JP7576987B2

JP7576987B2 - Blow Molding

Info

Publication number: JP7576987B2
Application number: JP2021012132A
Authority: JP
Inventors: 正浩五味渕; 仁一朗野呂
Original assignee: JSP Corp
Current assignee: JSP Corp
Priority date: 2021-01-28
Filing date: 2021-01-28
Publication date: 2024-11-01
Anticipated expiration: 2041-01-28
Also published as: JP2022115508A

Description

本発明は、発泡ブロー成形体に関し、詳しくは、軽量性、耐寒衝撃性及び表面平滑性に優れる発泡ブロー成形体に関する。 The present invention relates to a foamed blow molded article, and more specifically, to a foamed blow molded article that is lightweight, has excellent cold impact resistance, and has excellent surface smoothness.

従来より、ブロー成形技術と発泡技術を組合わせた方法により製造された発泡ブロー成形体が知られている。該発泡ブロー成形体は、押出機を用いて基材樹脂と発泡剤を溶融混練し、得られた発泡性樹脂溶融物をダイより発泡パリソンとして押出し、分割金型間に発泡パリソンを挟みこみ、密閉されたパリソンの内部に加圧気体を吹き込んで発泡パリソンを金型内面に押し付けて賦形する、発泡ブロー成形法により得られるものである。 There has been known a foamed blow molded product manufactured by a method that combines blow molding and foaming techniques. The foamed blow molded product is obtained by a foam blow molding method in which a base resin and a foaming agent are melt-kneaded using an extruder, the resulting foamable resin melt is extruded from a die as a foamed parison, the foamed parison is sandwiched between split dies, and pressurized gas is blown into the sealed parison to press the foamed parison against the inner surface of the die to give it a shape.

このようにして得られた発泡ブロー成形体は、軽量であり、断熱性に優れ、種々の形状を賦形できることから、自動車などの車両用空調ダクト等として使用されている。その場合、発泡ブロー成形体の基材樹脂としては、耐熱性が高く、機械的強度にも優れていることから、ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂が用いられている。 The foamed blow molded articles obtained in this way are lightweight, have excellent heat insulation properties, and can be molded into a variety of shapes, and are therefore used as air conditioning ducts for vehicles such as automobiles. In such cases, polyolefin-based resins, particularly polypropylene-based resins, are used as the base resin for the foamed blow molded articles, as these have high heat resistance and excellent mechanical strength.

例えば、該発泡ブロー成形体が車両用空調ダクトとして使用される場合には、耐衝撃性が要求されることがある。従来の発泡ブロー成形法においては、耐衝撃性を向上させる手段として、該ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂に対して、エラストマーを添加する試みがなされている（特許文献１、特許文献２）。 For example, when the foam blow molded article is used as an air conditioning duct for a vehicle, impact resistance may be required. In conventional foam blow molding methods, attempts have been made to add elastomers to polyolefin resins such as polypropylene resins as a means of improving impact resistance (Patent Document 1, Patent Document 2).

特開２０１４－３７１４９号公報JP 2014-37149 A 特開２０１４－２４０７４３号公報JP 2014-240743 A

特許文献１、特許文献２に開示されたように、エラストマーをポリオレフィン系樹脂に添加することによって耐衝撃性を向上させることは可能であった。しかし、特許文献１、特許文献２に記載されていた方法では、得られた発泡ブロー成形体は、耐寒衝撃性に課題を残すものである場合や、発泡ブロー成形体の表面平滑性が低下するものである場合があった。このような現象は、特に見掛け密度の低い、高発泡倍率の発泡ブロー成形体を得ようとした場合に顕著であった。 As disclosed in Patent Documents 1 and 2, it was possible to improve impact resistance by adding an elastomer to a polyolefin resin. However, the methods described in Patent Documents 1 and 2 sometimes left issues with cold impact resistance in the resulting blow molded foam, or sometimes reduced surface smoothness in the blow molded foam. This phenomenon was particularly noticeable when attempting to obtain a blow molded foam with a low apparent density and a high expansion ratio.

本発明は、軽量性、耐寒衝撃性及び表面平滑性に優れる発泡ブロー成形体を得ることを目的とする。 The objective of the present invention is to obtain a foamed blow molded product that is lightweight, has excellent cold impact resistance, and has excellent surface smoothness.

本発明によれば、次に示す発泡ブロー成形体が提供される。
［１］ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とからなる混合樹脂により構成される発泡ブロー成形体であり、
該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が、オレフィンブロック共重合体であり、
該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との重量比（Ａ：Ｂ）が８０：２０～４０：６０であり、
該発泡ブロー成形体を構成する該混合樹脂中で、該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が連続相を形成しており、
該発泡ブロー成形体の見掛け密度が１００ｋｇ／ｍ^３以上４５０ｋｇ／ｍ^３以下であり、
該発泡ブロー成形体の独立気泡率が７０％以上である、発泡ブロー成形体。
［２］前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔａ）が１１０℃以上１７０℃以下であり、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の融点（Ｔｂ）が５０℃以上１３０℃以下であり、該融点（Ｔａ）と該融点（Ｔｂ）との融点差（Ｔａ－Ｔｂ）が０℃以上８０℃以下である、前記１に記載の発泡ブロー成形体。
［３］前記混合樹脂がカーボンブラックを含み、該カーボンブラックの含有量が前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１～２重量部である、前記１又は２に記載の発泡ブロー成形体。 According to the present invention, there is provided the following foamed blow molded article.
[1] A foamed blow molded article made of a mixed resin consisting of a polyolefin resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B),
The olefin-based thermoplastic elastomer (B) is an olefin block copolymer,
the weight ratio (A:B) of the polyolefin resin (A) to the olefin thermoplastic elastomer (B) is 80:20 to 40:60;
the olefin-based thermoplastic elastomer (B) forms a continuous phase in the mixed resin constituting the foamed blow molded article,
The apparent density of the foamed blow molded body is 100 kg/m3 ^or more and 450 kg/m3 ^or less,
The foamed blow molded article has a closed cell rate of 70% or more.
[2] The foamed blow molded article according to item 1, wherein the polyolefin resin (A) has a melting point (Ta) of 110°C or more and 170°C or less, the olefin thermoplastic elastomer (B) has a melting point (Tb) of 50°C or more and 130°C or less, and the melting point difference (Ta-Tb) between the melting point (Ta) and the melting point (Tb) is 0°C or more and 80°C or less.
[3] The foamed blow molded article according to item 1 or 2, wherein the mixed resin contains carbon black, and the content of the carbon black is 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the polyolefin-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B).

本発明によれば、発泡ブロー成形体がポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィンブロック共重合体（オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ））とからなる混合樹脂により構成され、該混合樹脂を形成する両者の重量比が特定範囲内であり、発泡ブロー成形体を形成している混合樹脂中でオレフィンブロック共重合体が連続相を形成し、見掛け密度及び独立気泡率が特定範囲内の発泡ブロー成形体であることにより、軽量性、耐寒衝撃性及び表面平滑性に優れる発泡ブロー成形体を得ることができる。 According to the present invention, the foamed blow molded product is composed of a mixed resin consisting of a polyolefin resin (A) and an olefin block copolymer (olefin thermoplastic elastomer (B)), the weight ratio of the two components forming the mixed resin is within a specific range, the olefin block copolymer forms a continuous phase in the mixed resin forming the foamed blow molded product, and the foamed blow molded product has an apparent density and a closed cell ratio within a specific range, so that a foamed blow molded product having excellent light weight, cold impact resistance, and surface smoothness can be obtained.

図１は、実施例１で得られた発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真である。FIG. 1 is a photograph of a cross section of a bubble film of the foamed blow molded article obtained in Example 1. 図２は、実施例５で得られた発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真である。FIG. 2 is a photograph of a cross section of the bubble film of the foamed blow molded article obtained in Example 5. 図３は、比較例４で得られた発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真である。FIG. 3 is a photograph of a cross section of a bubble film of the foamed blow molded article obtained in Comparative Example 4. 図４は、本発明の製造方法に用いられる装置の一例を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of an apparatus used in the production method of the present invention.

以下、本発明の発泡ブロー成形体について詳細に説明する。
本発明の発泡ブロー成形体（以下、成形体ともいう。）は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）からなる混合樹脂により構成されるものである。 The foamed blow molded article of the present invention will be described in detail below.
The foamed blow molded article (hereinafter also referred to as the molded article) of the present invention is composed of a mixed resin consisting of a polyolefin resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B).

該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、オレフィン成分構造単位がその樹脂中にモル比率で、５０モル％以上の割合で存在するもの、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０～１００モル％存在するものをいう。
具体的なポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の共重合体、オレフィン成分とオレフィンと共重合可能なその他の重合性モノマー成分との共重合体のうちオレフィン成分構造単位の存在量の割合（モル％）が前記の範囲を満足するもの、オレフィン重合体と他の重合体との混合物のうちオレフィン成分構造単位の存在量の割合（モル％）が前記の範囲を満足するものが挙げられる。
より具体的なポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン－エチレン共重合体、等のポリプロピレン系樹脂が挙げられる。これらの中でも、機械的強度に優れる成形体が得られる観点からポリプロピレン系樹脂がさらに好ましい。 The polyolefin resin (A) is one in which the olefin component structural unit is present in the resin in a molar ratio of 50 mol % or more, preferably 60 mol % or more, and more preferably 80 to 100 mol %.
Specific examples of polyolefin-based resins include homopolymers of olefins, copolymers of olefins, copolymers of an olefin component and another polymerizable monomer component copolymerizable with an olefin, in which the proportion (mol %) of the olefin component structural unit present satisfies the above-mentioned range, and mixtures of olefin polymers and other polymers, in which the proportion (mol %) of the olefin component structural unit present satisfies the above-mentioned range.
More specific examples of polyolefin resins include polyethylene resins such as high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, etc., and polypropylene resins such as propylene homopolymers (homopolypropylene), propylene-ethylene copolymers, etc. Among these, polypropylene resins are more preferred from the viewpoint of obtaining molded articles having excellent mechanical strength.

