JP7593096B2 - Contact lenses and their manufacturing method - Google Patents
Contact lenses and their manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP7593096B2 JP7593096B2 JP2020211555A JP2020211555A JP7593096B2 JP 7593096 B2 JP7593096 B2 JP 7593096B2 JP 2020211555 A JP2020211555 A JP 2020211555A JP 2020211555 A JP2020211555 A JP 2020211555A JP 7593096 B2 JP7593096 B2 JP 7593096B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- composition
- meth
- acrylate
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 89
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 82
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 56
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 43
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC=C WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 claims description 9
- NJNWCIAPVGRBHO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl-dimethyl-[(oxo-$l^{5}-phosphanylidyne)methyl]azanium Chemical group OCC[N+](C)(C)C#P=O NJNWCIAPVGRBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims description 8
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 21
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 14
- ZSZRUEAFVQITHH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 2-(trimethylazaniumyl)ethyl phosphate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C ZSZRUEAFVQITHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene Chemical compound N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTQNFATZKXLGSI-UHFFFAOYSA-N [6-bis(trimethylsilyloxy)silyl-1,2-dihydroxy-3-methylhexan-3-yl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C(O)CO)CCC[SiH](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C MTQNFATZKXLGSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-[[1-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCO WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKOOECSKKYAKJJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-pentan-2-ylaziridin-2-one Chemical compound CCCC(C)C1N(C=C)C1=O HKOOECSKKYAKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMSZKIPUNOMCS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC=C MGMSZKIPUNOMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=COCCOCCOC(=O)C=C URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBNDGEZENJUBCO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]butanedioic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(C(O)=O)CC(O)=O LBNDGEZENJUBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHYVPLASKPLRRX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pyrrolidin-1-ylpropan-1-imine Chemical compound CC(C)C(=N)N1CCCC1 BHYVPLASKPLRRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMZSJIQGMAGSSO-UHFFFAOYSA-N 3-[[1-amino-2-[[1-amino-1-(2-carboxyethylimino)-2-methylpropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropylidene]amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCNC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NCCC(O)=O NMZSJIQGMAGSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXJGJKIURHREKH-UHFFFAOYSA-O CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=C(O)C[N+](C)(C)C Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=C(O)C[N+](C)(C)C OXJGJKIURHREKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNMRZSPHABTZPY-UHFFFAOYSA-N [3-[3-[bis(trimethylsilyloxy)methylsilyl]propoxy]-2-hydroxypropyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C WNMRZSPHABTZPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003618 borate buffered saline Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 208000030533 eye disease Diseases 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KLTPDYHAASMFGP-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO.CCCCCCO KLTPDYHAASMFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGISVZCMXHOHO-UHFFFAOYSA-N n-[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]-2-[[1-[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCC(CO)(CO)NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NC(CO)(CO)CO BUGISVZCMXHOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 1
- YHHSONZFOIEMCP-UHFFFAOYSA-O phosphocholine Chemical group C[N+](C)(C)CCOP(O)(O)=O YHHSONZFOIEMCP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229950004354 phosphorylcholine Drugs 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- SGGROIVRVHNDJL-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hexaneperoxoate Chemical compound CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C SGGROIVRVHNDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明は、コンタクトレンズ用モノマー組成物、その重合体、ならびに当該重合体を有する、優れた機械的強度と適度な含水率により取り扱いが容易で装用感が良好なコンタクトレンズおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a monomer composition for contact lenses, a polymer thereof, and contact lenses containing the polymer, which have excellent mechanical strength and a moderate water content, making them easy to handle and comfortable to wear, and a method for producing the same.
従来型のヒドロゲルコンタクトレンズは目の角膜への酸素供給量が不十分であり、長時間装用時の安全性に問題があった。この欠点を解決し、安全性を向上させたコンタクトレンズとして、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが開発されている。しかし、コンタクトレンズの製造方法上の点で、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの表面を親水性にすることが困難であるという問題点を有している。すなわち、ソフトコンタクトレンズの一般的製造方法である、ポリプロピレン製モールドを使用したキャストモールド法でシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造した場合、ポリプロピレンが疎水性であるため、原料のシリコーンモノマーがモールドとの界面に配向した状態で重合される。その結果、レンズ表面にシリコーン重合体部が存在することになり、そのため、レンズ表面の親水性が小さくなる。 Conventional hydrogel contact lenses do not supply enough oxygen to the cornea of the eye, and there is a problem with safety when worn for long periods of time. Silicone hydrogel contact lenses have been developed as contact lenses that solve this problem and improve safety. However, there is a problem in terms of the manufacturing method of contact lenses, in that it is difficult to make the surface of silicone hydrogel contact lenses hydrophilic. That is, when silicone hydrogel contact lenses are manufactured by the cast molding method using a polypropylene mold, which is a common manufacturing method for soft contact lenses, the silicone monomer raw material is polymerized in a state oriented at the interface with the mold because polypropylene is hydrophobic. As a result, silicone polymer parts are present on the lens surface, which reduces the hydrophilicity of the lens surface.
ソフトコンタクトレンズ表面の親水性が十分でない場合は脂質、タンパク質付着によるレンズの白濁や、付着物による眼疾患の懸念がある。そのため、親水性が不十分なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズの形成後にその表面へのプラズマガスや親水性ポリマーによるコーティングや、親水性モノマーによる表面グラフトポリマーの形成がなされている。しかし、これらの表面処理は、表面処理を必要としない場合と比較し、ソフトコンタクトレンズを製造するための多くの装置および工程を必要とするため、量産化において望ましくない。 If the surface of a soft contact lens is not sufficiently hydrophilic, there is a concern that the lens may become cloudy due to adhesion of lipids and proteins, and that adhesions may cause eye diseases. For this reason, silicone hydrogel contact lenses that have insufficient hydrophilicity are coated on the surface with plasma gas or a hydrophilic polymer after the lens is formed, or a surface graft polymer is formed from a hydrophilic monomer. However, these surface treatments require many more devices and steps to manufacture soft contact lenses compared to cases where surface treatment is not required, and are therefore undesirable for mass production.
特許文献１には、（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンモノマー、ビニル基を有する親水性モノマー、架橋性モノマー、および１０時間半減期温度が７０℃～１００℃の重合開始剤を含むシリコーンヒドロゲル用組成物からレンズを製造する方法が開示されている。特許文献１は、原料モノマーの重合性の差を利用してレンズ表面の親水性の向上を狙いとしているが、やはり、満足のいく親水性は得られない。 Patent Document 1 discloses a method for producing lenses from a silicone hydrogel composition that contains a silicone monomer having a (meth)acryloyl group, a hydrophilic monomer having a vinyl group, a crosslinkable monomer, and a polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of 70°C to 100°C. Patent Document 1 aims to improve the hydrophilicity of the lens surface by utilizing the difference in the polymerizability of the raw material monomers, but still does not achieve satisfactory hydrophilicity.
特許文献２には、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）と、ジメタクリロイルシリコーンマクロマーと、（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（ＳｉＧＭＡ）とを含む組成物から得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが開示されている。
しかし、特許文献２に係るコンタクトレンズは、レンズ表面の親水性に改善が見られるものの、酸素透過性が低下するという問題がある。
Patent Document 2 discloses a silicone hydrogel contact lens obtained from a composition containing 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC), dimethacryloyl silicone macromer, and (3-methacryloxy-2-hydroxypropyloxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane (SiGMA).
However, although the contact lens disclosed in Patent Document 2 shows an improvement in the hydrophilicity of the lens surface, it has a problem of reduced oxygen permeability.
特許文献３、４には一級水酸基を有するシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、ＭＰＣとを含む組成物が開示されており、その重合体がコンタクトレンズに利用できることが記載されている。
特許文献３に係るコンタクトレンズは、レンズ表面の親水性及び酸素透過性の点で良好な結果が得られており、特許文献４に係るコンタクトレンズは、これらに加えて破断伸びと剥離性の点でも良好な結果が得られている。
Patent Documents 3 and 4 disclose compositions containing a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer having a primary hydroxyl group and MPC, and state that the polymer can be used for contact lenses.
The contact lens disclosed in Patent Document 3 exhibits good results in terms of hydrophilicity of the lens surface and oxygen permeability, while the contact lens disclosed in Patent Document 4 exhibits good results in addition to these in terms of breaking elongation and peelability.
