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JP7598212B2 - Electrospinning composition for deodorization - Google Patents

Electrospinning composition for deodorization Download PDF

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JP7598212B2
JP7598212B2 JP2020144906A JP2020144906A JP7598212B2 JP 7598212 B2 JP7598212 B2 JP 7598212B2 JP 2020144906 A JP2020144906 A JP 2020144906A JP 2020144906 A JP2020144906 A JP 2020144906A JP 7598212 B2 JP7598212 B2 JP 7598212B2
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Description

本発明は、静電紡糸法により製造する繊維堆積物を利用した消臭技術に関する。 The present invention relates to a deodorizing technology that utilizes fiber deposits produced by electrospinning.

静電紡糸(エレクトロスピニング)によって繊維堆積物を形成する方法が種々知られているが、このような方法を消臭に利用した技術として、特許文献1には、水溶性高分子水溶液に消臭剤を分散させ、エレクトロスピニング法によって噴射することによって製造される、消臭剤を極細繊維の表面に露出又は極細繊維内に内包した極細繊維積層体が開示されている。一方、特許文献2には、揮発性のアルコール又はケトンと水を溶媒として、水不溶性ポリマーを溶解させて人の皮膚又は爪に直接静電紡糸することによって皮膚又は爪の表面に、密着性に優れる繊維を含む被膜を形成する方法が開示されている。 Various methods for forming fiber deposits by electrospinning are known, and as a technology that utilizes such a method for deodorization, Patent Document 1 discloses an ultrafine fiber laminate in which a deodorant is exposed on the surface of ultrafine fibers or encapsulated within ultrafine fibers, which is produced by dispersing a deodorant in a water-soluble polymer aqueous solution and spraying it by an electrospinning method. Meanwhile, Patent Document 2 discloses a method for forming a coating containing fibers with excellent adhesion on the surface of the skin or nail by dissolving a water-insoluble polymer in a solvent of volatile alcohol or ketone and water, and electrospinning it directly onto human skin or nail.

特開2019-44282号公報JP 2019-44282 A 特開2018-177803号公報JP 2018-177803 A

引用文献1に記載の技術は、水のみを溶媒とし、水溶性ポリマーを用いているため、人の皮膚等の人体表面に繊維積層体を形成した場合には、乾燥に時間がかかるほか、発汗等によって人体から放出される水分で繊維積層体が溶解してしまうという問題があった。また、引用文献2に記載の技術は、消臭技術への応用について考慮されておらず、消臭剤を含有させるための条件については何も示唆されていない。 The technology described in the cited document 1 uses only water as a solvent and a water-soluble polymer, so when a textile laminate is formed on the surface of the human body, such as human skin, it takes a long time to dry and the textile laminate is dissolved by the moisture released from the human body due to sweating, etc., which is a problem. In addition, the technology described in the cited document 2 does not take into consideration its application to deodorizing technology, and does not suggest any conditions for incorporating a deodorant.

したがって、本発明は静電紡糸法を用いて、消臭能を有し、人体表面に適用しても発汗等の水分により溶解しにくい、繊維堆積物を形成するための組成物及び方法に関する。 The present invention therefore relates to a composition and method for forming a fiber deposit using electrostatic spinning that has deodorizing properties and is not easily dissolved by moisture such as sweat when applied to the surface of the human body.

そこで本発明者は、種々検討した結果、水不溶性ポリマーを用い、揮発性のアルコール又はケトンと水を溶媒とし、水不溶性消臭剤を一定比率で含有させ、この組成物を静電紡糸装置から人体表面に吐出して繊維を含む被膜を形成する、あるいは人体表面以外の場所に吐出して形成した繊維を含むシートを人体表面に適用ことによって、発汗等の水分により溶解しにくく、皮膚等への密着性が良好で消臭能を有する被膜又はシートを得ることができることを見出し、本発明を完成した。 The inventors conducted various studies and discovered that by using a water-insoluble polymer, using a volatile alcohol or ketone and water as a solvent, containing a water-insoluble deodorant in a certain ratio, and discharging this composition from an electrostatic spinning device onto the surface of the human body to form a coating containing fibers, or by discharging the composition on a place other than the surface of the human body and applying the formed sheet containing fibers to the surface of the human body, it is possible to obtain a coating or sheet that is resistant to dissolution by moisture such as sweat, has good adhesion to the skin, etc., and has deodorizing properties, and thus completed the present invention.

本発明は、静電紡糸装置から吐出して繊維堆積物を製造するために使用される組成物Xであって、下記成分(a)~(d)を含有し、成分(d)と成分(b)の質量比(d)/(b)が0.01以上0.9以下である、組成物Xを提供するものである。
(a) アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
(b) 成分(a)に可溶な水不溶性ポリマー
(c) 水
(d) ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
The present invention provides a composition X used for producing a fiber deposit by being discharged from an electrostatic spinning apparatus, the composition X comprising the following components (a) to (d), in which the mass ratio (d)/(b) of component (d) to component (b) is 0.01 or more and 0.9 or less:
(a) One or more volatile substances selected from alcohols and ketones.
(b) a water-insoluble polymer that is soluble in component (a);
(c) Water
(d) one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates;

また、本発明は、下記成分(a)~(d)を含有する組成物Xを人体表面に静電紡糸することにより、人体表面に繊維を含む被膜を形成する方法であって、成分(d)と成分(b)の質量比(d)/(b)が0.01以上0.9以下である、被膜形成方法を提供するものである。
(a) アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
(b) 成分(a)に可溶な水不溶性ポリマー
(c) 水
(d) ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
The present invention also provides a method for forming a fiber-containing coating on the surface of a human body by electrostatically spinning a composition X containing the following components (a) to (d) onto the surface of the human body, wherein the mass ratio (d)/(b) of component (d) to component (b) is 0.01 or more and 0.9 or less:
(a) One or more volatile substances selected from alcohols and ketones.
(b) a water-insoluble polymer that is soluble in component (a);
(c) Water
(d) one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates;

さらに本発明は、下記成分(a)~(d)を含有する組成物Xを人体表面に静電紡糸することにより、人体表面に繊維を含む被膜を形成して、人体から放出される悪臭を消臭する方法であって、成分(d)と成分(b)の質量比(d)/(b)が0.01以上0.9以下である、消臭方法を提供するものである。
(a) アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
(b) 成分(a)に可溶な水不溶性ポリマー
(c) 水
(d) ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
The present invention further provides a method for deodorizing malodor emitted from the human body by electrostatically spinning a composition X containing the following components (a) to (d) onto the surface of the human body to form a coating containing fibers on the surface of the human body, wherein the mass ratio (d)/(b) of component (d) to component (b) is 0.01 or more and 0.9 or less.
(a) One or more volatile substances selected from alcohols and ketones.
(b) a water-insoluble polymer that is soluble in component (a);
(c) Water
(d) one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates;

さらに本発明は、次の成分(B)及び(d)
(B)水不溶性ポリマー
(d)ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
を含有する繊維を含むシートであって、成分(B)に対する成分(d)の質量比(d)/(B)が0.01以上0.9以下、坪量が0.05g/m2以上50g/m2以下、前記繊維の円相当直径が100nm以上15000nm以下である、人体表面貼付用シートを提供するものである。
The present invention further relates to the following components (B) and (d):
(B) Water-insoluble polymer
(d) A sheet for application to the surface of the human body comprising fibers containing one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamine, polyethyleneimine, alkanolamine, basic amino acid or a polymer thereof, and alkali metal phosphate, wherein the mass ratio (d)/(B) of component (d) to component (B) is 0.01 or more and 0.9 or less, the basis weight is 0.05 g/m2 or more and 50 g/m2 or less, and the equivalent circle diameter of the fibers is 100 nm or more and 15,000 nm or less.

本発明によれば、静電紡糸法を用いて人体表面に消臭剤を含有する繊維を含む被膜を形成することにより、又は人体表面以外の場所に形成した繊維を含むシートを人体表面に適用することにより、人体表面への密着性が良好で消臭能を有する被膜又はシートによって持続的に消臭能を発揮することができる。 According to the present invention, by forming a coating containing fibers containing a deodorant on the surface of the human body using electrostatic spinning, or by applying a sheet containing fibers formed on a place other than the surface of the human body to the surface of the human body, the coating or sheet has good adhesion to the surface of the human body and has deodorizing properties, allowing the deodorizing properties to be sustained.

本発明で好適に用いられる静電紡糸装置の構成を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an electrospinning device preferably used in the present invention. 本発明で好適に用いられる静電紡糸装置の別の実施形態の構成を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of another embodiment of an electrospinning apparatus suitably used in the present invention. 図2に示す静電紡糸装置に備えられたカートリッジ部及び本体部の構造を示す概略図である。3 is a schematic diagram showing the structure of a cartridge unit and a main body unit provided in the electrospinning apparatus shown in FIG. 2. 図2に示す静電紡糸装置に備えられたカートリッジ部及び本体部の別の実施形態を示す概略図である。3 is a schematic diagram showing another embodiment of the cartridge unit and the main body unit provided in the electrospinning apparatus shown in FIG. 2. 本発明で用いられる静電紡糸装置の更に別の実施形態の構成を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of yet another embodiment of an electrospinning apparatus used in the present invention. 図5に示す静電紡糸装置に備えられたカートリッジ部の構造を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram showing the structure of a cartridge unit provided in the electrospinning apparatus shown in FIG. 5 . 静電紡糸装置を用いて静電紡糸法を行う様子を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a state in which an electrostatic spinning method is performed using an electrostatic spinning device.

〔成分(a):揮発性物質〕
本発明の静電紡糸用の組成物Xに用いる成分(a)の揮発性物質は、アルコール及びケトンから選ばれる1種以上であり、液体の状態において揮発性を有する物質である。電界内に置かれた組成物Xを十分に帯電させた後、ノズル先端から平面に向かって吐出させ、成分(a)が蒸発していくと、組成物Xの電荷密度が過剰となり、クーロン反発によって更に微細化しながら成分(a)が更に蒸発していき、最終的に乾いた繊維堆積物を形成させることができる。この目的のために、揮発性物質はその蒸気圧が20℃において0.01kPa以上106.66kPa以下であることが好ましく、0.13kPa以上66.66kPa以下であることがより好ましく、0.67kPa以上40.00kPa以下であることが更に好ましく、1.33kPa以上40.00kPa以下であることがより一層好ましい。
[Component (a): Volatile substances]
The volatile substance of component (a) used in the composition X for electrostatic spinning of the present invention is one or more selected from alcohols and ketones, and is a substance that has volatility in a liquid state. After the composition X placed in an electric field is sufficiently charged, it is discharged from the tip of a nozzle toward a flat surface, and as the component (a) evaporates, the charge density of the composition X becomes excessive, and the component (a) further evaporates while being further finely divided by Coulomb repulsion, and finally a dry fiber deposit can be formed. For this purpose, the vapor pressure of the volatile substance at 20°C is preferably 0.01 kPa to 106.66 kPa, more preferably 0.13 kPa to 66.66 kPa, even more preferably 0.67 kPa to 40.00 kPa, and even more preferably 1.33 kPa to 40.00 kPa.

成分(a)の揮発性物質のうち、アルコールとしては、例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしては、炭素数1~6のものが好ましく、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、ペンタノール等が挙げられる。一価の環式脂肪族アルコールとしては炭素数4~6のものが好ましく、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。 Of the volatile substances of component (a), suitable alcohols include, for example, monohydric chain aliphatic alcohols, monohydric cyclic aliphatic alcohols, and monohydric aromatic alcohols. As monohydric chain aliphatic alcohols, those having 1 to 6 carbon atoms are preferred, and examples thereof include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol, and pentanol. As monohydric cyclic aliphatic alcohols, those having 4 to 6 carbon atoms are preferred, and examples of monohydric aromatic alcohols include benzyl alcohol and phenylethyl alcohol.

成分(a)の揮発性物質のうち、ケトンとしては、アルキル基の炭素数がそれぞれ1~4であるジアルキルケトンが好ましく、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。 Among the volatile substances of component (a), the ketone is preferably a dialkyl ketone in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms, such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone.

成分(a)の揮発性物質は、1種又は2種以上を用いることができ、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種以上であり、更に好ましくはエタノール及びブチルアルコールから選ばれる1種又は2種であり、形成される繊維の感触の観点から、更に好ましくはエタノールを含有する。 The volatile substance of component (a) may be one or more of the following: more preferably one or more selected from ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol; even more preferably one or two selected from ethanol and butyl alcohol; and from the viewpoint of the feel of the formed fiber, it is even more preferable that it contains ethanol.

組成物X中における成分(a)の含有量は、65質量%以上であることが好ましく、67質量%以上であることがより好ましく、68質量%以上であることが更に好ましく、69質量%以上であることが一層好ましい。また90質量%以下であることが好ましく、88質量%以下であることがより好ましく、85質量%以下であることが更に好ましく、80質量%以下であることが一層好ましい。組成物X中における成分(a)の含有量は、65質量%以上90質量%以下であることが好ましく、67質量%以上88質量%以下であることがより好ましく、68質量%以上85質量%以下であることが更に好ましく、69質量%以上80質量%以下であることが一層好ましい。この割合で組成物X中に成分(a)を含有させることで、静電紡糸法を行うときに成分(a)を十分に揮発させることができ、繊維堆積物を形成することができる。 The content of component (a) in composition X is preferably 65% by mass or more, more preferably 67% by mass or more, even more preferably 68% by mass or more, and even more preferably 69% by mass or more. It is also preferably 90% by mass or less, more preferably 88% by mass or less, even more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. The content of component (a) in composition X is preferably 65% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 67% by mass or more and 88% by mass or less, even more preferably 68% by mass or more and 85% by mass or less, and even more preferably 69% by mass or more and 80% by mass or less. By including component (a) in composition X in this ratio, component (a) can be sufficiently volatilized during electrostatic spinning, and a fiber deposit can be formed.

また、エタノールは、揮発性の高さと形成される繊維の感触の観点から、成分(a)の揮発性物質の全量に対して、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、65質量%以上100質量%以下であることが更に好ましく、80質量%以上100質量%以下であることが一層好ましい。 In addition, from the viewpoint of high volatility and the feel of the formed fiber, the amount of ethanol is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total amount of volatile substances in component (a).

〔成分(b):水不溶性ポリマー〕
成分(b)である水不溶性ポリマーは、成分(a)の揮発性物質に溶解することが可能な物質である。ここで、溶解するとは20℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。
[Component (b): Water-insoluble polymer]
The water-insoluble polymer, component (b), is a substance that can be dissolved in the volatile substance, component (a). Here, "dissolved" means that the polymer is in a dispersed state at 20°C, and the dispersed state is visually uniform, preferably visually transparent or translucent.

水不溶性ポリマーとしては、成分(a)の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、成分(a)に可溶で、水に対して不溶なポリマーであり、繊維形成能を有するものである。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、1気圧、23℃の環境下において、ポリマー1gを秤量した後10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が水に溶解する性質を有するポリマーをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」とは、1気圧、23℃の環境下において、ポリマー1g秤量した後10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬したポリマーの0.5g以上が溶解しない性質を有するポリマー、言い換えれば溶解量が0.5g未満の性質を有するポリマーをいう。 As the water-insoluble polymer, an appropriate one is used depending on the properties of the volatile substance of component (a). Specifically, it is a polymer that is soluble in component (a) and insoluble in water, and has fiber-forming ability. In this specification, the term "water-soluble polymer" refers to a polymer that has the property that 1 g of the polymer is weighed out and immersed in 10 g of ion-exchanged water under an environment of 1 atmosphere and 23°C, and after 24 hours, 0.5 g or more of the immersed polymer dissolves in water. On the other hand, in this specification, the term "water-insoluble polymer" refers to a polymer that has the property that 1 g of the polymer is weighed out and immersed in 10 g of ion-exchanged water under an environment of 1 atmosphere and 23°C, and after 24 hours, 0.5 g or more of the immersed polymer does not dissolve, in other words, a polymer that has the property that the amount of dissolution is less than 0.5 g.

水不溶性である繊維形成能を有するポリマーとしては、例えば繊維堆積物の形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで繊維堆積物の形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)、ポリエステル、ポリ乳酸(PLA)、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの水不溶性ポリマーのうち、繊維堆積物の形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで繊維堆積物の形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリ乳酸(PLA)、ツエインから選ばれる1種又は2種以上を用いることが好ましい。 Examples of water-insoluble polymers capable of forming fibers include fully saponified polyvinyl alcohol, which can be insolubilized after the formation of fiber deposits, partially saponified polyvinyl alcohol, which can be crosslinked after the formation of fiber deposits by using a crosslinking agent in combination, oxazoline-modified silicones such as poly(N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane/γ-aminopropylmethylsiloxane copolymers, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, zein (the main component of corn protein), polyesters, polylactic acid (PLA), acrylic resins such as polyacrylonitrile resins and polymethacrylic acid resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyurethane resins, polyamide resins, polyimide resins, and polyamideimide resins. One or more of these water-insoluble polymers can be used in combination. Of these water-insoluble polymers, it is preferable to use one or more selected from fully saponified polyvinyl alcohol, which can be insolubilized after the formation of a fiber deposit; partially saponified polyvinyl alcohol, which can be crosslinked after the formation of a fiber deposit by using a crosslinking agent in combination; acrylic resins such as polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, and polymethacrylic acid resin; oxazoline-modified silicones such as poly(N-propanoylethyleneimine) graft-dimethylsiloxane/γ-aminopropylmethylsiloxane copolymer; polylactic acid (PLA); and zein.

