a configuration of L-shaped jig/adhesive layer A or adhesive layer B/I-shaped jig/adhesive layer/L-shaped jig.
[III] The storage modulus G' of the measurement sample is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device "DVA-220" manufactured by IT Measurement and Control Co., Ltd. under the conditions of a temperature of 23°C, a frequency of 1 Hz, and an initial strain of 1 N.

[鉛筆硬度の測定]
ガラス板上に、保護フィルムの基材フィルム側がガラス板と対向するように、保護フィルムを配置した。保護フィルムのHC層側について、JIS K 5600-5-4:1999「塗料一般試験方法-第5部:塗膜の機械的性質-第4節:引っかき硬度(鉛筆法)」に規定される鉛筆硬度試験を行い、保護フィルムの鉛筆硬度を測定した。
[Measurement of Pencil Hardness]
The protective film was placed on a glass plate so that the base film side of the protective film faced the glass plate. The pencil hardness test specified in JIS K 5600-5-4:1999 "General test methods for coating materials - Part 5: Mechanical properties of coating films - Section 4: Scratch hardness (pencil method)" was carried out on the HC layer side of the protective film to measure the pencil hardness of the protective film.

<偏光フィルムの作製>
平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上であるPVA系樹脂からなる厚み40μmのPVA系樹脂フィルムを準備した。このPVA系樹脂フィルムを乾式で約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、温度60℃の純水に1分間浸漬した。その後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に温度28℃で60秒間PVA系樹脂フィルムを浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に温度72℃で300秒間PVA系樹脂フィルムを浸漬した。引き続き温度26℃の純水で20秒間洗浄した後、温度65℃で乾燥した。このようにして、PVA系樹脂フィルムに、二色性色素としてのヨウ素が吸着配向した厚み15μmの偏光フィルムを得た。
<Preparation of Polarizing Film>
A 40 μm thick PVA-based resin film was prepared, which was made of a PVA-based resin having an average degree of polymerization of about 2400 and a degree of saponification of 99.9 mol% or more. The PVA-based resin film was uniaxially stretched by about 5 times in a dry state, and was immersed in pure water at a temperature of 60° C. for 1 minute while maintaining a tension state. The PVA-based resin film was then immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.05/5/100 at a temperature of 28° C. for 60 seconds. The PVA-based resin film was then immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 8.5/8.5/100 at a temperature of 72° C. for 300 seconds. The film was then washed with pure water at a temperature of 26° C. for 20 seconds, and then dried at a temperature of 65° C. In this way, a polarizing film having a thickness of 15 μm was obtained in which iodine as a dichroic dye was adsorbed and oriented on the PVA-based resin film.

<保護フィルム(1)の作製>
以下に示す成分を混合し、HC層形成用組成物を調製した。
PET30 97.0質量部
イルガキュア907 3.0質量部
MEK 81.8質量部
ここで、PET30は、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとペンタエリスリトールトリアクリレートの混合物(日本化薬(株)製)である。
イルガキュア907は、光重合開始剤(BASF社製)である。
MEKは、メチルエチルケトンである。
<Preparation of Protective Film (1)>
The components shown below were mixed to prepare a composition for forming an HC layer.
PET30 97.0 parts by weight Irgacure 907 3.0 parts by weight MEK 81.8 parts by weight Here, PET30 is a mixture of pentaerythritol tetraacrylate and pentaerythritol triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
Irgacure 907 is a photopolymerization initiator (manufactured by BASF).
MEK is methyl ethyl ketone.