しかしながら、特許文献３及び４に係るコンタクトレンズは、レンズ表面の親水性及び酸素透過性の点で良好であるものの、ＭＰＣおよびその他の親水性モノマーを多く含有することから含水率が高く、長時間の装用で乾燥感を感じ易い懸念がある。また、適度な含水率に調整するため、シリコーンモノマーの含有量を高くすると、機械的強度が悪化して、長期間の装用で異物感を感じ易いことや、コンタクトレンズの取り扱いが困難となる懸念がある。 However, although the contact lenses disclosed in Patent Documents 3 and 4 have good hydrophilicity and oxygen permeability on the lens surface, they contain a large amount of MPC and other hydrophilic monomers, which results in a high water content, and there is concern that the lenses may feel dry when worn for long periods of time. Furthermore, if the silicone monomer content is increased to adjust the water content to an appropriate level, the mechanical strength may deteriorate, and there is concern that the lenses may feel like there is something in them when worn for long periods of time, and that the contact lenses may be difficult to handle.
そこで本発明の課題は、ＭＰＣと親水性モノマーを多く含有する場合でも、シリコーンモノマーの含有量を高くすることなく、適度な含水率と優れた機械的強度を有し、装用感と取り扱いが良好なコンタクトレンズ用モノマー組成物を重合させたコンタクトレンズ用重合体を使用したコンタクトレンズおよびその製造方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a contact lens using a polymer for contact lenses obtained by polymerizing a monomer composition for contact lenses which has an appropriate water content and excellent mechanical strength, and which is comfortable to wear and easy to handle, even when it contains a large amount of MPC and a hydrophilic monomer, without increasing the content of silicone monomer, and a method for producing the same.
本発明者らは、鋭意検討した結果、ＭＰＣと、特定の親水性モノマー、アクリルアミド含有モノマー、シロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマー、及びシロキサニル基含有（メタ）アクリレートを、それぞれ特定範囲の量で配合したモノマー組成物をコンタクトレンズ用原料として使用することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research, the inventors have found that the above object can be achieved by using a monomer composition, which is a mixture of MPC, a specific hydrophilic monomer, an acrylamide-containing monomer, a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer, and a siloxanyl group-containing (meth)acrylate, each of which is mixed in a specific range of amount, as a raw material for contact lenses, and have thus completed the present invention.
すなわち、本発明によれば、（Ａ）式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマーと、（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマーと、（Ｄ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、（Ｅ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、を含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で、（Ａ）を５～２５質量％、（Ｂ）を５～３０質量％、（Ｃ）を１０～３５質量％、（Ｄ）を７～２７質量％、および（Ｅ）を１５～４０質量％含有し、（Ｃ）の含有量に対する（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が、質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］/（Ｃ）で０．８～１．５である、コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体であるコンタクトレンズ用重合体の水和物を有するコンタクトレンズであり、含水率が４５％以下、モジュラスが０．３ＭＰａ～０．７ＭＰａ、破断伸びが２００％以上のコンタクトレンズが提供される。 That is, according to the present invention, there is provided a composition containing (A) a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by formula (1), (B) one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and N-vinylpyrrolidone, (C) one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide, (D) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2), and (E) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3), wherein the composition contains 5 to 25 mass% of (A), 5 to 30 mass% of (B), 10 to 35 mass% of (C), 7 to 27 mass% of (D), and 15 to 40 mass% of (E) based on the total amount of components (A) to (E) in the composition, The contact lens comprises a hydrate of a polymer for contact lenses, which is a polymer of a monomer composition for contact lenses , wherein the total content of (A) and (B) relative to the content of (C) is 0.8 to 1.5 in terms of mass ratio [(A)+(B)]/(C), and the contact lens has a water content of 45% or less, a modulus of 0.3 MPa to 0.7 MPa, and a breaking elongation of 200% or more .
［式（３）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基である。ｍは０または１、ｎは５～２０である。］
[In formula (3), R1 is a hydrogen atom or a methyl group, m is 0 or 1, and n is 5 to 20.]
さらに、別の観点の本発明によれば、本発明のコンタクトレンズの製造方法が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing the contact lens of the present invention.
すなわち本発明は、以下の［１］～［３］に関する。
[１]（Ａ）式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマーと、（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマーと、（Ｄ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、（Ｅ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、を含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で、（Ａ）を５～２５質量％、（Ｂ）を５～３０質量％、（Ｃ）を１０～３５質量％、（Ｄ）を７～２７質量％、および（Ｅ）を１５～４０質量％含有し、（Ｃ）の含有量に対する（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が、質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］/（Ｃ）で０．８～１．５である、コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体であるコンタクトレンズ用重合体の水和物を有するコンタクトレンズであり、含水率が４５％以下、モジュラスが０．３ＭＰａ～０．７ＭＰａ、破断伸びが２００％以上のコンタクトレンズ。
[２]前記組成物が、さらに（Ｆ）前記（Ａ）～（Ｅ）以外のモノマーを、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、３０質量部以下含有する、上記[１]に記載のコンタクトレンズ。
[３]（Ａ）式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマーと、（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマーと、（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマーと、（Ｄ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、（Ｅ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、を含有する組成物であり、前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で、（Ａ）を５～２５質量％、（Ｂ）を５～３０質量％、（Ｃ）を１０～３５質量％、（Ｄ）を７～２７質量％、および（Ｅ）を１５～４０質量％含有し、（Ｃ）の含有量に対する（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が、質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］/（Ｃ）で０．８～１．５である、コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体であるコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶剤を混合し、未反応物を除去する工程（１）と、前記未反応物を除去したコンタクトレンズ用重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程（２）と、を有する、上記［１］に記載のコンタクトレンズの製造方法。
[1] (A) a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by formula (1), (B) one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and N-vinylpyrrolidone, (C) one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide, and N,N-diethylacrylamide, (D) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2), and (E) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (3): and a siloxanyl group-containing (meth)acrylate comprising (A) and (B), the composition containing 5 to 25% by mass of (A), 5 to 30% by mass of (B), 10 to 35% by mass of (C), 7 to 27% by mass of (D), and 15 to 40% by mass of (E) based on the total amount of components (A) to (E) in the composition, and the total amount of (A) and (B) to the amount of (C) is in a mass ratio [(A)+(B)]/(C) of 0.8 to 1.5. The contact lens has a water content of 45% or less, a modulus of 0.3 MPa to 0.7 MPa, and an elongation at break of 200% or more .
[2] The contact lens according to the above [1], wherein the composition further contains (F) a monomer other than the components (A) to (E) in an amount of 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the components (A) to (E).
[ 3 ] A composition comprising: (A) a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by formula (1); (B) one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and N-vinylpyrrolidone; (C) one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide; (D) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2); and (E) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3), % (A) in an amount of 5 to 25% by mass, 5 to 30% by mass, 10 to 35% by mass, 7 to 27% by mass, and 15 to 40% by mass of (E) based on the total amount of components (A) to (E) in the contact lens polymer, and the total amount of (A) and (B) relative to the amount of (C) is a mass ratio, [(A)+(B)]/(C), of 0.8 to 1.5, of the total amount of (A) and (B) to the amount of (C ), expressed as a mass ratio [(A)+(B)]/(C) , of 0.8 to 1.5, of the total amount ...
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分を特定割合で必須として含有するので、その重合体により、適度な含水率と優れた機械的強度を有し、装用感と取り扱いが良好なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得ることができる。また、本発明のコンタクトレンズの製造方法によれば、上記優れた性能のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造することができる。 The monomer composition for contact lenses of the present invention contains components (A) to (E) in specific ratios as essential components, and the polymer can provide silicone hydrogel contact lenses that have an appropriate water content and excellent mechanical strength, and that are comfortable to wear and easy to handle. Furthermore, the method for producing contact lenses of the present invention can produce silicone hydrogel contact lenses with the above-mentioned excellent performance.
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物は、（Ａ）式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマー［（Ａ）成分］と、（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマー［（Ｂ）成分］と、（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマー［（Ｃ）成分］と、（Ｄ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマー［（Ｄ）成分］と、（Ｅ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレート［（Ｅ）成分］と、を特定割合で含有する組成物であることを特徴とする。以後、本発明のコンタクトレンズ用モノマー組成物を、単に、本発明の組成物と称することもある。
本発明の組成物は、さらに、（Ｆ）上記（Ａ）～（Ｅ）以外のモノマー［（Ｆ）成分］、ならびに（Ｇ）水酸基を有する溶剤［（Ｇ）成分］から選択される１種以上の成分を特定量含有してもよい。また、本発明の組成物は、（Ｈ）重合開始剤［（Ｈ）成分］を含有してもよい。
本発明の組成物は、必須成分として上記（Ａ）～（Ｅ）成分、および任意成分として（Ｆ）～（Ｈ）成分を含有する均一な透明液体である。
The present invention will now be described in further detail.
