JP7573817B2

JP7573817B2 - 高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法、及び高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法

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Publication number: JP7573817B2
Application number: JP2021126208A
Authority: JP
Inventors: 孝義小西; 一充鈴木; 英二森田; 真平長谷川
Original assignee: Unicharm Corp
Current assignee: Unicharm Corp
Priority date: 2021-07-30
Filing date: 2021-07-30
Publication date: 2024-10-28
Anticipated expiration: 2041-07-30
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Description

本開示は、高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法、高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法、及びパルプ繊維及び酸基を有する高吸水性ポリマーを含む、使用済の衛生用品から、高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法に関する。

使用済みの衛生用品を構成する資材をリサイクルすることが検討されている。
例えば、特許文献１には、酸により不活化された高吸水性ポリマーを、予め定められた吸水性を有する高吸水性リサイクルポリマーに再生する方法であって、酸基を有し、酸により不活化された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ、前記酸により不活化された高吸水性ポリマーを含む再生用水溶液に、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源を添加し、前記酸により不活化された高吸水性ポリマーから、湿潤状態における前記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ、湿潤状態における前記高吸水性リサイクルポリマーを乾燥し、前記予め定められた吸水性を有する高吸水性リサイクルポリマーを形成する乾燥ステップを含む方法（請求項１）が開示されている。

また、特許文献２には、吸水性樹脂粉末が吸水することにより凝集してなる吸水性樹脂粉末の凝集物に、弱酸のアルカリ金属塩を加えて混合することを特徴とする吸水性樹脂の処理方法（請求項１）、及び前記吸水性樹脂粉末の凝集物は、２価金属塩で脱水処理されているものであること（請求項２）が開示されている。

特開２０１９－１３５０４６号公報特開２０１５－４０３４号公報

特許文献１に記載の方法では、高吸水性ポリマーを酸で不活化する（脱水する）ため、リサイクルパルプ繊維に灰分が残存しにくいものであるが、高吸水性ポリマーの脱水度が低くなりやすく、排泄物が残存しやすい可能性があるとともに、高吸水性リサイクルポリマーを形成する際の乾燥エネルギーが大きくなる傾向にあった。
また、特許文献２に記載の方法では、高吸水性ポリマーの脱水度が高くなるものの、パルプ繊維と、高吸水性ポリマーとの分離が不十分になりやすく、高吸水性ポリマーに、パルプ繊維が残存する傾向にあった。また、リサイクルパルプ繊維を形成する場合には、リサイクルパルプ繊維に灰分が残存しやすい傾向にある。

従って、本開示は、排泄物の残存量が少ない高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる、高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法を提供することを目的とする。

本開示者らは、高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法であって、パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離することにより得られた、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより、上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップを含むことを特徴とする方法を見出した。

本開示の高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法は、排泄物の残存量が少ない高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

具体的には、本開示は以下の態様に関する。
［態様１］
高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法であって、
パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離することにより得られた、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ、
上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより、上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップ、
を含むことを特徴とする、上記方法。

上記製法では、高吸水性リサイクルポリマーを製造するために、酸により１次脱水された高吸水性ポリマーを準備し、次いで、多価金属イオン供給源を用いて１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水して２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する。当該２次脱水された高吸水性ポリマーは、酸（同種及び同量の酸）のみを用いて脱水した場合又は多価金属イオン供給源（同種及び同量の多価金属イオン供給源）を用いて脱水した場合と比較して水分率が低く（脱水率が高く）、すなわち、排泄物の残存量が少なく、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量を下げることができる。
また、上記製法により形成される２次脱水された高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源等と接触させることにより、高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。
なお、本明細書では、「１次脱水された高吸水性ポリマー」及び「２次脱水された高吸水性ポリマー」を、それぞれ、『１次脱水高吸水性ポリマー』及び『２次脱水高吸水性ポリマー』と称する場合がある。

［態様２］
上記２次脱水ステップにおいて、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、５０．０～８０．０質量％の水分率までさらに脱水し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する、態様１に記載の方法。

上記製法では、１次脱水高吸水性ポリマーを、所定の水分率までさらに脱水することにより２次脱水高吸水性ポリマーを形成することから、２次脱水高吸水性ポリマー、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量を少なくすることができる。また、上記製法により形成される２次脱水高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源等と接触させることにより、高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様３］
上記多価金属イオン供給源が、アルカリ土類金属塩若しくは遷移金属の水酸化物、アルカリ土類金属塩若しくは遷移金属の水酸化物と、酸との塩、又はアルカリ土類金属塩若しくは遷移金属の酸化物である、態様１又は２に記載の方法。

上記製法では、多価金属イオン供給源が所定の物から選択されるため、２次脱水高吸水性ポリマー、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量を少なくすることができる。また、上記製法により形成される２次脱水高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源等と接触させることにより、高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様４］
上記２次脱水ステップにおいて、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、上記多価金属イオン供給源、又は上記多価金属イオン供給源の水溶液に接触させることにより、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する、態様１～３のいずれか一項に記載の方法。

上記製法は、１次脱水高吸水性ポリマーを、多価金属イオン供給源そのもの又はその水溶液と接触させるため、２次脱水高吸水性ポリマー、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量を少なくすることができる。また、上記製法により形成される２次脱水高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源等と接触させることにより、高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様５］
上記２次脱水ステップが、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを乾燥する乾燥ステップをさらに含む、態様４に記載の方法。
上記製法では、２次脱水ステップが、所定の乾燥ステップをさらに含むので、２次脱水高吸水性ポリマーの水分率をさらにさげることができ、２次脱水高吸水性ポリマー、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量をさらに少なくすることができる。また、上記製法により形成される２次脱水高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源と接触させて、高吸水性リサイクルポリマーを形成する際に、使用するアルカリ金属イオン供給源の量を少なくすることができる。

［態様６］
上記準備ステップにおいて、上記１次脱水された高吸水性ポリマーが、８０．０質量％超且つ９７．０質量％以下の水分率を有する、態様１～５のいずれか一項に記載の方法。

上記製法では、準備ステップにおいて、１次脱水高吸水性ポリマーが所定の水分率を有することから、２次脱水高吸水性ポリマーの水分率を下げやすくなり（排泄物の残存量を下げやすくなり）、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量を少なくすることができる。また、上記製法により形成される２次脱水高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源等と接触させることにより、高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様７］
上記準備ステップの前に、上記衛生用品構成資材を、上記酸含有水溶液に浸漬することにより上記１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離する１次脱水ステップをさらに含む、態様１～６のいずれか一項に記載の方法。