これらの水不溶性ポリマーのうち、アルコール溶媒への分散性、繊維の感触の観点等から、部分鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリメタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、部分鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂から選ばれる1種又は2種以上が更に好ましく、繊維堆積物を安定して効率的に形成することができる点、繊維堆積物の耐久性、形成性、人体表面等への追随性と耐久性との両立の点から、ポリビニルブチラール樹脂が更に好ましい。 Among these water-insoluble polymers, from the viewpoints of dispersibility in alcohol solvents and the feel of the fibers, one or more selected from partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin, polymethacrylic resin, and polyurethane resin are more preferable, and one or more selected from partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, and polyvinyl butyral resin are even more preferable, and polyvinyl butyral resin is even more preferable from the viewpoints of the stable and efficient formation of fiber deposits, and the compatibility between the durability, formability, and conformability to the human body surface, etc., of the fiber deposits.

組成物X中の成分(b)の含有量は、3質量%以上であることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることが更に好ましく、8質量%以上であることが更に好ましい。また25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましく、12質量%以下であることがより一層好ましい。組成物X中の成分(b)の含有量は、3質量%以上25質量%以下であることが好ましく、4質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上15質量%以下であることが更に好ましく、8質量%以上12質量%以下であることがより一層好ましい。この割合で組成物X中に成分(b)を含有させることで、繊維堆積物を安定して効率的に形成することができる。 The content of component (b) in composition X is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more. It is also preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 12% by mass or less. The content of component (b) in composition X is preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 20% by mass or less, even more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or more and 12% by mass or less. By including component (b) in composition X in this ratio, a fiber deposit can be formed stably and efficiently.

組成物Xにおける成分(b)と成分(a)との含有量の比率(b)/(a)は、静電紡糸法を行うときにエタノール等の成分(a)を十分に揮発させ、繊維堆積物を安定して形成させる点から、0.02以上0.20以下が好ましく、0.03以上0.18以下がより好ましく、0.04以上0.16以下が更に好ましく、0.06以上0.14以下がより一層好ましい。なお、成分(a)がエタノールのみである場合にも、同様に質量比(b)/(a)は、0.02以上0.20以下が好ましく、0.03以上0.18以下がより好ましく、0.04以上0.16以下が更に好ましく、0.05以上0.14以下がより一層好ましい。 The ratio (b)/(a) of the content of component (b) to component (a) in composition X is preferably 0.02 to 0.20, more preferably 0.03 to 0.18, even more preferably 0.04 to 0.16, and even more preferably 0.06 to 0.14, in order to sufficiently volatilize component (a) such as ethanol during electrostatic spinning and stably form fiber deposits. Note that, even when component (a) is ethanol only, the mass ratio (b)/(a) is similarly preferably 0.02 to 0.20, more preferably 0.03 to 0.18, even more preferably 0.04 to 0.16, and even more preferably 0.05 to 0.14.

〔成分(c):水〕
成分(c)は水である。水は、エタノール等の電離しない溶媒に比べて電離し荷電するため、組成物Xに導電性を付与することができる。そのため、静電紡糸により繊維堆積物が安定して形成される。また、水は、静電紡糸により形成される繊維堆積物の人体表面等への密着性の向上、耐久性の向上、外観に寄与する。これらの作用効果を得る点から、組成物X中の成分(c)の含有量は、好ましくは6質量%以上であり、より好ましくは8質量%以上であり、更に好ましくは10質量%以上である。また、組成物X中の成分(c)の含有量は、好ましくは24質量%以下であり、より好ましくは22質量%以下であり、夏場や湿度の高い環境においても繊維堆積物の形成性を確保する観点からは20質量%以下であることが好ましい。組成物X中の水の含有量は6質量%以上24質量%以下が好ましく、8質量%以上22質量%以下がより好ましく、10質量%以上20質量%以下が更に好ましく、湿度の高い環境においても繊維堆積物を形成する観点から10質量%以上20質量%以下がより一層好ましい。
[Component (c): Water]
Component (c) is water. Compared with non-ionizing solvents such as ethanol, water is ionized and charged, and therefore can impart electrical conductivity to composition X. Therefore, fiber deposits are stably formed by electrostatic spinning. In addition, water contributes to improving the adhesion of fiber deposits formed by electrostatic spinning to the surface of the human body, improving durability, and improving the appearance. From the viewpoint of obtaining these effects, the content of component (c) in composition X is preferably 6% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. In addition, the content of component (c) in composition X is preferably 24% by mass or less, more preferably 22% by mass or less, and from the viewpoint of ensuring the formability of fiber deposits even in summer or in a humid environment, it is preferably 20% by mass or less. The content of water in composition X is preferably 6% by mass or more and 24% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 22% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less, from the viewpoint of forming fiber deposits even in a humid environment.

また、十分な量の水溶性消臭成分と水不溶性ポリマーの両方を組成物X中で安定的に溶解させる観点から、成分(b)と成分(c)の質量比(b)/(c)は、0.22以上が好ましく、0.23以上がより好ましく、0.25以上が更に好ましい。また前記質量比(b)/(c)は3以下が好ましく、2以下がより好ましく、1以下が更に好ましい。前記質量比(b)/(c)の範囲は、0.22以上3以下が好ましく、0.23以上2以下がより好ましく、0.25以上1以下が更に好ましい。 In addition, from the viewpoint of stably dissolving sufficient amounts of both the water-soluble deodorant component and the water-insoluble polymer in composition X, the mass ratio (b)/(c) of component (b) to component (c) is preferably 0.22 or more, more preferably 0.23 or more, and even more preferably 0.25 or more. The mass ratio (b)/(c) is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1 or less. The range of the mass ratio (b)/(c) is preferably 0.22 or more and 3 or less, more preferably 0.23 or more and 2 or less, and even more preferably 0.25 or more and 1 or less.

また、組成物Xを静電紡糸することにより安定して繊維堆積物を得る点、得られた繊維堆積物の密着性、耐久性の向上等の点から、成分(a)と成分(c)の質量比(a)/(c)は、3以上が好ましく、3.5以上がより好ましい。前記質量比(a)/(c)は10以下が好ましく、9.0以下がより好ましく、8.0以下が更に好ましい。前記質量比(a)/(c)の範囲は、3以上10以下が好ましく、3以上9.0以下がより好ましく、3.5以上8.0以下が更に好ましい。なお、成分(a)がエタノールである場合の成分(a)と成分(c)の質量比(a)/(c)についても同様に、3以上10以下が好ましく、3以上9.0以下がより好ましく、3.5以上8.0以下が更に好ましい。 In addition, from the viewpoint of obtaining a stable fiber deposit by electrostatic spinning of composition X, and improving the adhesion and durability of the obtained fiber deposit, the mass ratio (a)/(c) of component (a) to component (c) is preferably 3 or more, and more preferably 3.5 or more. The mass ratio (a)/(c) is preferably 10 or less, more preferably 9.0 or less, and even more preferably 8.0 or less. The range of the mass ratio (a)/(c) is preferably 3 or more and 10 or less, more preferably 3 or more and 9.0 or less, and even more preferably 3.5 or more and 8.0 or less. Similarly, when component (a) is ethanol, the mass ratio (a)/(c) of component (a) to component (c) is preferably 3 or more and 10 or less, more preferably 3 or more and 9.0 or less, and even more preferably 3.5 or more and 8.0 or less.

〔成分(d):水溶性消臭成分〕
成分(d)は水溶性消臭成分であり、成分(b)と一体となって繊維形成能を有するものである。本明細書において「水溶性」とは、1気圧、23℃の環境下において、成分1gを秤量した後10gのイオン交換水に浸漬し、24時間経過後、浸漬した成分の0.5g以上が水に溶解する性質をいう。
[Component (d): Water-soluble deodorant component]
Component (d) is a water-soluble deodorant component, which has a fiber-forming ability in combination with component (b). In this specification, "water-soluble" refers to the property that, in an environment of 1 atmospheric pressure and 23°C, 1 g of the component is weighed out and then immersed in 10 g of ion-exchanged water, and after 24 hours, 0.5 g or more of the immersed component dissolves in water.

成分(d)の水溶性消臭成分は、ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選ばれる。ポリヒドロキシアミンとしては、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン(別名2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール)、2-アミノ-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシエチル-1,3-プロパンジオール、4-アミノ-4-ヒドロキシプロピル-1,7-ヘプタンジオール、2-(N-エチル)アミノ-1,3-プロパンジオール、2-(N-エチル)アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、2-(N-デシル)アミノ-1,3-プロパンジオール、2-(N-デシル)アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。ポリエチレンイミンとしては、分子量が300~100,000のものが挙げられ、分子量が1,000~35,000のものが好ましく、分子量が1,500~20,000のものがより好ましく、分子量が5,000~15,000のものが更に好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等が挙げられる。塩基性アミノ酸又はその重合物としては、アルギニン、ヒスチジン、リジン、オルニチン、ポリリジン等が挙げられる。アルカリ金属リン酸塩としては、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム等が挙げられる。 The water-soluble deodorizing component of component (d) is selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates. Examples of polyhydroxyamines include tris(hydroxymethyl)aminomethane (also known as 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol), 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7-heptanediol, 2-(N-ethyl)amino-1,3-propanediol, 2-(N-ethyl)amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-(N-decyl)amino-1,3-propanediol, and 2-(N-decyl)amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol. Examples of polyethyleneimines include those having a molecular weight of 300 to 100,000, preferably those having a molecular weight of 1,000 to 35,000, more preferably those having a molecular weight of 1,500 to 20,000, and even more preferably those having a molecular weight of 5,000 to 15,000. Examples of alkanolamines include monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol, and trishydroxymethylaminomethane. Examples of basic amino acids or polymers thereof include arginine, histidine, lysine, ornithine, and polylysine. Examples of alkali metal phosphates include disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, and potassium dihydrogen phosphate.

組成物X中の成分(d)の含有量は、消臭効果の向上の観点から、0.1質量%以上であることが好ましく、0.2質量%以上であることがより好ましく、0.5質量%以上であることが更に好ましく、1.0質量%以上であることがより一層好ましい。また、形成された被膜の安定性の観点から、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、4質量%以下であることが更に好ましく、3質量%以下であることがより一層好ましい。組成物X中の成分(d)の含有量は、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以上5質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以上4質量%以下であることが更に好ましく、0.5質量%以上3質量%以下であることがより一層好ましい。 From the viewpoint of improving the deodorizing effect, the content of component (d) in composition X is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1.0% by mass or more. From the viewpoint of the stability of the formed coating, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less. The content of component (d) in composition X is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, even more preferably 0.3% by mass or more and 4% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.

成分(d)と成分(b)の質量比(d)/(b)は、消臭効果の向上の観点から、0.01以上であって、好ましくは0.02以上、より好ましくは0.04以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、静電紡糸装置からの吐出のしやすさ、形成される繊維同士の接着を抑制して表面積の高い積層状態とすることができる観点から、0.9以下であって、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.7以下、更に好ましくは0.6以下である。なお、この比率が低い方が、静電紡糸装置からの吐出が容易で、形成される繊維の質も良く、積層しやすくなる一方で、吐出量当たりの消臭効果は低下してしまう。このため、質量比(d)/(b)が低い場合には、人体表面等への吐出量を増やし、形成される被膜の坪量を増加させることで、吐出のしやすさと消臭効果を両立することができる。 The mass ratio (d)/(b) of component (d) to component (b) is 0.01 or more, preferably 0.02 or more, more preferably 0.04 or more, and even more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of improving the deodorizing effect, and from the viewpoint of ease of discharge from the electrostatic spinning device and suppressing adhesion between the formed fibers to form a laminated state with a high surface area, it is 0.9 or less, preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, and even more preferably 0.6 or less. Note that the lower this ratio, the easier it is to discharge from the electrostatic spinning device, the better the quality of the formed fibers, and the easier it is to laminate, but the deodorizing effect per discharge amount decreases. Therefore, when the mass ratio (d)/(b) is low, the amount of discharge onto the human body surface, etc. is increased, and the basis weight of the formed coating is increased, thereby achieving both ease of discharge and deodorizing effect.

成分(d)と成分(c)の質量比(d)/(c)は、消臭効果の向上の観点から、好ましくは0.02以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、組成物Xの配合安定性の観点から、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.2以下、より一層好ましくは0.15以下である。 The mass ratio (d)/(c) of component (d) to component (c) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of improving the deodorizing effect, and is preferably 1.0 or less, more preferably 0.3 or less, even more preferably 0.2 or less, and even more preferably 0.15 or less, from the viewpoint of the compounding stability of composition X.

〔任意成分〕
組成物X中には、上述した成分(a)~(d)のみが含まれていてもよく、あるいは成分(a)~(d)に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えばポリオール、pH調整剤、界面活性剤、液状油、成分(b)のポリマーの可塑剤、組成物Xの導電率制御剤、水溶性ポリマー、着色顔料、体質顔料等の粉体、染料、多孔質粉体などの水不溶性の消臭剤、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、抗菌剤、防腐剤、各種ビタミン等が挙げられる。組成物X中に他の成分が含まれる場合、当該他の成分の含有割合は、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることが更に好ましい。
[Optional components]
Composition X may contain only the above-mentioned components (a) to (d), or may contain other components in addition to components (a) to (d). Examples of other components include polyols, pH adjusters, surfactants, liquid oils, plasticizers for the polymer of component (b), conductivity control agents for composition X, water-soluble polymers, powders such as coloring pigments and extender pigments, dyes, water-insoluble deodorants such as porous powders, fragrances, repellents, antioxidants, stabilizers, antibacterial agents, preservatives, various vitamins, etc. When composition X contains other components, the content of the other components is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.

・ポリオール
組成物Xには、消臭効果の向上、成分(d)の溶解の観点から、ポリオールを含有することが好ましい。ポリオールとしては、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のグリセリン類;ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール等の糖アルコールなどが挙げられる。なかでも分子量3000以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。
Polyol From the viewpoint of improving the deodorizing effect and dissolving the component (d), it is preferable that the composition X contains a polyol. Examples of the polyol include dihydric alcohols such as dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 3-methyl-1,3-butanediol, isoprene glycol, polyethylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, and neopentyl glycol; glycerols such as glycerin, diglycerin, triglycerin, and tetraglycerin; and sugar alcohols such as sorbitol, xylitol, maltitol, and erythritol. Among them, one or more selected from polyethylene glycols and polypropylene glycols having a molecular weight of 3000 or less are preferable.

組成物X中におけるポリオールの含有量は、消臭効果の向上、成分(d)の溶解の観点から、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、また、繊維の被膜を安定的に形成させる観点から10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。 The content of polyol in composition X is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of improving the deodorizing effect and dissolving component (d), and is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, from the viewpoint of stably forming a coating on the fiber.

・pH調整剤
組成物Xには、pH調整のため、pH調整剤を含有することができる。pH調整剤としては、有機酸、無機酸及びそれらの塩を使用でき、特に有機酸及びその塩が好ましい。有機酸としては、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、シュウ酸等が挙げられ、無機酸としては、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。
pH adjuster Composition X may contain a pH adjuster for pH adjustment. As the pH adjuster, organic acids, inorganic acids and their salts may be used, and organic acids and their salts are particularly preferred. Organic acids include citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, malic acid, levulinic acid, butyric acid, oxalic acid, etc., and inorganic acids include hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, etc.

組成物X中には、着色顔料、体質顔料等の粉体を含有してもよいが、20℃で粒径が0.1μm以上の粉体の含有量は、均一な被膜の形成性、被膜の耐久性や密着性の観点から、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以下であり、更に好ましくは0.01質量%以下であり、不可避的に混入する場合を除き含有していないことが好ましい。 Composition X may contain powders such as color pigments and extender pigments, but the content of powders with a particle size of 0.1 μm or more at 20°C is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably 0.01% by mass or less, from the viewpoint of the ability to form a uniform coating and the durability and adhesion of the coating, and it is preferable that no powders are contained except in cases where they are unavoidably mixed in.