The monomer composition for contact lenses of the present invention is characterized by being a composition containing, in specific proportions, (A) a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by formula (1) [component (A)], (B) one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and N-vinylpyrrolidone [component (B)], (C) one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide [component (C)], (D) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2) [component (D)], and (E) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3) [component (E)]. Hereinafter, the monomer composition for contact lenses of the present invention may also be simply referred to as the composition of the present invention.
The composition of the present invention may further contain a specific amount of one or more components selected from (F) a monomer other than the above (A) to (E) [component (F)] and (G) a solvent having a hydroxyl group [component (G)]. The composition of the present invention may also contain (H) a polymerization initiator [component (H)].
The composition of the present invention is a homogeneous transparent liquid containing the above-mentioned components (A) to (E) as essential components, and components (F) to (H) as optional components.
（Ａ）成分；ホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマー
（Ａ）成分は式（１）で表されるホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマーであり、具体的には２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）である。（Ａ）成分を含有することにより、本発明の組成物の重合体から製造されるコンタクトレンズの、表面の親水性と潤滑性を良好にすることができる。
（Ａ）成分の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で５～２５質量％であり、好ましくは８～２０質量％であり、８～１８質量％がより好ましい。５質量％未満では、コンタクトレンズの表面の十分な親水性が得られず、２５質量％超では、本発明の組成物中への（Ａ）成分の溶解が困難となり、また、コンタクトレンズの機械的強度の低下が懸念される。 The content of component (A) is 5 to 25% by mass, preferably 8 to 20% by mass, and more preferably 8 to 18% by mass, based on the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is less than 5% by mass, sufficient hydrophilicity of the contact lens surface cannot be obtained, and if it exceeds 25% by mass, it becomes difficult to dissolve component (A) in the composition of the present invention, and there is a concern that the mechanical strength of the contact lens may decrease.
（Ｂ）成分；親水性モノマー
（Ｂ）成分は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマーである。（Ｂ）成分を所定量含有することにより、得られるコンタクトレンズの機械的強度が良好となる。
（Ｂ）成分の具体例としては、Ｎ－ビニルピロリドン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、およびジエチレングリコールモノビニルエーテルが挙げられ、最終的に得られるコンタクトレンズへの取り込まれやすさの観点から、Ｎ－ビニルピロリドンや２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｂ）成分は、これらのモノマーのいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」および「（メタ）アクリルエステル」は、各々アクリレートおよび／またはメタクリレート、アクリルエステルおよび／またはメタクリルエステルを意味するものとする。
Component (B): Hydrophilic Monomer Component (B) is one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and N-vinylpyrrolidone. By containing a predetermined amount of component (B), the mechanical strength of the resulting contact lens is improved.
Specific examples of component (B) include N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether, and from the viewpoint of ease of incorporation into the final contact lens, N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferred. Component (B) may be any one of these monomers, or a mixture of two or more of them.
In this specification, "(meth)acrylate" and "(meth)acrylic ester" mean acrylate and/or methacrylate, acrylic ester and/or methacrylic ester, respectively.
（Ｂ）成分の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で５～３０質量％であり、好ましくは５～２５質量％であり、１０～２５質量％がより好ましい。５質量％未満では、得られるコンタクトレンズが脆くなる懸念があり、３０質量％超では、含水率が高くなる懸念がある。 The content of component (B) is 5 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 10 to 25% by mass, based on the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is less than 5% by mass, there is a concern that the resulting contact lens will become brittle, and if it exceeds 30% by mass, there is a concern that the water content will be high.
（Ｃ）成分；アクリルアミド含有モノマー
（Ｃ）成分は、（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマーである。（Ｃ）成分を所定量含有することにより、得られるコンタクトレンズは適度な含水率に調整することができる。
Component (C): Acrylamide-containing monomer Component (C) is one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide. By containing a predetermined amount of component (C), the water content of the resulting contact lens can be adjusted to an appropriate level.
（Ｃ）成分の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で１０～３５質量％であり、好ましくは１０～３０質量％であり、１５～３０質量％がより好ましい。１０質量％未満では、得られるコンタクトレンズの含水率が高くなる懸念があり、３５質量％超では酸素透過性が低下する懸念がある。 The content of component (C) is 10 to 35% by mass, preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 15 to 30% by mass, based on the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is less than 10% by mass, there is a concern that the water content of the resulting contact lens will be high, and if it exceeds 35% by mass, there is a concern that the oxygen permeability will decrease.
（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、質量比［（Ａ）成分＋（Ｂ）］/（Ｃ）成分で０．８～３．５が好ましく、より好ましくは０．８～２．５であり、更に好ましくは０．８～１．５である。質量比を０．８～３．５とすることで、適度な含水率と良好な機械的強度を有するコンタクトレンズが得られやすくなる。 The total content of components (A) and (B) relative to the content of component (C) is preferably a mass ratio [component (A) + (B)]/component (C) of 0.8 to 3.5, more preferably 0.8 to 2.5, and even more preferably 0.8 to 1.5. By setting the mass ratio at 0.8 to 3.5, it becomes easier to obtain contact lenses with an appropriate water content and good mechanical strength.
（Ｄ）成分；シロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマー
（Ｄ）成分は、式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーである。（Ｄ）成分は、製造されるコンタクトレンズの酸素透過性の向上および透明性に寄与する成分である。
（Ｄ）成分の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で７～２７質量％であり、好ましくは７～２５質量％であり、１０～２２質量％がより好ましい。７質量％未満では、本発明の組成物中への（Ａ）成分の溶解が困難となる可能性や、得られるコンタクトレンズ用重合体が白濁する可能性があり、２７質量％超では、コンタクトレンズの破断伸びが低下する懸念がある。 The content of component (D) is 7 to 27% by mass, preferably 7 to 25% by mass, and more preferably 10 to 22% by mass, based on the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is less than 7% by mass, it may be difficult to dissolve component (A) in the composition of the present invention, and the resulting polymer for contact lenses may become cloudy, while if it exceeds 27% by mass, there is a concern that the breaking elongation of the contact lens may decrease.
（Ｅ）成分；シロキサニル基含有（メタ）アクリレート
（Ｅ）成分は、式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートである。（Ｅ）成分は、製造されるコンタクトレンズの酸素透過性の向上と機械的強度との調節に寄与する成分である。
［式（３）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基である。ｍは０または１であり、ｎは５～２０である。］
Component (E): Siloxanyl Group-Containing (Meth)acrylate Component (E) is a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3). Component (E) is a component that contributes to improving the oxygen permeability and adjusting the mechanical strength of the contact lens produced.
[In formula (3), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, m is 0 or 1, and n is 5 to 20.]
（Ｅ）成分の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で１５～４０質量％であり、好ましくは１５～３５質量％であり、２０～３５質量％がより好ましい。１５質量％未満では、コンタクトレンズの酸素透過性が低下する懸念があり、４０質量％超では、コンタクトレンズの機械的強度が低下する懸念がある。 The content of component (E) is 15 to 40% by mass, preferably 15 to 35% by mass, and more preferably 20 to 35% by mass, based on the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is less than 15% by mass, there is a concern that the oxygen permeability of the contact lens may decrease, and if it exceeds 40% by mass, there is a concern that the mechanical strength of the contact lens may decrease.
（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で３５～６０質量％が好ましく４０～５５質量％がより好ましい。（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量を３５質量％以上とすることで、得られるコンタクトレンズの酸素透過性が良好になる。また、６０質量％以下とすることで、得られるコンタクトレンズの機械的強度が良好になり、コンタクトレンズの取り扱いが容易になる。 The total content of components (D) and (E) is preferably 35 to 60% by mass, and more preferably 40 to 55% by mass, based on the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. By making the total content of components (D) and (E) 35% by mass or more, the oxygen permeability of the resulting contact lens is improved. Furthermore, by making it 60% by mass or less, the mechanical strength of the resulting contact lens is improved, making the contact lens easier to handle.
（Ｆ）成分；（Ａ）～（Ｅ）以外のモノマー
（Ｆ）成分は、（Ａ）～（Ｅ）以外のモノマーである。（Ｆ）成分は任意成分であり、得られるコンタクトレンズの物性の調整や耐溶剤性の向上等を目的として配合することができる。
（Ｆ）成分の例としては、Ｎ－ビニルピペリジン－２－オン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－カプロラクタム、アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、（メタ）アクリル酸、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、３－ (メタクリロイルオキシ)プロピルトリス(トリメチルシリルオキシ)シラン、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレートなどのモノマーや、式（４）で表されるシリコーンジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、アリルメタクリレート、（２－アリルオキシ）エチルメタクリレート、２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート、２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルメタクリレート、およびジビニルベンゼンなどの架橋剤が挙げられる。
（Ｆ）成分は、これらのモノマーのいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。
［式（４）中、ｐ，ｒはそれぞれ０または１である。ｑは５～２０である。］
Component (F): Monomer Other Than (A) to (E) Component (F) is a monomer other than (A) to (E). Component (F) is an optional component, and can be blended for the purposes of adjusting the physical properties of the resulting contact lens and improving the solvent resistance, etc.