ロール状に巻回された基材フィルム(セルロースアシレートフィルムTD40、富士フイルム(株)製、幅1,340mm、膜厚40μm)を巻出し、スロットダイを用いたダイコート法で搬送速度30m/分の条件でHC層形成用組成物を塗布し、60℃で150秒乾燥させて塗布層を形成した。その後、窒素パージ下、酸素濃度約0.1%の条件下において、出力160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィック(株)製)を用いて照度400mW/cm、照射量120mJ/cmの紫外線を照射して塗布層を硬化させて、HC層を形成した。HC層の膜厚が7μmになるように、塗布層の塗布厚みを調整した。このようにして、基材フィルムの片面にHC層を有する保護フィルム(1)を得、これを巻き取った。保護フィルム(1)の透湿度は、250g/m・dayであった。保護フィルム(1)の鉛筆硬度は2Hであった。 The substrate film wound in a roll shape (cellulose acylate film TD40, manufactured by Fujifilm Corporation, width 1,340 mm, film thickness 40 μm) was unwound, and the composition for forming the HC layer was applied at a conveying speed of 30 m/min by a die coating method using a slot die, and dried at 60 ° C. for 150 seconds to form a coating layer. Thereafter, under conditions of nitrogen purge and oxygen concentration of about 0.1%, an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) with an output of 160 W/cm was used to irradiate ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW/cm 2 and an irradiation amount of 120 mJ/cm 2 to harden the coating layer, thereby forming an HC layer. The coating thickness of the coating layer was adjusted so that the film thickness of the HC layer was 7 μm. In this way, a protective film (1) having an HC layer on one side of the substrate film was obtained, and this was wound up. The moisture permeability of the protective film (1) was 250 g/m 2 ·day. The pencil hardness of the protective film (1) was 2H.

<保護フィルム(2)の作製>
HC層の膜厚が5μmになるように塗布層の厚みを調整したこと以外は、保護フィルム(1)の作製と同様の手順で保護フィルム(2)を得た。保護フィルム(2)の透湿度は、350g/m・dayであった。保護フィルム(2)の鉛筆硬度は3Hであった。
<Preparation of Protective Film (2)>
A protective film (2) was obtained in the same manner as in the preparation of the protective film (1), except that the thickness of the coating layer was adjusted so that the thickness of the HC layer was 5 μm. The moisture permeability of the protective film (2) was 350 g/ m2 ·day. The pencil hardness of the protective film (2) was 3H.

<保護フィルム(3)の作製>
HC層の膜厚が3μmになるように塗布層の厚みを調整したこと以外は、保護フィルム(1)の作製と同様の手順で保護フィルム(3)を得た。保護フィルム(3)の透湿度は、500g/m・dayであった。保護フィルム(3)の鉛筆硬度は3Hであった。
<Preparation of Protective Film (3)>
A protective film (3) was obtained in the same manner as in the preparation of the protective film (1), except that the thickness of the coating layer was adjusted so that the thickness of the HC layer was 3 μm. The moisture permeability of the protective film (3) was 500 g/m2· day . The pencil hardness of the protective film (3) was 3H.

<位相差フィルムと他の位相差層とを含む位相差積層体の作製>
国際公開第2018/207798号の段落[0106]~[0109]の記載にしたがって位相差フィルム及び他の位相差層を作製した。具体的には、未延伸シクロオレフィンポリマーフィルム(JSR(株)製、商品名「アートンフィルム」)に対して一軸延伸を行い、厚み24μmの位相差フィルムを得た。得られた位相差フィルムの温度23℃における引張弾性率を測定したところ、2742MPaであった。また、位相差フィルムの波長550nmにおける面内位相差値Re(550)は110nmであり、波長550nmにおける厚み方向の位相差値Rth(550)は55nmであった。
<Preparation of Retardation Laminate Including Retardation Film and Other Retardation Layer>
A retardation film and other retardation layers were prepared according to the description in paragraphs [0106] to [0109] of International Publication No. 2018/207798. Specifically, an unstretched cycloolefin polymer film (manufactured by JSR Corporation, trade name "Arton Film") was uniaxially stretched to obtain a retardation film having a thickness of 24 μm. The tensile modulus of the obtained retardation film at a temperature of 23 ° C. was measured to be 2742 MPa. In addition, the in-plane retardation value Re (550) of the retardation film at a wavelength of 550 nm was 110 nm, and the retardation value Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was 55 nm.