該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の曲げ弾性率は、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは３００ＭＰａ以上、更に好ましくは５００ＭＰａ以上である。その上限は、２５００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは２１００ＭＰａである。ポリオレフィン系樹脂の曲げ弾性率が前記範囲内であると、前記発泡ブロー成形体は剛性により優れたものとなる。前記曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ７１７１：２０１６に基づき測定することができる。 The flexural modulus of the polyolefin resin (A) is preferably 100 MPa or more, more preferably 300 MPa or more, and even more preferably 500 MPa or more. The upper limit is preferably 2500 MPa, more preferably 2100 MPa. When the flexural modulus of the polyolefin resin is within the above range, the foamed blow molded article has superior rigidity. The flexural modulus can be measured based on JIS K7171:2016.

本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、オレフィンブロック共重合体である。オレフィンブロック共重合体を用いることで、発泡性を維持しつつ、発泡ブロー成形体の耐衝撃性はもとより、耐寒衝撃性を向上させることができる。従って、発泡ブロー成形体は、軽量性に優れるとともに、表面平滑性にも優れるものとなる。なお、本発明において、ブロック共重合体とは複数のポリマー鎖がブロックとして結合したコポリマーをいい、ハードセグメントとソフトセグメントからなるブロック共重合体が挙げられる。 The olefin-based thermoplastic elastomer (B) used in the present invention is an olefin block copolymer. By using an olefin block copolymer, it is possible to improve the impact resistance of the foamed blow molded article as well as its cold impact resistance while maintaining the foamability. Therefore, the foamed blow molded article has excellent lightness and surface smoothness. In the present invention, a block copolymer refers to a copolymer in which multiple polymer chains are bonded as blocks, and examples of such block copolymers include block copolymers consisting of hard segments and soft segments.

該オレフィンブロック共重合体としては、エチレン系エラストマーやプロピレン系エラストマー等が好ましく挙げられ、オレフィン成分構成単位を５０ｍｏｌ％以上の割合で含むことが好ましい。
該エチレン系エラストマーとしては、例えば高密度エチレンをハードセグメントとし、エチレン‐オクテンランダム共重合体をソフトセグメントとするブロック共重合体等が挙げられる。具体的には、商品名「インフューズ（ＩＮＦＵＳＥ（登録商標））」(ダウ・ケミカル社製)が挙げられる。 Preferred examples of the olefin block copolymer include ethylene-based elastomers and propylene-based elastomers, and it is preferable that the olefin block copolymer contains 50 mol % or more of an olefin component unit.
Examples of the ethylene-based elastomer include block copolymers having high density ethylene as a hard segment and ethylene-octene random copolymer as a soft segment, etc. Specifically, the product name "INFUSE (registered trademark)" (manufactured by The Dow Chemical Company) can be mentioned.

該プロピレン系エラストマーとしては、例えばアイソタクチックプロピレンからなる微晶質領域をハードセグメントとし、プロピレンとエチレンの共重合体の非晶質領域をソフトセグメントとするブロック共重合体等が挙げられる。具体的には、商品名「ビスタマックス」（エクソンモービル社製）が挙げられる。 Examples of such propylene-based elastomers include block copolymers in which the hard segments are microcrystalline regions made of isotactic propylene, and the soft segments are amorphous regions of a copolymer of propylene and ethylene. A specific example is the product known as "Vistamax" (manufactured by ExxonMobil Corporation).

該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の曲げ弾性率は、耐衝撃性に優れ、さらに耐寒衝撃性に優れる観点から、５ＭＰａ以上１００ＭＰａ未満であることが好ましく、７ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１０ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。該曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ７１７１：２０１６に準拠して測定することができる。 From the viewpoint of excellent impact resistance and further excellent cold impact resistance, the flexural modulus of the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is preferably 5 MPa or more and less than 100 MPa, more preferably 7 MPa or more and 80 MPa or less, and even more preferably 10 MPa or more and 50 MPa or less. The flexural modulus can be measured in accordance with JIS K7171:2016.

本発明の発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂には、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及び該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の他に、本発明の目的効果を阻害しない範囲で、ポリスチレン系樹脂等の熱可塑性樹脂や、オレフィンブロック共重合体を除く、他の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）を配合することができる。但し、他の成分の配合量は、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下である。 In addition to the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B), the mixed resin constituting the foamed blow molded article of the present invention may contain thermoplastic resins such as polystyrene resins and other thermoplastic elastomers (TPEs) other than olefin block copolymers, within a range that does not impair the intended effects of the present invention. However, the amount of other components is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, even more preferably 10 parts by weight or less, and particularly preferably 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B).

発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂には、所望に応じて、難燃剤、流動調整剤、紫外線吸収剤、導電性付与剤、帯電防止剤、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、無機充填剤等の添加剤を適宜配合することができる。但し、これらの添加剤の配合量は、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、更に好ましくは５重量部以下である。 Additives such as flame retardants, flow regulators, UV absorbers, conductivity imparting agents, antistatic agents, colorants, heat stabilizers, antioxidants, and inorganic fillers can be appropriately blended into the mixed resin constituting the foamed blow molded body as desired. However, the blended amount of these additives is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and even more preferably 5 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the total of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B).

該混合樹脂において、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との重量比（Ａ：Ｂ）は、８０：２０～４０：６０である。
オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の重量比が２０重量％未満の場合、得られる発泡ブロー成形体の耐寒衝撃性が低下し、所望される耐寒衝撃性が発現しないおそれがある。オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の重量比が６０重量％超の場合、該混合樹脂の発泡性が低下して、見掛け密度の小さな発泡ブロー成形体を得ることが困難になったり、得られる発泡ブロー成形体の表面平滑性が低下するおそれがある。
かかる理由により、該重量比（Ａ：Ｂ）は、７５：２５～４５：５５であることが好ましく、より好ましくは７０：３０～５０：５０である。なお、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計は１００である。 In the mixed resin, the weight ratio (A:B) of the polyolefin resin (A) to the olefin thermoplastic elastomer (B) is 80:20 to 40:60.
If the weight ratio of the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is less than 20% by weight, the cold impact resistance of the resulting foamed blow molded article may be reduced, and the desired cold impact resistance may not be achieved.If the weight ratio of the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is more than 60% by weight, the foamability of the mixed resin may be reduced, making it difficult to obtain a foamed blow molded article with a low apparent density, and the surface smoothness of the resulting foamed blow molded article may be reduced.
For these reasons, the weight ratio (A:B) is preferably 75:25 to 45:55, and more preferably 70:30 to 50:50. The total of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B) is 100.

本発明の発泡ブロー成形体を製造する際には、バリや寸法ズレなどが生じた不良成形品などが発生し、これらのバリや不良成形品は回収原料とされることがある。該回収原料としては、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含むものを用いることが好ましい。
該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含む回収原料を原料の一部として用いる場合、該発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂中の該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の配合量は、該回収原料中のポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含む値である。 In the production of the foamed blow molded article of the present invention, defective molded products having burrs, dimensional deviations, etc. are generated, and these burrs and defective molded products may be used as recycled raw materials. As the recycled raw materials, it is preferable to use those containing the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B).
When a recycled raw material containing the polyolefin-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is used as part of the raw material, the blending amounts of the polyolefin-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B) in the mixed resin constituting the foamed blow molded article are values including the polyolefin-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B) in the recycled raw material.

該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔａ）は１１０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１３０℃以上１６８℃以下、更に好ましくは１４０℃以上１６５℃以下である。該融点（Ｔａ）がこの範囲内であれば、耐熱性に優れた発泡ブロー成形体を得ることができる。 The melting point (Ta) of the polyolefin resin (A) is preferably 110°C or higher and 170°C or lower, more preferably 130°C or higher and 168°C or lower, and even more preferably 140°C or higher and 165°C or lower. If the melting point (Ta) is within this range, a foamed blow molded product with excellent heat resistance can be obtained.

また、該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の融点（Ｔｂ）は、５０℃以上１３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは８０℃以上１２５℃以下、更に好ましくは９０℃以上１２０℃以下である。 The melting point (Tb) of the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is preferably 50°C or higher and 130°C or lower, more preferably 80°C or higher and 125°C or lower, and even more preferably 90°C or higher and 120°C or lower.

また、該融点（Ｔａ）と該融点（Ｔｂ）との融点差（Ｔａ－Ｔｂ）は、０～８０℃であることが好ましく、より好ましくは１０～７０℃であり、さらに好ましくは２０～６０℃であり、最も好ましくは２５～５０℃である。該融点差（Ｔａ－Ｔｂ）がこの範囲内であれば、特に、発泡ブロー成形における冷却時に、オレフィン系エラストマー（Ｂ）の融点とポリオレフィン系樹脂（Ａ）の融点の差が小さいことによって、より優れた発泡成形性が発揮され、より表面平滑性に優れる発泡ブロー成形体を得ることができると考えられる。 The melting point difference (Ta-Tb) between the melting point (Ta) and the melting point (Tb) is preferably 0 to 80°C, more preferably 10 to 70°C, even more preferably 20 to 60°C, and most preferably 25 to 50°C. If the melting point difference (Ta-Tb) is within this range, it is believed that better foam moldability is exhibited and a foam blow molded article with better surface smoothness can be obtained, particularly since the difference between the melting point of the olefin elastomer (B) and the melting point of the polyolefin resin (A) is small during cooling in the foam blow molding.