〔粘度〕
組成物Xの粘度は、繊維堆積物を安定して形成する点、静電紡糸時の紡糸性の観点、繊維堆積物の耐久性を向上する観点と、繊維堆積物の感触を向上する観点から、25℃で2~3000mPa・sが好ましい。当該粘度は、10mPa・s以上が好ましく、15mPa・s以上がより好ましく、20mPa・s以上が更に好ましく、30mPa・s以上がより一層好ましい。また、当該粘度は1500mPa・s以下が好ましく、1000mPa・s以下がより好ましく、800mPa・s以下が更に好ましい。粘度の範囲は2mPa・s以上3000mPa・s以下が好ましく、10mPa・s以上1500mPa・s以下がより好ましく、15mPa・s以上1000mPa・s以下が更に好ましく、15mPa・s以上800mPa・s以下がより一層好ましい。組成物Xの粘度は、E型粘度計を用いて25℃で測定される。E型粘度計としては例えば東京計器株式会社製のE型粘度計(VISCONIC EMD)を用いることができる。その場合の測定条件は、25℃、コーンプレートのローターNo.43、回転数は粘度に応じた適切な回転数が選択され、500mPa・s以上の粘度は5rpm、150mPa・s以上500mPa・s未満の粘度は10rpm、150mPa・s未満の粘度は20rpmとする。
〔viscosity〕
The viscosity of composition X is preferably 2 to 3000 mPa·s at 25°C from the viewpoints of stably forming a fiber deposit, spinnability during electrostatic spinning, improving the durability of the fiber deposit, and improving the feel of the fiber deposit. The viscosity is preferably 10 mPa·s or more, more preferably 15 mPa·s or more, even more preferably 20 mPa·s or more, and even more preferably 30 mPa·s or more. The viscosity is preferably 1500 mPa·s or less, more preferably 1000 mPa·s or less, and even more preferably 800 mPa·s or less. The viscosity range is preferably 2 mPa·s or more and 3000 mPa·s or less, more preferably 10 mPa·s or more and 1500 mPa·s or less, even more preferably 15 mPa·s or more and 1000 mPa·s or less, and even more preferably 15 mPa·s or more and 800 mPa·s or less. The viscosity of composition X is measured at 25° C. using an E-type viscometer. For example, an E-type viscometer (VISCONIC EMD) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. can be used as the E-type viscometer. In this case, the measurement conditions are 25° C., a cone plate rotor No. 43, and a rotation speed appropriate for the viscosity, which is 5 rpm for a viscosity of 500 mPa·s or more, 10 rpm for a viscosity of 150 mPa·s or more but less than 500 mPa·s, and 20 rpm for a viscosity less than 150 mPa·s.

〔繊維堆積物の形成、消臭の対象〕
本発明において、繊維堆積物は、人体表面に形成させてもよく(この場合、人体表面を覆う繊維を含む被膜となる)、人体表面以外の場所に形成させてもよい。人体表面以外の場所としては、形成後、剥離して人体表面貼付用シートとして利用するために、後述のように平面を有する基材層に形成してもよいし、また、形成後、剥離することなく利用するために、以下の対象物に形成してもよい。以下、これらをまとめて「形成対象表面」ということがある。
・肌着、下着、靴下、ストッキングなどの衣類
・汗わきパッド、生理用品、尿とりパッドなどの吸収物品
・靴のインソール(中底)、中敷き(インナーソール)
・マスク
[Formation of fiber deposits, target of deodorization]
In the present invention, the fiber deposit may be formed on the surface of the human body (in this case, it becomes a coating containing fibers that covers the surface of the human body), or it may be formed at a location other than the surface of the human body. As for a location other than the surface of the human body, it may be formed on a base layer having a flat surface as described below so that it can be peeled off after formation and used as a sheet to be applied to the surface of the human body, or it may be formed on the following objects so that it can be used without peeling off after formation. Hereinafter, these may be collectively referred to as the "surface to be formed on".
・Undergarments, underwear, socks, stockings, and other clothing ・Sweat pads, sanitary products, urine pads, and other absorbent products ・Shoe insoles and inner soles
·mask

形成対象表面が人体表面である場合、前記組成物Xを、人体表面に直接静電紡糸して人体表面に繊維を含む被膜を形成する。より具体的には、前記組成物Xを、静電紡糸装置、好ましくは人の手で把持可能な静電紡糸装置、あるいは、人の手で把持可能なスプレーノズルを備える操作部を有する静電紡糸装置を用いて、人体表面に繊維で形成された被膜を形成する。本発明においては、形成された被膜中に成分(d)の水溶性消臭成分を含有するため、人体表面から放出される悪臭を消臭することができる。成分(d)は、人体表面からの発汗等の水分中に被膜から徐放されることによって消臭効果を発揮し、この消臭効果を維持することができる。 When the surface to be formed is the surface of the human body, the composition X is electrostatically spun directly onto the surface of the human body to form a coating containing fibers on the surface of the human body. More specifically, the composition X is applied to an electrostatic spinning device, preferably an electrostatic spinning device that can be held by hand, or an electrostatic spinning device having an operating unit equipped with a spray nozzle that can be held by hand, to form a coating made of fibers on the surface of the human body. In the present invention, the water-soluble deodorizing component of component (d) is contained in the formed coating, so that it is possible to deodorize the malodor released from the surface of the human body. Component (d) exerts a deodorizing effect by being gradually released from the coating into moisture such as sweat from the surface of the human body, and this deodorizing effect can be maintained.

本発明は人体表面から放出された悪臭原因物質を、被膜中に含まれる成分(d)の水溶性消臭成分と化学結合させることによって、又は成分(d)の水溶性消臭成分で中和することによって、元の化合物とは異なる物質に変換することによって、消臭するものである。このように、本発明は、専ら人体表面から放出された後の悪臭原因物質に対する作用によって消臭するものであって、人体に対して何ら作用を及ぼすものではない。ここで、人体表面としては、皮膚、粘膜、創傷部等が挙げられ、なかでも皮膚が好ましく、腋下部、下肢部、臀部がより好ましい。 The present invention deodorizes malodor-causing substances released from the surface of the human body by chemically bonding with the water-soluble deodorizing component of component (d) contained in the coating, or by neutralizing with the water-soluble deodorizing component of component (d), thereby converting the malodor-causing substances into a substance different from the original compound. In this way, the present invention deodorizes solely by acting on the malodor-causing substances after they have been released from the surface of the human body, and does not have any effect on the human body. Here, examples of the surface of the human body include skin, mucous membranes, wounds, etc., and among these, skin is preferred, and armpits, lower legs, and buttocks are more preferred.

本発明で消臭の対象とする悪臭としては、汗臭、腋臭、加齢臭、腫瘍や褥瘡から生じる臭気等が挙げられる。また、悪臭原因物質のうち、成分(d)によって中和することよって消臭できる化合物として、酢酸、酪酸、イソ吉草酸、3-ヒドロキシ-3-メチルヘキサン酸、3-メチル-2-ヘキセン酸、4-メチル-3-ヘキセン酸、ノナン酸等の酸性悪臭物質、アンモニア、トリメチルアミン等の塩基性悪臭物質が挙げられる。また、悪臭原因物質のうち、成分(d)と化学結合することによって消臭できる化合物として、ノナナール、ノネナール等のアルデヒド系悪臭物質、アセトイン、ジアセチル等のケトン系悪臭物質が挙げられる。 The odors that are the subject of deodorization in the present invention include sweat odor, armpit odor, aging odor, and odors caused by tumors and bedsores. Among the substances that cause malodors, compounds that can be neutralized with component (d) and deodorized include acidic malodorous substances such as acetic acid, butyric acid, isovaleric acid, 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid, 3-methyl-2-hexenoic acid, 4-methyl-3-hexenoic acid, and nonanoic acid, and basic malodorous substances such as ammonia and trimethylamine. Among the substances that cause malodors, compounds that can be chemically bonded with component (d) and deodorized include aldehyde-based malodorous substances such as nonanal and nonenal, and ketone-based malodorous substances such as acetoin and diacetyl.

〔静電紡糸装置〕
組成物Xは静電紡糸法によって、繊維堆積物(被膜)を形成しようとする人体表面の部位その他の形成対象表面に直接吐出される。静電紡糸法は、静電紡糸装置を用い、形成対象表面に組成物Xを静電紡糸する工程を含む。静電紡糸装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。
[Electrostatic spinning device]
Composition X is discharged by electrostatic spinning directly onto the part of the human body surface on which a fiber deposit (coating) is to be formed, or onto other target surfaces. The electrostatic spinning method includes a step of electrostatically spinning composition X onto a target surface using an electrostatic spinning device. The electrostatic spinning device basically includes a container for containing the composition, a nozzle for discharging the composition, a supply device for supplying the composition contained in the container to the nozzle, and a power source for applying a voltage to the nozzle.

図1には、本発明で好適に用いられる静電紡糸装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電紡糸装置10は、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電紡糸装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。 Figure 1 shows a schematic diagram of an electrostatic spinning apparatus suitable for use in the present invention. The electrostatic spinning apparatus 10 shown in the figure is equipped with a low-voltage power supply 11. The low-voltage power supply 11 is capable of generating a voltage of several volts to several tens of volts. In order to increase the portability of the electrostatic spinning apparatus 10, it is preferable that the low-voltage power supply 11 is made up of one or more batteries. In addition, using a battery as the low-voltage power supply 11 has the advantage that it can be easily replaced as needed. Instead of a battery, an AC adapter or the like can also be used as the low-voltage power supply 11.

静電紡糸装置10は、高電圧電源12も備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。 The electrospinning apparatus 10 also includes a high-voltage power supply 12. The high-voltage power supply 12 is connected to the low-voltage power supply 11 and includes an electrical circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low-voltage power supply 11 to a high voltage. The boost electrical circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, a semiconductor element, etc.

静電紡糸装置10は、補助的電気回路13を更に備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述するマイクロギヤポンプ15Aに備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、後述する組成物Xの容器15からマイクロギヤポンプ15Aへの組成物Xの供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電紡糸装置10を運転/停止できるようになっている。 The electrostatic spinning apparatus 10 further includes an auxiliary electric circuit 13. The auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low-voltage power supply 11 and the high-voltage power supply 12 described above, and has the function of adjusting the voltage of the low-voltage power supply 11 to stably operate the high-voltage power supply 12. The auxiliary electric circuit 13 also has the function of controlling the rotation speed of a motor included in a micro gear pump 15A described later. By controlling the rotation speed of the motor, the amount of composition X supplied from a container 15 for composition X described later to the micro gear pump 15A is controlled. A switch SW is installed between the auxiliary electric circuit 13 and the low-voltage power supply 11, and the electrostatic spinning apparatus 10 can be operated/stopped by turning the switch SW on and off.

静電紡糸装置10は、ノズル15を更に備えている。ノズル15は、金属を初めとする各種の導電体や、導電体の周囲に備えるプラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から組成物Xの吐出が可能な形状をしている。ノズル15内には組成物Xが流通する微小空間が、該ノズル15の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して100μm以上2000μm以下であることが好ましく、300μm以上1400μm以下であることがより好ましい。また同様の観点から、ノズル15の流路長さは、2mm以上25mm以下であることが好ましく、4mm以上15mm以下であることが更に好ましい。 The electrostatic spinning device 10 further includes a nozzle 15. The nozzle 15 is made of various conductive materials such as metals, or non-conductive materials such as plastics, rubber, and ceramics that surround the conductive materials, and has a shape that allows composition X to be discharged from its tip. A microspace through which composition X flows is formed in the nozzle 15 along the longitudinal direction of the nozzle 15. The cross-sectional size of this microspace is preferably 100 μm or more and 2000 μm or less, and more preferably 300 μm or more and 1400 μm or less, in terms of diameter. From the same viewpoint, the flow path length of the nozzle 15 is preferably 2 mm or more and 25 mm or less, and more preferably 4 mm or more and 15 mm or less.

ノズル15は、管路15Bを介してマイクロギヤポンプ15Aと連通している。管路15Bは導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル15は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル15に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル15に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル15と高電圧電源12とは、電流制限抵抗19を介して電気的に接続されている。ノズル15と高電圧電源12とは、電極等の導電体(図示せず)を介して電気的に接続されていてもよい。 The nozzle 15 is connected to the micro gear pump 15A via the conduit 15B. The conduit 15B may be conductive or non-conductive. The nozzle 15 is also electrically connected to the high voltage power supply 12. This allows a high voltage to be applied to the nozzle 15. In this case, in order to prevent an excessive current from flowing when the human body directly touches the nozzle 15, the nozzle 15 and the high voltage power supply 12 are electrically connected via a current limiting resistor 19. The nozzle 15 and the high voltage power supply 12 may also be electrically connected via a conductor (not shown) such as an electrode.

管路15Bを介してノズル15と連通しているマイクロギヤポンプ15Aは、容器14中に収容されている組成物Xをノズル15に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ15Aは、低電圧電源11から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ15Aは、補助的電気回路13による制御を受けて所定量の組成物Xをノズル15に供給するように構成されている。 The micro gear pump 15A, which is connected to the nozzle 15 via the pipe 15B, functions as a supply device that supplies the composition X contained in the container 14 to the nozzle 15. The micro gear pump 15A operates by receiving power from the low voltage power supply 11. The micro gear pump 15A is also configured to supply a predetermined amount of the composition X to the nozzle 15 under the control of the auxiliary electric circuit 13.

マイクロギヤポンプ15Aには、フレキシブル管路15Cを介して容器14が接続されている。容器14中には組成物Xが収容されている。容器14は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。このカートリッジは、詰替え用カートリッジであることがより好ましい。このカートリッジは、好ましくは詰替え用カートリッジに、前記組成物Xが充填される。 The micro gear pump 15A is connected to the container 14 via a flexible pipe 15C. The container 14 contains the composition X. The container 14 is preferably in the form of a replaceable cartridge. This cartridge is more preferably a refill cartridge. This cartridge is preferably a refill cartridge, and the composition X is filled in this cartridge.

静電紡糸装置10のハンドリング性と、組成物Xの良好な吐出とを両立させる観点から、収容部15の容積は、1mL以上が好ましく、1.5mL以上がより好ましく、3mL以上が更に好ましく、また、25mL以下が好ましく、20mL以下がより好ましく、15mL以下が更に好ましい。具体的には、収容部15の容積は、1mL以上25mL以下が好ましく、1.5mL以上20mL以下がより好ましく、3mL以上15mL以下が更に好ましい。容器15(収容部15ともいう)の容積がこのような範囲となっていることによって、該容器15がカートリッジ式の交換可能な形態となっている場合に、小型でより簡便に交換可能であるという利点もある。 From the viewpoint of achieving both the ease of handling of the electrospinning apparatus 10 and good discharge of the composition X, the volume of the storage section 15 is preferably 1 mL or more, more preferably 1.5 mL or more, even more preferably 3 mL or more, and preferably 25 mL or less, more preferably 20 mL or less, and even more preferably 15 mL or less. Specifically, the volume of the storage section 15 is preferably 1 mL or more and 25 mL or less, more preferably 1.5 mL or more and 20 mL or less, and even more preferably 3 mL or more and 15 mL or less. By having the volume of the container 15 (also referred to as the storage section 15) in such a range, when the container 15 is in a replaceable cartridge form, it has the advantage of being small and easily replaceable.

次に、本発明で用いられる静電紡糸装置の別の実施形態を図2ないし図6を参照しながら説明する。図2ないし図6に示す静電紡糸装置10は、カートリッジ部と本体部とを備えている点で図1に示す静電紡糸装置と異なる。図2ないし図6に示す実施形態に関して、特に説明しない点については、図1に示す実施形態についての説明が適宜適用される。また図2ないし図6において、図1と同じ部材には同じ符号を付した。 Next, another embodiment of the electrospinning device used in the present invention will be described with reference to Figures 2 to 6. The electrospinning device 10 shown in Figures 2 to 6 differs from the electrospinning device shown in Figure 1 in that it is equipped with a cartridge unit and a main body unit. For the embodiment shown in Figures 2 to 6, the description of the embodiment shown in Figure 1 applies as appropriate to points that are not specifically described. In Figures 2 to 6, the same reference numerals are used for the same members as in Figure 1.

図2及び図3に示す実施形態の静電紡糸装置10について説明する。
図2及び図3に示す実施形態の静電紡糸装置10は、大別してカートリッジ部10Aと本体部10Bとを備えている。カートリッジ部10Aは、収容部14、ガスケット141、プランジャ142及びノズル15を備えている。本体部10Bは、低電圧電源11、高電圧電源12、補助的電気回路13、直流モータ160及びモータ減速機161を備えた動力源16、及びネジシャフト171及び送りネジ172を備えた動力伝達部17を備えている。
An electrostatic spinning apparatus 10 according to an embodiment shown in FIGS. 2 and 3 will now be described.
2 and 3, the electrospinning apparatus 10 is roughly divided into a cartridge section 10A and a main body section 10B. The cartridge section 10A is provided with a storage section 14, a gasket 141, a plunger 142, and a nozzle 15. The main body section 10B is provided with a low-voltage power supply 11, a high-voltage power supply 12, an auxiliary electric circuit 13, a power source 16 including a DC motor 160 and a motor reducer 161, and a power transmission section 17 including a screw shaft 171 and a feed screw 172.