上記製法は、所定の１次脱水ステップをさらに含むことから、２次脱水高吸水性ポリマー、ひいては高吸水性リサイクルポリマー中の排泄物の残存量を少なくすることができる。また、上記製法により形成される２次脱水高吸水性ポリマーは、アルカリ金属イオン供給源等と接触させることにより、高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様８］
上記２次脱水ステップの後に、上記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーから、上記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップをさらに含む、態様１～７のいずれか一項に記載の方法。

上記製法は、所定の高吸水性リサイクルポリマー形成ステップをさらに含み、排泄物の残存量が少ない高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様９］
上記アルカリ金属イオン供給源が、（ｉ）上記多価金属イオンとの標準電極電位の差が２．０以下であるアルカリ金属の水酸化物、（ｉｉ）上記多価金属イオンとの標準電極電位の差が２．０以下であるアルカリ金属の水酸化物と、上記高吸水性ポリマーの上記酸基よりも酸解離定数の大きな酸との塩、又は（ｉｉｉ）上記多価金属イオンとの標準電極電位の差が２．０以下であるアルカリ金属の酸化物である、態様８に記載の方法。

上記製法では、アルカリ金属供給源が、所定のものから選択されることから、２次脱水高吸水性ポリマーの酸基を架橋している多価金属イオンをアルカリ金属イオンに簡易に置換しやすくなり、ひいては、高吸水性リサイクルポリマーが吸水性に優れる。その結果、吸水性に優れ、排泄物の残存量が少ない高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様１０］
上記アルカリ金属イオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオン、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、態様９に記載の方法。

上記製法では、アルカリ金属イオンが、所定のものから選択されることから、吸水性に優れ、排泄物の残存量が少ない高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様１１］
高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法であって、
パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成し、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離し、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水することにより得られた、２次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ、
上記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーから、上記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ、
を含むことを特徴とする、上記方法。

上記製法は、排泄物の残存量が少ない高吸水性リサイクルポリマーを簡易に形成することができる。

［態様１２］
パルプ繊維及び酸基を有する高吸水性ポリマーを含む、使用済の衛生用品から、高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法であって、
上記パルプ繊維と、上記高吸水性ポリマーとを含む、上記衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離する１次脱水ステップ、
上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップ、
上記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーから、上記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ、
を含むことを特徴とする、上記方法。

本開示に係る、（ｉ）高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法（以下、「２次脱水高吸水性ポリマーの製法」と称する場合がある）、（ｉｉ）高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法（以下、「高吸水性リサイクルポリマーの製法」と称する場合がある）、及び（ｉｉｉ）パルプ繊維及び酸基を有する高吸水性ポリマーを含む、使用済の衛生用品から、高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法（以下、「使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法」と称する場合がある）について、以下、詳細に説明する。

なお、説明のしやすさの観点から、（ｉｉｉ）使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法、（ｉ）２次脱水高吸水性ポリマーの製法、及び（ｉｉ）高吸水性リサイクルポリマーの製法の順に説明する。
また、上記３つの製法をまとめて、「本開示の製法」と称する場合がある。

＜＜使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法＞＞
本開示の使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法は、以下のステップを含む。
・上記パルプ繊維と、上記高吸水性ポリマーとを含む、上記衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離する１次脱水ステップ（以下、「１次脱水ステップ」と称する場合がある）
・上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップ（以下、「２次脱水ステップ」と称する場合がある）
・上記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーから、上記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ（以下、「高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ」と称する場合がある）

［１次脱水ステップ］
１次脱水ステップでは、パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水高吸水性ポリマーを形成するとともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水高吸水性ポリマーを分離する。

１次脱水ステップでは、酸基を有する高吸水性ポリマーの酸基が、体液中の成分（例えば、ナトリウムイオン）との塩（例えば、ナトリウム塩）の状態から、遊離酸の状態に変化するため、高吸水性ポリマーの吸水性が低下する。水を吸収した高吸水性ポリマーを酸含有水溶液中に入れると、マイナスに帯電した親水性基（例えば、－ＣＯＯ^-）がプラスに帯電した水素イオン（Ｈ⁺）によって中和される（例えば、－ＣＯＯＨ）ため、親水性基のイオン反発力が弱まり、吸水力が低下し、高吸水性ポリマーが脱水される。

上記酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、無機酸及び有機酸が挙げられる。酸を用いて高吸水性ポリマーを脱水（不活化）すると、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源、例えば、石灰、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等を用いて高吸水性ポリマーを脱水（不活化）する場合と比較して、パルプ繊維に灰分を残存させにくい。

上記無機酸としては、例えば、硫酸、塩酸及び硝酸が挙げられ、上記無機酸としては、塩素を含まないこと、コスト等の観点から硫酸が好ましい。上記有機酸としては、酸基、例えば、カルボキシル基、スルホ基等を有するものが挙げられる。なお、スルホ基を有する有機酸は、スルホン酸と称され、そしてカルボキシル基を有し且つスルホ基を有しない有機酸は、カルボン酸と称される。上記有機酸としては、設備を保護する観点から、カルボキシル基を有する有機酸、特に、カルボン酸であることが好ましい。

上記有機酸がカルボキシル基を有する場合には、上記有機酸は、１分子当たり、１又は複数のカルボキシル基を有することができ、そして複数のカルボキシル基を有することが好ましい。そうすることにより、有機酸が、排泄物等に含まれる２価以上の金属、例えば、カルシウムとキレート錯体を形成しやすくなり、使用済の衛生用品からリサイクルパルプ繊維を形成する場合には、形成されるリサイクルパルプ繊維の灰分を下げやすくなる。

上記有機酸としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、シュウ酸（以上、複数のカルボキシル基を有するカルボン酸）、グルコン酸（Ｃ６）、ペンタン酸（Ｃ５）、ブタン酸（Ｃ４）、プロピオン酸（Ｃ３）、グリコール酸（Ｃ２）、酢酸（Ｃ２）、例えば、氷酢酸、蟻酸（Ｃ１）（以上、１つのカルボキシル基を有するカルボン酸）、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸（以上、スルホン酸）等が挙げられる。