該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）または該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の融点は、ＪＩＳＫ７１２１：２０１２に記載の熱流束示差走査熱量測定に基づき測定される融解ピーク温度を意味する。試験片の状態調節としては「（２）一定の熱処理を行なった後、融解温度を測定する場合」を採用し、加熱速度及び冷却速度としては共に１０℃／分を採用する。なお、ＤＳＣ曲線に複数の融解ピークが表れる場合は、最も面積の大きな融解ピークの頂点温度を融点とする。 The melting point of the polyolefin resin (A) or the olefin thermoplastic elastomer (B) refers to the melting peak temperature measured based on heat flux differential scanning calorimetry as described in JIS K7121:2012. The test specimen is conditioned as described in "(2) Measuring the melting temperature after a certain heat treatment," and the heating rate and cooling rate are both 10°C/min. If multiple melting peaks appear on the DSC curve, the apex temperature of the melting peak with the largest area is taken as the melting point.

本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）の温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃにおける溶融粘度（ηａ）は１０００～１８００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
該溶融粘度がこの範囲内であれば、適正発泡温度で発泡パリソンを形成することにより、発泡パリソンの過度のドローダウンを防ぎつつ、ダイ内での過度な剪断発熱が防止され、発泡パリソンが連続気泡化して発泡ブロー成形体の独立気泡率が低くなることをさらに防ぐことができる。かかる観点から、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃにおける溶融粘度（ηａ）は、１１００～１６００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１２００～１５００Ｐａ・ｓである。 The polyolefin resin (A) used in the present invention preferably has a melt viscosity (ηa) of 1,000 to 1,800 Pa·s at a temperature of 170° C. and a shear rate of 100/sec.
If the melt viscosity is within this range, by forming a foamed parison at an appropriate foaming temperature, excessive drawdown of the foamed parison is prevented, while excessive shear heat generation in the die is prevented, and the foamed parison is prevented from becoming open cells, which leads to a decrease in the closed cell ratio of the foamed blow-molded article. From this viewpoint, the melt viscosity (ηa) of the polyolefin resin (A) at a temperature of 170° C. and a shear rate of 100/sec is preferably 1100 to 1600 Pa·s, more preferably 1200 to 1500 Pa·s.

本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃにおける溶融粘度（ηｂ）は４００Ｐａ・ｓ～２０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。該溶融粘度がこの範囲内であれば、発泡ブロー成形体の、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とからなる混合樹脂中に、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の連続相が形成されたモルフォロジーを形成することがさらに容易となる。
かかる観点から、該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃにおける溶融粘度（ηｂ）は、５００～１８００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは６００～１７００Ｐａ・ｓである。 The olefin-based thermoplastic elastomer (B) used in the present invention preferably has a melt viscosity (ηb) of 400 Pa·s to 2000 Pa·s at a temperature of 170° C. and a shear rate of 100/sec. If the melt viscosity is within this range, it becomes easier to form a morphology in which a continuous phase of the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is formed in a mixed resin of the polyolefin-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B) in the foamed blow molded article.
From this viewpoint, the melt viscosity (ηb) of the olefin-based thermoplastic elastomer (B) at a temperature of 170° C. and a shear rate of 100/sec is preferably 500 to 1800 Pa·s, more preferably 600 to 1700 Pa·s.

ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃにおける溶融粘度に対するオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃにおける溶融粘度の比（ηｂ／ηａ）は、０．４～１．５であることが好ましく、より好ましくは０．５～１．３である。
該比（ηｂ／ηａ）が前記範囲内であれば、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との混錬性が向上し、発泡ブロー成形体を形成した際にオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の連続相を形成することがより容易となる。 The ratio (ηb/ηa) of the melt viscosity of the olefin thermoplastic elastomer (B) at a temperature of 170°C and a shear rate of 100/sec to the melt viscosity of the polyolefin resin (A) at a temperature of 170°C and a shear rate of 100/sec is preferably 0.4 to 1.5, and more preferably 0.5 to 1.3.
When the ratio (ηb/ηa) is within the above range, the kneadability of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B) is improved, and it becomes easier to form a continuous phase of the olefin thermoplastic elastomer (B) when a foamed blow molded article is formed.

溶融粘度の測定は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）について、オリフィス径１ｍｍ、オリフィス長１０ｍｍ、温度１７０℃、剪断速度１００／ｓｅｃの条件にて行われる。測定装置は、例えば株式会社東洋精機製作所のキャピログラフ１Ｄなどを使用することができる。 The melt viscosity of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B) is measured under the conditions of an orifice diameter of 1 mm, an orifice length of 10 mm, a temperature of 170°C, and a shear rate of 100/sec. The measuring device may be, for example, a Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.

本発明の発泡ブロー成形体をダクト等の自動車部材として使用する場合、前記混合樹脂が黒色顔料を含み、該発泡ブロー成形体が黒色であることが好ましい。その場合、少量で濃い色調が得られることから、黒色顔料は着色用のカーボンブラックであることが好ましい。該カーボンブラックとしては、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ローラーブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。 When the foamed blow molded article of the present invention is used as an automobile component such as a duct, it is preferable that the mixed resin contains a black pigment and that the foamed blow molded article is black. In that case, since a deep color tone can be obtained with a small amount, the black pigment is preferably carbon black for coloring. Examples of the carbon black include gas furnace black, oil furnace black, acetylene black, channel black, roller black, thermal black, and ketjen black.

該混合樹脂のカーボンブラックの含有量は、該ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１重量部以上２重量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．３重量部以上１重量部以下である。
なお、発泡ブロー成形体を製造する際に、カーボンブラックを含む回収原料を原料の一部として用いる場合、該混合樹脂のカーボンブラックの総含有量は回収原料中のカーボンブラックを含む値である。 The carbon black content in the mixed resin is preferably 0.1 parts by weight or more and 2 parts by weight or less, and more preferably 0.3 parts by weight or more and 1 part by weight or less, per 100 parts by weight of the total of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B).
When a recycled raw material containing carbon black is used as part of the raw material in producing a foamed blow molded article, the total carbon black content of the mixed resin includes the carbon black in the recycled raw material.

本発明においては、発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂中で、該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が連続相を形成していることを要する。該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が連続相を形成していることにより、耐寒衝撃性と表面平滑性に優れる発泡ブロー成形体となる。
ここで、発泡ブロー成形体を構成している樹脂中でオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が連続相を形成しているとは、発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真上において、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が該気泡の長手方向（気泡の厚み方向と直交する方向）に沿って線状または帯状に存在する相をなしていることをいう。このような連続相が形成されていることにより、気泡膜にかかる寒冷時の衝撃に対する抵抗性を向上させるとともに、発泡ブロー成形体の表面平滑性を向上させることができる。なお、発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真は、気泡を構成する長手方向の気泡膜と厚み方向の気泡膜が交わる部分を撮影した写真である。 In the present invention, the olefin-based thermoplastic elastomer (B) must form a continuous phase in the mixed resin constituting the foamed blow molded article. The olefin-based thermoplastic elastomer (B) forms a continuous phase, which results in a foamed blow molded article having excellent cold impact resistance and surface smoothness.
Here, the olefin-based thermoplastic elastomer (B) forms a continuous phase in the resin constituting the foamed blow molded body means that the olefin-based thermoplastic elastomer (B) forms a phase that exists in a line or band shape along the longitudinal direction of the bubbles (direction perpendicular to the thickness direction of the bubbles) on the bubble film cross-sectional photograph of the foamed blow molded body. The formation of such a continuous phase improves the resistance of the bubble film to cold shocks and improves the surface smoothness of the foamed blow molded body. The bubble film cross-sectional photograph of the foamed blow molded body is a photograph of the part where the bubble film in the longitudinal direction and the bubble film in the thickness direction that constitute the bubbles intersect.

該連続相の長さは概ね５μｍ以上であることが好ましい。さらに、該連続相においては、気泡膜厚み方向の長さ（短手方向長さ）Ｄに対する、気泡膜方向の長さ（長手方向長さ）Ｌの比（Ｌ／Ｄ）が概ね１０以上である相の割合が５０％以上であることが好ましい。 The length of the continuous phase is preferably approximately 5 μm or more. Furthermore, in the continuous phase, it is preferable that the ratio (L/D) of the length in the bubble film direction (longitudinal length) L to the length in the bubble film thickness direction (transverse length) D is approximately 10 or more, and the proportion of phases in the continuous phase is 50% or more.

なお、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とは非相溶であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は連続相であっても分散相であってもよいが、発泡成形性を向上させるためには、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）も、該断面写真上において連続相を形成していることが好ましい。 It is preferable that the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B) are incompatible. The polyolefin resin (A) may be a continuous phase or a dispersed phase, but in order to improve the foam moldability, it is preferable that the polyolefin resin (A) also forms a continuous phase on the cross-sectional photograph.

該オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）が該混合樹脂中で、連続相を形成していると耐寒衝撃性が向上する理由としては、気泡膜の長手方向に連続して形成された連続相が衝撃を吸収すると共に、気泡膜内で該連続相が層状に形成されていることによって、衝撃により発生した亀裂の拡大が防止されることが挙げられる。 The reason why cold impact resistance is improved when the olefin-based thermoplastic elastomer (B) forms a continuous phase in the mixed resin is that the continuous phase formed continuously in the longitudinal direction of the bubble film absorbs impact, and the continuous phase is formed in layers within the bubble film, preventing the expansion of cracks caused by impact.