次に、上記で得た位相差フィルムの片面に、棒状液晶性化合物を有する組成物を塗布して他の位相差層を形成することにより、位相差積層体を得た。他の位相差層の波長550nmにおける面内位相差値Re(550)は0nmであり、波長550nmにおける厚み方向の位相差値Rth(550)は-100nmであった。 Next, a composition containing a rod-shaped liquid crystal compound was applied to one side of the retardation film obtained above to form another retardation layer, thereby obtaining a retardation laminate. The in-plane retardation value Re(550) of the other retardation layer at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the retardation value Rth(550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm was -100 nm.

<ポリビニルアルコール系接着剤(PVA系接着剤)の調製>
アセトアセチル基を含有する変性PVA系樹脂(三菱ケミカル(株)製:ゴーセネックスZ-410)50gを950gの純水に溶解し、温度90℃で2時間加熱後、常温に冷却し、ポリビニルアルコール溶液を得た。次いで、それぞれの化合物が下記の濃度になるようにポリビニルアルコール溶液、マレイン酸、グリオキサール、純水を配合し、PVA系接着剤を調製した。
ポリビニルアルコール濃度 3.0重量%
マレイン酸濃度 0.01重量%
グリオキサール濃度 0.15重量%
<Preparation of polyvinyl alcohol adhesive (PVA adhesive)>
50 g of a modified PVA-based resin containing an acetoacetyl group (GOSENEX Z-410, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was dissolved in 950 g of pure water, heated at 90° C. for 2 hours, and then cooled to room temperature to obtain a polyvinyl alcohol solution. Next, the polyvinyl alcohol solution, maleic acid, glyoxal, and pure water were mixed so that each compound had the following concentration to prepare a PVA-based adhesive.
Polyvinyl alcohol concentration: 3.0% by weight
Maleic acid concentration: 0.01% by weight
Glyoxal concentration: 0.15% by weight

<粘着剤層A及び粘着剤層Bの準備>
粘着剤層Aとして、市販の厚み5μmのシート状アクリル系粘着剤(温度23℃における貯蔵弾性率:0.06MPa)を準備した。
粘着剤層Bとして、市販の厚み25μmのシート状アクリル系粘着剤(温度23℃における貯蔵弾性率0.06MPa)を準備した。
<Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer A and Pressure-Sensitive Adhesive Layer B>
As the pressure-sensitive adhesive layer A, a commercially available sheet-shaped acrylic pressure-sensitive adhesive (storage modulus at a temperature of 23° C.: 0.06 MPa) having a thickness of 5 μm was prepared.
As the pressure-sensitive adhesive layer B, a commercially available sheet-shaped acrylic pressure-sensitive adhesive (storage modulus at a temperature of 23° C.: 0.06 MPa) having a thickness of 25 μm was prepared.

〔実施例1〕
上記で得た保護フィルム(1)を、温度55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、水洗した。水洗後の保護フィルム(1)を温度25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒間浸漬した後、さらに流水下に30秒間通して、保護フィルム(1)を中性の状態にした。この保護フィルム(1)に対してエアナイフによる水切りを3回繰り返し実施した後に、温度70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥した。これにより、HC層及び基材フィルムに対して鹸化処理(表面活性化処理)を行った鹸化処理済みの保護フィルム(1)を得た。
Example 1
The protective film (1) obtained above was immersed in a 1.5 mol/L NaOH aqueous solution (saponification solution) kept at a temperature of 55° C. for 2 minutes, and then washed with water. The washed protective film (1) was immersed in a 0.05 mol/L sulfuric acid aqueous solution at a temperature of 25° C. for 30 seconds, and then passed under running water for another 30 seconds to neutralize the protective film (1). The protective film (1) was drained three times using an air knife, and then allowed to stay in a drying zone at a temperature of 70° C. for 15 seconds to dry. As a result, a saponified protective film (1) was obtained in which the HC layer and the substrate film were subjected to a saponification treatment (surface activation treatment).