カートリッジ部10Aは、本体部10Bから着脱可能になっている。このことに起因して、本実施形態の静電紡糸装置10によれば、組成物Xの詰め替えを容易に行うことができ、かつノズル15の清潔さを保つことができる。カートリッジ部10Aが本体部10Bから着脱可能な形態としては、例えばプランジャ142及び送りネジ172に嵌合部を形成し嵌合させる方法や、プランジャ142及び送りネジ172に螺条を形成し螺合させる方法が挙げられるが、これらの方法に限られない。 The cartridge part 10A is detachable from the main body part 10B. Due to this, according to the electrospinning device 10 of this embodiment, the composition X can be easily refilled and the nozzle 15 can be kept clean. Examples of the form in which the cartridge part 10A can be detachable from the main body part 10B include, but are not limited to, a method in which a fitting part is formed in the plunger 142 and the feed screw 172 and the fitting is performed, or a method in which a thread is formed in the plunger 142 and the feed screw 172 and the thread is screwed together.

図3に示すとおり、カートリッジ部10Aは、組成物Xを収容可能な筒状の収容部14を備えている。収容部14の一端は開口部を形成している。収容部14の他端にはノズル15が設けられている。収容部14の内部にはガスケット141が配されている。ガスケット141は収容部14の横断面の形状と同一の輪郭を有する形状となっている。それによってガスケット141は収容部14の内面と液密に接触しつつ、収容部14の内部を摺動可能になっている。ガスケット141はプランジャ142の前端と結合している。プランジャ142は収容部14の開口部を越えて収容部14の外部へ延出している。プランジャ142の後端は送りネジ172と係合している。収容部14は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。 As shown in FIG. 3, the cartridge portion 10A has a cylindrical storage portion 14 capable of storing the composition X. One end of the storage portion 14 forms an opening. The other end of the storage portion 14 is provided with a nozzle 15. A gasket 141 is disposed inside the storage portion 14. The gasket 141 has a shape having the same contour as the cross-sectional shape of the storage portion 14. This allows the gasket 141 to slide inside the storage portion 14 while being in liquid-tight contact with the inner surface of the storage portion 14. The gasket 141 is connected to the front end of the plunger 142. The plunger 142 extends beyond the opening of the storage portion 14 to the outside of the storage portion 14. The rear end of the plunger 142 engages with the feed screw 172. The storage portion 14 may be conductive or non-conductive.

本実施形態におけるノズル15は、収容部14と連通している。ノズル15は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル15に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル15に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル15と高電圧電源12とは、電流制限抵抗器19を介して電気的に接続されている。ノズル15と高電圧電源12とは、電極等の導電体(図示せず)を介して電気的に接続されていてもよい。 In this embodiment, the nozzle 15 communicates with the storage section 14. The nozzle 15 is electrically connected to the high-voltage power supply 12. This makes it possible to apply a high voltage to the nozzle 15. In this case, in order to prevent an excessive current from flowing when the human body directly touches the nozzle 15, the nozzle 15 and the high-voltage power supply 12 are electrically connected via a current-limiting resistor 19. The nozzle 15 and the high-voltage power supply 12 may be electrically connected via a conductor (not shown) such as an electrode.

本体部10Bは、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電紡糸装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。 The main body 10B is equipped with a low-voltage power supply 11. The low-voltage power supply 11 is capable of generating a voltage of several volts to several tens of volts. In order to increase the portability of the electrospinning device 10, it is preferable that the low-voltage power supply 11 is made up of one or more batteries. In addition, using a battery as the low-voltage power supply 11 has the advantage that it can be easily replaced as needed. Instead of a battery, an AC adapter or the like can also be used as the low-voltage power supply 11.

本体部10Bは、高電圧電源12を更に備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。 The main body 10B further includes a high-voltage power supply 12. The high-voltage power supply 12 is connected to the low-voltage power supply 11 and includes an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low-voltage power supply 11 to a high voltage. The boost electric circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, semiconductor elements, etc.

本体部10Bは、補助的電気回路13を更に備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述する動力源16に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、組成物Xが収容されている収容部14から組成物Xを吐出するノズル15への組成物Xの供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電紡糸装置10を運転/停止できるようになっている。 The main body 10B further includes an auxiliary electric circuit 13. The auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low-voltage power supply 11 and the high-voltage power supply 12 described above, and has the function of adjusting the voltage of the low-voltage power supply 11 to stably operate the high-voltage power supply 12. Furthermore, the auxiliary electric circuit 13 has the function of controlling the rotation speed of a motor included in the power source 16 described below. By controlling the rotation speed of the motor, the amount of composition X supplied from the storage section 14 in which the composition X is stored to the nozzle 15 that discharges the composition X is controlled. A switch SW is attached between the auxiliary electric circuit 13 and the low-voltage power supply 11, and the electrostatic spinning apparatus 10 can be operated/stopped by turning the switch SW on and off.

本体部10Bは、動力源16及び動力伝達部17を更に備えている。動力源16は、収容部14中に収容されている組成物Xをノズル15から吐出させる動力を発生させるものである。動力源16は、低電圧電源11から電源の供給を受け、補助的電気回路13による制御を受けて動作する。動力源16から発生した動力は、動力伝達部17によってカートリッジ部10Aに伝達され、所定量の組成物Xを収容部14からノズル15に供給できるように構成されている。 The main body 10B further includes a power source 16 and a power transmission unit 17. The power source 16 generates power to eject the composition X contained in the storage unit 14 from the nozzle 15. The power source 16 receives power from the low-voltage power source 11 and operates under the control of the auxiliary electric circuit 13. The power generated by the power source 16 is transmitted to the cartridge unit 10A by the power transmission unit 17, and is configured to supply a predetermined amount of composition X from the storage unit 14 to the nozzle 15.

本体部10Bは、直流モータ160及びモータ減速機161を備えた動力源16と、ネジシャフト171及び送りネジ172を備えた動力伝達部17とを備えている。 The main body 10B includes a power source 16 having a DC motor 160 and a motor reducer 161, and a power transmission unit 17 having a screw shaft 171 and a feed screw 172.

直流モータ160は、直流モータ160の回転動力を減じて出力するモータ減速機161に連結されている。モータ減速機161は、回転可能なネジシャフト171に連結されており、直流モータ160から発生した回転動力がモータ減速機161を介してネジシャフト171へ伝達され、ネジシャフト171が回転する構造となっている。ネジシャフト171に伝達された回転動力は、ネジシャフト171に連結された送りネジ172によって、送りネジ172の位置を長手方向Xに沿って移動させる直線的な動力に変換される。直線運動する送りネジ172はプランジャ142及びガスケット141を収容部14へ押し込み、それによって、収容部14内に収容されている組成物Xをノズル15を通じて外部へ向けて噴射できるようにする。 The DC motor 160 is connected to a motor reducer 161 that reduces and outputs the rotational power of the DC motor 160. The motor reducer 161 is connected to a rotatable screw shaft 171, and the rotational power generated by the DC motor 160 is transmitted to the screw shaft 171 via the motor reducer 161, causing the screw shaft 171 to rotate. The rotational power transmitted to the screw shaft 171 is converted by a feed screw 172 connected to the screw shaft 171 into linear power that moves the position of the feed screw 172 along the longitudinal direction X. The linearly moving feed screw 172 pushes the plunger 142 and the gasket 141 into the storage section 14, thereby enabling the composition X contained in the storage section 14 to be sprayed to the outside through the nozzle 15.

図3では、送りネジ172とプランジャ142とが分離し、プランジャ142とガスケット141とが一体となった構造となっているが、送りネジ172とプランジャ142とが一体となっており、プランジャ142とガスケット141とが分離した構造となっていてもよく、送りネジ172とガスケット141とが直接接触し、ガスケット141に直線的な動力を伝達する構造となっていてもよい。 In FIG. 3, the feed screw 172 and plunger 142 are separate, and the plunger 142 and gasket 141 are integrated. However, the feed screw 172 and plunger 142 may be integrated, and the plunger 142 and gasket 141 may be separate, or the feed screw 172 and gasket 141 may be in direct contact with each other to transmit linear power to the gasket 141.

本発明に用いられる組成物Xが導電性であることに起因して、ノズル15に印加された高電圧が収容部14内に収容されている組成物Xや動力伝達部17を介して動力源16に印加されてしまい、静電紡糸装置10がダメージを受けたり、電荷が漏えいしてスプレーされないことがある。そこで、静電紡糸装置10の使用時における絶縁性を担保し、静電紡糸装置10がダメージを受けないようにする観点、及び組成物Xを介した電流の漏えいを防いで紡糸の安定性を担保する観点から、動力伝達部17は動力源16とカートリッジ部10Aとを電気的に絶縁していることが好ましい。これによって、ノズル15に印加された高電圧が意図せず動力源16に印加されることを効果的に防止できる。動力源16とカートリッジ部10Aとを電気的に絶縁する方法としては、例えばプラスチックやセラミックなどの非導電体からなるネジシャフト171や送りネジ172を動力伝達部17として使用する方法が挙げられる。動力伝達部17が動力源16とカートリッジ部10Aとを電気的に絶縁していれば、ガスケット141やプランジャ142は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。 Due to the conductive nature of the composition X used in the present invention, the high voltage applied to the nozzle 15 may be applied to the power source 16 via the composition X contained in the storage unit 14 or the power transmission unit 17, causing damage to the electrostatic spinning device 10 or leakage of electric charge, resulting in failure to spray. Therefore, in order to ensure insulation during use of the electrostatic spinning device 10 and to prevent damage to the electrostatic spinning device 10, and in order to prevent leakage of current via the composition X and ensure the stability of spinning, it is preferable that the power transmission unit 17 electrically insulates the power source 16 from the cartridge unit 10A. This effectively prevents the high voltage applied to the nozzle 15 from being unintentionally applied to the power source 16. As a method for electrically insulating the power source 16 from the cartridge unit 10A, for example, a screw shaft 171 or a feed screw 172 made of a non-conductive material such as plastic or ceramic may be used as the power transmission unit 17. As long as the power transmission section 17 electrically insulates the power source 16 from the cartridge section 10A, the gasket 141 and the plunger 142 may be conductive or non-conductive.

図4に示す実施形態の静電紡糸装置10について説明する。
図4には、本発明で好適に用いられる静電紡糸装置10の別の実施形態が示されている。図4に示す実施形態に関し、特に説明しない点については、図2及び図3に示す実施形態に関する説明が適宜適用される。また、図4において、図2及び図3と同じ部材には同じ符号が付してある。
An electrospinning apparatus 10 according to an embodiment shown in FIG. 4 will now be described.
Figure 4 shows another embodiment of the electrospinning apparatus 10 suitable for use in the present invention. For the embodiment shown in Figure 4, the explanation of the embodiment shown in Figures 2 and 3 applies as appropriate unless otherwise specified. In Figure 4, the same members as those in Figures 2 and 3 are denoted by the same reference numerals.

図4に示すとおり、カートリッジ部10Aは収容部14、ガスケット141及びノズル15を備えている。一方、本体部10Bは、リニアステップモータ162を備えた動力源16と、ネジシャフト171を備えた動力伝達部17とを備えている。これらの構成を有することによって、収容部14からノズル15への組成物Xの供給量を精密に制御できるとともに、本体部10Bの小型化に起因して静電紡糸装置10の可搬性をより高めることができる。 As shown in FIG. 4, the cartridge unit 10A includes a storage unit 14, a gasket 141, and a nozzle 15. Meanwhile, the main body unit 10B includes a power source 16 including a linear step motor 162, and a power transmission unit 17 including a screw shaft 171. With this configuration, the amount of composition X supplied from the storage unit 14 to the nozzle 15 can be precisely controlled, and the portability of the electrospinning device 10 can be further improved due to the miniaturization of the main body unit 10B.

リニアステップモータ162は、その内部にメネジを有するロータ(図示せず)を有す
る。ロータのメネジにはオネジとなっているネジシャフト171が螺合している。リニアステップモータ162は本体部10Bのフレーム(図示せず)に固定されている。リニアステップモータ162内のロータが回転することによって、ロータのメネジに螺合されているネジシャフト171が長手方向Xに沿って直線的に移動する。直線移動するネジシャフト171は、ネジシャフト171の一端と接触しているガスケット141を収容部14内に押し込み、それによって、収容部14内に収容されている組成物Xをノズル15を通じて外部へ向けて噴射できるようにする。
The linear step motor 162 has a rotor (not shown) with a female thread inside. A male-threaded screw shaft 171 is screwed into the female thread of the rotor. The linear step motor 162 is fixed to a frame (not shown) of the main body 10B. When the rotor in the linear step motor 162 rotates, the screw shaft 171 screwed into the female thread of the rotor moves linearly along the longitudinal direction X. The linearly moving screw shaft 171 pushes the gasket 141 in contact with one end of the screw shaft 171 into the storage section 14, thereby enabling the composition X stored in the storage section 14 to be sprayed to the outside through the nozzle 15.

図5に示す実施形態の静電紡糸装置10について説明する。
図5には、静電紡糸装置の更に別の実施形態が示されている。同図に示す静電紡糸装置10は、大別してカートリッジ部10Aと本体部10Bとを備えている。カートリッジ部10Aは、収容部14、ノズル15及びポンプ部15Pを備えている。本体部10Bは、低電圧電源11、高電圧電源12、補助的電気回路13、動力源16及び動力伝達部17を備えている。
An electrostatic spinning apparatus 10 according to an embodiment shown in FIG. 5 will be described.
Another embodiment of the electrospinning apparatus is shown in Fig. 5. The electrospinning apparatus 10 shown in the figure is roughly divided into a cartridge section 10A and a main body section 10B. The cartridge section 10A is provided with a storage section 14, a nozzle 15, and a pump section 15P. The main body section 10B is provided with a low-voltage power supply 11, a high-voltage power supply 12, an auxiliary electric circuit 13, a power source 16, and a power transmission section 17.

カートリッジ部10Aは、本体部10Bから着脱可能になっている。このことに起因して、本実施形態の静電紡糸装置10によれば、組成物Xの詰め替えを容易に行うことができ、かつノズル15の清潔さを保つことができる。カートリッジ部10Aが本体部10Bから着脱可能な形態としては、例えば後述する動力伝達部17に嵌合部を形成し、ポンプ部15Pと動力源16とを動力伝達部17を介して嵌合させる方法が挙げられるが、これらの方法に限られない。 The cartridge part 10A is detachable from the main body part 10B. As a result, the electrostatic spinning device 10 of this embodiment allows easy refilling of the composition X and keeps the nozzle 15 clean. Examples of a form in which the cartridge part 10A can be detachable from the main body part 10B include, but are not limited to, a method in which a fitting part is formed in the power transmission part 17 described below and the pump part 15P and the power source 16 are fitted together via the power transmission part 17.

収容部14は組成物Xを収容可能なものであり、カートリッジ部10Aから着脱可能になっている。このことに起因して、本実施形態の静電紡糸装置10によれば、組成物Xの詰め替えをより容易に行うことができる。収容部14がカートリッジ部10Aから着脱可能な形態としては、例えば収容部14及びポンプ部15Pに嵌合部を形成し嵌合させる方法が挙げられるが、これらの方法に限られない。 The storage unit 14 is capable of storing the composition X and is detachable from the cartridge unit 10A. Due to this, the electrostatic spinning device 10 of this embodiment makes it easier to refill the composition X. Examples of a form in which the storage unit 14 can be detachable from the cartridge unit 10A include, but are not limited to, a method in which a fitting portion is formed in the storage unit 14 and the pump unit 15P and the fitting portions are fitted together.

図6に示す実施形態のカートリッジ部10Aについて説明する。
図6には、本実施形態におけるカートリッジ部10Aが示されている。カートリッジ部10Aは、袋状の収容部14を備えている。収容部14はポリエチレン等の液不透過性かつ可撓性の材料からなる2枚のシートを重ね合わせ、それらの外縁を液密に接合することによって平坦な袋状に形成されている。これによって、収容部14は変形可能な構造を有し、かつ収容部14の内部に組成物Xを収容することができる。収容部14はその外縁の一部に、ポンプ部15Pへ組成物Xを供給するために、ポンプ部15Pと連通可能な開口部14aを有している。収容部14は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。
A cartridge portion 10A according to an embodiment shown in FIG. 6 will now be described.
FIG. 6 shows the cartridge part 10A in this embodiment. The cartridge part 10A has a bag-shaped storage part 14. The storage part 14 is formed into a flat bag shape by overlapping two sheets made of a liquid-impermeable and flexible material such as polyethylene and joining the outer edges of the sheets liquid-tightly. This gives the storage part 14 a deformable structure and allows the composition X to be stored inside the storage part 14. The storage part 14 has an opening 14a at a part of its outer edge that can communicate with the pump part 15P in order to supply the composition X to the pump part 15P. The storage part 14 may be conductive or non-conductive.