該発泡ブロー成形体の見掛け密度は１００～４５０ｋｇ／ｍ^３である。該見掛け密度が小さすぎると、軽量性には優れるものの、機械的強度が低下して発泡ブロー成形体が衝撃により破壊されやすくなり、結果として該発泡ブロー成形体の耐衝撃性、さらに耐寒衝撃性が低下するおそれがある。該見掛け密度が大きすぎると、発泡ブロー成形体の軽量性が失われるおそれがある。かかる理由により、該見掛け密度は、１２０ｋｇ／ｍ^３以上４００ｋｇ／ｍ^３であることが好ましく、より好ましくは１３０ｋｇ／ｍ^３以上３５０ｋｇ／ｍ^３以下、更に好ましくは１５０ｋｇ／ｍ^３以上２５０ｋｇ／ｍ^３以下である。 The apparent density of the foamed blow molded article is 100 to 450 kg/ ^m3 . If the apparent density is too small, the foamed blow molded article has excellent light weight, but its mechanical strength is reduced and the foamed blow molded article is easily broken by impact, and as a result, the impact resistance and cold impact resistance of the foamed blow molded article may be reduced. If the apparent density is too large, the foamed blow molded article may lose its light weight. For these reasons, the apparent density is preferably 120 kg/m3 or ^more and 400 kg/m3 or ^less , more preferably 130 kg/ ^m3 or more and 350 kg/m3 or ^less , and even more preferably 150 kg/m3 or ^more and 250 kg/m3 ^or less.

本発明において、発泡ブロー成形体の見掛け密度（Ｄ）［ｇ／ｃｍ^３］は、次のようにして求められる。
発泡ブロー成形体の長手方向中央部および長手方向両端部付近の計３箇所の長手方向に対する垂直断面に対して、各垂直断面の周方向の平坦部分において等間隔な４箇所を選択し、平面視の面積約１０ｃｍ^２の試験片を切り出す。そして、各試験片について、その重量Ｗｉ［ｇ］を体積Ｖｉ［ｃｍ^３］で除し、単位換算することにより各試験片の見掛け密度（Ｗｉ／Ｖｉ）を求め、それらの値の算術平均値を見掛け密度（Ｄ）とする。
なお、各試験片の体積Ｖｉ［ｃｍ^３］は、試験片の外形寸法の測定や試験片を水没させることなどによっても求めることができる。 In the present invention, the apparent density (D) [g/cm ³ ] of the foamed blow molded article is determined as follows.
Four equally spaced locations were selected from the circumferential flat portion of each vertical cross section, which was taken from three locations in total, located at the longitudinal center and near both longitudinal ends of the foamed blow molded article, and test pieces with a planar area of approximately 10 ^cm2 were cut out. The weight Wi [g] of each test piece was then divided by the volume Vi [ ^cm3 ] and converted to units to determine the apparent density (Wi/Vi) of each test piece, and the arithmetic average of these values was taken as the apparent density (D).
The volume Vi [cm ³ ] of each test piece can also be determined by measuring the outer dimensions of the test piece or by submerging the test piece in water.

本発明の発泡ブロー成形体の平均厚みは、目的とする発泡ブロー成形体の形状により異なるが、通常好ましくは１ｍｍ以上５ｍｍ以下であり、より好ましくは１．２ｍｍ以上４ｍｍ以下、さらに好ましくは１．４ｍｍ以上３ｍｍ以下、特に好ましくは１．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下である。平均厚みがこの範囲内であれば、軽量性と耐衝撃性とのバランスに優れる発泡ブロー成形体となる。 The average thickness of the foamed blow molded article of the present invention varies depending on the shape of the foamed blow molded article to be produced, but is usually preferably 1 mm or more and 5 mm or less, more preferably 1.2 mm or more and 4 mm or less, even more preferably 1.4 mm or more and 3 mm or less, and particularly preferably 1.5 mm or more and 2.5 mm or less. If the average thickness is within this range, the foamed blow molded article will have an excellent balance between light weight and impact resistance.

該発泡ブロー成形体の該見掛け密度（ｋｇ／ｍ^３）と該平均厚み（ｍｍ）との積は３５０～７００ｋｇ・ｍｍ／ｍ^３であることが好ましい。該積が前記範囲内であれば、発泡ブロー成形体の単位面積当たりの樹脂量と耐衝撃性とのバランスが優れる成形体となり、軽量な発泡ブロー成形体であっても耐衝撃性が効果的に発現する。かかる観点から、該見掛け密度（ｋｇ／ｍ^３）と該発泡ブロー成形体の平均厚み（ｍｍ）との積の上限は、より好ましくは６００ｋｇ・ｍｍ／ｍ^３であり、さらに好ましくは５００ｋｇ・ｍｍ／ｍ^３である。一方、その下限は、より好ましくは４００ｋｇ・ｍｍ／ｍ^３である。 The product of the apparent density (kg/m ³ ) and the average thickness (mm) of the foamed blow molded article is preferably 350 to 700 kg·mm/m ^3. If the product is within the above range, the foamed blow molded article will have an excellent balance between the resin amount per unit area and impact resistance, and even a lightweight foamed blow molded article will effectively exhibit impact resistance. From this viewpoint, the upper limit of the product of the apparent density (kg/m ³ ) and the average thickness (mm) of the foamed blow molded article is more preferably 600 kg·mm/m ³ , and even more preferably 500 kg·mm/m ^3. On the other hand, the lower limit is more preferably 400 kg·mm/m ³ .

該発泡ブロー成形体の独立気泡率は７０％以上であることを要する。
該独立気泡率が、７０％未満であると、該発泡ブロー成形体の表面平滑性が低下するおそれがある。かかる理由により、該独立気泡率は８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上である。 The foamed blow molded article must have a closed cell ratio of 70% or more.
If the closed cell ratio is less than 70%, the surface smoothness of the foamed blow molded article may decrease. For this reason, the closed cell ratio is preferably 80% or more, and more preferably 85% or more.

本明細書において、独立気泡率の測定は次のように行う。
得られた発泡ブロー成形体から試験片を切り出し、ＡＳＴＭＤ２８５６－７０（１９７６年再認定）の（手順Ｃ）によりＶｘを測定し、次式により算出する。なお、気泡の潰れた部分は測定の対象から除くこととする。
独立気泡率（％）＝（Ｖｘ－Ｗ／ρ）×１００／（Ｖａ－Ｗ／ρ）
Ｖｘ；試験片の真の体積（独立気泡部分の体積と樹脂組成物の体積との和）（ｃｍ^３）
Ｖａ；試験片の外形寸法から求められる試験片の見掛けの体積（独立気泡部分の体積と連続気泡部分の体積と樹脂組成物の体積との和）（ｃｍ^３）
Ｗ；試験片の重量（ｇ）
ρ；試験片を構成する樹脂組成物の密度（ｇ／ｃｍ^３）
なお、該樹脂組成物は、試験片を熱プレスするなどして気泡を除くことにより得ることができる。
測定装置として、例えば、東芝ベックマン（株）製、空気比較式比重計（型式：９３０型）を用いることができる。 In this specification, the closed cell ratio is measured as follows.
A test piece is cut out from the obtained foamed blow molded article, and Vx is measured according to (Procedure C) of ASTM D2856-70 (recertified in 1976), and calculated according to the following formula. Note that any parts with crushed cells are excluded from the measurement.
Closed cell ratio (%) = (Vx-W/ρ) x 100/(Va-W/ρ)
Vx: true volume of test piece (sum of volume of closed cell portion and volume of resin composition) (cm ³ )
Va: Apparent volume of the test piece determined from the outer dimensions of the test piece (the sum of the volume of the closed cell portion, the volume of the open cell portion, and the volume of the resin composition) (cm ³ )
W: weight of test piece (g)
ρ: density of the resin composition constituting the test piece (g/cm ³ )
The resin composition can be obtained by removing air bubbles from a test piece by, for example, heat pressing.
As a measuring device, for example, an air comparison type specific gravity meter (Model: 930) manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd. can be used.

独立気泡率の測定に用いる試料は、前述した発泡ブロー成形体の見掛け密度の測定に用いた試料と同様の採取方法で各測定試料を採取することが好ましい。該試料を用い、前記測定方法に従って独立気泡率を測定し、それらの算術平均値を発泡ブロー成形体の独立気泡率とする。 It is preferable that the samples used to measure the closed cell ratio are collected using the same collection method as the samples used to measure the apparent density of the foamed blow molded body described above. The samples are used to measure the closed cell ratio according to the above measurement method, and the arithmetic average value is taken as the closed cell ratio of the foamed blow molded body.

本発明の発泡ブロー成形体は、耐寒衝撃性に優れるものである。
具体的には、－１０℃雰囲気下でのシャルピー衝撃強度の平均衝撃値は、１．０ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましく、１．５ｋＪ／ｍ^２以上であることがより好ましく、さらには好ましくは２．０ｋＪ／ｍ^２以上である。その上限は、測定試料が測定後に非破壊状態である場合の測定値が好ましく、概ね１０ｋＪ／ｍ^２である。 The foamed blow molded article of the present invention has excellent cold impact resistance.
Specifically, the average impact value of the Charpy impact strength in a -10°C atmosphere is preferably 1.0 kJ/m2 or ^more , more preferably 1.5 kJ/m2 or ^more , and even more preferably 2.0 kJ/m2 or ^more . The upper limit is preferably the measured value when the measurement sample is in a non-destructive state after the measurement, and is about 10 kJ/ ^m2 .

－２０℃雰囲気下でのシャルピー衝撃強度の値は、０．５ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましい。かかる理由により、１．０ｋＪ／ｍ^２以上であることがより好ましく、さらには好ましくは１．５ｋＪ／ｍ^２以上である。その上限は、発泡ブロー成形体が測定後に非破壊状態である場合の測定値が好ましく概ね９ｋＪ／ｍ^２である。 The Charpy impact strength value in a -20°C atmosphere is preferably 0.5 kJ/m2 or ^more . For these reasons, it is more preferably 1.0 kJ/m2 or ^more , and even more preferably 1.5 kJ/m2 or ^more . The upper limit is preferably about 9 kJ/ ^m2 , which is the measured value when the foamed blow molded article is in a non-destructive state after the measurement.