上記酸含有水溶液は、所定のｐＨを有することが好ましく、上記所定のｐＨは、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは３．５以下、そしてさらにいっそう好ましくは３．０以下である。上記所定のｐＨが高すぎると、高吸水性ポリマーの１次脱水が十分に行われず、１次脱水高吸水性ポリマーを、パルプ繊維と分離しにくくなる傾向がある。

また、上記所定のｐＨは、好ましくは０．５以上、そしてより好ましくは１．０以上である。上記所定のｐＨが低すぎると、使用済の衛生用品からリサイクルパルプ繊維を形成する場合に、リサイクルパルプ繊維が損傷するおそれがある。
なお、本明細書において、ｐＨは、２５℃における値を意味する。また、ｐＨは、例えば、株式会社堀場製作所製のｔｗｉｎｐＨメーターＡＳ－７１１を用いて測定することができる。

本開示の製法では、酸含有水溶液は、上記所定のｐＨを、１次脱水ステップの開始時点、例えば、衛生用品構成資材を、酸含有水溶液に浸漬する際において少なくとも満たすことが好ましい。高吸水性ポリマーを１次脱水させるためであり、高吸水性ポリマーの１次脱水が不十分な場合には、高吸水性ポリマーが保持する体液等の液体の排出が不十分になる傾向があり、そして１次脱水高吸水性ポリマーを、パルプ繊維等と分離しにくくなる傾向がある。
本開示の製法では、上記所定のｐＨを、１次脱水ステップの終了時点で満たすことが好ましい。高吸水性ポリマーが１次脱水した状態を保持する観点からである。

上記高吸水性ポリマーは、当技術分野で、酸基を有する高吸水性ポリマーとして用いられているものであれば、特に制限されず、例えば、カルボキシル基、スルホ基等を含むものが挙げられ、カルボキシル基を含むものが好ましい。
カルボキシル基を含む高吸水性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸塩系、ポリ無水マレイン酸塩系のものが挙げられ、スルホ基等を含む高吸水性ポリマーとしては、ポリスルホン酸塩系のものが挙げられる。
上記パルプ繊維は、衛生用品に含まれうるものであれば、特に制限されない。

なお、高吸水性ポリマーを１次脱水するための酸は、高吸水性ポリマーを効率的に１次脱水するため、高吸水性ポリマー中の酸基の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）よりも小さい酸解離定数（ｐＫ_a，水中）を有することが好ましい。

上記酸が複数の酸基を有する場合、例えば、上記酸が二塩基酸又は三塩基酸である場合には、上記酸の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）のうち最も大きな酸解離定数（ｐＫ_a，水中）が、高吸水性ポリマーの酸基の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）よりも小さいことが好ましく、そして高吸水性ポリマーが複数種の酸基を有する場合には、上記酸の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）のうち最も大きな酸解離定数（ｐＫ_a，水中）が、高吸水性ポリマーの複数種の酸基のうち最も小さな酸解離定数（ｐＫ_a，水中）よりも小さいことが好ましい。高吸水性ポリマーの１次脱水の効率の観点からである。

本明細書では、酸解離定数（ｐＫ_a，水中）は、電気化学会編集の電気化学便覧に記載の値を採用することができる。
電気化学便覧によると、主要な化合物の酸解離定数（ｐＫ_a，水中，２５℃）は、以下の通りである。
［有機酸］
・酒石酸：２．９９（ｐＫ_a1），４．４４（ｐＫ_a2）
・リンゴ酸：３．２４（ｐＫ_a1），４．７１（ｐＫ_a2）
・クエン酸：２．８７（ｐＫ_a1），４．３５（ｐＫ_a2），５．６９（ｐＫ_a3）
［無機酸］
・硫酸：１．９９（ｐＫ_a2）

電気化学便覧に記載されていない酸の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）は、測定により求めることができる。酸の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）を測定することができる機器としては、例えば、Ｓｉｒｉｕｓ社製の化合物物性評価分析システム，Ｔ３が挙げられる。

本開示の製法では、衛生用品構成資材を、酸含有水溶液に浸漬することができれば、具体的な手法は特に限定されず、例えば、酸含有水溶液を含む槽に、衛生用品構成資材を投入してもよく、そして衛生用品構成資材が配置されている槽に、酸含有水溶液を投入してもよい。

上記衛生用品は、パルプ繊維及び高吸水性ポリマーを含むものであれば、特に制限されず、例えば、使い捨ておむつ、使い捨てショーツ、生理用ナプキン、パンティーライナー、尿取りパッド、ベッド用シート、ペット用シート等が挙げられる。
上記衛生用品としては、例えば、液透過性シートと、液不透過性シートと、それらの間の吸収体（吸収コア及びコアラップ）とを含むものが例示される。

本開示の製法では、１次脱水ステップにおける衛生用品構成資材は、パルプ繊維と、高吸水性ポリマーとの混合物、例えば、使用済の衛生用品から取り出した吸収コアであることができる。また、衛生用品構成資材は、衛生用品そのものであってもよい。

酸含有水溶液に浸漬すべき衛生用品構成資材が、パルプ繊維及び高吸水性ポリマー（以下、「特定資材」と称する場合がある）に加え、追加の資材（以下、「非特定資材」と称する場合がある）、例えば、液透過性シート、液不透過性シート等を含む場合、例えば、衛生用品構成資材として、衛生用品そのものを、酸含有水溶液に浸漬してもよい。

１次脱水ステップでは、例えば、酸含有水溶液を含む１次脱水槽中で、衛生用品構成資材を、温度にもよるが、約５～６０分攪拌することにより、高吸水性ポリマーを１次脱水し、１次脱水高吸水性ポリマーを形成することができる。

１次脱水ステップにおける酸含有水溶液は、加温しなくても、そして加温してもよい。
１次脱水ステップにおける酸含有水溶液の温度は、加温しない場合には、例えば、室温（２５℃）～４０℃、６０℃未満等であることができる。
１次脱水ステップにおける酸含有水溶液の温度は、加温する場合には、好ましくは室温よりも高温、より好ましくは６０～１００℃、さらに好ましくは７０～９５℃、そしてさらにいっそう好ましくは８０～９０℃である。そうすることにより、酸含有水溶液に含まれる酸により、酸含有水溶液に含まれる、排泄物等に由来する菌を殺菌しやすくなる。