本実施形態におけるノズル15はポンプ部15Pと連通している。また、ノズル15は、高電圧電源12と電気的に接続されている。これによって、ノズル15に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル15に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル15と高電圧電源12とは、電流制限抵抗器19を介して電気的に接続されている。ノズル15と高電圧電源12とは、電極等の導電体(図示せず)を介して電気的に接続されていてもよい。ノズル15は、ポンプ部15Pとの間を連通する管路を更に有していてもよい。管路は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。 In this embodiment, the nozzle 15 communicates with the pump section 15P. The nozzle 15 is also electrically connected to the high-voltage power supply 12. This allows a high voltage to be applied to the nozzle 15. In this case, in order to prevent an excessive current from flowing when the human body directly touches the nozzle 15, the nozzle 15 and the high-voltage power supply 12 are electrically connected via a current-limiting resistor 19. The nozzle 15 and the high-voltage power supply 12 may be electrically connected via a conductor (not shown) such as an electrode. The nozzle 15 may further have a conduit that communicates with the pump section 15P. The conduit may be a conductor or a non-conductor.

カートリッジ部10Aは、ポンプ部15Pを備えている。ポンプ部15Pは、収容部14とノズル15との間に介在し、それぞれと連通している。ポンプ部15Pは、収容部14の開口部14aとの接続部15aを有している。これによって、収容部14とポンプ部15Pとの間の流路の液密性を保ちつつ、収容部14中に収容されている組成物Xをノズル15に供給することができる。ポンプ部15Pは、後述する動力源16の動力が動力伝達部17を介して伝達されることによって駆動する。図6に示すポンプ部15Pは、動力源16の動力を動力伝達部17を介してポンプ部15P内のギヤ等の内部機構(図示せず)に伝達するための回転可能な動力伝達凹部15bが更に設けられている。ポンプ部15Pとしては、組成物Xの吐出定量性向上の観点、及び静電紡糸装置10の可搬性向上の観点から、ギヤポンプ等が用いられる。ギヤポンプとしては、例えば図1に示す実施形態において説明したマイクロギヤポンプ等を用いることができる。 The cartridge section 10A includes a pump section 15P. The pump section 15P is interposed between the storage section 14 and the nozzle 15 and communicates with each of them. The pump section 15P has a connection section 15a with the opening 14a of the storage section 14. This allows the composition X stored in the storage section 14 to be supplied to the nozzle 15 while maintaining the liquid-tightness of the flow path between the storage section 14 and the pump section 15P. The pump section 15P is driven by the power of the power source 16, which will be described later, transmitted through the power transmission section 17. The pump section 15P shown in FIG. 6 is further provided with a rotatable power transmission recess 15b for transmitting the power of the power source 16 to an internal mechanism (not shown), such as a gear, in the pump section 15P through the power transmission section 17. A gear pump or the like is used as the pump section 15P from the viewpoint of improving the discharge quantitation of the composition X and from the viewpoint of improving the portability of the electrostatic spinning device 10. As a gear pump, for example, a micro gear pump as described in the embodiment shown in FIG. 1 can be used.

収容部14とポンプ部15Pとの間の流路の液密性が保たれていることに起因して、ポンプ部15Pの動作により収容部14からノズル15へ組成物Xを吐出すると、収容部14内の組成物Xはノズル15への供給に伴って減少し、収容部14内の内圧が低下する。これによって、可撓性を有し変形可能な材料からなる収容部14は、内圧に応じてしぼむように変形する。 Due to the fluid-tightness of the flow path between the storage section 14 and the pump section 15P, when the pump section 15P operates to eject the composition X from the storage section 14 to the nozzle 15, the amount of composition X in the storage section 14 decreases as it is supplied to the nozzle 15, and the internal pressure in the storage section 14 decreases. As a result, the storage section 14, which is made of a flexible and deformable material, deforms in a shrinking manner in response to the internal pressure.

本体部10Bは、低電圧電源11を備えている。低電圧電源11は、数Vから十数Vの電圧を発生させ得るものである。静電紡糸装置10の可搬性を高める目的で、低電圧電源11は1個又は2個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源11として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ACアダプタ等を低電圧電源11として用いることもできる。 The main body 10B is equipped with a low-voltage power supply 11. The low-voltage power supply 11 is capable of generating a voltage of several volts to several tens of volts. In order to increase the portability of the electrospinning device 10, it is preferable that the low-voltage power supply 11 is made up of one or more batteries. In addition, using a battery as the low-voltage power supply 11 has the advantage that it can be easily replaced as needed. Instead of a battery, an AC adapter or the like can also be used as the low-voltage power supply 11.

本体部10Bは、高電圧電源12を備えている。高電圧電源12は、低電圧電源11と接続されており、低電圧電源11で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路(図示せず)を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。 The main body 10B is equipped with a high-voltage power supply 12. The high-voltage power supply 12 is connected to the low-voltage power supply 11 and is equipped with an electric circuit (not shown) that boosts the voltage generated by the low-voltage power supply 11 to a high voltage. The boost electric circuit is generally composed of a transformer, a capacitor, semiconductor elements, etc.

本体部10Bは、補助的電気回路13を備えている。補助的電気回路13は、上述した低電圧電源11と高電圧電源12との間に介在し、低電圧電源11の電圧を調整して高電圧電源12を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路13は、後述する動力源16に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、組成物Xが収容されている収容部14からポンプ部15Pを介して組成物Xを吐出するノズル15への組成物Xの供給量が制御される。補助的電気回路13と低電圧電源11との間にはスイッチSWが取り付けられており、スイッチSWの入り切りによって、静電紡糸装置10を運転/停止できるようになっている。 The main body 10B is provided with an auxiliary electric circuit 13. The auxiliary electric circuit 13 is interposed between the low-voltage power supply 11 and the high-voltage power supply 12 described above, and has the function of adjusting the voltage of the low-voltage power supply 11 to stably operate the high-voltage power supply 12. Furthermore, the auxiliary electric circuit 13 has the function of controlling the rotation speed of a motor provided in a power source 16 described later. By controlling the rotation speed of the motor, the amount of composition X supplied from the storage section 14 in which the composition X is stored to the nozzle 15 that discharges the composition X via the pump section 15P is controlled. A switch SW is attached between the auxiliary electric circuit 13 and the low-voltage power supply 11, and the electrostatic spinning apparatus 10 can be operated/stopped by turning the switch SW on and off.

本体部10Bは、動力源16及び動力伝達部17を更に備えている。本実施形態の動力源17は、収容部14中に収容されている組成物Xを、ポンプ部15Pを介してノズル15から吐出させる動力を発生させるものである。本発明における動力源16にはモータ等が設けられており、低電圧電源11から電源の供給を受け、補助的電気回路13による制御を受けて動作し、動力を発生させる。動力源16から発生した動力は、該動力をポンプ部15Pに伝達する動力伝達部17によって、所定量の組成物Xを収容部14からポンプ部15Pを介してノズル15に供給できるように構成されている。 The main body 10B further includes a power source 16 and a power transmission unit 17. The power source 17 in this embodiment generates power to eject the composition X contained in the storage unit 14 from the nozzle 15 via the pump unit 15P. The power source 16 in the present invention is provided with a motor or the like, receives power from the low-voltage power source 11, operates under the control of the auxiliary electric circuit 13, and generates power. The power generated by the power source 16 is configured to be supplied to the nozzle 15 from the storage unit 14 via the pump unit 15P by the power transmission unit 17, which transmits the power to the pump unit 15P.

本体部10Bに備えられた動力伝達部17は、モータ等の動力源16から発生した動力をポンプ部15Pに伝達するものである。これによって、収容部14中に収容されている組成物Xをポンプ部15Pを介してノズル15に供給することができる。動力源16からの動力をポンプ部15Pに伝達する方法は特に制限はないが、例えばシャフトからなる動力伝達部17の先端に凸部構造(図示せず)を形成し、該凸部構造と、ポンプ部15Pに設けられた動力伝達凹部15bとを嵌合させることによって、動力源16内のモータの回転動力をポンプ部15Pに伝達させることができる。 The power transmission section 17 provided in the main body section 10B transmits the power generated from the power source 16, such as a motor, to the pump section 15P. This allows the composition X contained in the storage section 14 to be supplied to the nozzle 15 via the pump section 15P. There are no particular limitations on the method of transmitting the power from the power source 16 to the pump section 15P, but for example, a convex structure (not shown) can be formed on the tip of the power transmission section 17 made of a shaft, and the convex structure can be fitted into the power transmission recess 15b provided in the pump section 15P to transmit the rotational power of the motor in the power source 16 to the pump section 15P.

本発明に用いられる組成物Xが導電性であることに起因して、ノズル15に印加された高電圧がポンプ部15Pや動力伝達部17を介して動力源16に印加されてしまい、静電紡糸装置10がダメージを受けたり、電荷が漏えいしてスプレーされないことがある。そこで、静電紡糸装置10の使用時における絶縁性を担保し、静電紡糸装置10がダメージを受けないようにする観点、及び組成物Xを介した電流の漏えいを防いで紡糸の安定性を担保する観点から、動力伝達部17は動力源16とカートリッジ部10Aとを電気的に絶縁していることが好ましい。これによって、ノズル15に印加された高電圧が意図せず動力源16に印加されることを効果的に防止できる。動力源16とカートリッジ部10Aとを電気的に絶縁する方法としては、例えばプラスチックやセラミックなどの非導電体からなる部材を動力伝達部17として使用する方法が挙げられる。動力伝達部17が動力源16とカートリッジ部10Aとを電気的に絶縁していれば、他の構成材料は導電体であってもよく、非導電体であってもよい。 Because the composition X used in the present invention is conductive, the high voltage applied to the nozzle 15 may be applied to the power source 16 via the pump section 15P or the power transmission section 17, which may damage the electrostatic spinning device 10 or cause electric charge leakage and failure to spray. Therefore, from the viewpoint of ensuring insulation during use of the electrostatic spinning device 10 and preventing damage to the electrostatic spinning device 10, and from the viewpoint of preventing leakage of current via the composition X and ensuring stability of spinning, it is preferable that the power transmission section 17 electrically insulates the power source 16 from the cartridge section 10A. This effectively prevents the high voltage applied to the nozzle 15 from being unintentionally applied to the power source 16. As a method for electrically insulating the power source 16 from the cartridge section 10A, for example, a method of using a member made of a non-conductive material such as plastic or ceramic as the power transmission section 17 can be mentioned. As long as the power transmission section 17 electrically insulates the power source 16 from the cartridge section 10A, the other constituent materials may be conductive or non-conductive.

以上の構成を有することによって、収容部14からノズル15への組成物Xの供給量を精密に制御できるとともに、本体部10Bの小型化に起因して静電紡糸装置10の可搬性をより高めることができる。 The above configuration allows precise control of the amount of composition X supplied from the storage section 14 to the nozzle 15, and the portability of the electrospinning device 10 can be further improved due to the miniaturization of the main body section 10B.

図7を用いて静電紡糸装置の使用態様について説明する。
図1ないし図6に示す実施形態に示す構成を有する静電紡糸装置10は、例えば図7に示すように使用することができる。図7には、片手で把持可能な寸法を有するハンディタイプの静電紡糸装置10が示されている。同図に示す静電紡糸装置10は、図1、図2又は図5に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体20内に収容されている。なお、図7に示す筐体20は円筒形であるが、片手で把持可能な寸法を有しており、かつ図1に示す構成部材のすべてが収容されていれば筐体20の形状は特に制限されず、楕円筒型や正多角筒形等の筒形であってもよい。「片手で把持可能な寸法」とは、静電紡糸装置10が収容された筐体20の重量が2kg以下であることが好ましく、筐体20の長手方向における最大長は40cm以下であることが好ましく、筐体20の体積は3000cm3以下であることが好ましい。筐体20の長手方向の一端10aには、ノズル(図示せず)が配置されている。ノズルは、その組成物Xの吹き出し方向を、筐体20の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体20に配置されている。ノズル先端が筐体20の縦方向において肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に組成物Xが付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。
The manner of use of the electrospinning apparatus will be described with reference to FIG.
The electrospinning apparatus 10 having the configuration shown in the embodiment shown in Figures 1 to 6 can be used, for example, as shown in Figure 7. Figure 7 shows a handy type electrospinning apparatus 10 having a size that can be held with one hand. In the electrospinning apparatus 10 shown in the figure, all of the components shown in the configuration diagrams shown in Figures 1, 2, or 5 are housed in a cylindrical housing 20. Although the housing 20 shown in Figure 7 is cylindrical, the shape of the housing 20 is not particularly limited as long as it has a size that can be held with one hand and all of the components shown in Figure 1 are housed therein, and it may be a cylindrical shape such as an elliptical cylinder or a regular polygonal cylinder. The "size that can be held with one hand" means that the weight of the housing 20 in which the electrospinning apparatus 10 is housed is preferably 2 kg or less, the maximum length in the longitudinal direction of the housing 20 is preferably 40 cm or less, and the volume of the housing 20 is preferably 3000 cm 3 or less. A nozzle (not shown) is arranged at one end 10a in the longitudinal direction of the housing 20. The nozzle is arranged in the housing 20 so that the spray direction of the composition X coincides with the vertical direction of the housing 20 and is convex toward the skin. By arranging the nozzle tip so that it is convex toward the skin in the vertical direction of the housing 20, the composition X is less likely to adhere to the housing, and a coating can be stably formed.

〔人体表面への被膜形成〕
次に、人体表面への被膜の形成について説明する。
静電紡糸装置10を動作させるときには、使用者、すなわち静電紡糸によって被膜を形成しようとする人体表面の部位上に被膜を形成する者が該装置10を手で把持し、ノズル(図示せず)が配置されている該装置10の一端10aを、静電紡糸を行う適用部位に向ける。図7では、使用者の前腕部内側に静電紡糸装置10の一端10aを向けている状態が示されている。この状態下に、装置10のスイッチをオンにして静電紡糸法を行う。装置10に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図7に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の組成物Xは、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した組成物Xの液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中(大気中)に吐出される。空間(大気中)に吐出されかつ帯電した組成物Xから溶媒である成分(a)が蒸発していくと、組成物X表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間に広がり、皮膚に到達する。この場合、組成物Xの粘度を適切に調整することで、吐出された該組成物を液滴の状態で適用部位に到達させることができる。また、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることができる。例えば、組成物Xの粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維堆積物である多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。このような繊維堆積物である多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。
[Formation of a film on the surface of the human body]
Next, the formation of a coating on the surface of the human body will be described.
When the electrospinning apparatus 10 is operated, a user, i.e., a person who forms a coating on a part of the human body surface where a coating is to be formed by electrospinning, holds the apparatus 10 by hand and directs one end 10a of the apparatus 10, where a nozzle (not shown) is located, to the application site where electrospinning is to be performed. FIG. 7 shows a state in which one end 10a of the electrospinning apparatus 10 is directed toward the inside of the forearm of the user. In this state, the switch of the apparatus 10 is turned on to perform electrospinning. When the power is turned on to the apparatus 10, an electric field is generated between the nozzle and the skin. In the embodiment shown in FIG. 7, a positive high voltage is applied to the nozzle, and the skin becomes the negative electrode. When an electric field is generated between the nozzle and the skin, the composition X at the tip of the nozzle is polarized by electrostatic induction, and the tip part becomes cone-shaped, and droplets of the charged composition X are ejected from the tip of the cone along the electric field into the air (atmosphere) toward the skin. When the solvent component (a) evaporates from the charged composition X discharged into space (air), the charge density on the surface of the composition X becomes excessive, and the composition X spreads into space while repeatedly being finely divided by Coulomb repulsion, and reaches the skin. In this case, by appropriately adjusting the viscosity of the composition X, the discharged composition can be made to reach the application site in the form of droplets. In addition, while being discharged into space, the volatile substance as the solvent is evaporated from the droplets, and the polymer having the film-forming ability as the solute is solidified, while being elongated and deformed by the potential difference to form fibers, and the fibers can be deposited on the application site. For example, by increasing the viscosity of the composition X, the composition can be easily deposited on the application site in the form of fibers. As a result, a porous coating, which is a fiber deposit, is formed on the surface of the application site. Such a porous coating, which is a fiber deposit, can also be formed by adjusting the distance between the nozzle and the skin or the voltage applied to the nozzle.

静電紡糸法を行っている間は、ノズルと人体表面との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電紡糸法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者は確認している。 During electrospinning, a high potential difference occurs between the nozzle and the surface of the human body. However, because the impedance is very large, the current flowing through the human body is extremely small. For example, the inventors have confirmed that the current flowing through the human body during electrospinning is several orders of magnitude smaller than the current flowing through the human body due to static electricity generated in everyday life.