鹸化処理済みの保護フィルム(1)(以下、「第1の保護フィルム(1)」ということがある。)と、偏光フィルムと、位相差積層体とを、上記で調製したPVA系接着剤を介して積層した積層体(1)を得た。積層体(1)において、偏光フィルムの吸収軸と位相差フィルムの遅相軸とは平行であった。また、積層体(1)では、位相差積層体の他の位相差層側が偏光フィルム側であり、第1の保護フィルム(1)の基材フィルム側が偏光フィルム側であった。位相差積層体と偏光フィルムとの接着力、及び、偏光フィルムと第1の保護フィルム(1)との接着力は、実用上十分なものであった。 A laminate (1) was obtained by laminating a saponified protective film (1) (hereinafter sometimes referred to as "first protective film (1)"), a polarizing film, and a retardation laminate via the PVA-based adhesive prepared above. In the laminate (1), the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the retardation film were parallel. In the laminate (1), the other retardation layer side of the retardation laminate was the polarizing film side, and the base film side of the first protective film (1) was the polarizing film side. The adhesive strength between the retardation laminate and the polarizing film, and the adhesive strength between the polarizing film and the first protective film (1) were sufficient for practical use.

次に、上記で得た積層体(1)の第1の保護フィルム(1)側に、粘着剤層Aを介して、上記と同様の手順で鹸化処理を行った鹸化処理済みの保護フィルム(1)(以下、「第2の保護フィルム(1)」ということがある。)を積層した。第2の保護フィルム(1)は、基材フィルム側を粘着剤層(A)との貼合面とした。また、積層体(1)の位相差積層体側にコロナ処理を行い、粘着剤層B表面にコロナ処理を行って、積層体(1)のコロナ処理面と粘着剤層(B)のコロナ処理面とを積層した。これにより、偏光板(1)を得た。偏光板(1)において、第1の保護フィルム(1)及び第2の保護フィルム(1)はいずれも偏光フィルムの同じ表面側に配置されており、第1の保護フィルム(1)は偏光フィルムに相対的に近い位置に配置され、第2の保護フィルム(1)は偏光フィルムに相対的に遠い位置に配置されていた。 Next, a saponified protective film (1) (hereinafter, sometimes referred to as "second protective film (1)"), which was saponified in the same manner as above, was laminated on the first protective film (1) side of the laminate (1) obtained above, via the adhesive layer A. The second protective film (1) had the base film side attached to the adhesive layer (A). In addition, the retardation laminate side of the laminate (1) was corona-treated, and the surface of the adhesive layer B was corona-treated, so that the corona-treated surface of the laminate (1) and the corona-treated surface of the adhesive layer (B) were laminated together. In this way, a polarizing plate (1) was obtained. In the polarizing plate (1), the first protective film (1) and the second protective film (1) were both arranged on the same surface side of the polarizing film, the first protective film (1) was arranged relatively close to the polarizing film, and the second protective film (1) was arranged relatively far from the polarizing film.

〔実施例2〕
第1の保護フィルム(1)及び第2の保護フィルム(1)に代えて、保護フィルム(1)に対して行った鹸化処理と同様の鹸化処理を行った鹸化処理済みの保護フィルム(2)を用いたこと以外は、実施例1で作製した偏光板(1)の作製手順と同様の手順で偏光板(2)を得た。
Example 2
A polarizing plate (2) was obtained in the same manner as the preparation procedure for the polarizing plate (1) prepared in Example 1, except that a saponified protective film (2) was used that had been subjected to the same saponification treatment as that performed on the protective film (1) instead of the first protective film (1) and the second protective film (1).