本明細書において、シャルピ―衝撃値は、ＪＩＳＫ７１１１－１：２０１２に基づいて測定される。 In this specification, the Charpy impact value is measured based on JIS K7111-1:2012.

次に、本発明の発泡ブロー成形体の製造方法の一例を、図面を用いて説明する。まず、図４に示すように、押出機（図示せず）内で、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）からなる混合樹脂、黒色顔料及び物理発泡剤を混練して得られる発泡性溶融樹脂をダイ２から、ダイ直下に位置する所望形状の分割形式の成形型３、３間に押出して、発泡パリソン１を形成する（押出発泡工程）。次に、軟化状態にある発泡パリソン１の下部をピンチ（図示せず）により閉鎖し、発泡パリソン内に気体を吹き込み、内部の圧力を高めて発泡パリソンを拡幅させる（プリブロー工程）。プリブロー工程後又はプリブロー工程を行いながら、成形型３、３を閉じることにより発泡パリソン１を成形型で挟み込む（型締め工程）。成形型３で挟み込まれた発泡パリソン１の中空部に気体を吹き込んで、発泡パリソン１の外面を成形型の内面に押し付けて中空状に賦形する（ブロー成形工程）。冷却後、成形型からバリ付きの発泡ブロー成形体を取り出し、バリを取り除くことにより中空状の発泡ブロー成形体が得られる。なお、バリや発泡ブロー成形体の成形不良品などの廃物は回収され（原料回収工程）、回収原料として再利用される。
なお、図４には、筒状の発泡パリソンを図示したが、シート状の発泡パリソンであってもよい。
なお、本発明における発泡ブロー成形体の製造方法においては、押出機とダイ３との間に、またはダイ内にアキュムレーターを配置することが好ましい。 Next, an example of the manufacturing method of the foamed blow molded article of the present invention will be described with reference to the drawings. First, as shown in FIG. 4, in an extruder (not shown), a foamable molten resin obtained by kneading a mixed resin consisting of a polyolefin resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B), a black pigment, and a physical foaming agent is extruded from a die 2 into a space between split molds 3, 3 of a desired shape located directly below the die to form a foamed parison 1 (extrusion foaming process). Next, the lower part of the foamed parison 1 in a softened state is closed by a pinch (not shown), and gas is blown into the foamed parison to increase the internal pressure and expand the foamed parison (pre-blowing process). After the pre-blowing process or while the pre-blowing process is being performed, the molds 3, 3 are closed to sandwich the foamed parison 1 between the molds (mold clamping process). Gas is blown into the hollow part of the foamed parison 1 sandwiched between the molds 3, and the outer surface of the foamed parison 1 is pressed against the inner surface of the mold to form a hollow shape (blow molding process). After cooling, the foamed blow molded article with burrs is taken out of the mold and the burrs are removed to obtain a hollow foamed blow molded article. Note that waste materials such as burrs and defective foamed blow molded articles are collected (raw material recovery process) and reused as recovered raw materials.
Although a cylindrical foam parison is illustrated in FIG. 4, a sheet-shaped foam parison may also be used.
In the method for producing a foamed blow-molded article according to the present invention, it is preferable to place an accumulator between the extruder and the die 3 or within the die.

該発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２－テトラフロロエタン、１，１－ジフロロエタン等のフッ化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等の脂肪族エーテル、メチルアルコール、エチルアルコール等の脂肪族アルコール、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートなどの有機系物理発泡剤、二酸化炭素、窒素、空気、水等の無機系物理発泡剤、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アゾジカルボンアミド等の化学発泡剤が挙げられる。これらの発泡剤は、単独で又は混合して用いられる。 Examples of the foaming agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, normal hexane, isohexane, and cyclohexane; chlorinated hydrocarbons such as methyl chloride and ethyl chloride; fluorohydrocarbons such as 1,1,1,2-tetrafluoroethane and 1,1-difluoroethane; aliphatic ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, and methyl ethyl ether; aliphatic alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol; organic physical foaming agents such as dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; inorganic physical foaming agents such as carbon dioxide, nitrogen, air, and water; and chemical foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium citrate, and azodicarbonamide. These foaming agents may be used alone or in combination.

前記無機系物理発泡剤を用いて発泡パリソン１を形成すると、発泡が早期に完了し、該発泡剤が樹脂中に殆ど或いは全く残存しなくなることにより樹脂が可塑化されることがなく、ドローダウンが防止される。その結果、有機系物理発泡剤を使用して得られたものと比較すると、ブロー成形性に優れた発泡パリソンが得られる。
この観点から、前記した発泡剤の中でも無機系物理発泡剤を用いることが好ましく、二酸化炭素を含む無機系物理発泡剤を用いることがより好ましく、二酸化炭素のみからなる物理発泡剤を用いることがさらに好ましい。 When the foamed parison 1 is formed using the inorganic physical foaming agent, the foaming is completed early and the foaming agent is hardly or completely left in the resin, so that the resin is not plasticized and drawdown is prevented. As a result, a foamed parison having excellent blow moldability is obtained compared to that obtained using an organic physical foaming agent.
From this viewpoint, among the above-mentioned foaming agents, it is preferable to use an inorganic physical foaming agent, it is more preferable to use an inorganic physical foaming agent containing carbon dioxide, and it is even more preferable to use a physical foaming agent consisting only of carbon dioxide.

本発明において、物理発泡剤として二酸化炭素を含む発泡剤を使用する場合、二酸化炭素を物理発泡剤１００モル％に対して２０～１００モル％配合することが好ましく、５０～１００モル％配合することがより好ましく、７０～１００モル％配合することがさらに好ましい。二酸化炭素の含有量が前記範囲内であると、気泡径が小さく、かつ独立気泡率が高い発泡ブロー成形体を容易に得ることができる。 In the present invention, when a blowing agent containing carbon dioxide is used as the physical blowing agent, the carbon dioxide is preferably blended in an amount of 20 to 100 mol %, more preferably 50 to 100 mol %, and even more preferably 70 to 100 mol %, relative to 100 mol % of the physical blowing agent. When the carbon dioxide content is within the above range, a foamed blow molded product with a small bubble diameter and a high closed cell rate can be easily obtained.

該物理発泡剤の添加量は、混合樹脂１ｋｇ当り０．０５～０．８モルであることが好ましく、０．１～０．５モルであることがより好ましい。 The amount of the physical foaming agent added is preferably 0.05 to 0.8 mol per kg of mixed resin, and more preferably 0.1 to 0.5 mol.

以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例において、発泡ブロー成形体の製造に用いた樹脂、エラストマー、黒色顔料、タルクを次に示す。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, although the present invention is not limited to these examples.
The resins, elastomers, black pigments and talc used in the production of foamed blow molded articles in the examples and comparative examples are shown below.

ポリオレフィン系樹脂（Ａ）
（１）略称「ＷＢ１４０」：Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製「分岐状ホモポリプロピレン「ＤａｐｌｏｙＷＢ１４０ＨＭＳ」」
各ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の各種物性を表１に示す。 Polyolefin resin (A)
(1) Abbreviation "WB140": "Branched homopolypropylene "Daploy WB140HMS" manufactured by Borealis
Various physical properties of each polyolefin resin (A) are shown in Table 1.

オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）
（１）略称「Ｖ６２０２」：エクソンモービルケミカル株式会社製：オレフィン系熱可塑性エラストマー「ビスタマックス６２０２」
（２）略称「Ｖ６１０２」：エクソンモービルケミカル株式会社製：オレフィン系熱可塑性エラストマー「ビスタマックス６１０２」
（３）略称「ＩＮ９５３０」：ダウ・ケミカル日本株式会社製「インフューズ９５３０」
（４）略称「ＩＮ９５０７」：ダウ・ケミカル日本株式会社製「インフューズ９５０７」
（５）「ＴＤＦ８２００」：三井化学株式会社製「タフマーＤＦ８２００」
（６）「ＴＤＦ６４０」：三井化学株式会社製「タフマーＤＦ６４０」
（７）「ＴＤＦ６０５」：三井化学株式会社製「タフマーＤＦ６０５」
（９）「ＣＱ１００Ｆ」：Ｂａｓｅｌｌ株式会社製「キャタロイＱ１００Ｆ」
各オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の各種物性を表１に示す。 Olefin-based thermoplastic elastomer (B)
(1) Abbreviation "V6202": ExxonMobil Chemical Corporation: Olefin-based thermoplastic elastomer "Vistamax 6202"
(2) Abbreviation "V6102": ExxonMobil Chemical Corporation: Olefin-based thermoplastic elastomer "Vistamax 6102"
(3) Abbreviation "IN9530": "Infuse 9530" manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.
(4) Abbreviation "IN9507": "Infuse 9507" manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.
(5) "TDF8200": "Tafmer DF8200" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
(6) "TDF640": "Tafmer DF640" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
(7) "TDF605": "Tafmer DF605" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
(9) "CQ100F": "Catalloy Q100F" manufactured by Basell Corporation
Various physical properties of each olefin-based thermoplastic elastomer (B) are shown in Table 1.