静電紡糸法によって繊維堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、100nm以上であることが好ましく、500nm以上であることが更に好ましい。また15000nm以下であることが好ましく、10000nm以下であることが更に好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。 When a fiber deposit is formed by electrospinning, the thickness of the fiber, expressed as a circle equivalent diameter, is preferably 100 nm or more, more preferably 500 nm or more. Also, it is preferably 15,000 nm or less, more preferably 10,000 nm or less. The fiber thickness can be measured, for example, by observing the fiber at 10,000 times magnification using a scanning electron microscope (SEM), removing defects (fiber clumps, fiber intersections, and liquid droplets) from the two-dimensional image, arbitrarily selecting 10 fibers, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fiber, and directly reading the fiber diameter.

静電紡糸法によって形成された繊維堆積物である被膜は、構成する繊維の表面側に、水分を有している。繊維の表面側とは、表面、あるいは表面の一部、繊維間を意味する。組成物X中における成分(b)成分(c)の含有量を変化させることによって、人体表面に形成される被膜の密着性や透明性を向上させることができる。また、静電紡糸法によって形成された繊維堆積物である被膜は、組成物Xに由来する成分を含んでもよい。 The coating, which is a fiber deposit formed by electrospinning, has moisture on the surface side of the constituent fibers. The surface side of the fiber means the surface, a part of the surface, or between the fibers. By changing the contents of components (b) and (c) in composition X, it is possible to improve the adhesion and transparency of the coating formed on the surface of the human body. In addition, the coating, which is a fiber deposit formed by electrospinning, may contain a component derived from composition X.

汗や皮脂などを含む皮膚の場合、繊維中に水分や油分が複合されることで、繊維が膨潤しあるいは可塑化しやすくなる。例えば、同じ組成物を、水分や油分を含まない金属表面と、水分や油分を含む肌表面、例えば手のひらに対して5秒間静電紡糸して薄膜を作製した場合、繊維径の変化を経時観察すると、肌表面に静電紡糸された繊維は、金属表面に静電紡糸された繊維よりも、膨潤により経時で大径化する。このように、静電紡糸により形成された、繊維を含む被膜が、皮膚中の油分や水分で可塑化して一層柔らかくなることで、繊維そのものの皮膚のキメへの追従性が向上し、また繊維から水分がブリードアウトして、繊維表面や繊維と繊維の間に存在することで、繊維を含む被膜が半透明又は透明化し、見た目の自然さが付与される。被膜形成対象物が汗や皮脂などを含む皮膚の場合、膨潤による繊維径は以下の(1)式を満たす。
(皮膚に対して紡糸し、30秒後の繊維径)>(金属板に対して紡糸し、30秒後の繊維径)・・・(1)
In the case of skin containing sweat and sebum, the fibers tend to swell or plasticize due to the water and oil being compounded in the fibers. For example, when the same composition is electrostatically spun for 5 seconds on a metal surface not containing water or oil and on a skin surface containing water and oil, such as the palm, to produce a thin film, the fiber electrostatically spun on the skin surface becomes larger in diameter over time due to swelling than the fiber electrostatically spun on the metal surface when the change in fiber diameter is observed over time. In this way, the fiber-containing coating formed by electrostatic spinning becomes softer due to plasticization by the oil and water in the skin, improving the ability of the fiber itself to follow the skin texture, and moisture bleeds out from the fiber and exists on the fiber surface or between the fibers, making the fiber-containing coating translucent or transparent, giving it a natural appearance. In the case of a coating-forming object containing sweat and sebum, the fiber diameter due to swelling satisfies the following formula (1).
(Fiber diameter after 30 seconds of spinning on skin) > (Fiber diameter after 30 seconds of spinning on metal plate) ... (1)

組成物X中の成分(a)、成分(b)、成分(c)及び成分(d)の含有量は以下のようにして測定する。揮発性物質である成分(a)は形成された被膜に存在せず、又は存在しても揮発するため、形成された被膜には成分(b)、成分(c)及び成分(d)のみが含有される状態で測定し、その含有量は以下のようにして測定する。 The contents of components (a), (b), (c) and (d) in composition X are measured as follows. Component (a), which is a volatile substance, is not present in the formed coating, or volatilizes even if present. Therefore, the measurement is performed in a state in which the formed coating contains only components (b), (c) and (d), and their contents are measured as follows.

<組成物X中の成分(b)、成分(c)及び成分(d)の含有量の測定法>
溶液状態にて液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する方法がある。液体クロマトグラフでは、分子量の大きい成分から溶出するため、分子量の予測や、成分の溶出位置によって組成を同定することもできる。IR分析では個々の吸収体より官能基を帰属し同定することも可能であり、一般的には市販添加剤の標準チャートと成分のIRチャートを比較することで同定することが可能である。
<Method for measuring the contents of components (b), (c) and (d) in composition X>
There are methods for separation and identification in solution state using liquid chromatography (HPLC) and infrared spectroscopy (IR). With liquid chromatography, the components with larger molecular weights are eluted first, so it is possible to predict the molecular weight and identify the composition based on the elution position of the components. With IR analysis, it is also possible to assign and identify functional groups from individual absorbers, and generally identification is possible by comparing the IR chart of the component with the standard chart of commercially available additives.

<形成された被膜における成分(b)、成分(c)及び成分(d)の含有量の測定法>
被膜を溶解可能な溶媒の探索を行い、溶媒に被膜を溶解後、液体クロマトグラフ(HPLC)による分離同定や、赤外分光光度計(IR)にて同定する。
<Method for measuring the contents of components (b), (c) and (d) in the formed coating>
A solvent capable of dissolving the coating is searched for, and after dissolving the coating in the solvent, it is separated and identified by liquid chromatography (HPLC) or by infrared spectroscopy (IR).

被膜を形成する前記繊維は、製造の原理上は無限長の連続繊維となるが、少なくとも繊維の太さの100倍以上の長さを有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの100倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。そして、静電紡糸法によって製造される被膜は、連続繊維の堆積物である多孔性の不連続被膜であることが好ましい。このような形態の被膜は、集合体として1枚のシートとして扱えるだけでなく、非常に柔らかい特徴を持っており、それに剪断力が加わってもばらばらになりにくく、身体の動きへの追従性に優れるという利点がある。また、被膜の完全除去が容易であるという利点もある。これに対して、細孔を有しない連続被膜は剥離が容易でなく、また汗の放散性が低いので、皮膚等に蒸れが生じる虞がある。また、粒子の集合体からなる多孔性の不連続被膜は、被膜を完全に除去するために、被膜全体に摩擦をかける等の動作が必要となるなど、皮膚等へのダメージなく完全除去することは困難である。 The fibers forming the coating are continuous fibers of infinite length in principle, but preferably have a length of at least 100 times the thickness of the fiber. In this specification, a fiber having a length of 100 times the thickness of the fiber is defined as a "continuous fiber". The coating produced by the electrospinning method is preferably a porous discontinuous coating that is a deposit of continuous fibers. A coating of this type is not only able to be handled as a single sheet as an assembly, but also has the advantage of being very soft, not easily falling apart even when shear force is applied to it, and having excellent followability to body movements. It also has the advantage that the coating can be easily removed completely. In contrast, a continuous coating that does not have pores is not easy to peel off, and has low sweat dissipation, so there is a risk of sweating on the skin, etc. In addition, a porous discontinuous coating made of an assembly of particles is difficult to completely remove without damaging the skin, etc., as it requires actions such as applying friction to the entire coating in order to completely remove the coating.

静電紡糸装置10を用いた静電紡糸工程において、静電紡糸され繊維状となった組成物Xは、成分(a)が蒸発しながら、成分(b)、成分(c)及び成分(d)が帯電した状態で皮膚に直接到達する。先に述べたとおり皮膚等も帯電しているので、繊維は静電力によって一枚の膜の形態で皮膚に密着する。皮膚の表面には肌理等の微細な凹凸が形成されているので、その凹凸によるアンカー効果と相まって繊維は一枚の膜の形態で皮膚の表面に一層密着する。このようにして静電紡糸が完了したら、静電紡糸装置10の電源を切る。これによってノズルと皮膚との間の電界が消失し、皮膚の表面は電荷が固定化される。その結果、一枚の膜の形態の被膜の密着性が一層発現し、着用中に被膜の際からの剥離がし難く、使用中の耐久性が向上する。また、被膜を構成する繊維が水分を含有しているので、被膜に違和感がなく、優れた保湿効果や、被膜の柔軟化効果が得られ、皮膚に被膜を十分に密着させることができる。この理由としては、水分が繊維の表面や繊維の間に存在することで、可塑効果により繊維自体が柔らかくなり微細な凹凸面への追従性が高まることや、水分が繊維表面にブリードアウトすることで繊維と皮膚との間を液体架橋するためと考えられる。更に、被膜を構成する繊維の繊維間又は繊維の表面に水分が存在する水分担持被膜を有しているので、被膜を構成する繊維が光を反射し難く、被膜の見た目が透明となり易く、見た目が自然な状態で皮膚を被覆できる。これらの効果は、後述の液剤Yの塗布により、更に増強される。 In the electrostatic spinning process using the electrostatic spinning device 10, the composition X that has been electrostatically spun into a fiber reaches the skin directly with the components (b), (c) and (d) charged while the component (a) evaporates. As described above, the skin is also charged, so the fibers adhere to the skin in the form of a single membrane due to electrostatic forces. Since the surface of the skin has fine irregularities such as texture, the fibers adhere to the surface of the skin in the form of a single membrane even more closely, coupled with the anchor effect of the irregularities. When electrostatic spinning is completed in this way, the power to the electrostatic spinning device 10 is turned off. This causes the electric field between the nozzle and the skin to disappear, and the charge is fixed on the surface of the skin. As a result, the adhesion of the coating in the form of a single membrane is further expressed, the coating is less likely to peel off from the edge during wear, and durability during use is improved. In addition, since the fibers that make up the coating contain moisture, the coating does not feel strange, and excellent moisturizing and softening effects are obtained, allowing the coating to adhere sufficiently to the skin. The reason for this is thought to be that the presence of moisture on the surface of the fibers or between the fibers softens the fibers themselves due to a plasticizing effect, improving their ability to conform to finely uneven surfaces, and moisture bleeds out onto the fiber surface, forming a liquid bridge between the fibers and the skin. Furthermore, since the coating has a moisture-bearing coating in which moisture is present between the fibers or on the surface of the fibers that make up the coating, the fibers that make up the coating are less likely to reflect light, and the coating tends to appear transparent, allowing the skin to be covered in a natural-looking state. These effects are further enhanced by the application of liquid agent Y, which will be described later.

ノズルと人体表面との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、被膜を首尾よく形成するうえで、10mm以上160mm以下であることが好ましく、20mm以上150mm以下であることがより好ましく、40mm以上150mm以下であることが更に好ましい。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。 The distance between the nozzle and the surface of the human body depends on the voltage applied to the nozzle, but in order to successfully form a coating, it is preferably 10 mm to 160 mm, more preferably 20 mm to 150 mm, and even more preferably 40 mm to 150 mm. The distance between the nozzle and the skin can be measured using a commonly used non-contact sensor, etc.

静電紡糸法によって形成された被膜が繊維を含むものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、0.1g/m2以上であることが好ましく、1g/m2以上であることが更に好ましい。また50g/m2以下であることが好ましく、40g/m2以下であることが更に好ましい。例えば被膜の坪量は、0.1g/m2以上50g/m2以下であることが好ましく、1g/m2以上40g/m2以下であることが更に好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、被膜の密着性を向上させることができる。 Regardless of whether the coating formed by electrospinning contains fibers or not, the basis weight of the coating is preferably 0.1 g/ m2 or more, more preferably 1 g/ m2 or more. Also, it is preferably 50 g/m2 or less, more preferably 40 g/ m2 or less. For example, the basis weight of the coating is preferably 0.1 g/ m2 or more and 50 g/ m2 or less, more preferably 1 g/ m2 or more and 40 g/m2 or less . By setting the basis weight of the coating in this way, the adhesion of the coating can be improved.

本発明においては、上述した静電紡糸によって人体表面に被膜を形成する静電紡糸工程の前又は後に、20℃で液体のポリオール及び20℃で液体の油から選ばれる1種以上を含有し、組成物X以外の液剤Yを、例えば静電紡糸以外の手段で人体表面に塗布する工程を行ってもよい。液剤Yの塗布工程を行うことで、静電紡糸工程で形成される被膜が、適用部位になじみやすくなり、該被膜が皮膚に高密着化することが可能となり、極めて透明にすることもできる。例えば、被膜の端部と人体表面との間に段差が生じにくくなり、それによって被膜と人体表面との密着性が向上する。その結果、被膜の剥離や破れ等が生じにくくなる。より好ましい態様である、被膜が繊維の堆積物である多孔性被膜である場合、高い空隙率であるにもかかわらず人体表面との密着性が高く、また大きな毛管力が発生しやすい。更に、繊維が微細である場合には多孔性被膜を高比表面積化することが容易となる。 In the present invention, before or after the electrospinning step of forming a coating on the surface of the human body by electrospinning described above, a step of applying a liquid agent Y other than composition X, which contains one or more selected from a polyol that is liquid at 20°C and an oil that is liquid at 20°C, to the surface of the human body by a means other than electrospinning, for example, may be performed. By performing the step of applying liquid agent Y, the coating formed in the electrospinning step becomes more compatible with the application site, the coating can be highly adherent to the skin, and can also be made extremely transparent. For example, a step is less likely to occur between the end of the coating and the surface of the human body, thereby improving the adhesion between the coating and the surface of the human body. As a result, peeling or tearing of the coating is less likely to occur. In a more preferred embodiment, when the coating is a porous coating that is a deposit of fibers, the adhesion to the surface of the human body is high despite the high porosity, and a large capillary force is easily generated. Furthermore, when the fibers are fine, it is easy to increase the specific surface area of the porous coating.

特に、静電紡糸工程において繊維の堆積物である多孔性被膜を形成する前又は形成した後に、液剤Y塗布工程を行うことにより、該多孔性被膜を形成する繊維間、及び/又は繊維表面に該液剤Yが存在する被膜が形成される。これによって、被膜の密着性が向上し、目視における被膜の透明性が維持又は向上する。特に被膜が無色透明あるいは有色透明である場合には、より被膜を視認しにくくなることによって、自然な皮膚のように見せることができる。また、被膜が有色透明である場合には、被膜に透明感が出るため、皮膚の一部のように見せることができる。 In particular, by carrying out a liquid agent Y application process before or after forming a porous coating, which is a fiber deposit, in the electrostatic spinning process, a coating is formed in which the liquid agent Y is present between the fibers that form the porous coating and/or on the fiber surface. This improves the adhesion of the coating, and maintains or improves the transparency of the coating when viewed with the naked eye. In particular, when the coating is colorless and transparent or colored and transparent, the coating becomes more difficult to see, making it look like natural skin. Also, when the coating is colored and transparent, the coating appears transparent, making it look like part of the skin.

20℃において液体の油としては、例えば流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油;モノアルコール脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、トリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油;ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油;高級アルコールなどが挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、炭化水素油、エステル油から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。また、炭化水素油、エステル油を複数種類含有するオリーブ油やホホバ油等の植物油、液状ラノリン等の動物油を含有することも可能であり、又は前述の20℃において液体の油から選ばれる液体油を1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of oils that are liquid at 20°C include linear or branched hydrocarbon oils such as liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane, and squalene; ester oils such as monoalcohol fatty acid esters, monoglycerin fatty acid esters, triglycerin fatty acid esters, and polyhydric alcohol fatty acid esters; silicone oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane; and higher alcohols. Among these, from the viewpoint of usability such as smoothness during application, one or more selected from hydrocarbon oils and ester oils are preferred. In addition, it is possible to contain vegetable oils such as olive oil and jojoba oil that contain multiple types of hydrocarbon oils and ester oils, and animal oils such as liquid lanolin, or one or more liquid oils selected from the above-mentioned oils that are liquid at 20°C can be used in combination.

前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられ、使用感の観点から流動パラフィン、スクワランから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。また、静電吐出された被膜を皮膚に密着させる観点から、炭化水素油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。かかる観点から、30℃において粘度が10mPa・s未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンの液剤Y中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下であり、より一層好ましくは0.5質量%以下であり、含有しなくてもよい。
同様に、静電吐出された被膜を皮膚に密着させる観点から、エステル油及びシリコーン油の30℃における粘度は、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは30mPa・s以上である。ここでの粘度は、30℃においてBM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、1分間)により測定される。
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, squalane, squalene, n-octane, n-heptane, cyclohexane, light isoparaffin, and liquid isoparaffin, and from the viewpoint of usability, one or more selected from liquid paraffin and squalane are preferred. From the viewpoint of adhering the electrostatically discharged coating to the skin, the viscosity of the hydrocarbon oil at 30° C. is preferably 10 mPa·s or more, more preferably 30 mPa·s or more. From this viewpoint, the total content of isododecane, isohexadecane, and hydrogenated polyisobutene, which have a viscosity of less than 10 mPa·s at 30° C., in the liquid agent Y is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less, and may not be contained.
Similarly, from the viewpoint of allowing the electrostatically discharged coating to adhere to the skin, the viscosity of the ester oil and silicone oil at 30° C. is preferably 10 mPa·s or more, and more preferably 30 mPa·s or more. The viscosity here is measured at 30° C. using a BM type viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd., measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 1 minute).