〔実施例3〕
第1の保護フィルム(1)及び第2の保護フィルム(1)に代えて、保護フィルム(1)に対して行った鹸化処理と同様の鹸化処理を行った鹸化処理済みの保護フィルム(3)を用いたこと以外は、実施例1で作製した偏光板(1)の作製手順と同様の手順で偏光板(3)を得た。
Example 3
A polarizing plate (3) was obtained in the same manner as the preparation procedure of the polarizing plate (1) prepared in Example 1, except that a saponified protective film (3) was used in place of the first protective film (1) and the second protective film (1), which had been subjected to a saponification treatment similar to that performed on the protective film (1).

〔比較例1〕
第2の保護フィルム(1)に代えて、保護フィルム(1)に対して行った鹸化処理と同様の鹸化処理を行った鹸化処理済みの基材フィルム(セルロースアシレートフィルムTD40、富士フイルム(株)製、幅1,340mm、膜厚40μm)を用いたこと以外は、実施例1で作製した偏光板(1)の作製手順と同様の手順で比較偏光板(C1)を得た。
Comparative Example 1
A comparative polarizing plate (C1) was obtained in the same manner as the preparation procedure for the polarizing plate (1) prepared in Example 1, except that a saponified substrate film (cellulose acylate film TD40, manufactured by Fujifilm Corporation, width 1,340 mm, film thickness 40 μm) was used instead of the second protective film (1) and subjected to the same saponification treatment as that performed on the protective film (1).

〔比較例2〕
実施例1と同様の手順で作製した積層体(1)を得、これを比較偏光板(C2)とした。
Comparative Example 2
A laminate (1) was prepared in the same manner as in Example 1, and this was used as a comparative polarizing plate (C2).

〔比較例3〕
第1の保護フィルム(1)に代えて、保護フィルム(1)に対して行った鹸化処理と同様の鹸化処理を行った鹸化処理済みの基材フィルム(セルロースアシレートフィルムTD40、富士フイルム(株)製、幅1,340mm、膜厚40μm)を用いたこと以外は、実施例1で作製した偏光板(1)の作製手順と同様の手順で比較偏光板(C3)を得た。
Comparative Example 3
A comparative polarizing plate (C3) was obtained in the same manner as the preparation procedure for the polarizing plate (1) prepared in Example 1, except that instead of the first protective film (1), a saponified substrate film (cellulose acylate film TD40, manufactured by Fujifilm Corporation, width 1,340 mm, film thickness 40 μm) was used that had been subjected to the same saponification treatment as that performed on the protective film (1).

[クラックの発生の評価]
実施例で得た偏光板、及び、比較例で得た比較偏光板のそれぞれについて、次の手順で評価用サンプルを作製し、クラックの発生の評価を行った。偏光板又は比較偏光板を、200mm×200mmのサイズに裁断し、厚み0.7mm、300mm×300mmのサイズの無アルカリガラスに、粘着剤層Bを介して貼合して、評価用サンプルを作製した。
[Evaluation of crack occurrence]
For each of the polarizing plates obtained in the examples and the comparative polarizing plates obtained in the comparative examples, evaluation samples were prepared by the following procedure, and the occurrence of cracks was evaluated. The polarizing plate or the comparative polarizing plate was cut to a size of 200 mm x 200 mm, and attached to an alkali-free glass sheet having a thickness of 0.7 mm and a size of 300 mm x 300 mm via the adhesive layer B to prepare an evaluation sample.

作製した評価用サンプルを、温度105℃の加熱環境下に500時間保持した後、温度23℃(常温)まで冷却した。その後、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下に30日間保持した後、偏光板又は比較偏光板の位相差フィルムを観察し、クラックの発生の有無を確認した。さらに、この時点でクラックの発生が見られなかった評価用サンプルについては、さらに7日後(常温常湿環境下での保持開始から37日後)にも、位相差フィルムを観察し、クラックの発生の有無を確認した。結果を表1に示す。 The evaluation samples thus prepared were held in a heated environment at 105°C for 500 hours, and then cooled to 23°C (room temperature). After that, they were held in a room temperature and humidity environment at 23°C and 55% relative humidity for 30 days, after which the retardation film of the polarizing plate or comparative polarizing plate was observed to check for the occurrence of cracks. Furthermore, for evaluation samples in which no cracks were observed at this point, the retardation film was observed again after another 7 days (37 days after the start of holding in the room temperature and humidity environment) to check for the occurrence of cracks. The results are shown in Table 1.