１次脱水ステップでは、１次脱水高吸水性ポリマーが、好ましくは８０．０質量％超且つ９７．０質量％以下、より好ましくは８５．０～９６．０質量％、そしてさらに好ましくは８７．０～９５．０質量％の水分率を有するように１次脱水することが好ましい。それにより、２次脱水高吸水ポリマーの水分率を下げやすくなる。

本明細書では、水分率は、ケット社の赤外線水分計ＦＤ－７２０を用いて測定される。具体的には、ＦＤ－７２０の試料皿に約５ｇの試料を置き、設定温度を１５０℃とし、自動停止モードを選択して、水分率を測定する。

＜２次脱水ステップ＞
２次脱水ステップでは、１次脱水高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより１次脱水高吸水性ポリマーをさらに脱水し、２次脱水高吸水性ポリマーを形成する。

２次脱水ステップでは、酸基を有する高吸水性ポリマーの酸基（例えば、－ＣＯＯＨ）が、多価金属イオン（例えば、カルシウムイオン）により架橋され、１次脱水高吸水性ポリマーがさらに脱水され、２次脱水高吸水性ポリマーが形成される。

上記多価金属イオンとしては、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン等が挙げられる。
上記アルカリ土類金属イオンとしては、ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン及びバリウムイオンが挙げられる。上記遷移金属イオンとしては、例えば、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等が挙げられる。

上記多価金属イオンがアルカリ土類金属イオンである場合に、上記多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源としては、アルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム）、アルカリ土類金属の水酸化物及び酸の塩（例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム）、アルカリ土類金属の酸化物（例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム）等が挙げられ、塩化カルシウムが好ましい。上記酸としては、「１次脱水ステップ」の箇所で説明した、酸含有水溶液用の酸が挙げられる。

上記多価金属イオンが遷移金属イオンである場合に、上記多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源としては、遷移金属の水酸化物（例えば、水酸化鉄、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、水酸化銅）、遷移金属の水酸化物及び酸の塩、遷移金属の酸化物（例えば、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化銅）等が挙げられる。上記酸としては、「１次脱水ステップ」の箇所で説明した、酸含有水溶液用の酸が挙げられる。

上記遷移金属の水酸化物及び酸の塩の具体例として、無機酸塩又は有機酸塩が挙げられる。上記無機酸塩としては、例えば、塩化鉄、硫酸鉄、燐酸鉄、硝酸鉄等の鉄塩、塩化コバルト、硫酸コバルト、燐酸コバルト、硝酸コバルト等のコバルト塩、塩化ニッケル、硫酸ニッケル等のニッケル塩、塩化銅、硫酸銅等の銅塩等が挙げられる。上記有機酸塩類としては、例えば、乳酸鉄、酢酸コバルト、ステアリン酸コバルト、酢酸ニッケル、酢酸銅等が挙げられる。

２次脱水ステップでは、例えば、１次脱水高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源そのものと直接接触させ、２次脱水高吸水性ポリマーを形成することができる。また、２次脱水ステップでは、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源を含む多価金属イオン供給源含有水溶液を含む２次脱水槽中で、１次脱水高吸水性ポリマーを、温度にもよるが、約５～６０分攪拌することにより、１次脱水高吸水性ポリマーを２次脱水し、２次脱水高吸水性ポリマーを形成することができる。

２次脱水ステップにおける多価金属イオン供給源含有水溶液は、加温しなくても、そして加温してもよい。
２次脱水ステップにおける多価金属イオン供給源含有水溶液の温度は、加温しない場合には、特に制限がなく、例えば、室温（２５℃）～４０℃、６０℃未満等であることができる。

２次脱水ステップにおける多価金属イオン供給源含有水溶液の温度は、加温する場合には、好ましくは室温よりも高温、より好ましくは６０～１００℃、さらに好ましくは７０～９５℃、そしてさらにいっそう好ましくは８０～９０℃である。多価金属イオン供給源の水への溶解性が低い場合には、加温とすることにより、多価金属イオン供給源から効率よく多価金属イオンを供給し、２次脱水高吸水性ポリマーの形成を促進することができる。

２次脱水ステップでは、２次脱水高吸水性ポリマーが、好ましくは５０～８０質量％、より好ましくは５０～７５質量％、そしてさらに好ましくは５０～６７質量％の水分率を有するように、１次脱水高吸水性ポリマーを２次脱水する。それにより、２次脱水高吸水性ポリマー中の排泄物の残存量を少なくすることができるとともに、２次脱水高吸水性ポリマーから、高吸水性リサイクルポリマーを形成しやすくなる。なお、２次脱水高吸水性ポリマーの水分率を下げすぎると、次の高吸水性リサイクルポリマー形成ステップにおいて、２次脱水高吸水性ポリマーが、アルカリ金属イオン供給源と反応しにくくなり、高吸水性リサイクルポリマーを形成しにくくなる傾向がある。

２次脱水ステップにおいて、１次脱水高吸水性ポリマーを、多価金属イオン供給源を含む多価金属イオン供給源含有水溶液と接触させる場合、例えば、１次脱水高吸水性ポリマーを、多価金属イオン供給源含有水溶液に投入する場合には、多価金属イオン供給源含有水溶液における多価金属イオン供給源の濃度は、好ましくは１．０～３０．０質量％、より好ましくは３．０～２５．０質量％、そして好ましくは５．０～２０．０質量％である。それにより、２次脱水高吸水性ポリマーが所望の水分率を有しやすくなる。

＜追加の乾燥ステップ＞
本開示の製法では、２次脱水ステップにおいて、２次脱水高吸水性ポリマーを形成した後、２次脱水高吸水性ポリマーを乾燥し、乾燥された２次脱水高吸水性ポリマーを形成する乾燥ステップをさらに含むことができる。

上記乾燥ステップでは、乾燥された２次脱水高吸水性ポリマーが、好ましくは１０～３０質量％、そしてより好ましくは１５～２５質量％の水分率を有するように、２次脱水高吸水性ポリマーを乾燥することが好ましい。それにより、高吸水性リサイクルポリマーを形成する際に使用するアルカリ金属イオン供給源の量を少なくすることができるとともに、形成される高吸水性リサイクルポリマーの吸水性を保持することができる。