なお、同様の観点から、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等のエーテル油の液剤Y中の合計の含有量は、好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、更に好ましくは1質量%以下である。 From the same viewpoint, the total content of ether oils such as cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, and diisostearyl ether in liquid agent Y is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.

前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the ester oil include esters of linear or branched fatty acids and linear or branched alcohols or polyhydric alcohols. Specific examples include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid esters, mono N-Alkyl glycol isostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, diethyl naphthalene dicarboxylate hexyl, benzoate (carbon number 12-15) alkyl, cetearyl isononanoate, tri(caprylic/capric)glycerin, butylene glycol (dicaprylic/capric), glyceryl trilaurate, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl triisostearate, glyceryl tri-2-heptylundecanoate, glyceryl tribehenate, glyceryl tricocoate, methyl ester of castor oil fatty acids, oleyl oleate, 2-heptyl palmitate undecyl, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, tripropylene glycol dipivalate, etc.

これらの中では、静電吐出された被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感覚に優れる点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンから選ばれる少なくとも1種が更に好ましい。 Among these, from the viewpoint of adhering the electrostatically discharged coating to the skin and from the viewpoint of excellent sensation when applied to the skin, the following have been selected: octyldodecyl myristate, myristyl myristate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cetearyl isononanoate, diisobutyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (carbon number 12-15), tri(capryl) At least one selected from isopropyl myristate, isopropyl palmitate, diisostearyl malate, neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (12-15 carbon atoms), and tri(caprylic acid/capric acid)glycerin is more preferred, and at least one selected from neopentyl glycol dicaprate, alkyl benzoate (12-15 carbon atoms), and tri(caprylic acid/capric acid)glycerin is even more preferred.

トリグリセライドとしては、脂肪酸トリグリセライドが好ましく、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などの天然油に含まれるもので、天然油として含有してもよい。 As the triglyceride, fatty acid triglycerides are preferred, and for example, those contained in natural oils such as olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, medfoam oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, apricot kernel oil, rice germ oil, and rice bran oil may be contained as natural oils.

高級アルコールとしては、炭素数12~20の液状の高級アルコールが挙げられ、具体的にはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。 Examples of higher alcohols include liquid higher alcohols with 12 to 20 carbon atoms, such as isostearyl alcohol and oleyl alcohol.

防腐剤としてはフェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、エチルヘキサンジオール等が挙げられる。 Preservatives include phenoxyethanol, methyl parahydroxybenzoate, ethyl paraaminobenzoate, isobutyl parahydroxybenzoate, isopropyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate, butyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, benzyl parahydroxybenzoate, and ethylhexanediol.

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
25℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電吐出された被膜を皮膚に密着させる観点から、3mm2/s以上が好ましく、4mm2/s以上がより好ましく、5mm2/s以上が更に好ましく、30mm2/s以下が好ましく、20mm2/s以下がより好ましく、10mm2/s以下が更に好ましい。
これらの中でも、静電吐出された被膜を皮膚に密着させる観点から、ジメチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
Examples of silicone oils include dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and higher alcohol-modified organopolysiloxane.
From the viewpoint of ensuring close adhesion of the electrostatically ejected coating to the skin, the kinetic viscosity of the silicone oil at 25°C is preferably 3 mm2 /s or more, more preferably 4 mm2 /s or more, even more preferably 5 mm2 /s or more, and is preferably 30 mm2 /s or less, more preferably 20 mm2 /s or less, and even more preferably 10 mm2 /s or less.
Among these, it is preferable to contain dimethylpolysiloxane from the viewpoint of adhering the electrostatically discharged coating to the skin.

前記液剤Y中の液体油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上であり、更に好ましくは5質量%以上である。また、好ましくは100質量%以下である。液剤Y中における液体油の含有量は、好ましくは0.1質量%以上100質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上100質量%以下である。 The content of liquid oil in the liquid agent Y is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. It is also preferably 100% by mass or less. The content of liquid oil in the liquid agent Y is preferably 0.1% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 100% by mass or less.

なお、ここで液体の油のHLB値は、好ましくは10以下であり、より好ましくは8以下であり、更に好ましくは6以下である。なお、HLB値は、親水性-親油性のバランス(Hydrophile Lpophile Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田及び寺村らによる次式により算出した値を用いている。
HLB=(Σ無機性値/Σ有機性値)×10
The HLB value of the liquid oil is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 6 or less. The HLB value is an index showing the hydrophilic-lipophilic balance, and in the present invention, the value calculated by the following formula proposed by Oda and Teramura et al. is used.
HLB = (Σ inorganic value / Σ organic value) x 10

液剤Yに用いられる20℃で液体のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール等のアルキレングリコール類;ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、重量平均分子量2000以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、重量平均分子量2000以下のポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンから選ばれる1種又は2種以上が好ましく、更にプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、グリセリンから選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオールから選ばれる1種又は2種以上が一層好ましい。 Examples of polyols that are liquid at 20°C and are used in liquid agent Y include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,3-butanediol; polyalkylene glycols such as diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycols with a weight average molecular weight of 2000 or less, and polypropylene glycol; and glycerins such as glycerin, diglycerin, and triglycerin. Among these, from the viewpoint of usability such as smoothness during application, one or more selected from ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, dipropylene glycol, polyethylene glycols with a weight average molecular weight of 2000 or less, glycerin, and diglycerin are preferred, and one or more selected from propylene glycol, 1,3-butanediol, and glycerin are more preferred, and one or more selected from propylene glycol and 1,3-butanediol are even more preferred.

液剤Yは、25℃において5000mPa・s以下の粘性(粘度)を有することが、静電紡糸法によって形成された被膜と適用部位との密着性の向上の点から好ましい。液体の粘度の測定方法は、上述したとおりである。 It is preferable that liquid Y has a viscosity of 5000 mPa·s or less at 25°C in order to improve adhesion between the coating formed by electrospinning and the application site. The method for measuring the viscosity of the liquid is as described above.

当該液剤Yを皮膚に塗布するには種々の方法を用いることができる。例えば、滴下や振りかけ等の方法によって液剤Yを皮膚に施し、該液剤Yを塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、該液剤Yの薄層を形成することができる。液剤Yを塗り広げる工程は、例えば使用者本人の指や、アプリケータ等の道具を用いた擦過などの方法を採用することができる。液剤Yを単に滴下したり振りかけたりしただけでもよいが、塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、被膜の密着性を十分に向上させることができる。別法として、液剤Yを皮膚に吐出して該液剤Yの薄層を形成することもできる。この場合には、別途の塗り広げは格別必要ないが、吐出後に塗り広げの操作を行うことは妨げられない。なお、被膜の形成後に液剤Yを施す場合には、十分な液剤Yを皮膚に適用し、余分の液剤Yはシート材を液剤を施した範囲に接触させる工程により、余剰の液剤Yを除去することができる。 Various methods can be used to apply the liquid agent Y to the skin. For example, by applying the liquid agent Y to the skin by a method such as dripping or sprinkling, and providing a step of spreading the liquid agent Y, it becomes possible to blend the liquid agent Y with the skin or coating, and a thin layer of the liquid agent Y can be formed. The step of spreading the liquid agent Y can be, for example, a method such as rubbing with a tool such as the user's own finger or an applicator. The liquid agent Y may be simply dripped or sprinkled, but by providing a step of spreading the liquid agent Y, it becomes possible to blend the liquid agent Y with the skin or coating, and the adhesion of the coating can be sufficiently improved. Alternatively, the liquid agent Y can be ejected onto the skin to form a thin layer of the liquid agent Y. In this case, a separate spreading step is not particularly necessary, but the operation of spreading the liquid agent Y after ejection is not prevented. In addition, when applying liquid agent Y after forming the coating, a sufficient amount of liquid agent Y is applied to the skin, and excess liquid agent Y can be removed by a process of contacting the sheet material with the area where the liquid agent has been applied.

液剤Yを皮膚に塗布する量は、皮膚と被膜との密着性が向上するのに必要十分な量とすればよい。液剤Y中に液体油が含まれている場合には、皮膚と被膜との密着性を確実にする観点から、液剤Yを皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上であり、より好ましくは0.2g/m2以上となるような量とし、好ましくは40g/m2以下であり、より好ましくは35g/m2以下となるような量とする。例えば、液剤Yを皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは0.1g/m2以上40g/m2以下、より好ましくは0.2g/m2以上35g/m2以下となるような量とする。
また、液剤Yを皮膚に、又は被膜に施す量は、皮膚と被膜の密着性を向上させる観点、透明性を向上させる観点から、好ましくは5g/m2以上であり、より好ましくは10g/m2以上であり、更に好ましくは15g/m2以上であり、好ましくは50g/m2以下であり、より好ましくは45g/m2以下である。
The amount of liquid agent Y applied to the skin should be a necessary and sufficient amount to improve the adhesion between the skin and the coating. When liquid agent Y contains liquid oil, in order to ensure the adhesion between the skin and the coating, the amount of liquid agent Y applied to the skin is such that the basis weight of the liquid oil is preferably 0.1 g/m 2 or more, more preferably 0.2 g/m 2 or more, and is preferably 40 g/m 2 or less, and more preferably 35 g/m 2 or less. For example, the amount of liquid agent Y applied to the skin is such that the basis weight of the liquid oil is preferably 0.1 g/m 2 or more and 40 g/m 2 or less, more preferably 0.2 g/m 2 or more and 35 g/m 2 or less.
The amount of Liquid Preparation Y applied to the skin or coating is preferably 5 g/ m2 or more, more preferably 10 g/ m2 or more, and even more preferably 15 g/m2 or more, and is preferably 50 g/ m2 or less , and more preferably 45 g/m2 or less , from the viewpoint of improving adhesion between the skin and the coating and improving transparency.

以上説明した本発明の実施形態においては、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電紡糸装置10を把持し、該装置10の導電性ノズルとその者の皮膚との間に電界を生じさせたが、両者間に電界が生じる限り、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電紡糸装置10を把持する必要はない。 In the embodiment of the present invention described above, a person who wants to form a coating on his or her own skin holds the electrospinning device 10 and generates an electric field between the conductive nozzle of the device 10 and the person's skin. However, as long as an electric field is generated between the two, the person who wants to form a coating on his or her own skin does not need to hold the electrospinning device 10.

〔人体表面貼付用シート〕
さらに本発明は、次の成分(B)及び(d)
(B)水不溶性ポリマー
(d)ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
を含有する繊維を含むシートであって、成分(B)に対する成分(d)の質量比(d)/(B)が0.01以上0.9以下、坪量が0.05g/m2以上50g/m2以下、前記繊維の円相当直径が100nm以上15000nm以下である、人体表面貼付用シートを提供する。
[Sheet for application to the surface of the human body]
The present invention further relates to the following components (B) and (d):
(B) Water-insoluble polymer
The present invention provides a sheet for application to the surface of the human body, which comprises fibers containing one or more water-soluble deodorizing components selected from (d) polyhydroxyamine, polyethyleneimine, alkanolamine, basic amino acid or a polymer thereof, and alkali metal phosphate, wherein the mass ratio (d)/(B) of component (d) to component (B) is 0.01 or more and 0.9 or less, the basis weight is 0.05 g/m2 or more and 50 g/m2 or less, and the equivalent circle diameter of the fibers is 100 nm or more and 15,000 nm or less.

本発明の人体表面貼付用シートは、前述の組成物Xを、静電紡糸装置から、人体表面以外の場所に吐出し、成分(B)及び(d)を含有する繊維を膜状に堆積させることで形成される。人体表面以外の場所としては、人体表面への貼り付けを容易にするために、平面を有する基材層を使用することができる。ここで平面を有する基材層としては、例えば、化学繊維の布が挙げられ、離型性の良いものが好ましく、例えばポリオレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、レーヨン系、ポリウレタン系などの合成樹脂系のフィルムや、コットン、パルプ、紙などのセルロース系の天然繊維を用いることができる。 The sheet for application to the human body surface of the present invention is formed by discharging the above-mentioned composition X from an electrostatic spinning device onto a location other than the human body surface, and depositing fibers containing components (B) and (d) in the form of a film. A flat substrate layer can be used for the location other than the human body surface to facilitate application to the human body surface. Examples of the flat substrate layer include chemical fiber cloth, and those with good releasability are preferred, such as synthetic resin films such as polyolefin, polyester, acrylic, rayon, and polyurethane, and natural cellulose fibers such as cotton, pulp, and paper.

本発明の人体表面貼付用シートは、前述の成分(a)の揮発性物質がほぼ蒸発し、成分(c)の水が部分的に蒸発した後、前記平面基材層から剥離すればよい。シートは剥離して人体表面に直接貼付するか、基材層上に形成されたシートを人体表面に押し付けて人体表面に貼付することによって、人体表面から放出される悪臭の消臭のために使用することができる。 The sheet for application to the human body surface of the present invention may be peeled off from the planar substrate layer after the volatile substances of the aforementioned component (a) have almost completely evaporated and the water of the component (c) has partially evaporated. The sheet can be peeled off and applied directly to the human body surface, or the sheet formed on the substrate layer can be pressed against the human body surface and applied to the human body surface, and used to deodorize malodors emitted from the human body surface.

人体表面貼付用シート中の成分(B)の含有量は、40質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることが更に好ましい。また98質量%以下であることが好ましく、96質量%以下であることがより好ましく、95質量%以下であることが更に好ましい。人体表面貼付用シート中の成分(B)の含有量は、40質量%以上98質量%以下であることが好ましく、50質量%以上96質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上95質量%以下であることが更に好ましい。 The content of component (B) in the sheet for application to the human body surface is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more. It is also preferably 98% by mass or less, more preferably 96% by mass or less, and even more preferably 95% by mass or less. The content of component (B) in the sheet for application to the human body surface is preferably 40% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 96% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or more and 95% by mass or less.

人体表面貼付用シート中の成分(d)の含有量は、消臭効果の向上の観点から、2質量%以上であることが好ましく、3質量%以上であることがより好ましく、4質量%以上であることが更に好ましく、5質量%以上であることがより一層好ましい。また、シートの安定性の観点から、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることが更に好ましく、15質量%以下であることがより一層好ましい。人体表面貼付用シート中の成分(d)の含有量は、2質量%以上40質量%以下であることが好ましく、3質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、4質量%以上20質量%以下であることが更に好ましく、5質量%以上15質量%以下であることがより一層好ましい。 From the viewpoint of improving the deodorizing effect, the content of component (d) in the sheet for application to the human body surface is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 4% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. From the viewpoint of the stability of the sheet, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. The content of component (d) in the sheet for application to the human body surface is preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 30% by mass or less, even more preferably 4% by mass or more and 20% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less.

成分(d)と成分(B)の質量比(d)/(B)は、消臭効果の向上の観点から、0.01以上であって、好ましくは0.02以上、より好ましくは0.04以上、更に好ましくは0.1以上であり、また、水不溶性ポリマー繊維同士の接着を抑制して表面積の高い積層状態を維持する観点から、0.9以下であって、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.7以下、更に好ましくは0.6以下である。なお、この比率が低い方が、水不溶性ポリマー繊維の質も良く、積層しやすくなる一方で、シート質量当たりの消臭効果は低下してしまう。このため、質量比(d)/(B)が低い場合には、その坪量を増加させることで、水不溶性ポリマー繊維の質と消臭効果を両立することができる。また、本発明の人体表面貼付用シートは、上記成分(B)及び(d)の他、組成物Xに由来する成分も含んでよい。 The mass ratio (d)/(B) of component (d) to component (B) is 0.01 or more, preferably 0.02 or more, more preferably 0.04 or more, and even more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of improving the deodorizing effect, and from the viewpoint of suppressing adhesion between the water-insoluble polymer fibers and maintaining a laminated state with a high surface area, it is 0.9 or less, preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, and even more preferably 0.6 or less. Note that the lower this ratio, the better the quality of the water-insoluble polymer fibers and the easier they are to laminate, but the deodorizing effect per sheet mass decreases. Therefore, when the mass ratio (d)/(B) is low, the basis weight can be increased to achieve both the quality of the water-insoluble polymer fibers and the deodorizing effect. In addition, the sheet for application to the human body surface of the present invention may contain a component derived from composition X in addition to the above components (B) and (d).