Examples of the component (F) include N-vinylpiperidin-2-one, N-vinyl-ε-caprolactam, N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam, acryloylmorpholine, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinylacetamide, N-vinylformamide, (meth)acrylic acid, 2-methacryloyloxyethylsuccinic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, 3- Examples of the crosslinking agent include monomers such as (methacryloyloxy)propyl tris(trimethylsilyloxy)silane and methyl bis(trimethylsiloxy)silylpropyl glycerol methacrylate, and crosslinking agents such as silicone dimethacrylate represented by formula (4), ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, methylene bisacrylamide, allyl methacrylate, (2-allyloxy)ethyl methacrylate, 2-(2-vinyloxyethoxy)ethyl acrylate, 2-(2-vinyloxyethoxy)ethyl methacrylate, and divinylbenzene.
The component (F) may be any one of these monomers, or a mixture of two or more of them.
[In formula (4), p and r are each 0 or 1, and q is 5 to 20.]
（Ｆ）成分を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下で、１５質量部以下がさらに好ましい。３０質量部以下であれば、得られるコンタクトレンズの表面親水性や機械的強度を損なうことなく物性の調整等が行える。さらに、（Ｆ）成分に架橋剤を有する場合、架橋剤の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１～３質量部が好ましく、０．１～２質量部がより好ましい。０．１～２質量部であれば、機械的強度を損なうことなく耐溶剤性を向上できる。 When component (F) is contained, its content is not particularly limited, but is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, and even more preferably 15 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is 30 parts by mass or less, the physical properties can be adjusted without impairing the surface hydrophilicity and mechanical strength of the resulting contact lens. Furthermore, when component (F) has a crosslinking agent, the content of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is 0.1 to 2 parts by mass, the solvent resistance can be improved without impairing the mechanical strength.
（Ｇ）成分；溶剤
（Ｇ）成分は、水酸基を有する溶剤である。（Ｇ）成分は任意成分であり、（Ａ）成分の本発明の組成物中への溶解性をより良好にする目的で配合してもよい。（Ｇ）成分としては、アルコール類、カルボン酸類が挙げられる。水酸基を有する溶剤を用いることにより本発明の組成物中での（Ａ）成分の溶解速度が高くなり、その溶解が容易になるという利点を有する。アルコール類の例としては、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、１－デカノール、１－ドデカノールなどが挙げられる。
カルボン酸類の例としては、グリコール酸、乳酸、および酢酸などが挙げられる。 （Ｇ）成分は、これら溶剤のいずれか１種類であっても、２種類以上の混合物であってもよい。（Ａ）成分の溶解性の点、および本発明の組成物のｐＨ安定性の点において、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノールおよび1－ヘキサノールから選択される１種以上が特に好ましい。
Component (G); Solvent Component (G) is a solvent having a hydroxyl group. Component (G) is an optional component and may be added for the purpose of improving the solubility of component (A) in the composition of the present invention. Examples of component (G) include alcohols and carboxylic acids. The use of a solvent having a hydroxyl group has the advantage of increasing the dissolution rate of component (A) in the composition of the present invention, making it easier to dissolve. Examples of alcohols include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, tert-amyl alcohol, 1-hexanol, 1-octanol, 1-decanol, and 1-dodecanol.
Examples of carboxylic acids include glycolic acid, lactic acid, and acetic acid. Component (G) may be any one of these solvents or a mixture of two or more of them. In terms of the solubility of component (A) and the pH stability of the composition of the present invention, one or more selected from ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-hexanol are particularly preferred.
（Ｇ）成分を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、１５質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。１５質量部以下であれば、得られるコンタクトレンズの含水率や機械的強度を損なうことなく、（Ａ）成分の溶解を容易にする。 When component (G) is contained, its content is not particularly limited, but is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is 15 parts by mass or less, it facilitates dissolution of component (A) without impairing the water content or mechanical strength of the resulting contact lens.
本発明の組成物は、（Ｈ）重合開始剤［（Ｈ）成分］を含有する組成物であってもよい。（Ｈ）成分を含有する場合、本発明の組成物の保管等に留意が必要であるが、本発明の組成物を加熱等するだけで本発明のコンタクトレンズ用重合体が安定した品質で簡便に得られるという利点がある。
（Ｈ）成分としては、特に限定されないが、公知の熱重合開始剤を用いることができる。
（Ｈ）成分の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル ２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドレート、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジハイドレート、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－｛１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル｝プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］などのアゾ系重合開始剤、およびベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシヘキサノエート、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどの過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。
（Ｈ）成分として、これら重合開始剤のいずれか１種類を配合しても、２種類以上を配合してもよい。（Ｈ）成分としては、安全性と入手性の点でアゾ系重合開始剤が好ましく、反応性の面から、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル ２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、および２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）が特に好ましい。
The composition of the present invention may be a composition containing a polymerization initiator (H) [component (H)]. When component (H) is contained, care must be taken in storing the composition of the present invention, but the composition has the advantage that the polymer for contact lenses of the present invention can be easily obtained with stable quality by simply heating the composition of the present invention.
The component (H) is not particularly limited, but any known thermal polymerization initiator can be used.
Examples of the component (H) include 2,2'-azobisisobutyronitrile and dimethyl 2,2-azobis(2-methylpropionate) 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]disulfate dihydrate, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)dihydrochloride, 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]dihydrate, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], 2,2'-azobis(1-imino-1-pyrrolidino-2-methylpropane)dihydrochloride, 2,2' azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobis[2-methyl-N-{1,1-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl}propionamide], 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide], 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride, and 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)propionamide]; and peroxide-based polymerization initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, t-butyl peroxyhexanoate, and 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide.
As the component (H), any one of these polymerization initiators may be blended, or two or more of them may be blended. As the component (H), an azo-based polymerization initiator is preferred from the viewpoints of safety and availability, and 2,2'-azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2-azobis(2-methylpropionate), and 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) are particularly preferred from the viewpoint of reactivity.
（Ｈ）成分を含有する場合、その含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して０．１～３質量部が好ましく、０．２～１質量部がより好ましい。０．１質量部未満の場合、本発明の組成物の重合性が不十分で、（Ｈ）成分を配合する利点が得られないおそれがある。３質量部超では、重合により得られるコンタクトレンズ用重合体を洗浄してコンタクトレンズを製造するときに、（Ｈ）成分の反応分解物の抽出除去が不十分になるおそれがある。 When component (H) is contained, its content is preferably 0.1 to 3 parts by mass, and more preferably 0.2 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the total amount of monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention. If it is less than 0.1 part by mass, the polymerizability of the composition of the present invention may be insufficient, and the advantages of incorporating component (H) may not be obtained. If it exceeds 3 parts by mass, when the polymer for contact lenses obtained by polymerization is washed to produce contact lenses, the reactive decomposition products of component (H) may not be sufficiently extracted and removed.
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、各成分を任意の順または一括して撹拌（混合）装置に投入して、４０℃以下で各配合成分が均一になるまで撹拌混合することにより製造することができる。ただし、（Ｈ）成分を含む場合は混合時に重合反応が開始するのを避けるために、（Ｈ）成分が熱重合開始剤である場合、４０℃以下で、かつ、開始剤の１０時間半減期温度よりも１０℃以上低い温度で混合するのが好ましい。 本発明の組成物中での（Ａ）成分の溶解性が良好となる点において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の３成分を混合溶解した後、他の成分を添加して混合することが好ましい。 The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and the composition can be produced by adding each component to a stirring (mixing) device in any order or all at once, and stirring and mixing the components at 40°C or less until they become uniform. However, when component (H) is included, in order to avoid the initiation of a polymerization reaction during mixing, if component (H) is a thermal polymerization initiator, it is preferable to mix at a temperature of 40°C or less and at least 10°C lower than the 10-hour half-life temperature of the initiator. In order to improve the solubility of component (A) in the composition of the present invention, it is preferable to mix and dissolve the three components (A), (B), and (D) and then add and mix the other components.
本発明の組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で上記成分以外の成分（他成分）を含有させることができる。他成分としては、重合性紫外線吸収剤、および着色剤としての重合性色素などが挙げられる。紫外線吸収剤を配合することにより、日光などの紫外線による目の負担を低減できる。また、色素を配合することにより、カラーコンタクトレンズとすることができる。
本発明の組成物中の他成分の含有量は、本発明の組成物中のモノマー（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対して、各々５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましい。
The composition of the present invention may contain other components (other components) than the above-mentioned components within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of other components include polymerizable ultraviolet absorbers and polymerizable dyes as colorants. By incorporating an ultraviolet absorber, the burden on the eyes caused by ultraviolet rays such as sunlight can be reduced. In addition, by incorporating a dye, a colored contact lens can be obtained.