上記乾燥ステップでは、２次脱水高吸水性ポリマーを、好ましくは室温（例えば、２５℃）～１２０℃、より好ましくは３０～８０℃、そして好ましくは４０～６０℃の乾燥温度で乾燥する。乾燥温度が低くなると、乾燥時間が長くなる傾向があり、そして乾燥温度が高くなると、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの酸基が脱水縮合を生じる等により、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの吸水性が低下する場合がある。
また、上記乾燥ステップは、例えば、３０～３００分間実施することができる。

＜高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ＞
高吸水性リサイクルポリマー形成ステップでは、２次脱水高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、２次脱水高吸水性ポリマーから、高吸水性リサイクルポリマーを形成する。
なお、本明細書では、２次脱水高吸水性ポリマーをリサイクルすることにより得られた高吸水性ポリマーを、「高吸水性リサイクルポリマー」と称する場合がある。

上記アルカリ金属イオン供給源としては、アルカリ金属イオンを供給することができるものであれば特に制限されず、例えば、アルカリ金属の水酸化物、又はアルカリ金属の水酸化物と、酸との塩（以下、単に「塩」と称する場合がある）、アルカリ金属の酸化物等が挙げられる。

上記アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオン、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
上記アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。

上記塩としては、酸性塩、塩基性塩等であることができる。
上記塩におけるアルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
上記塩における酸としては、特に制限されず、例えば、「１次脱水ステップ」の箇所で説明した、酸含有水溶液用の酸（例えば、塩酸、硫酸）、炭酸等が挙げられる。
上記アルカリ金属の酸化物としては、酸化リチウム、酸化ナトリウム及び酸化カリウム、並びにそれらの任意の組み合わせが挙げられる。

上記アルカリ金属イオン供給源と、上記多価金属イオン供給源とは、アルカリ金属イオン供給源を構成するアルカリ金属イオンと、多価金属イオン供給源を構成する多価金属イオンとの間の標準電極電位の差が、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．６以下、さらに好ましくは１．０以下であり、そしてさらにいっそう好ましくは０．５以下の関係を有する。それにより、２次脱水高吸水性ポリマーの酸基を架橋している多価金属イオンをアルカリ金属イオンに簡易に置換しやすくなり、ひいては、高吸水性リサイクルポリマーが、吸水性に優れる。

上記酸は、高吸水性ポリマー中の酸基の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）よりも大きい酸解離定数（ｐＫ_a，水中）を有する酸であることが好ましい。そうすることにより、高吸水性ポリマーの酸基が、アルカリ金属塩を形成しやすくなる。

上記酸が複数の酸基を有する場合、例えば、上記酸が二塩基酸又は三塩基酸である場合には、上記酸の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）のうち最も小さな酸解離定数（ｐＫ_a，水中）が、高吸水性ポリマーの酸基の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）よりも大きいことが好ましく、そして高吸水性ポリマーが複数種の酸基を有する場合には、上記酸の酸解離定数（ｐＫ_a，水中）のうち最も小さな酸解離定数（ｐＫ_a，水中）が、高吸水性ポリマーの複数種の酸基のうち最も大きな酸解離定数（ｐＫ_a，水中）よりも大きいことが好ましい。高吸水性ポリマーの酸基を、アルカリ金属塩としやすくする観点からである。

上記酸としての炭酸は、炭酸が、再生用水溶液中に残存しにくいか、又は加熱等により容易に除去できるため好ましい。
また、炭酸以外の上記酸は、高吸水性リサイクルポリマーのｐＨにもよるが、例えば、高吸水性リサイクルポリマーが酸性ｐＨにある場合には、高吸水性リサイクルポリマーに抗菌性を付与することができる。

上記塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。

高吸水性リサイクルポリマー形成ステップでは、再生用水溶液が、酸性（ｐＨ＜７．０）、中性（ｐＨ＝７．０）又はアルカリ性（７．０＜ｐＨ）であることができ、中性又はアルカリ性であることが好ましく、アルカリ性であることが好ましい。本開示の効果の観点からである。

再生用水溶液を酸性、中性又はアルカリ性とするために、再生用水溶液が、酸性物質、アルカリ性物質又は緩衝物質（緩衝溶液）を含んでいてもよく、そして上記アルカリ金属イオン供給源が、酸性物質、アルカリ性物質又は緩衝物質（緩衝溶液）を含んでいてもよい。
上記酸性物質、アルカリ性物質又は緩衝物質（緩衝溶液）は、アルカリ金属イオン供給源が再生用水溶液のｐＨを変化させにくい場合（例えば、アルカリ金属イオン供給源が、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等である場合）、再生用水溶液のｐＨを変化させたくない場合等に好ましい。

上記酸性物質としては、脱イオン水のｐＨを酸性（ｐＨ＜７．０）にできるものであれば特に制限されず、当技術分野で公知のものを採用することができ、例えば、「１次脱水ステップ」の箇所で説明した、酸含有水溶液用の酸、炭酸等が挙げられる。
上記アルカリ性物質としては、脱イオン水のｐＨをアルカリ性（７．０＜ｐＨ）にできるものであれば特に制限されず、当技術分野で公知のものを採用することができ、例えば、アルカリ金属の水酸化物又はその塩、アルカリ土類金属の水酸化物又はその塩等が挙げられ、高吸水性ポリマーを不活化させにくくする観点から、アルカリ金属の水酸化物又はその塩であることが好ましい。アルカリ金属の水酸化物又はその塩については、上述の通りである。
上記緩衝物質（緩衝溶液）としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及び水を含む炭酸－重炭酸緩衝溶液が挙げられる。

上記再生用水溶液は、水を含むものであれば特に制限されず、概ね中性の水溶液（例えば、水道水、脱イオン水等）であることができ、酸性水溶液（ｐＨ＜７．０の水溶液）、例えば、１次脱水ステップに用いられた酸含有水溶液、「１次脱水ステップ」の箇所で説明した、酸含有水溶液用の酸、例えば、無機酸又は有機酸を含む水溶液、又はアルカリ性水溶液（７．０＜ｐＨの水溶液）、例えば、上述のアルカリ金属イオン供給源を含む水溶液であることができる。

再生用水溶液のｐＨを調整することにより、高吸水性リサイクルポリマーの吸水性を、予め定められた範囲に調整することができる。
上記ｐＨとしては、高吸水性リサイクルポリマーが予め定められた吸水性（吸収倍率）を達成できるものであれば特に制限されないが、酸性ｐＨの領域（ｐＨ＜７．０）、中性ｐＨ（ｐＨ＝７．０）、及びアルカリ性ｐＨの領域（７．０＜ｐＨ）のいずれでもよく、そして上記ｐＨは、好ましくは５．０～１４．０である。