人体表面貼付用シートの坪量は、水不溶性ポリマー繊維の質と消臭効果を両立する観点から、0.05g/m2以上であって、好ましくは0.1g/m2以上、より好ましくは0.5g/m2以上、更に好ましくは1g/m2以上であり、更に好ましくは3g/m2以上であり、また、50g/m2以下であって、好ましくは40g/m2以下、より好ましくは30g/m2以下、更に好ましくは20g/m2以下である。 From the viewpoint of achieving both the quality of the water-insoluble polymer fiber and the deodorizing effect, the basis weight of the sheet for application to the human body surface is at least 0.05 g/ m2 , preferably at least 0.1 g/ m2 , more preferably at least 0.5 g/m2, even more preferably at least 1 g/m2, even more preferably at least 3 g/ m2 , and is at most 50 g/m2, preferably at most 40 g/m2, more preferably at most 30 g/ m2 , even more preferably at most 20 g/m2.

人体表面貼付用シートにおいて、成分(B)及び(d)を含有する繊維の円相当直径は100nm以上15000nm以下であるが、500nm以上であることが好ましく、また10000nm以下であることが好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、液滴)を除き、繊維を任意に10本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。 In the sheet for application to the human body surface, the equivalent circle diameter of the fibers containing components (B) and (d) is 100 nm or more and 15,000 nm or less, but is preferably 500 nm or more and 10,000 nm or less. The fiber thickness can be measured, for example, by observing the fibers at 10,000 times magnification using a scanning electron microscope (SEM), removing defects (fiber clumps, fiber intersections, and liquid droplets) from the two-dimensional image, arbitrarily selecting 10 fibers, drawing a line perpendicular to the longitudinal direction of the fibers, and directly reading the fiber diameter.

実施例1~19、比較例1~4
表1~3に示す組成の組成物Xを調製し、静電紡糸装置を用いて被膜を形成し、各種評価を行った。なお、使用した水溶性消臭成分は、いずれも実験に先立って前述の水溶性の条件を満たすことを確認した。
Examples 1 to 19, Comparative Examples 1 to 4
Composition X having the composition shown in Tables 1 to 3 was prepared, and a coating was formed using an electrostatic spinning device, and various evaluations were performed. Note that it was confirmed prior to the experiment that all of the water-soluble deodorant components used satisfied the above-mentioned conditions for water solubility.

組成物Xの状態
表1~3に示す処方に従って調製した組成物Xを、60rpmで6時間回転攪拌した後、一晩静置し、その状態を目視観察して、以下の基準で評価した。
×:析出物(雲状の沈殿、粉状の沈殿)あり
○:透明又はほぼ均一に分散
Condition of Composition X Composition X prepared according to the recipe shown in Tables 1 to 3 was stirred at 60 rpm for 6 hours, allowed to stand overnight, and then visually observed for its condition and evaluated according to the following criteria.
×: Precipitation (cloudy precipitation, powdery precipitation) present ○: Transparent or almost uniformly dispersed

被膜形成法
表1~3に示す組成物Xを、皮膚モデルとしての市販の化学繊維布上に静電紡糸法にて被膜を形成した。具体的には直径6.5cm高さ3.5cmのプラスティック容器に、11cm四方の黒色の化学繊維布(アクリル繊維40質量%、ポリエステル35質量%、レーヨン22質量%、ポリウレタン3質量%)で覆い、上部から下記の条件で電界紡糸法にて被膜を形成した。
電界紡糸の状態に関し、下記基準で評価した。
×:紡糸化できない(処方液が析出又は沈殿があり吐出できない)
○:紡糸化可能(吐出できて布上に被膜を形成)
Coating Formation Method Composition X shown in Tables 1 to 3 was used to form a coating on a commercially available chemical fiber cloth as a skin model by electrospinning. Specifically, a plastic container 6.5 cm in diameter and 3.5 cm in height was covered with an 11 cm square piece of black chemical fiber cloth (40% by mass of acrylic fiber, 35% by mass of polyester, 22% by mass of rayon, 3% by mass of polyurethane), and a coating was formed from above by electrospinning under the following conditions.
The state of electrospinning was evaluated according to the following criteria.
×: Unable to spin (prescription solution cannot be discharged due to precipitation or sedimentation)
○: Can be spun (can be extruded and forms a film on the fabric)

<静電紡糸法条件>
・印加電圧:10kV
・ノズルと皮膚モデルとの距離:10cm
・組成物Xの吐出速度(流速):4mL/h
・ノズルの直径:0.8mm
・環境:25℃、40%RH
<Electrostatic spinning conditions>
・Applied voltage: 10kV
・Distance between nozzle and skin model: 10cm
・ Discharge rate (flow rate) of composition X: 4 mL/h
Nozzle diameter: 0.8mm
Environment: 25℃, 40% RH

前記形成された被膜を形成する繊維の太さ(円相当直径)を、前述の走査型電子顕微鏡(SEM)を用いる方法で測定し、2000nm~10000nmであることを確認した。 The thickness (circle equivalent diameter) of the fibers forming the coating was measured using the aforementioned scanning electron microscope (SEM) method, and was confirmed to be between 2000 nm and 10000 nm.

被膜坪量の測定方法
前述の表1~3に示す各組成物Xと同じものを調製し、それぞれ同条件で前記カップ上の黒色化学繊維布に被膜を形成し、質量計算用に用いた。被膜をピンセットで剥がしたあと70℃×1時間、電気乾燥機にて乾燥させ質量を測定した。その質量とカップの面積(直径6.5cmの円の面積)より坪量(g/m2)を求めた。この方法により、すべての被膜の坪量が概ね5g/m2であることを確認した。
Method for measuring coating basis weight Each composition X shown in Tables 1 to 3 was prepared and a coating was formed on the black chemical fiber cloth on the cup under the same conditions, and used for mass calculation. After peeling off the coating with tweezers, it was dried at 70°C for 1 hour in an electric dryer and the mass was measured. The basis weight (g/ m2 ) was calculated from the mass and the area of the cup (area of a circle with a diameter of 6.5 cm). Using this method, it was confirmed that the basis weight of all coatings was approximately 5 g/ m2 .

汗かきモデル系における被膜保持の評価
前述のとおり形成した被膜において、肌に汗をかいている湿潤状態での被膜形状保持を見るため、汗かき時のモデル系にて観察評価を行った。具体的には、被膜が形成された布をカップから剥がして、布の裏面方向から水を20回スプレーし(計1.4g)しっとりする程度に湿らせた。20分後に被膜の状態を観察し、被膜形状が維持されているか(溶解していないか)を観察した。
×:被膜が溶解(ポリマー特有のベタベタ感が発生)
○:被膜が溶解していない
Evaluation of film retention in a sweating model system In order to observe the film shape retention in a wet state with sweating, the film formed as described above was observed and evaluated in a sweating model system. Specifically, the cloth on which the film was formed was peeled off from the cup, and water was sprayed 20 times (total of 1.4 g) from the back side of the cloth to moisten it. After 20 minutes, the state of the film was observed to see if the film shape was maintained (whether it had dissolved).
×: The coating dissolves (a sticky feeling characteristic of polymers occurs)
○: The coating is not dissolved.

消臭評価
カップの内部に悪臭(1質量%イソ吉草酸プロピレングリコール溶液5μL)を滴下した綿球を置き、前記被膜が形成された布を再度カップに被せ、輪ゴムにて固定した。20分後に布から匂ってくる臭気を下記6段階臭気強度表示に従って表示し、総合評価として◎、○、△、×の評価を行った。被膜が無い場合は臭気強度3となった。
A cotton ball with a drop of malodor (5 μL of 1% by weight propylene glycol isovalerate solution) was placed inside the deodorization evaluation cup, and the cloth on which the coating was formed was placed over the cup again and secured with a rubber band. After 20 minutes, the odor emanating from the cloth was displayed according to the following 6-level odor intensity rating, and an overall rating of ◎, ○, △, or × was given. When there was no coating, the odor intensity was rated 3.

<6段階臭気強度表示>
0:無臭
1:やっと感知できるニオイ(検知閾値)
2:何のにおいであるかわかる弱いニオイ(認知閾値)
3:楽に感知できるニオイ
4:強いニオイ
5:強烈なニオイ
<Six-level odor intensity display>
0: Odorless 1: Barely detectable odor (detection threshold)
2: Weak odor that can be identified (cognitive threshold)
3: Easily detectable odor 4: Strong odor 5: Overpowering odor

◎:消臭効果非常に良好(イソ吉草酸のニオイが0又は1)
○:消臭効果良好(イソ吉草酸のニオイが2)
△:消臭効果やや良好(イソ吉草酸のニオイが2.5)
×:消臭効果なし(イソ吉草酸のニオイが3以上)
◎: Very good deodorizing effect (isovaleric acid odor is 0 or 1)
○: Good deodorizing effect (odor of isovaleric acid is 2)
△: Deodorizing effect is somewhat good (smell of isovaleric acid is 2.5)
×: No deodorizing effect (smell of isovaleric acid is 3 or more)

Figure 0007598212000001
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Figure 0007598212000002
Figure 0007598212000002

Figure 0007598212000003
Figure 0007598212000003

実施例20
実施例10の組成物Xを用い、前記と同一の条件で市販の化学繊維布上に静電紡糸法にて被膜を形成した。
面積20cm2の前記被膜形成に用いた化学繊維布(アクリル繊維40質量%、ポリエステル35質量%、レーヨン22質量%、ポリウレタン3質量%)に1枚当たり40mgの被膜を形成した(坪量10g/m2)。この被膜を化学繊維布から剥離して、脱毛した腋下部に張り付けた。
日中運動を行った後、被膜の状態は維持されており、腋下部の消臭効果も認められた。
Example 20
Using composition X of Example 10, a coating was formed on a commercially available chemical fiber fabric by electrostatic spinning under the same conditions as above.
A 40 mg coating was formed per piece (basis weight 10 g/m2) on a 20 cm2 area of the same chemical fiber cloth (40% by mass of acrylic fiber, 35% by mass of polyester, 22% by mass of rayon, 3 % by mass of polyurethane). The coating was peeled off from the chemical fiber cloth and attached to the depilated armpit.
After exercise during the day, the condition of the coating was maintained and a deodorizing effect on the armpits was also observed.

実施例21
実施例4の組成物Xを用い、静電紡糸装置を用いて足の先半分部分にまんべんなく直接スプレーを行った(約30秒間、塗布量約20mg)。
日中運動を行った後、被膜の状態は維持されており、足の裏部の消臭効果も認められた。
Example 21
Composition X of Example 4 was sprayed evenly directly onto half of the toe using an electrostatic spinning device (for about 30 seconds, application amount about 20 mg).
After exercise during the day, the condition of the coating was maintained and a deodorizing effect on the soles of the feet was also observed.

10 静電紡糸装置
11 低電圧電源
12 高電圧電源
13 補助的電気回路
14 容器
15 ノズル
15A マイクロギヤポンプ
15B 管路
15C フレキシブル管路
19 電流制限抵抗
20 筐体
10. Electrostatic spinning device
11 Low voltage power supply
12 High voltage power supply
13 Auxiliary Electrical Circuits
14 Containers
15 Nozzles
15A Micro Gear Pump
15B Pipeline
15C Flexible Pipe
19 Current limiting resistor
20. Cabinet

Claims (13)

静電紡糸装置から吐出して繊維堆積物を製造するために使用される組成物Xであって、
下記成分(a)~(e)を含有し、
成分(b)の含有量が4質量%以上12質量%以下であり、
成分(d)の含有量が0.3質量%以上5質量%以下であり、
成分(e)の含有量が1質量%以上5質量%以下であり、
成分(d)と成分(b)の質量比(d)/(b)が0.01以上0.9以下である、
組成物X。
(a)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
(b)ポリビニルブチラール樹脂
(c)水
(d)ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
(e)ポリプロピレングリコール
Composition X used to produce a fiber deposit upon discharge from an electrospinning apparatus, comprising:
Contains the following components (a) to (e) :
The content of component (b) is 4% by mass or more and 12% by mass or less,
The content of component (d) is 0.3% by mass or more and 5% by mass or less,
The content of component (e) is 1% by mass or more and 5% by mass or less,
The mass ratio (d)/(b) of the component (d) to the component (b) is 0.01 or more and 0.9 or less;
Composition X.
(a) one or more volatile substances selected from alcohols and ketones; and (b) a polyvinyl butyral resin .
(c) water; and (d) one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates.
(e) Polypropylene glycol
成分(c)の含有量が、6質量%以上24質量%以下である、請求項1に記載の組成物X。 Composition X according to claim 1, in which the content of component (c) is 6% by mass or more and 24% by mass or less. 質量比(b)/(c)が0.22以上3以下である、請求項1又は2に記載の組成物X。 Composition X according to claim 1 or 2, in which the mass ratio (b)/(c) is 0.22 or more and 3 or less. 質量比(a)/(c)が3以上10以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物X。 Composition X according to any one of claims 1 to 3, in which the mass ratio (a)/(c) is 3 or more and 10 or less. 質量比(d)/(c)が0.02以上1以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物X。 Composition X according to any one of claims 1 to 4, in which the mass ratio (d)/(c) is 0.02 or more and 1 or less. 下記成分(a)~(e)を含有し、
成分(b)の含有量が4質量%以上12質量%以下であり、
成分(d)の含有量が0.3質量%以上5質量%以下であり、
成分(e)の含有量が1質量%以上5質量%以下であり、
成分(d)と成分(b)の質量比(d)/(b)が0.01以上0.9以下である
組成物Xを人体表面に静電紡糸することにより、人体表面に繊維を含む被膜を形成する方法
(a)アルコール及びケトンから選ばれる1種又は2種以上の揮発性物質
(b)ポリビニルブチラール樹脂
(c)水
(d)ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
(e)ポリプロピレングリコール
Contains the following components (a) to (e) :
The content of component (b) is 4% by mass or more and 12% by mass or less,
The content of component (d) is 0.3% by mass or more and 5% by mass or less,
The content of component (e) is 1% by mass or more and 5% by mass or less,
The mass ratio (d)/(b) of the component (d) to the component (b) is 0.01 or more and 0.9 or less.
A method for forming a fiber-containing coating on a human body surface by electrostatically spinning composition X onto the human body surface .
(a) one or more volatile substances selected from alcohols and ketones; and (b) a polyvinyl butyral resin .
(c) water; and (d) one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates.
(e) Polypropylene glycol
人体表面が、皮膚、粘膜、及び創傷部から選ばれる請求項6に記載の被膜形成方法。 The coating forming method according to claim 6, wherein the human body surface is selected from the group consisting of skin, mucous membranes, and wounds. 人体表面が、腋下部、下肢部又は臀部の皮膚である請求項6に記載の被膜形成方法。 The coating formation method according to claim 6, wherein the surface of the human body is the skin of the armpits, lower legs, or buttocks. 組成物X中における成分(c)の含有量が、6質量%以上24質量%以下である、請求項6~8のいずれか1項に記載の被膜形成方法。 The method for forming a coating according to any one of claims 6 to 8, wherein the content of component (c) in composition X is 6% by mass or more and 24% by mass or less. 組成物X中における質量比(b)/(c)が0.22以上3以下である、請求項6~9のいずれか1項に記載の被膜形成方法。 The method for forming a coating according to any one of claims 6 to 9, wherein the mass ratio (b)/(c) in composition X is 0.22 or more and 3 or less. 組成物X中における質量比(a)/(c)が3以上10以下である、請求項6~10のいずれか1項に記載の被膜形成方法。 The method for forming a coating according to any one of claims 6 to 10, wherein the mass ratio (a)/(c) in composition X is 3 or more and 10 or less. 組成物X中における質量比(d)/(c)が0.02以上1以下である、請求項6~11のいずれか1項に記載の被膜形成方法。 The method for forming a coating according to any one of claims 6 to 11, wherein the mass ratio (d)/(c) in composition X is 0.02 or more and 1 or less. 次の成分(B)(d)及び(e)
(B)ポリビニルブチラール樹脂
(d)ポリヒドロキシアミン、ポリエチレンイミン アルカノールアミン、塩基性アミノ酸又はその重合物、及びアルカリ金属リン酸塩から選択される1種以上の水溶性消臭成分
(e)ポリプロピレングリコール
を含有する繊維を含むシートであって、
成分(B)の含有量が40質量%以上98質量%以下であり、
成分(B)に対する成分(d)の質量比(d)/(B)が0.01以上0.9以下であり
坪量が0.05g/m2以上50g/m2以下であり
前記繊維の円相当直径が100nm以上15000nm以下である、
人体表面貼付用シート。
The following components (B) , (d) and (e):
(B) Polyvinyl butyral resin
(d) one or more water-soluble deodorizing components selected from polyhydroxyamines, polyethyleneimines, alkanolamines, basic amino acids or their polymers, and alkali metal phosphates;
(e) Polypropylene glycol
A sheet comprising fibers containing
The content of component (B) is 40% by mass or more and 98% by mass or less,
the mass ratio (d)/(B) of the component (d) to the component (B) is 0.01 or more and 0.9 or less;
The basis weight is 0.05 g/m2 or more and 50 g/m2 or less,
The equivalent circle diameter of the fiber is 100 nm or more and 15000 nm or less.
A sheet for application to the surface of the human body.
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