The content of each of the other components in the composition of the present invention is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the monomer components (A) to (E) in the composition of the present invention.
本発明のコンタクトレンズ用重合体は、上記説明した本発明の組成物の重合体であり、該組成物が（Ｈ）成分を含まない場合は、重合開始剤を添加して重合反応を行うことが好ましい。添加する重合開始剤としては、（Ｈ）成分して例示した開始剤を用いることができる。
また、本発明の組成物が（Ｈ）成分を含有する場合、本発明のコンタクトレンズ用重合体は（Ｈ）成分を含有している。
The polymer for contact lenses of the present invention is a polymer of the composition of the present invention explained above, and when the composition does not contain component (H), it is preferable to add a polymerization initiator to carry out the polymerization reaction. As the polymerization initiator to be added, the initiators exemplified as component (H) can be used.
When the composition of the present invention contains the component (H), the polymer for contact lenses of the present invention also contains the component (H).
次に、本発明のコンタクトレンズ用重合体の製造方法の実施形態について説明する。なお、以下に示す製造方法は、本発明のコンタクトレンズ用重合体を得るための１実施形態であり、本発明のコンタクトレンズ用重合体を当該製造方法によって得られる重合体に限定するものではない。
以後、特に断らない限り、「組成物」と称した場合は本発明の組成物を指し、「重合体」と称した場合は本発明のコンタクトレンズ用重合体を指すものとする。
Next, an embodiment of the method for producing the polymer for contact lenses of the present invention will be described. Note that the production method shown below is one embodiment for obtaining the polymer for contact lenses of the present invention, and the polymer for contact lenses of the present invention is not limited to the polymer obtained by this production method.
Hereinafter, unless otherwise specified, the term "composition" refers to the composition of the present invention, and the term "polymer" refers to the polymer for contact lenses of the present invention.
重合体は、ポリプロピレン製などの疎水性表面を有するモールド（金型）を用い、組成物を該モールドに充填して重合させることにより製造する。（Ｈ）成分を含まない組成物の場合は、（Ｈ）成分と同様の重合開始剤を、（Ｈ）成分の配合量と同程度になるように組成物に添加してモールドに充填する。
重合は、使用する重合開始剤の分解温度に合わせて４５～１４０℃で１時間以上反応させる。重合終了後、６０℃以下まで冷却し、製造された重合体をモールドから取り出す。
The polymer is produced by using a mold (metal mold) having a hydrophobic surface made of polypropylene or the like, filling the mold with the composition, and polymerizing it. In the case of a composition that does not contain component (H), a polymerization initiator similar to that of component (H) is added to the composition in an amount approximately equal to that of component (H) and then filling the mold.
The polymerization is carried out for 1 hour or more at 45 to 140° C. according to the decomposition temperature of the polymerization initiator used. After the polymerization is completed, the mixture is cooled to 60° C. or less, and the produced polymer is removed from the mold.
重合雰囲気は特に限定されないが、窒素またはアルゴン等の不活性ガス雰囲気とすることが、重合率が向上する点で好ましい。当該不活性ガス雰囲気とする方法としては、組成物への不活性ガスの通気や、モールドへの組成物充填場所を当該雰囲気とする方法を例示できる。 The polymerization atmosphere is not particularly limited, but an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon is preferable in terms of improving the polymerization rate. Examples of methods for creating such an inert gas atmosphere include passing an inert gas through the composition and creating such an atmosphere at the location where the composition is filled into the mold.
モールド内の圧力は、大気圧～微加圧でよく、不活性ガス雰囲気で重合する場合には、ゲージ圧で１ｋｇｆ／ｃｍ２以下の圧力であることが好ましい。 The pressure inside the mold may be atmospheric pressure to a slight pressure, and when polymerization is performed in an inert gas atmosphere, the gauge pressure is preferably 1 kgf/cm 2 or less.
本発明のコンタクトレンズはシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであり、上記重合体の水和物である。ここで、水和物とは水を含んでいることを意味し、重合体が含水してヒドロゲル形態を示しているものが本発明のコンタクトレンズ、すなわち、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。ただし、重合体中には未反応物や副生物等、および任意に（Ｇ）溶剤が含まれているので、水和の前に、重合体を洗浄等により精製する。
以後、特に断らない限り、「コンタクトレンズ」と称した場合は本発明のコンタクトレンズを指すものとする。
本明細書中において、「シリコーンヒドロゲル」とは、重合体中にシリコーン部を有するヒドロゲルのことをいう。本発明の組成物はシリコーン含有モノマーである（Ｄ）および（Ｅ）成分を含有するので、その重合体は重合体中にシリコーン部を有しており、水和(含水)させることによりシリコーンヒドロゲルを形成できる。
The contact lens of the present invention is a silicone hydrogel contact lens, which is a hydrate of the above-mentioned polymer. Here, hydrate means that the polymer contains water, and the contact lens of the present invention is one in which the polymer is hydrated and exhibits a hydrogel form, that is, the silicone hydrogel contact lens of the present invention. However, since the polymer contains unreacted substances, by-products, etc., and optionally (G) a solvent, the polymer is purified by washing or the like before hydration.
Hereinafter, unless otherwise specified, the term "contact lens" refers to the contact lens of the present invention.
In this specification, the term "silicone hydrogel" refers to a hydrogel having a silicone moiety in the polymer. Since the composition of the present invention contains the silicone-containing monomers (D) and (E), the polymer has a silicone moiety in the polymer and can form a silicone hydrogel by hydrating (containing water).
コンタクトレンズの含水率は、実施例で詳述する含水率測定において、４５％以下であることが好ましく、より好ましくは４２％以下であり、４０％以下がさらに好ましい。含水率を４５％以下とすることで、長時間の装用であってもコンタクトレンズの乾燥感を感じにくくなる。また、コンタクトレンズの機械的強度は、実施例に記述する機械的強度測定において、モジュラスが０．３ＭＰａ～０．７ＭＰａ且つ破断伸びが２００％以上であることが好ましい。モジュラスを０．３ＭＰａ～０．７ＭＰａ且つ破断伸びを２００％以上とすることで、長時間の装用であってもコンタクトレンズの異物感を感じにくく、コンタクトレンズの取り扱いを容易にする。なお、「適度な含水率」とは、実施例で詳述する含水率測定において４５％以下の含水率であることを指す。また「優れた機械的強度」とは実施例で詳述する機械的強度測定においてモジュラスが０．３～０．７ＭＰａ且つ破断伸びが２００％以上であることを指す。 The water content of the contact lens is preferably 45% or less, more preferably 42% or less, and even more preferably 40% or less, in the water content measurement described in detail in the examples. By making the water content 45% or less, the contact lens is less likely to feel dry even when worn for a long time. In addition, the mechanical strength of the contact lens is preferably a modulus of 0.3 MPa to 0.7 MPa and a breaking elongation of 200% or more, in the mechanical strength measurement described in the examples. By making the modulus 0.3 MPa to 0.7 MPa and the breaking elongation 200% or more, the contact lens is less likely to feel foreign body even when worn for a long time, making the contact lens easy to handle. Note that "moderate water content" refers to a water content of 45% or less, in the water content measurement described in detail in the examples. In addition, "excellent mechanical strength" refers to a modulus of 0.3 MPa to 0.7 MPa and a breaking elongation of 200% or more, in the mechanical strength measurement described in detail in the examples.
次に、本発明のコンタクトレンズの製造方法の実施形態について説明する。なお、以下に示す製造方法は、本発明のコンタクトレンズを得るための１実施形態であり、本発明のコンタクトレンズを当該製造方法によって得られるコンタクトレンズに限定するものではない。 Next, an embodiment of a method for manufacturing a contact lens of the present invention will be described. Note that the manufacturing method described below is one embodiment for obtaining a contact lens of the present invention, and the contact lens of the present invention is not limited to the contact lens obtained by this manufacturing method.
本発明のコンタクトレンズの製造方法は、コンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶剤を混合し、未反応物を除去する工程（１）と、前記未反応物を除去したコンタクトレンズ用重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程（２）と、を有することが好ましい。 The method for producing a contact lens of the present invention preferably includes a step (1) of mixing a polymer for contact lenses with one or more solvents selected from water, methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol to remove any unreacted material, and a step (2) of immersing the polymer for contact lenses from which the unreacted material has been removed in physiological saline to hydrate it.