スチレン系熱可塑性樹脂エラストマー
（１）略称「Ｈ１０６２」：旭化成株式会社製「水添スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）」商品名「タフテックＨ１０６２」（密度８９０ｋｇ/ｍ^３、溶融粘度（１７０℃、１００ｓｅｃ^－１：３２４０Ｐａ・ｓ） Styrene-based thermoplastic resin elastomer (1) Abbreviation "H1062": "Hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer (SEBS)" manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name "Tuftec H1062" (density 890 kg/m ³ , melt viscosity (170°C, 100 sec ^-1 : 3240 Pa·s)

カーボンブラック（ＣＢ）マスターバッチ
略称「ＭＢ１」：カーボンブラック含有マスターバッチ：商品名「ＰＰＢｌａｃｋＭａｓｔｅｒＢａｔｃｈ，ＢＴ９２０Ｆ－ＪＳＪ」（Ｂ＆ＴｅｃｈＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、ＣＢ濃度４５重量％） Carbon black (CB) master batch Abbreviation "MB1": carbon black-containing master batch: Product name "PP Black Master Batch, BT920F-JSJ" (manufactured by B&Tech Corporation, CB concentration 45% by weight)

気泡調整剤
タルクマスターバッチ：商品名「ハイフィラー＃１２」（松村産業製、タルク濃度２０重量％、メジアン径７．５μｍ） Cell regulator: Talc masterbatch: Product name "Hifiller #12" (manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd., talc concentration 20% by weight, median diameter 7.5 μm)

実施例１～８、比較例１～１０
表２、表３に示す種類、配合量のポリオレフィン系樹脂（Ａ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）、カーボンブラックマスターバッチ及びタルクマスターバッチを口径６５ｍｍの押出機に供給し、押出機内にて溶融混練して溶融樹脂とし、押出機の途中から二酸化炭素（ＣＯ_２）をポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の混合樹脂１ｋｇ当たり表２、表３に示す量（ｍｏｌ／ｋｇ）となるように圧入し、さらに混練して発泡性溶融樹脂とした。該発泡性溶融樹脂を押出機に連結したアキュームレータに充填した。発泡温度１７０℃にて、アキュームレータの先端に配置した環状ダイより発泡性溶融樹脂を常圧域に押出し発泡させて円筒状の発泡パリソンを形成した。ダイ直下に配置した２分割式の金型間に発泡パリソンを配置し、発泡パリソンの開口部をピンチした後、発泡パリソン内にプリブローエアを吹き込みながら、該２分割式の金型を閉じて金型で発泡パリソンを挟み込んだ。挟み込まれた発泡パリソンの内部にブローピンからブローエアを吹き込むこと、及び金型に設けた孔より吸引して発泡パリソン外面と金型内面との間の空間を減圧することにより、発泡パリソンの外面を金型内面に押し付けて、発泡パリソンに金型内面の形状を賦形した。冷却後、金型を開き成形体を取り出し、バリ及びポケット部を取り除いて、最大長さ６５０ｍｍ、最大幅１８０ｍｍの、ダクト形状の中空状発泡ブロー成形体を得た。実施例、比較例において得られた発泡ブロー成形体の物性、評価を表４、表５に示す。 Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 10
The types and amounts of polyolefin resin (A), olefin thermoplastic elastomer (B), carbon black master batch and talc master batch shown in Tables 2 and 3 were fed to an extruder with a caliber of 65 mm, melted and kneaded in the extruder to form a molten resin, and carbon dioxide (CO ₂ ) was injected from the middle of the extruder in an amount (mol/kg) shown in Tables 2 and 3 per 1 kg of the mixed resin of polyolefin resin (A) and olefin thermoplastic elastomer (B), and further kneaded to form a foamable molten resin. The foamable molten resin was filled into an accumulator connected to the extruder. At a foaming temperature of 170° C., the foamable molten resin was extruded into a normal pressure range from an annular die arranged at the tip of the accumulator to foam and form a cylindrical foamed parison. The foamed parison was placed between two-part molds arranged directly under the die, and the opening of the foamed parison was pinched, and then the two-part molds were closed while blowing pre-blow air into the foamed parison to sandwich the foamed parison between the molds. The outer surface of the foamed parison was pressed against the inner surface of the mold by blowing air into the sandwiched foamed parison from the blow pin and reducing the pressure in the space between the outer surface of the foamed parison and the inner surface of the mold by suction through holes in the mold. After cooling, the mold was opened, the molded body was removed, and flash and pockets were removed to obtain a duct-shaped hollow foamed blow molded body with a maximum length of 650 mm and a maximum width of 180 mm. The physical properties and evaluation of the foamed blow molded bodies obtained in the examples and comparative examples are shown in Tables 4 and 5.

実施例９、１０
実施例３、実施例５で得られた発泡ブロー成形体を用いて、回収原料１、回収原料２を作製した。 Examples 9 and 10
Using the foamed blow molded articles obtained in Examples 3 and 5, recycled raw materials 1 and 2 were produced.

回収原料
（１）回収原料１
実施例３で得られた発泡ブロー成形体を粉砕し、得られた粉砕物を２３０℃に設定した押出機にて混錬して溶融樹脂とし、この溶融物を押出してペレット化して回収原料１を得た。
（２）回収原料２
実施例５で得られた発泡ブロー成形体を粉砕し、得られた粉砕物を２３０℃に設定した押出機にて混錬して溶融樹脂とし、この溶融物を押出してペレット化して回収原料２を得た。
回収原料１、回収原料２の樹脂成分組成を表６に示す。 Recycled raw materials (1) Recycled raw materials 1
The foamed blow molded article obtained in Example 3 was pulverized, and the pulverized material obtained was kneaded in an extruder set at 230° C. to form a molten resin. The molten resin was extruded and pelletized to obtain a recovered raw material 1.
(2) Recycled raw materials 2
The foamed blow molded article obtained in Example 5 was pulverized, and the pulverized material obtained was kneaded in an extruder set at 230° C. to form a molten resin. The molten resin was extruded and pelletized to obtain a recovered raw material 2.
The resin component compositions of Recycled Raw Material 1 and Recycled Raw Material 2 are shown in Table 6.

実施例９
表６に示す種類、配合量の回収原料８０重量％と、新原料２０重量％（該混合樹脂中のポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の重量比Ａ：Ｂ＝５０：５０）とを口径６５ｍｍの押出機に供給した。なお、新原料は、実施例３と同様の配合割合となるように、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）、カーボンブラックマスターバッチ及び気泡調整剤をそれぞれ配合したものである。したがって、発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂における、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の重量比は、５０：５０となる。次に押出機内にて溶融混練し、押出機の途中から二酸化炭素（ＣＯ_２）を発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂１ｋｇ当たり０．２１ｍｏｌとなるように圧入し、さらに混練して発泡性溶融樹脂とした。該発泡性溶融樹脂を押出機に連結したアキュームレータに充填した。次に、実施例１と同様にして、発泡ブロー成形体を得た。得られた発泡ブロー成形体の物性、評価を表７に示す。 Example 9
80% by weight of the recovered raw material and 20% by weight of the new raw material (weight ratio A:B=50:50 of polyolefin resin (A) and olefin thermoplastic elastomer (B) in the mixed resin) of the type and blending amount shown in Table 6 were fed to an extruder with a caliber of 65 mm. The new raw material was a mixture of polyolefin resin (A), olefin thermoplastic elastomer (B), carbon black master batch, and cell regulator, respectively, so as to have the same blending ratio as in Example 3. Therefore, the weight ratio of polyolefin resin (A) and olefin thermoplastic elastomer (B) in the mixed resin constituting the foamed blow molded body was 50:50. Next, the mixture was melt-kneaded in the extruder, and carbon dioxide (CO ₂ ) was injected from the middle of the extruder so as to be 0.21 mol per 1 kg of the mixed resin constituting the foamed blow molded body, and further kneaded to obtain a foamable molten resin. The foamable molten resin was filled in an accumulator connected to the extruder. Next, a foamed blow molded body was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties and evaluation of the obtained foamed blow molded articles are shown in Table 7.

実施例１０
表６に示す種類、配合量の回収原料８０重量％と、新原料２０重量％（ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の重量比Ａ：Ｂ＝７０：３０重量部）とを口径６５ｍｍの押出機に供給した。なお、新原料は、実施例５と同様の配合割合となるように、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）、カーボンブラックマスターバッチ及び気泡調整剤をそれぞれ配合したものである。したがって、発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂における、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の重量比は、７０：３０となる。次に押出機内にて溶融混練し、押出機の途中から二酸化炭素（ＣＯ_２）を発泡ブロー成形体を構成する混合樹脂１ｋｇ当たり０．２０ｍｏｌとなるように圧入し、さらに混練して発泡性溶融樹脂とした。それ以外は、実施例９と同様にして発泡ブロー成形体を製造した。得られた発泡ブロー成形体の物性、評価を表７に示す。 Example 10
80% by weight of the recovered raw material and 20% by weight of the new raw material (weight ratio A:B of polyolefin resin (A) and olefin thermoplastic elastomer (B) = 70:30 parts by weight) of the type and blending amount shown in Table 6 were fed to an extruder with a caliber of 65 mm. The new raw material was prepared by blending the polyolefin resin (A), the olefin thermoplastic elastomer (B), the carbon black master batch, and the cell regulator in the same blending ratio as in Example 5. Therefore, the weight ratio of the polyolefin resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B) in the mixed resin constituting the foamed blow molded body was 70:30. Next, the mixture was melt-kneaded in the extruder, and carbon dioxide (CO ₂ ) was injected from the middle of the extruder so that the amount was 0.20 mol per 1 kg of the mixed resin constituting the foamed blow molded body, and further kneaded to obtain a foamable molten resin. A foamed blow molded body was produced in the same manner as in Example 9 except for the above. The physical properties and evaluation of the obtained foamed blow molded body are shown in Table 7.

実施例１で得られた発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真（倍率１００００倍）を図１に示す。オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に由来する、黒色に観察される連続相が形成されていることが確認される。
実施例５で得られた発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真（倍率１００００倍）を図２に示す。オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に由来する、黒色に観測される連続相が形成されていることが確認される。
比較例４で得られた発泡ブロー成形体の気泡膜断面写真（倍率１００００倍）を図３に示す。オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に由来する、黒色に観測される粒子状部分が分散していることが確認される。 Fig. 1 shows a cross-sectional photograph (magnification: 10,000 times) of the bubble membrane of the foamed blow molded article obtained in Example 1. It can be seen that a black continuous phase derived from the olefin-based thermoplastic elastomer (B) has been formed.
2 shows a cross-sectional photograph (magnification: 10,000 times) of the bubble membrane of the foamed blow molded article obtained in Example 5. It is confirmed that a black continuous phase derived from the olefin-based thermoplastic elastomer (B) is formed.
3 shows a cross-sectional photograph (magnification: 10,000 times) of the bubble membrane of the foamed blow molded article obtained in Comparative Example 4. It is confirmed that black particulate parts derived from the olefin-based thermoplastic elastomer (B) are dispersed.

比較例１は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を配合しなかった例である。得られた発泡ブロー成形体は、耐寒衝撃性に劣るものであった。
比較例２は、実施例３に対し、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の配合量を少なくした例である。得られた発泡ブロー成形体は、耐寒衝撃性には優れるものの、表面平滑性に劣るものであった。
比較例３は、実施例６に対し、更にポリオレフィン系樹脂（Ａ）の配合量を少なくした例である。得られた発泡ブロー成形体は、耐寒衝撃性には優れるものの、表面平滑性に劣るものであった。
比較例４、５は、実施例１に対し、オレフィンブロック共重合体の代りにゴム成分がＰＰ殻中に微分散したリアクター型オレフィン系熱可塑性エラストマーを用いた例である。得られた発泡ブロー成形体は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に由来する連続相を形成しておらず、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）に由来する成分が分散相を形成し、独立気泡率が低く、表面平滑性に劣るものであった。
比較例６、７、８は、実施例１に対し、オレフィンブロック共重合体の代りに、夫々異なる種類のオレフィンランダム共重合体を用いた例である。得られた発泡ブロー成形体は、独立気泡率が低く、表面平滑性に劣るものであった。
比較例９は、実施例３に対し、オレフィンブロック共重合体の代りに、比較例８と同じオレフィンランダム共重合体を用いた例である。得られた発泡ブロー成形体は、オレフィンランダム共重合体が連続相を形成するものの、独立気泡率が低く、表面平滑性に劣るものであった。
比較例１０は、実施例２に対し、オレフィンブロック共重合体の代りに、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを用いた例である。得られた発泡ブロー成形体は、オレフィン系熱可塑性エラストマーが配合されていないことから独立気泡率が低く、表面平滑性に劣るものであった。 Comparative Example 1 is an example in which the olefin-based thermoplastic elastomer (B) was not blended in. The obtained foamed blow molded article was poor in cold impact resistance.
Comparative Example 2 is an example in which the amount of polyolefin resin (A) was reduced compared to Example 3. The obtained foamed blow molded article was excellent in cold impact resistance but was poor in surface smoothness.
Comparative Example 3 is an example in which the amount of polyolefin resin (A) was further reduced compared to Example 6. The obtained foamed blow molded article was excellent in cold impact resistance but was inferior in surface smoothness.
Comparative Examples 4 and 5 are examples in which a reactor-type olefin-based thermoplastic elastomer in which a rubber component is finely dispersed in a PP shell was used instead of the olefin block copolymer in Example 1. The obtained foamed blow molded article did not form a continuous phase derived from the olefin-based thermoplastic elastomer (B), and the component derived from the olefin-based thermoplastic elastomer (B) formed a dispersed phase, and had a low closed cell ratio and poor surface smoothness.
Comparative Examples 6, 7, and 8 are examples in which different kinds of olefin random copolymers were used instead of the olefin block copolymer in Example 1. The obtained foamed blow molded articles had a low closed cell ratio and poor surface smoothness.
Comparative Example 9 is an example in which the same olefin random copolymer as in Comparative Example 8 was used instead of the olefin block copolymer in Example 3. Although the olefin random copolymer formed a continuous phase in the obtained foamed blow molded article, the closed cell ratio was low and the surface smoothness was poor.
Comparative Example 10 is an example in which a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer was used instead of the olefin block copolymer in Example 2. The obtained foamed blow molded article had a low closed cell ratio and poor surface smoothness because no olefin-based thermoplastic elastomer was blended.

表中の各物性は、次のように測定した。
（見掛け密度、厚み）
見掛け密度は、以下の方法により測定した。
発泡ブロー成形体の長手方向中央部および長手方向両端部付近の計３箇所の長手方向に対する垂直断面に対して、各垂直断面の周方向の平坦部分において等間隔な４箇所を選択し、平面視の面積約１０ｃｍ^２の試験片を切り出し、そして、各試験片について、その重量Ｗｉ［ｇ］を体積Ｖｉ［ｃｍ^３］で除し、単位換算することにより各試験片の見掛け密度（Ｗｉ／Ｖｉ）を求め、それらの値の算術平均値を見掛け密度（Ｄ）とした。
なお、厚みは、前述の見掛け密度を測定した試料を用いて、各試料の厚みをそれぞれ測定し、得られた測定値の算術平均値として求めた。見掛け密度、厚みの測定数は、１２であるが、最大値と最小値を除く１０箇所の測定値の算術平均値を発泡ブロー成形体の見掛け密度、厚みとした。
The physical properties in the table were measured as follows.
(Apparent density, thickness)
The apparent density was measured by the following method.
Four equally spaced locations were selected from the circumferential flat portion of each vertical cross section, a total of three locations near the longitudinal center and both longitudinal ends of the foamed blow molded body, and test pieces with a planar area of approximately 10 ^cm2 were cut out from the selected locations.The weight Wi [g] of each test piece was divided by the volume Vi [ ^cm3 ] and the apparent density (Wi/Vi) of each test piece was calculated by unit conversion, and the arithmetic average of these values was defined as the apparent density (D).
The thickness was determined as the arithmetic mean value of the measured values obtained by measuring the thickness of each sample using the samples whose apparent density was measured as described above. The number of measurements of apparent density and thickness was 12, and the arithmetic mean values of the measurements at 10 points excluding the maximum and minimum values were determined as the apparent density and thickness of the foamed blow molded article.

（独立気泡率）
独立気泡率は、前記の方法により測定した。 (Closed bubble ratio)
The closed cell ratio was measured by the method described above.

（耐寒衝撃性（－１０℃シャルピー衝撃強さ））
円筒のダクト形状の発泡ブロー成形体の平らな面１０か所から、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み（発泡ブロー成形体の厚み）、の試験片１０個をそれぞれ切り出した。該試験片を－１０℃の雰囲気下、２４時間載置して試験片の状態調節を行った。状態調節を行った試験片（ノッチあり）を用いて、－１０℃雰囲気下で、ＪＩＳＫ７１１１－１：２０１２に基づき、エッジワイズ衝撃によりサンプルの側面が打撃面となるようにして試験片のシャルピー衝撃強度を測定し、測定値の算術平均値をシャルピー衝撃強度とした。
シャルピー衝撃強度の個々の測定値には、完全破壊した場合（ｃｏｍｐｌｅｔｅｂｒｅａｋ）、部分破壊した場合（ｐａｒｔｉａｌｂｒｅａｋ）、破壊した場合（ｎｏｎ－ｂｒｅａｋ）が含まれる。 (Cold impact resistance (-10℃ Charpy impact strength))
Ten test pieces measuring 80 mm in length, 10 mm in width, and 10 mm in thickness (thickness of the foamed blow molded article) were cut out from 10 flat surfaces of the cylindrical duct-shaped foamed blow molded article. The test pieces were conditioned by placing them in an atmosphere at -10°C for 24 hours. The conditioned test pieces (with notches) were used to measure the Charpy impact strength of the test pieces in an atmosphere at -10°C based on JIS K7111-1:2012 by edgewise impact so that the side surface of the sample was the striking surface, and the arithmetic mean value of the measured values was taken as the Charpy impact strength.
Individual measurements of Charpy impact strength include complete break, partial break, and non-break.

（耐寒衝撃性（－２０℃シャルピー衝撃強さ））
前記試験片を－２０℃の雰囲気下、２４時間載置して試験片の状態調節を行った以外は、「－１０℃シャルピー衝撃強さ」と同様に測定した。 (Cold impact resistance (-20°C Charpy impact strength))
The test piece was placed in an atmosphere of -20°C for 24 hours to condition the test piece, but the test piece was measured in the same manner as in "-10°C Charpy impact strength".

表中、Ｃ、Ｈ、Ｐ、Ｎの記号は次の意味で用いられる。
Ｃ：完全破壊（complete break）試験片が二つ以上の破片に破壊するもの（ヒンジ破壊を含む）
Ｐ：部分破壊（partial break）ヒンジ破壊の定義に合わない、不完全破壊であるもの
Ｎ：未破壊（non- break）試験片が試験片支持台上で曲がるだけで、破壊しないもの。 In the table, the symbols C, H, P, and N are used with the following meanings.
C: Complete break: The test piece breaks into two or more pieces (including hinge breaks).
P: Partial break: An incomplete break that does not meet the definition of a hinge break.
N: Non-break The test piece simply bends on the test piece support table but does not break.

なお、表中、個々の測定結果は、以下のように記載した。表中、最も頻繁に起きた破壊形式（Ｃ、Ｐ、Ｎ）を選択し、その破壊形式における衝撃強さの平均を平均衝撃値として上欄に、下欄にその破壊形式（Ｃ、Ｐ、Ｎ）を記載した。
例えば、表中、実施例１の－１０℃についての記載は、１０サンプルで完全破壊Ｃが起き（最も頻繁に起きた破壊形式数１０）、その衝撃値の平均が１．４ｋＪ／ｍ^２であることを意味する。実施例２の記載は、６サンプルで完全破壊Ｃが起き（最も頻繁に起きた破壊形式数６）、その衝撃値の平均が２．２ｋＪ／ｍ^２であること意味する。
なお、２番目に大きい破壊形式の発生頻度が１／３（３．３／１０）より大きい場合、最も頻繁に起きた破壊形式を記載し、さらに２番目に多く起きた破壊形式を括弧を付けて追記した。具体的には、実施例２の－１０℃のシャルピー衝撃値の測定では、２番目に多く起きた破壊形式の発生頻度が４／１０であり３．３／１０よりも大きいので、最も頻繁に起きた破壊形式としてＣを記載し、２番目の破壊形式を（Ｐ）として記載した In the table, each measurement result is described as follows: The most frequently occurring failure mode (C, P, N) was selected, and the average impact strength for that failure mode was recorded as the average impact value in the upper column, and the failure mode (C, P, N) was recorded in the lower column.
For example, in the table, the entry for -10°C in Example 1 means that complete failure C occurred in 10 samples (the most frequent failure type number was 10) and the average impact value was 1.4 kJ/ ^m2 . The entry for Example 2 means that complete failure C occurred in 6 samples (the most frequent failure type number was 6) and the average impact value was 2.2 kJ/ ^m2 .
In addition, when the frequency of the second most frequent fracture mode is greater than 1/3 (3.3/10), the most frequent fracture mode is recorded, and the second most frequent fracture mode is added in parentheses. Specifically, in the measurement of the Charpy impact value at -10°C in Example 2, the frequency of the second most frequent fracture mode was 4/10, which is greater than 3.3/10, so C was recorded as the most frequent fracture mode, and the second most frequent fracture mode was recorded as (P).

（－１０℃落球試験（１．５ｍ、１ｋｇ））
ダクト形状の発泡ブロー成形体を－１０℃の雰囲気下、２４時間載置して状態調節を行った。状態調節を行った発泡ブロー成形体を、平らな部分を上に向けて試験台に載置し、１．５ｍ上方から、１ｋｇの鉄球を平らな部分に向けて落下させ、発泡ブロー成形体の損傷を観察した。落球が衝突した平らな部分が撓み、平らな部分以外に力がかかって発泡ブロー成形体が損傷した場合には、再度落球試験を行った。
個々の落球試験について、次の基準で耐寒衝撃性を評価した。
◎：割れない
〇：割れるが破片が飛び散らない
×：割れて破片が飛び散る (-10℃ drop ball test (1.5m, 1kg))
The duct-shaped foamed blow molded article was conditioned by placing it in an atmosphere of -10°C for 24 hours. The conditioned foamed blow molded article was placed on a test stand with the flat part facing up, and a 1 kg iron ball was dropped onto the flat part from 1.5 m above, and damage to the foamed blow molded article was observed. If the flat part that was hit by the falling ball was bent and force was applied to parts other than the flat part, causing damage to the foamed blow molded article, the ball drop test was performed again.
For each ball drop test, the cold impact resistance was evaluated according to the following criteria.
◎: Does not break 〇: Breaks but does not scatter fragments ×: Breaks and scatters fragments

（－１０℃落球試験（１．５ｍ、０．５ｋｇ））
０．５ｋｇの鉄球）を用いた以外、「－１０℃落球試験（１．５ｍ、１ｋｇ）」と同様に、落球試験を行い、同様の基準で評価した。 (-10℃ drop ball test (1.5m, 0.5kg))
The ball drop test was conducted in the same manner as in the "-10°C ball drop test (1.5 m, 1 kg)" except that a 0.5 kg iron ball was used, and evaluation was performed using the same criteria.

オレフィン系エラストマー（Ｂ）の気泡壁断面における分散状態
（気泡膜断面写真の撮影）
図１～３は、以下の方法で撮影された、円筒状のブロー成形体の長手方向（図４における矢印の押出方向）に沿って切断した断面の気泡膜の断面写真であり、気泡を構成する長手方向の気泡膜と厚み方向の気泡膜が交わる部分を撮影した写真である。
なお、気泡の厚み方向は発泡ブロー成形体の厚み方向と一致し、気泡の長手方向は発泡ブロー成形体が押出された方向と一致する。 Dispersion state of olefin-based elastomer (B) in the cross section of the cell wall (photograph of the cross section of the cell membrane)
Figures 1 to 3 are cross-sectional photographs of bubble films cut along the longitudinal direction of a cylindrical blow molded body (the extrusion direction indicated by the arrow in Figure 4), taken by the following method, and are photographs of the area where the longitudinal bubble films that make up the bubbles intersect with the thickness direction bubble films.
The thickness direction of the bubbles coincides with the thickness direction of the foamed blow molded article, and the longitudinal direction of the bubbles coincides with the direction in which the foamed blow molded article is extruded.

気泡膜の断面写真の測定は、具体的には次のように行った。
得られた発泡ブロー成形体の一部切り出し、切り出したサンプルをエポキシ樹脂中に入れ包埋させた。包埋後、ガラスナイフで厚み方向に垂直な面を切り出し、ダイヤモンドナイフで断面から厚さ約０．１μｍの発泡体の超薄型切片を切り出した。切り出したサンプルをＣｕメッシュに載せた状態で２％ＯｓＯ_４水溶液数ｍｌと共にシャーレ内に入れ室温で密封し、ＯｓＯ_４蒸気に暴露させ、染色を３０分間行った。
次にサンプルをＮａＣｌＯ水溶液数ｍｌと小スパチュラ１杯分のＲｕＣｌ_３結晶を使用直前に混合した液と共にシャーレ内に入れ室温で密封し、発生するＲｕＯ_４蒸気に暴露させて３０分間染色した。染色された発泡板の超薄型切片を透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製透過電子顕微鏡「ＪＥＭ－１０１０」）を用いて、加速電圧１００ｋＶ、倍率１００００倍の条件で撮影した。なお、上記写真は、発泡ブロー成形体を周方向に対して垂直に切断した断面の写真であり、写真の上下方向が発泡ブロー成形体の厚み方向、写真の左から右に向かう方向が押出方向である。また、写真の上側が発泡ブロー成形体の外面側、写真の下側が発泡ブロー成形体の内面側である。 Specifically, the measurement of the cross-sectional photograph of the bubble film was carried out as follows.
A part of the obtained foamed blow molded body was cut out, and the cut sample was embedded in epoxy resin. After embedding, a surface perpendicular to the thickness direction was cut out with a glass knife, and an ultra-thin section of the foam with a thickness of about 0.1 μm was cut out from the cross section with a diamond knife. The cut sample was placed on a Cu mesh and placed in a petri dish together with several ml of a 2% _OsO4 aqueous solution, sealed at room temperature, exposed to _OsO4 vapor, and stained for 30 minutes.
Next, the sample was placed in a petri dish together with a mixture of several ml of NaClO aqueous solution and a small spatula's worth of _RuCl3 crystals just before use, sealed at room temperature, and exposed to the generated _RuO4 vapor for 30 minutes to stain. Ultra-thin sections of the stained foam plate were photographed using a transmission electron microscope (JEM-1010, a transmission electron microscope manufactured by JEOL Ltd.) at an acceleration voltage of 100 kV and a magnification of 10,000 times. The above photograph is a photograph of a cross section of a foamed blow molded body cut perpendicular to the circumferential direction, with the top and bottom directions of the photograph being the thickness direction of the foamed blow molded body, and the direction from left to right of the photograph being the extrusion direction. The top of the photograph is the outer surface side of the foamed blow molded body, and the bottom of the photograph is the inner surface side of the foamed blow molded body.

（内側の表面平滑性）
ダクト形状の発泡ブロー成形体の平坦部分を切り出して、その平坦部分における発泡ブロー成形体の内側面の表面平滑性を目視により観察して、次の基準で評価した。
〇：隣接する凹凸の山谷部分の高さ（又は深さ）が１ｍｍ以上である凹凸が、１００ｃｍ^２当たり１個以下である
×：隣接する凹凸の山谷部分の高さ（又は深さ）が１ｍｍ以上である凹凸が、１００ｃｍ^２当たり２個以上存在する (Inner surface smoothness)
A flat portion of the duct-shaped foamed blow-molded article was cut out, and the surface smoothness of the inner surface of the flat portion of the foamed blow-molded article was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: There is one or less irregularity per 100 ^cm2 in which the height (or depth) of adjacent peaks and valleys is 1 mm or more. ×: There are two or more irregularities per 100 ^cm2 in which the height (or depth) of adjacent peaks and valleys is 1 mm or more.

１発泡パリソン
２ダイ
３分割形式の成形型

1 Foam parison 2 Die 3 Split mold

Claims

A foamed blow molded article made of a mixed resin of a polyolefin resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B),
The olefin-based thermoplastic elastomer (B) is an olefin block copolymer,
the weight ratio (A:B) of the polyolefin resin (A) to the olefin thermoplastic elastomer (B) is 80:20 to 40:60;
the polyolefin resin (A) has a melting point (Ta) of 110°C or more and 170°C or less, the olefin thermoplastic elastomer (B) has a melting point (Tb) of 50°C or more and 130°C or less, and the melting point difference (Ta-Tb) between the melting point (Ta) and the melting point (Tb) is 0°C or more and 80°C or less,
the olefin-based thermoplastic elastomer (B) forms a continuous phase in the mixed resin constituting the foamed blow molded article,
The apparent density of the foamed blow molded body is 100 kg/m3 ^or more and 450 kg/m3 ^or less,
The foamed blow molded article has a closed cell rate of 70% or more.

The foamed blow molded article according to claim 1 , wherein the mixed resin contains carbon black, and the content of the carbon black is 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the polyolefin-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B).