上記ｐＨを酸性ｐＨの領域内で調整する場合には、上記再生用水溶液は、酸性水溶液であることが好ましく、そして酸性水溶液である再生用水溶液に、アルカリ金属イオン供給源をそのまま又は水溶液として添加することにより、高吸水性リサイクルポリマーを形成することが好ましい。

上記ｐＨを中性ｐＨ又はアルカリ性ｐＨの領域内で調整する場合には、上記再生用水溶液は、酸性水溶液、概ね中性の水溶液、又はアルカリ性水溶液であることができ、そして概ね中性の水溶液、又はアルカリ性水溶液であることが好ましい。アルカリ金属イオン供給源を、高吸水性リサイクルポリマーの形成に効率よく用いる観点からである。
また、概ね中性の水溶液又はアルカリ性水溶液である再生用水溶液に、アルカリ金属イオン供給源をそのまま又は水溶液として添加することにより、高吸水性リサイクルポリマーを形成することが好ましい。

アルカリ金属イオン供給源は、上述の通り、再生用水溶液中に存在していてもよく、そして再生用水溶液に、アルカリ金属イオン供給源を、そのまま又は水溶液として添加することができる。
アルカリ金属イオン供給源として、アルカリ金属の水酸化物を再生用水溶液に添加する場合には、アルカリ金属の水酸化物は水溶液であることが好ましく、そして当該水溶液は、水酸化物イオンの濃度が、好ましくは０．１～５．０ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．３～３．０ｍｏｌ／Ｌ、そして好ましくは０．４～１．０ｍｏｌ／Ｌとなるような濃度で、再生用水溶液に添加される。再生用水溶液のｐＨ、ひいては高吸水性リサイクルポリマーの吸水性の調整しやすさの観点からである。

高吸水性リサイクルポリマー形成ステップは、所定の温度、例えば、２～８０℃にて、所定の時間、例えば、５～６０分、再生用水溶液を撹拌等することにより実施することができる。

＜追加の乾燥ステップ＞
本開示の製法では、高吸水性リサイクルポリマー形成ステップの後、乾燥ステップをさらに含むことができる。
上記乾燥ステップでは、高吸水性リサイクルポリマー形成ステップにおいて形成された高吸水性リサイクルポリマー（以下、区別のため、「乾燥前の高吸水性リサイクルポリマー」と称する場合がある）を乾燥し、予め定められた吸水性を有する高吸水性リサイクルポリマー（以下、区別のため、「乾燥後の高吸水性リサイクルポリマー」と称する場合がある）を形成する。

上記予め定められた吸水性は、特に制限されるものではないが、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの実用性を考慮すると、吸水倍率として、脱イオン水に対して、好ましくは１００倍（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは２００倍（ｇ／ｇ）以上、そしてさらに好ましくは３００倍（ｇ／ｇ）以上の任意の値を有する。

上記予め定められた吸水性は、特に制限されるものではないが、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの膨潤時のゲル強度を考慮すると、吸水倍率として、脱イオン水に対して、好ましくは５００倍（ｇ／ｇ）以下、より好ましくは４５０倍（ｇ／ｇ）以下、そしてさらに好ましくは４００倍（ｇ／ｇ）以下の任意の値を有する。

本明細書では、吸水倍率は、以下の通り測定される。
（１）試料（高吸水性リサイクルポリマー）を、メッシュに入れて５分間吊るし、それらの表面に付着した水分を除去し、その乾燥前質量：ｍ₁（ｇ）を測定する。
（２）乾燥前質量を測定した試料を、１２０℃で１２０分間乾燥し、その乾燥後質量：ｍ₂（ｇ）を測定する。
（３）吸水倍率（ｇ／ｇ）を、次の式：
吸水倍率（ｇ／ｇ）＝ｍ₁／ｍ₂
により算出する。

乾燥ステップでは、高吸水性リサイクルポリマー形成ステップにて得られた、乾燥前の高吸水性リサイクルポリマーを含む再生用水溶液を直接乾燥し、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーを得ることができる。
また、高吸水性リサイクルポリマーを含む再生用水溶液から、固液分離可能な装置を用いて、乾燥前の高吸水性リサイクルポリマーを再生用水溶液から分離した後、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーを得ることができる。

分離された乾燥前の高吸水性リサイクルポリマーは、乾燥前に、水道水、脱イオン水等を用いて洗浄し、乾燥前の高吸水性リサイクルポリマーの表面に付着している再生用水溶液を除去してもよい。
また、分離された乾燥前の高吸水性リサイクルポリマーは、乾燥前に、親水性有機溶媒と接触（例えば、親水性有機溶媒に浸漬）させることにより、分離された高吸水性リサイクルポリマーに含まれる水分を、好ましくは１００倍（ｇ／ｇ）以下、より好ましくは７０倍（ｇ／ｇ）以下、そしてさらに好ましくは５０倍（ｇ／ｇ）以下の吸水倍率まで脱水することができる。そうすることにより、乾燥の温度を低下させ、そして／又は乾燥の時間を低減させることができる。

上記親水性有機溶媒としては、水と混和性を有するものであることが好ましく、例えば、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール及びその異性体、ブチルアルコール及びその異性体）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル）等が挙げられる。

乾燥ステップでは、高吸水性リサイクルポリマーを、好ましくは室温（例えば、２５℃）～１２０℃、より好ましくは３０～８０℃、そして好ましくは４０～６０℃の乾燥温度で乾燥する。乾燥温度が低くなると、乾燥時間が長くなる傾向があり、そして乾燥温度が高くなると、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの酸基が脱水縮合を生じる等により、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの吸水性が低下する場合がある。
分離された乾燥前の高吸水性リサイクルポリマーを、乾燥前に、親水性有機溶媒と接触させる場合には、上記乾燥温度を低く、例えば、室温～６０℃とすることができる。