上記工程（１）は、モールドから取り出した重合体を、溶剤で洗浄して未反応モノマー等の未反応物および不純物を除去することにより精製する工程である。溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノールまたはそれらの混合物を使用することができる。洗浄は、例えば、重合体を１０～４０℃下で、上記アルコールに１０分間～５時間浸漬し、次に水に１０分間～５時間浸漬する、等のように実施できる。また、アルコール洗浄と水洗浄との間に、アルコール濃度２０～５０ｗｔ％の含水アルコールに１０分間～５時間浸漬する洗浄を加えてもよい。水としては、純水、イオン交換水等が好ましい。 The above step (1) is a step of purifying the polymer removed from the mold by washing it with a solvent to remove unreacted materials such as unreacted monomers and other impurities. As the solvent, for example, water, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, or a mixture thereof can be used. The washing can be performed, for example, by immersing the polymer in the above alcohol at 10 to 40°C for 10 minutes to 5 hours, and then immersing it in water for 10 minutes to 5 hours. In addition, between the alcohol washing and the water washing, a washing step of immersing the polymer in a water-containing alcohol having an alcohol concentration of 20 to 50 wt % for 10 minutes to 5 hours may be added. As the water, pure water, ion-exchanged water, etc. are preferable.
上記工程（２）は、洗浄により未反応物等を除去して精製した重合体を、生理食塩水に浸漬し、所定量の含水率となるように水和させることによってコンタクトレンズを得る工程である。生理食塩水としては、ホウ酸緩衝生理食塩水またはリン酸緩衝生理食塩水を使用してもよい。これらの生理食塩水は、ソフトコンタクトレンズ用保存液に使用されているので、重合体をソフトコンタクトレンズ用保存液に浸漬して水和させてもよい。これらの生理食塩水の浸透圧は２５０～４００ｍＯｍｓ／ｋｇであることが水和の点で好ましい。 The above step (2) is a step of obtaining a contact lens by immersing the polymer, which has been purified by removing unreacted substances by washing, in physiological saline and hydrating it to a predetermined water content. As the physiological saline, borate buffered saline or phosphate buffered saline may be used. Since these physiological saline solutions are used in storage solutions for soft contact lenses, the polymer may be immersed in the storage solution for soft contact lenses to hydrate it. From the viewpoint of hydration, it is preferable that the osmotic pressure of these physiological saline solutions is 250 to 400 mOms/kg.
本発明のコンタクトレンズは、レンズ表面の親水性が良好で、脂質等の汚れが付着しにくく、また、付着した場合でも洗浄除去が容易であり、かつ機械的強度に優れているので、所望により通常の使用形態で１カ月程度使用することができる。当然ながら、それより短期間で交換してもよい。 The contact lenses of the present invention have a good hydrophilicity of the lens surface, are resistant to adhesion of dirt such as lipids, and even if dirt does adhere, they can be easily cleaned off. In addition, the contact lenses have excellent mechanical strength, so that they can be used for about one month under normal usage conditions if desired. Of course, they may be replaced in a shorter time period.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
以下に実施例および比較例の組成物を構成する成分を示す。
（Ａ）成分；ホスホリルコリン基含有メタクリルエステルモノマー
ＭＰＣ：（２－メタクリロイルオキシエチル）ホスホリルコリン
The components constituting the compositions of the examples and comparative examples are shown below.
Component (A): Phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer MPC: (2-methacryloyloxyethyl)phosphorylcholine
（Ｂ）成分；親水性モノマー
・ＮＶＰ：Ｎ－ビニルピロリドン
・ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
・ＨＰＭＡ：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート
・ＨＢＭＡ：２－ヒドロキシブチルメタクリレート
・ＥＧＭＶ：エチレングリコールモノビニルエーテル
・ＤＥＧＭＶ：ジエチレングリコールモノビニルエーテル
Component (B): Hydrophilic monomers NVP: N-vinylpyrrolidone HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate HPMA: 2-hydroxypropyl methacrylate HBMA: 2-hydroxybutyl methacrylate EGMV: ethylene glycol monovinyl ether DEGMV: diethylene glycol monovinyl ether
（Ｃ）成分；アクリルアミド含有モノマー
・ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
・ＤＥＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド
Component (C): Acrylamide-containing monomers DMAA: N,N-dimethylacrylamide DEAA: N,N-diethylacrylamide
（Ｄ）成分；シロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマー
・ＥＴＳ：式（２）の化合物
Component (D): Siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer ETS: Compound of formula (2)
（Ｅ）成分；シロキサニル基含有メタクリレート
・Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ：式（３）において、Ｒ１がメチル基、ｍが０である化合物［数平均分子量（Ｍｎ）；約９００］
Component (E): Siloxanyl group-containing methacrylate X-22-174ASX: a compound of formula (3) in which R 1 is a methyl group and m is 0 [number average molecular weight (Mn): about 900]
（Ｆ）成分；（Ａ）～（Ｅ）以外のモノマー
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート
・ＳｉＧＭＡ：メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタクリレート
・ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート
・ＴＥＧＤＶ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
・Ｘ－２２－１６４ＡＳ：式（４）において、ｐ＝ｒ＝０である化合物［数平均分子量（Ｍｎ）；約９００］
Component (F): Monomer other than (A) to (E) MMA: methyl methacrylate SiGMA: methylbis(trimethylsiloxy)silylpropyl glycerol methacrylate EGDMA: ethylene glycol dimethacrylate TEGDV: triethylene glycol divinyl ether X-22-164AS: Compound of formula (4) where p = r = 0 [number average molecular weight (Mn): about 900]
（Ｇ）成分；溶剤
・ＮＰＡ：１－プロパノール（ノルマルプロピルアルコール）
・ＨｅＯＨ：１－ヘキサノール（ノルマルヘキサノール）
Component (G): Solvent NPA: 1-propanol (normal propyl alcohol)
HeOH: 1-hexanol (normal hexanol)
（Ｈ）成分；重合開始剤
・ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（１０時間半減期温度：６５℃）
Component (H): Polymerization initiator AIBN: 2,2'-azobis(isobutyronitrile) (10-hour half-life temperature: 65°C)
各実施例および比較例の組成物、重合体およびコンタクトレンズ（モデルコンタクトレンズ）について、以下の評価項目によって評価した。以後、各評価項目及び各表での「コンタクトレンズ（モデルコンタクトレンズ）」とは、各々実施例だけでなく、比較例に係るものも含む。 The compositions, polymers, and contact lenses (model contact lenses) of each Example and Comparative Example were evaluated according to the following evaluation items. Hereinafter, "contact lenses (model contact lenses)" in each evaluation item and each table includes not only those of the Examples, but also those of the Comparative Examples.
［重合体の透明性］
重合体の透明性を目視により以下の基準で評価した。
○：透明
△：微濁
×：白濁
[Transparency of polymer]
The transparency of the polymer was visually evaluated according to the following criteria.
○: Transparent △: Slightly cloudy ×: Cloudy
［コンタクトレンズの透明性］
重合体を精製した後、ＩＳＯ－１８３６９－３に記載の生理食塩水中に浸漬し、膨潤させて得られるヒドロゲルをモデルコンタクトレンズとし、目視により以下の基準で評価した。
○：透明
△：微濁
×：白濁
[Transparency of contact lenses]
After purifying the polymer, it was immersed in physiological saline as described in ISO-18369-3 and allowed to swell to obtain a hydrogel, which was used as a model contact lens and visually evaluated according to the following criteria.
○: Transparent △: Slightly cloudy ×: Cloudy
［コンタクトレンズの機械的強度測定］
モデルコンタクトレンズの機械的強度の評価のため、山電社製ＢＡＳ－３３０５（Ｗ）破断強度解析装置を用い、ＪＩＳ－Ｋ７１２７にしたがってモジュラス（ＭＰａ）を測定した。ロードセルは２Ｎのものを使用した。測定試料として、モデルコンタクトレンズを幅２ｍｍに切断したものを用い、クランプ間６ｍｍとして１ｍｍ／秒の速度で引張り、初期の応力からモジュラスを測定した。また、サンプルが破断するまでの距離を測定し、サンプル長６ｍｍに対する伸び率を破断伸び［％］とした。モジュラスおよび破断伸びは以下の範囲にて記号で併せて表記した。
モジュラス［ＭＰａ］
◎：０．４以上０．６以下
〇：０．３以上０．４未満、又は０．６超０．７以下
×：０．３未満、又は０．７超
破断伸び［％］
◎：２５０以上
〇：２００以上２５０未満
×：２００未満
[Mechanical strength measurement of contact lenses]
To evaluate the mechanical strength of the model contact lenses, a Yamaden BAS-3305(W) breaking strength analyzer was used to measure the modulus (MPa) according to JIS-K7127. A load cell of 2N was used. A model contact lens cut to a width of 2 mm was used as a measurement sample, which was pulled at a speed of 1 mm/sec with a clamp distance of 6 mm to measure the modulus from the initial stress. The distance until the sample broke was also measured, and the elongation rate relative to the sample length of 6 mm was taken as the breaking elongation [%]. The modulus and breaking elongation were both expressed by symbols within the following ranges.