Figure 0007610433000001
Figure 0007610433000001

1 偏光板、11 偏光フィルム、11a 第1面、11b 第2面、12,13 保護フィルム、21 位相差フィルム、31~33 貼合層、35 粘着剤層。 1 polarizing plate, 11 polarizing film, 11a first surface, 11b second surface, 12, 13 protective film, 21 retardation film, 31-33 bonding layers, 35 adhesive layer.

Claims (8)

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向している偏光フィルムと、
基材フィルム上にハードコート層が設けられた保護フィルムと、
温度23℃における引張弾性率が3000MPa以下である位相差フィルムと、を備え、
前記偏光フィルムの第1面側には、前記保護フィルムが2以上積層された保護フィルム群が積層されており、
前記保護フィルム群を構成する前記保護フィルムは、互いに貼合層を介して積層され、
前記貼合層の両面は、前記保護フィルムに直接接しており、
前記偏光フィルムの前記第1面側とは反対側の第2面側には、前記位相差フィルムが積層されている、偏光板(但し、前記保護フィルム群の前記偏光フィルム側とは反対側の面側に偏光フィルムが積層されている場合を除く。)
a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film;
a protective film having a hard coat layer provided on a substrate film;
A retardation film having a tensile modulus of elasticity of 3000 MPa or less at a temperature of 23° C.;
a protective film group including two or more of the protective films laminated on a first surface side of the polarizing film;
The protective films constituting the protective film group are laminated to each other via an attachment layer,
Both sides of the attachment layer are in direct contact with the protective film,
A polarizing plate in which the retardation film is laminated on a second surface side opposite to the first surface side of the polarizing film (excluding the case where a polarizing film is laminated on the surface side of the protective film group opposite to the polarizing film side) .
前記第1面側に積層された2以上の前記保護フィルムのうち、少なくとも一つの保護フィルムの温度40℃、相対湿度90%における透湿度は、200g/m・day以上である、請求項1に記載の偏光板。 2 . The polarizing plate according to claim 1 , wherein at least one of the two or more protective films laminated on the first surface side has a moisture permeability of 200 g/m 2 ·day or more at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90%. 前記第1面側に積層された2以上の前記保護フィルムのうち、最も前記偏光フィルム側に積層される保護フィルムの温度40℃、相対湿度90%における透湿度は、200g/m・day以上である、請求項1又は2に記載の偏光板。 3. The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film laminated closest to the polarizing film among the two or more protective films laminated on the first surface side has a moisture permeability of 200 g/ m2 ·day or more at a temperature of 40°C and a relative humidity of 90%. 前記第1面側に積層された2以上の前記保護フィルムのうち、少なくとも一つの保護フィルムの前記基材フィルムは、セルロース系樹脂フィルムである、請求項1~3のいずれか1項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the base film of at least one of the two or more protective films laminated on the first surface side is a cellulose-based resin film. 前記位相差フィルムは、環状オレフィン系樹脂フィルムである、請求項1~4のいずれか1項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the retardation film is a cyclic olefin resin film. 前記位相差フィルムの波長550nmにおける面内位相差値は、80nm以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the in-plane retardation value of the retardation film at a wavelength of 550 nm is 80 nm or more. さらに、前記位相差フィルムの前記偏光フィルム側とは反対側に粘着剤層を有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 6, further comprising an adhesive layer on the side of the retardation film opposite to the polarizing film side. 請求項7に記載の偏光板と、表示素子とを有する表示装置であって、
前記偏光板は、前記粘着剤層を介して表示素子に積層されている、表示装置。
A display device comprising the polarizing plate according to claim 7 and a display element,
The display device, wherein the polarizing plate is laminated on a display element via the pressure-sensitive adhesive layer.
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