乾燥ステップは、減圧下、例えば、０．１ｋＰａ以上且つ１００ｋＰａ未満で実施してもよい。
乾燥ステップは、例えば、３０～３００分間実施することができる。
乾燥ステップは、高吸水性リサイクルポリマーの乾燥減量が、好ましくは１５％以下（２．０ｇ，１０５℃，３時間）となるように実施することが好ましい。乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの利用の観点からである。
上記乾燥減量は、厚生労働省が２０１５年３月２５日付で、薬食審査発０３２５第２４号として通知された「生理処理用品材料規格について」に別紙として添付される「生理処理用品材料規格」の＜２．一般試験法＞の「７．乾燥減量試験法」に従って測定される。

乾燥ステップの後、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーが固着、一体化等している場合には、乾燥後の高吸水性リサイクルポリマーの粉砕、分級等を実施してもよい。

＜＜２次脱水高吸水性ポリマーの製法＞＞
本開示の２次脱水高吸水性ポリマーの製法は、以下のステップを含む。
・パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離することにより得られた、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ（以下、「準備ステップ」と称する場合がある）
・上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより、上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップ（以下、「２次脱水ステップ」と称する場合がある）

＜準備ステップ＞
準備ステップにおける１次脱水高吸水性ポリマーは、例えば、「使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法」における「１次脱水ステップ」を実施することにより準備することができる。

＜２次脱水ステップ＞
２次脱水ステップは、「使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法」における「２次脱水ステップ」と同様であることから説明を省略する。

＜＜高吸水性リサイクルポリマーの製法＞＞
本開示の高吸水性リサイクルポリマーの製法は、以下のステップを含む。
・パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成し、上記衛生用品構成資材から上記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離し、上記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより上記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水することにより得られた、上記２次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ（以下、「準備ステップ」と称する場合がある）
・上記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、上記２次脱水された高吸水性ポリマーから、上記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ（以下、「高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ」と称する場合がある）

＜準備ステップ＞
準備ステップにおける２次脱水高吸水性ポリマーは、例えば、「使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法」における「１次脱水ステップ」及び「２次脱水ステップ」を実施することにより準備することができる。

＜高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ＞
高吸水性リサイクルポリマー形成ステップは、「使用済の衛生用品からの高吸水性リサイクルポリマーの製法」における「高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ」と同様であることから説明を省略する。

高吸水性リサイクルポリマーは、高吸水性ポリマーが用いられる用途に特に制限なく用いられることができ、上記用途としては、例えば、衛生用品（例えば、使い捨ておむつ、失禁パッド（例えば、軽失禁パッド）、使い捨てショーツ、生理用ナプキン、パンティーライナー、ベッドシート）、ペットシート、猫砂、土壌改良剤等が挙げられる。

［実施例１］
ポリアクリル酸系の高吸水性ポリマー（住友精化社製、アクアキープ、未使用品，以下、「ＳＡＰ」と称する）１００ｇに、生理食塩水を吸水させ、次いで、２００メッシュのフィルターでろ過して、水分率９７．５質量％の模擬使用済みＳＡＰＮｏ．１を準備した。
模擬使用済みＳＡＰＮｏ．１を、酸含有水溶液としてのクエン酸１．０質量％の水溶液４，０００ｍＬ中で５分間攪拌し、２０分静置し、次いで、２００メッシュのフィルターでろ過し、１次脱水ＳＡＰＮｏ．１を形成した。１次脱水ＳＡＰＮｏ．１の水分率は、９５．０質量％であった。

１次脱水ＳＡＰＮｏ．１を、多価金属イオン供給源としての水酸化カルシウム１０．０質量％の分散溶液４，０００ｍＬ中で５分間攪拌し、１時間静置し、２００メッシュのフィルターでろ過し、次いで、遠心脱水機を用いて１５０Ｇで５分間脱水することにより、２次脱水ＳＡＰＮｏ．１を形成した。なお、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）₂）１０．０質量％の分散溶液には、固形の水酸化カルシウムも含まれていたが、２００メッシュのフィルターでろ過し、次いで、遠心脱水機を用いて脱水することにより、固形の水酸化カルシウムが除去されたことを確認した。２次脱水ＳＡＰＮｏ．１の水分率は、６９．０質量％であった。

２次脱水ＳＡＰＮｏ．１を、１２０℃で１２０分間乾燥することにより、乾燥後の２次脱水ＳＡＰＮｏ．１を得た。
乾燥後の２次脱水ＳＡＰの乾燥性を、以下の基準で判断した。結果を表１に示す。
［乾燥性］
○：乾燥後の２次脱水ＳＡＰの乾燥が十分であり、粉末状であるか、又は簡易に粉末状にすることができる。
×：乾燥後の２次脱水ＳＡＰの乾燥が不十分であり、塊状である。

［実施例２～４］
酸含有水溶液及び多価金属イオン供給源を表１に示されるとおりに変更して、１次脱水ＳＡＰＮｏ．２～Ｎｏ．４、及び２次脱水ＳＡＰＮｏ．２～Ｎｏ．４を形成するとともに、それらの水分率を測定した。また、乾燥後の２次脱水ＳＡＰＮｏ．２～Ｎｏ．４を形成するとともに、それらの乾燥性を評価した。結果を表１に示す。

［比較例１］
模擬使用済みＳＡＰＮｏ．１を、酸含有水溶液としての硫酸１．０質量％の水溶液４，０００ｍＬ中で５分間攪拌し、２０分静置し、次いで、２００メッシュのフィルターでろ過し、１次脱水ＳＡＰＮｏ．５を形成した。１次脱水ＳＡＰＮｏ．５の水分率は、９０．０質量％であった。
１次脱水ＳＡＰＮｏ．５を、１２０℃で１２０分間乾燥することにより、乾燥後の１次脱水ＳＡＰＮｏ．５を得るとともに、その乾燥性を評価した。結果を表１に示す。

［比較例２］
模擬使用済みＳＡＰＮｏ．１を、多価金属イオン供給源としての水酸化カルシウム１０．０質量％の分散溶液４，０００ｍＬ中で５分間攪拌し、１時間静置し、２００メッシュのフィルターを通し、次いで、遠心脱水機を用いて１５０Ｇで５分間脱水することにより、１次脱水ＳＡＰＮｏ．６を形成した。１次脱水ＳＡＰＮｏ．６の水分率は、７３．０質量％であった。
１次脱水ＳＡＰＮｏ．６を、１２０℃で１２０分間乾燥することにより、乾燥後の１次脱水ＳＡＰＮｏ．６を得るとともに、その乾燥性を評価した。結果を表１に示す。

２次脱水ＳＡＰＮｏ．１～Ｎｏ．４を、水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、高吸水性リサイクルポリマーを形成したところ、１次脱水ＳＡＰＮｏ．５及びＮｏ．６と比較して、（ｉ）低濃度の水酸化ナトリウム水溶液、及び（ｉｉ）少量の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、高吸水性リサイクルポリマーを形成することができた。

また、乾燥後の２次脱水ＳＡＰＮｏ．１～Ｎｏ．４を、水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、高吸水性リサイクルポリマーを形成したところ、２次脱水ＳＡＰＮｏ．１～Ｎｏ．４と比較して、（ｉ）低濃度の水酸化ナトリウム水溶液、及び（ｉｉ）少量の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、高吸水性リサイクルポリマーを形成することができた。

［実施例５］
ポリアクリル酸系の高吸水性ポリマー（住友精化社製、アクアキープ、未使用品，以下、「ＳＡＰ」と称する）１００ｇと、パルプ繊維（針葉樹パルプ繊維）１００ｇとの混合物に、生理食塩水を４，０００ｍＬ吸水させたところ、膨潤したＳＡＰと、パルプ繊維とが一体化した。生理食塩水を吸水させた混合物を、２００メッシュのフィルターでろ過して、混合物から残存する生理食塩水を除去した。

生理食塩水を除去した混合物を、酸含有水溶液としてのクエン酸１．０質量％の水溶液４，０００ｍＬ中で５分間攪拌し、２０分静置し、次いで、パルプ繊維と、１次脱水ＳＡＰとを分離した。パルプ繊維に残存する１次脱水ＳＡＰを、特許文献１の酸化剤処理工程Ｐ１９に従ってオゾン含有ガスで分解し、リサイクルパルプ繊維Ｎｏ．１を得た。リサイクルパルプ繊維Ｎｏ．１の灰分は、０．１２質量％であった。

［実施例６］
「クエン酸１．０質量％の水溶液４，０００ｍＬ」を、『硫酸１．０質量％の水溶液４，０００ｍＬ』に変更した以外は、実施例５と同様にして、リサイクルパルプ繊維Ｎｏ．２を得た。リサイクルパルプ繊維Ｎｏ．２の灰分は、０．１５質量％であった。

［比較例３］
「クエン酸１．０質量％の水溶液４，０００ｍＬ」を、『水酸化カルシウム１０．０質量％の分散溶液４，０００ｍＬ』に変更した以外は、実施例５と同様にして、リサイクルパルプ繊維Ｎｏ．３を得た。リサイクルパルプ繊維Ｎｏ．３の灰分は、１２．１質量％であった。

Claims

高吸水性リサイクルポリマー用の２次脱水された高吸水性ポリマーを製造する方法であって、
パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、前記衛生用品構成資材から前記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離することにより得られた、前記１次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ、
前記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより、前記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、前記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップ、
を含むことを特徴とする、前記方法。
前記２次脱水ステップにおいて、前記１次脱水された高吸水性ポリマーを、５０．０～８０．０質量％の水分率までさらに脱水し、前記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する、請求項１に記載の方法。
前記多価金属イオン供給源が、アルカリ土類金属塩若しくは遷移金属の水酸化物、アルカリ土類金属塩若しくは遷移金属の水酸化物と、酸との塩、又はアルカリ土類金属塩若しくは遷移金属の酸化物である、請求項１又は２に記載の方法。
前記２次脱水ステップにおいて、前記１次脱水された高吸水性ポリマーを、前記多価金属イオン供給源、又は前記多価金属イオン供給源の水溶液に接触させることにより、前記２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
前記２次脱水ステップが、前記２次脱水された高吸水性ポリマーを乾燥する乾燥ステップをさらに含む、請求項４に記載の方法。
前記準備ステップにおいて、前記１次脱水された高吸水性ポリマーが、８０．０質量％超且つ９７．０質量％以下の水分率を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
前記準備ステップの前に、前記衛生用品構成資材を、前記酸含有水溶液に浸漬することにより前記１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するともに、前記衛生用品構成資材から前記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離する１次脱水ステップをさらに含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
前記２次脱水ステップの後に、前記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、前記２次脱水された高吸水性ポリマーから、前記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップをさらに含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
前記アルカリ金属イオン供給源が、（ｉ）前記多価金属イオンとの標準電極電位の差が２．０以下であるアルカリ金属の水酸化物、（ｉｉ）前記多価金属イオンとの標準電極電位の差が２．０以下であるアルカリ金属の水酸化物と、前記高吸水性ポリマーの前記酸基よりも酸解離定数の大きな酸との塩、又は（ｉｉｉ）前記多価金属イオンとの標準電極電位の差が２．０以下であるアルカリ金属の酸化物である、請求項８に記載の方法。
前記アルカリ金属イオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオン、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法であって、
パルプ繊維と、酸基を有する高吸水性ポリマーとを含む、衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成し、前記衛生用品構成資材から前記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離し、前記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより前記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水することにより得られた、２次脱水された高吸水性ポリマーを準備する準備ステップ、
前記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、前記２次脱水された高吸水性ポリマーから、前記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ、
を含むことを特徴とする、前記方法。
パルプ繊維及び酸基を有する高吸水性ポリマーを含む、使用済の衛生用品から、高吸水性リサイクルポリマーを製造する方法であって、
前記パルプ繊維と、前記高吸水性ポリマーとを含む、前記衛生用品を構成する衛生用品構成資材を、酸を含む酸含有水溶液に浸漬することにより１次脱水された高吸水性ポリマーを形成するとともに、前記衛生用品構成資材から前記１次脱水された高吸水性ポリマーを分離する１次脱水ステップ、
前記１次脱水された高吸水性ポリマーを、多価金属イオンを供給可能な多価金属イオン供給源に接触させることにより前記１次脱水された高吸水性ポリマーをさらに脱水し、２次脱水された高吸水性ポリマーを形成する２次脱水ステップ、
前記２次脱水された高吸水性ポリマーと、アルカリ金属イオンを供給可能なアルカリ金属イオン供給源とを再生用水溶液中で混合し、前記２次脱水された高吸水性ポリマーから、前記高吸水性リサイクルポリマーを形成する高吸水性リサイクルポリマー形成ステップ、
を含むことを特徴とする、前記方法。