Modulus [MPa]
◎: 0.4 or more and 0.6 or less ○: 0.3 or more and less than 0.4, or more than 0.6 and 0.7 or less ×: less than 0.3, or more than 0.7 Breaking elongation [%]
◎: 250 or more 〇: 200 or more but less than 250 ×: Less than 200
［コンタクトレンズの含水率］
モデルコンタクトレンズの含水率はＩＳＯ１８３６９－４に記載の手法に従って測定した。含水率［％］は以下の範囲にて記号で併せて表記した。
◎：３０以上４０以下
〇：４０超４５以下
△：４５超５５以下
×：５５超
[Water content of contact lenses]
The water content of the model contact lenses was measured according to the method described in ISO 18369-4. The water content [%] was expressed with symbols in the following ranges.
◎: 30 or more and 40 or less 〇: More than 40 and less than 45 △: More than 45 and less than 55 ×: More than 55
［コンタクトレンズの酸素透過係数］
モデルコンタクトレンズの酸素透過係数はＩＳＯ１８３６９－４に記載の手法に従って測定した。酸素透過係数は以下の範囲にて記号で併せて表記した。
◎：８５以上
〇：７０以上８５未満
×：７０未満
[Oxygen permeability coefficient of contact lenses]
The oxygen permeability coefficient of the model contact lens was measured according to the method described in ISO 18369-4. The oxygen permeability coefficient was also expressed with symbols in the following ranges.
◎: 85 or more 〇: 70 or more but less than 85 ×: Less than 70
［実施例１］
ＭＰＣ ０．５０ｇ（１０質量％）、ＨＰＭＡ ０．４５ｇ（９質量％）、ＥＴＳ １．０５ｇ（２１質量％）、ＥＧＤＭＡ ０．０５ｇ（１質量部）、ＮＰＡ ０．４０ｇ（８質量部）を容器中で混合し、室温下で、ＭＰＣが溶解するまで撹拌した。さらに、ＮＶＰ ０．２５ｇ（５質量％）、ＤＥＡＡ １．２５ｇ（２５質量％）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ １．５０ｇ（３０質量％）、ＡＩＢＮ ０．０３ｇ（０．６質量部）を容器に添加し、室温下で、均一になるまで撹拌して組成物を得た。 組成物を、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートシートをスペーサーとして２枚のポリプロピレン板の間に挟みこんだ２５ｍｍ×７０ｍｍ×０．２ｍｍのセル内およびレンズ成形型に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った。次いで、９５℃まで昇温し、９５℃で４時間維持することで組成物を重合させて重合体を得た。重合体をセルおよびレンズ成形型から取り出した。
重合体を、５０ｗｔ％２－プロパノール水溶液 １００ｇに４時間浸漬後、イオン交換水 １００ｇに４時間浸漬して未反応物等を除去して精製した。精製後の重合体を、ＩＳＯ－１８３６９－３に記載の生理食塩水中に浸漬し、膨潤（水和）させてモデルコンタクトレンズを調製した。
得られたモデルコンタクトレンズを上記各評価に適するサイズおよび形状に分割し、各評価を行った。
組成物中の各成分の配合割合、重合条件、および各評価結果を表１に示す。なお、表中の「その他成分」の欄における各成分の数値は、（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量１００質量部に対する質量部数を示す。
[Example 1]
0.50g (10% by mass) of MPC, 0.45g (9% by mass) of HPMA, 1.05g (21% by mass) of ETS, 0.05g (1 part by mass) of EGDMA, and 0.40g (8 parts by mass) of NPA were mixed in a container and stirred at room temperature until MPC was dissolved. Furthermore, 0.25g (5% by mass) of NVP, 1.25g (25% by mass) of DEAA, 1.50g (30% by mass) of X-22-174ASX, and 0.03g (0.6 parts by mass) of AIBN were added to the container and stirred at room temperature until homogenous to obtain a composition. The composition was poured into a 25mm x 70mm x 0.2mm cell sandwiched between two polypropylene plates using a 0.1mm thick polyethylene terephthalate sheet as a spacer, and into a lens mold, and the atmosphere in the oven was replaced with nitrogen. The temperature was then raised to 95° C. and maintained at 95° C. for 4 hours to polymerize the composition, thereby obtaining a polymer. The polymer was removed from the cell and the lens mold.
The polymer was purified by immersing it in 100 g of a 50 wt % 2-propanol aqueous solution for 4 hours, and then immersing it in 100 g of ion-exchanged water for 4 hours to remove unreacted substances, etc. The purified polymer was immersed in physiological saline according to ISO-18369-3 to cause it to swell (hydrate), and a model contact lens was prepared.
The obtained model contact lenses were divided into sizes and shapes suitable for each of the above evaluations, and each evaluation was carried out.
The blending ratio of each component in the composition, the polymerization conditions, and the evaluation results are shown in Table 1. The numerical value of each component in the "Other Components" column in the table indicates the number of parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of components (A) to (E).
［実施例２～８］
組成物中の各成分の配合割合、および重合条件を表１に示した通りとした以外は、実施例１と同様にして、各実施例のモデルコンタクトレンズを調製した。また、各実施例のモデルコンタクトレンズについて実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
[Examples 2 to 8]
Model contact lenses of each Example were prepared in the same manner as in Example 1, except that the blending ratio of each component in the composition and the polymerization conditions were as shown in Table 1. Furthermore, the model contact lenses of each Example were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
ＭＰＣ １．２５ｇ（２５質量％）、ＥＧＭＶ １．００ｇ（２０質量％）、ＥＴＳ １．１０ｇ（２２質量％）、ＮＰＡ ０．７５ｇ（１５質量部）を容器中で混合し、室温下で、ＭＰＣが溶解するまで撹拌した。さらに、ＮＶＰ ０．５ｇ（１０質量％）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ １．１５ｇ（２３質量部）、Ｘ－２２－１６４ＡＳ ０．１５ｇ（３質量部）、 ＡＩＢＮ ０．０３５ｇ（０．７質量部）を容器に添加し、室温下で、均一になるまで撹拌して比較例１の組成物を得た。
比較例１の組成物を、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートシートをスペーサーとして２枚のポリプロピレン板の間に挟みこんだ２５ｍｍ×７０ｍｍ×０．２ｍｍのセル内およびレンズ成形型に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った。次いで、６５℃まで昇温し、６５℃で２時間維持した後、１００℃まで昇温し、１００℃で２時間維持することで組成物を重合させて重合体を得た。重合体をセルおよびレンズ成形型から取り出した。
重合体を、５０ｗｔ％２－プロパノール水溶液 １００ｇに４時間浸漬後、イオン交換水 １００ｇに４時間浸漬して未反応物等を除去して精製した。精製後の重合体を、ＩＳＯ－１８３６９－３に記載の生理食塩水中に浸漬し、膨潤（水和）させてモデルコンタクトレンズを調製した。
得られたモデルコンタクトレンズを上記各評価に適するサイズおよび形状に分割し、各評価を行った。
比較例１の組成物中の各成分の配合割合、重合条件、および各評価結果を表２に示す。
比較例１のコンタクトレンズは、各実施例のコンタクトレンズと比較して含水率が劣っていた。
[Comparative Example 1]
1.25 g (25 mass%) of MPC, 1.00 g (20 mass%) of EGMV, 1.10 g (22 mass%) of ETS, and 0.75 g (15 mass parts) of NPA were mixed in a container and stirred at room temperature until MPC was dissolved. Further, 0.5 g (10 mass%) of NVP, 1.15 g (23 mass parts) of X-22-174ASX, 0.15 g (3 mass parts) of X-22-164AS, and 0.035 g (0.7 mass parts) of AIBN were added to the container and stirred at room temperature until homogenous to obtain a composition of Comparative Example 1.
The composition of Comparative Example 1 was poured into a 25 mm x 70 mm x 0.2 mm cell sandwiched between two polypropylene plates using a 0.1 mm thick polyethylene terephthalate sheet as a spacer, and into a lens mold, and the atmosphere in an oven was replaced with nitrogen. The temperature was then raised to 65°C and maintained at 65°C for 2 hours, and then raised to 100°C and maintained at 100°C for 2 hours to polymerize the composition and obtain a polymer. The polymer was removed from the cell and lens mold.
The polymer was purified by immersing it in 100 g of a 50 wt % 2-propanol aqueous solution for 4 hours, and then immersing it in 100 g of ion-exchanged water for 4 hours to remove unreacted substances, etc. The purified polymer was immersed in physiological saline according to ISO-18369-3 to cause it to swell (hydrate), and a model contact lens was prepared.
The obtained model contact lenses were divided into sizes and shapes suitable for each of the above evaluations, and each evaluation was carried out.
The blending ratio of each component in the composition of Comparative Example 1, the polymerization conditions, and the evaluation results are shown in Table 2.
The contact lens of Comparative Example 1 was inferior in water content to the contact lenses of each Example.
［比較例２～４］
各比較例の組成物中の各成分の配合割合、および重合条件を表２に示した通りとした以外は、比較例１と同様にして、各比較例用の組成物、重合体、およびモデルコンタクトレンズの調製を試みた。評価結果を表２に示す。
比較例２のコンタクトレンズは、各実施例のコンタクトレンズと比較して含水率が劣っていた。比較例３のコンタクトレンズは、各実施例のコンタクトレンズと比較して機械的強度が劣っていた。比較例４のコンタクトレンズは、各実施例のコンタクトレンズと比較して、透明性が劣っており、以降の評価は実施できなかった。
[Comparative Examples 2 to 4]
The compositions, polymers, and model contact lenses for each Comparative Example were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the blending ratios of the components in the compositions for each Comparative Example and the polymerization conditions were as shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2.
The contact lens of Comparative Example 2 was inferior in water content to the contact lenses of each Example. The contact lens of Comparative Example 3 was inferior in mechanical strength to the contact lenses of each Example. The contact lens of Comparative Example 4 was inferior in transparency to the contact lenses of each Example, and further evaluations could not be carried out.
Claims (3)
（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマーと、
（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマーと、
（Ｄ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、
（Ｅ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、
を含有する組成物であり、
前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で、（Ａ）を５～２５質量％、（Ｂ）を５～３０質量％、（Ｃ）を１０～３５質量％、（Ｄ）を７～２７質量％、および（Ｅ）を１５～４０質量％含有し、（Ｃ）の含有量に対する（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が、質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］/（Ｃ）で０．８～１．５である、コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体であるコンタクトレンズ用重合体の水和物を有するコンタクトレンズであり、
含水率が４５％以下、モジュラスが０．３ＭＰａ～０．７ＭＰａ、破断伸びが２００％以上のコンタクトレンズ。
(B) one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and N-vinylpyrrolidone;
(C) one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide;
(D) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2),
(E) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3),
A composition comprising:
a contact lens having a hydrate of a polymer for contact lenses, which is a polymer of a monomer composition for contact lenses, the composition containing 5 to 25% by mass of (A), 5 to 30% by mass of (B), 10 to 35% by mass of (C), 7 to 27% by mass of (D), and 15 to 40% by mass of (E) based on the total amount of components (A) to (E) in the composition, and the total amount of (A) and (B) relative to the amount of (C) is a mass ratio [(A)+(B)]/(C) of 0.8 to 1.5 ;
A contact lens having a water content of 45% or less, a modulus of 0.3 MPa to 0.7 MPa, and a breaking elongation of 200% or more .
（Ｂ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルおよびＮ－ビニルピロリドンから選択される１種以上の親水性モノマーと、
（Ｃ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドから選択される１種以上のアクリルアミド含有モノマーと、
（Ｄ）式（２）で表されるシロキサニル基含有イタコン酸ジエステルモノマーと、
（Ｅ）式（３）で表されるシロキサニル基含有（メタ）アクリレートと、
を含有する組成物であり、
前記組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の合計量基準で、（Ａ）を５～２５質量％、（Ｂ）を５～３０質量％、（Ｃ）を１０～３５質量％、（Ｄ）を７～２７質量％、および（Ｅ）を１５～４０質量％含有し、（Ｃ）の含有量に対する（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が、質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］/（Ｃ）で０．８～１．５である、コンタクトレンズ用モノマー組成物の重合体であるコンタクトレンズ用重合体と、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノールから選択される１種以上の溶剤を混合し、未反応物を除去する工程（１）と、
前記未反応物を除去したコンタクトレンズ用重合体を生理食塩水に浸漬して水和させる工程（２）と、を有する、請求項１に記載のコンタクトレンズの製造方法。
［式（３）中、Ｒ １ は水素原子またはメチル基である。ｍは０または１、ｎは５～２０である。］ (A) a phosphorylcholine group-containing methacrylic ester monomer represented by formula (1),
(B) one or more hydrophilic monomers selected from hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and N-vinylpyrrolidone;
(C) one or more acrylamide-containing monomers selected from N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide;
(D) a siloxanyl group-containing itaconic acid diester monomer represented by formula (2),
(E) a siloxanyl group-containing (meth)acrylate represented by formula (3),
A composition comprising:
a step (1) of mixing a polymer for contact lenses, which is a polymer of a monomer composition for contact lenses, containing 5 to 25 mass% of (A), 5 to 30 mass% of (B), 10 to 35 mass% of (C), 7 to 27 mass% of (D), and 15 to 40 mass% of (E) based on the total amount of components (A) to (E) in the composition, and the total amount of (A) and (B) to the amount of (C) is in a mass ratio of 0.8 to 1.5, [(A)+(B)]/(C), with one or more solvents selected from water, methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol, and removing unreacted substances;
The method for producing a contact lens according to claim 1 , further comprising a step (2) of immersing the contact lens polymer from which the unreacted substances have been removed in physiological saline to hydrate it.
[In formula (3), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, m is 0 or 1, and n is 5 to 20.]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020211555A JP7593096B2 (en) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | Contact lenses and their manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020211555A JP7593096B2 (en) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | Contact lenses and their manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022098167A JP2022098167A (en) | 2022-07-01 |
| JP7593096B2 true JP7593096B2 (en) | 2024-12-03 |
Family
ID=82165678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020211555A Active JP7593096B2 (en) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | Contact lenses and their manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7593096B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103467652A (en) | 2013-09-03 | 2013-12-25 | 东南大学 | Hydrogel contact lens and preparation method thereof |
| WO2018135421A1 (en) | 2017-01-17 | 2018-07-26 | 日油株式会社 | Contact lens monomer composition, contact lens polymer and method for manufacturing same, and contact lens and method for manufacturing same |
| US20190300654A1 (en) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| WO2020054711A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | 日油株式会社 | Monomer composition for contact lens, polymer thereof, contact lens, and production method thereof |
-
2020
- 2020-12-21 JP JP2020211555A patent/JP7593096B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103467652A (en) | 2013-09-03 | 2013-12-25 | 东南大学 | Hydrogel contact lens and preparation method thereof |
| WO2018135421A1 (en) | 2017-01-17 | 2018-07-26 | 日油株式会社 | Contact lens monomer composition, contact lens polymer and method for manufacturing same, and contact lens and method for manufacturing same |
| US20190300654A1 (en) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Alcon Inc. | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
| WO2020054711A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | 日油株式会社 | Monomer composition for contact lens, polymer thereof, contact lens, and production method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022098167A (en) | 2022-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7014185B2 (en) | Monomer composition for contact lenses, polymers for contact lenses and methods for producing them, and contact lenses and methods for producing them. | |
| JP7243731B2 (en) | Monomer composition for contact lens, polymer thereof, contact lens and method for producing the same | |
| TWI401263B (en) | Copolymer enhancing the wettability of silicone hydrogel, silicone hydrogel composition comprising the same and ocular article made therefrom | |
| JP7551059B2 (en) | Monomer composition for contact lenses, polymer for contact lenses and method for producing same, and contact lenses and method for producing same | |
| JP6907845B2 (en) | Monomer composition for contact lenses, polymers for contact lenses and methods for producing them, and contact lenses and methods for producing them. | |
| JP7593096B2 (en) | Contact lenses and their manufacturing method | |
| JP7243733B2 (en) | Monomer composition for contact lenses, polymer for contact lenses, contact lenses and method for producing the same | |
| TW202248228A (en) | Monomer composition for contact lenses, polymer of said monomer composition, contact lens, and method for producing said contact lens | |
| JP2024042676A (en) | Monomer compositions for contact lenses, polymers for contact lenses, and contact lenses | |
| WO2023209855A1 (en) | Addition type polymer and silicone hydrogel lens material | |
| CN117460782A (en) | Silicone hydrogel contact lenses | |
| WO2022131120A1 (en) | Monomer composition for contact lens, polymer for contact lens, and contact lens and method for manufacturing same | |
| JP2021172691A (en) | Polymer for hydrous material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231031 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240829 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240903 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20241002 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20241022 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20241104 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7593096 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |