JP7572216B2 - Method for manufacturing polarizing plate with retardation layer and method for storing polarizing plate with retardation layer - Google Patents
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Description
本発明は、位相差層付偏光板の製造方法および位相差層付偏光板の保管方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polarizing plate with a retardation layer and a method for storing a polarizing plate with a retardation layer.
液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている（例えば、特許文献１）。近年、可撓性基板（例えば、樹脂基板）を用いて、画像表示装置の湾曲、屈曲、折り畳み、巻き取りの可能性が検討されている。このような画像表示装置に用いられる位相差層付偏光板として、薄型の位相差層付偏光板が要望されている。しかし、薄型の位相差層付偏光板には、反りが発生しやすいという問題がある。この反りは、例えば、画像表示装置の製造不良の原因となり得る。 Image display devices, such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices, inorganic EL display devices), are rapidly becoming popular. A polarizing plate and a retardation plate are typically used in image display devices. In practice, retardation layer-attached polarizing plates in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated are widely used (e.g., Patent Document 1). In recent years, the possibility of bending, bending, folding, and rolling up image display devices using flexible substrates (e.g., resin substrates) has been studied. As a retardation layer-attached polarizing plate to be used in such image display devices, a thin retardation layer-attached polarizing plate is desired. However, a thin retardation layer-attached polarizing plate has a problem in that it is prone to warping. This warping can be a cause of, for example, manufacturing defects in image display devices.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、反りが抑制された位相差層付偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the past, and its main objective is to provide a polarizing plate with a retardation layer that is suppressed from warping.
本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板の製造方法が提供される。当該製造方法は、偏光子と前記偏光子の少なくとも片側に配置された保護層とを含む偏光板と、位相差層とを有する積層体を準備すること、４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下の梱包材で前記積層体を梱包して梱包体を得ること、および、前記梱包体を保管すること、を含む。
１つの実施形態においては、上記梱包前から上記保管後における、上記偏光板と上記位相差層との積層部分の単位体積当たりの重量増加は０．０１％以下である。
１つの実施形態においては、上記梱包される積層体の体積に対する上記梱包体内の空気の体積の比は１未満である。
１つの実施形態においては、上記梱包を脱気しながら行う。
１つの実施形態においては、枚葉状の上記積層体を梱包して上記梱包体を得る。
１つの実施形態においては、上記偏光板の厚みと上記位相差層の厚みとの合計は５０μｍ以下であり、上記位相差層の厚みに対する上記偏光板の厚みの比は５以上である。
１つの実施形態においては、上記偏光板には、上記偏光子の上記位相差層が配置されていない側にのみ保護層が配置されている。
１つの実施形態においては、上記偏光子の厚み方向の重心は、上記偏光板と上記位相差層との積層部分の厚み方向の重心よりも上記位相差層側に位置している。
１つの実施形態においては、上記位相差層は液晶化合物の配向固化層である。
１つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光板と上記位相差層とを活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて積層することを含む。
１つの実施形態においては、上記製造方法は、上記梱包前に、上記積層体に加湿処理を施すことを含む。
本発明の別の実施形態によれば、位相差層付偏光板の保管方法が提供される。当該保管方法は、偏光子と前記偏光子の少なくとも片側に配置された保護層とを含む偏光板と、位相差層とを有する位相差層付偏光板を準備すること、４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下の梱包材で前記位相差層付偏光板を梱包して梱包体を得ること、および、前記梱包体を保管すること、を含む。
According to an embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a polarizing plate with a retardation layer, which includes preparing a laminate having a polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, and a retardation layer, packaging the laminate in a packaging material having a moisture permeability of 10 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH to obtain a package, and storing the package.
In one embodiment, a weight increase per unit volume of a laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer from before the packaging to after the storage is 0.01% or less.
In one embodiment, the ratio of the volume of air within the package to the volume of the packed laminate is less than 1.
In one embodiment, the packaging is performed under degassing.
In one embodiment, the laminate in the form of a sheet is packaged to obtain the package.
In one embodiment, the sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer is 50 μm or less, and the ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer is 5 or more.
In one embodiment, in the polarizing plate, a protective layer is arranged only on the side of the polarizer on which the retardation layer is not arranged.
In one embodiment, the center of gravity in the thickness direction of the polarizer is located closer to the retardation layer than the center of gravity in the thickness direction of a laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer.
In one embodiment, the retardation layer is a layer in which a liquid crystal compound is aligned and fixed.
In one embodiment, the production method includes laminating the polarizing plate and the retardation layer using an active energy ray-curable adhesive.
In one embodiment, the manufacturing method includes subjecting the laminate to a humidification treatment before the packaging.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a method for storing a polarizing plate with a retardation layer, the method including: preparing a polarizing plate with a retardation layer, the polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, and the retardation layer; packaging the polarizing plate with a retardation layer in a packaging material having a moisture permeability of 10 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH to obtain a package; and storing the package.
本発明の実施形態によれば、偏光板と位相差層とを有する積層体を所定の梱包材で梱包することにより、反りが抑制された位相差層付偏光板を得ることができる。 According to an embodiment of the present invention, a laminate having a polarizing plate and a retardation layer is packaged in a predetermined packaging material, thereby obtaining a polarizing plate with a retardation layer that is suppressed from warping.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 The following describes embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments.
（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「４５°」は±４５°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols used in this specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., the slow axis direction), "ny" is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane (i.e., the fast axis direction), and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane phase difference (Re)
"Re(λ)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23° C. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23° C. Re(λ) is calculated by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Retardation in the thickness direction (Rth)
"Rth(λ)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23° C. For example, "Rth(550)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23° C. Rth(λ) is calculated by the formula: Rth(λ)=(nx-nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is calculated by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise angles with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.
本発明の１つの実施形態に係る位相差層付偏光板の製造方法は、偏光子と保護層とを含む偏光板と位相差層とを有する積層体を準備すること、および、積層体を梱包することを含む。 A method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention includes preparing a laminate having a polarizing plate including a polarizer and a protective layer and a retardation layer, and packaging the laminate.
Ａ．積層体
図１は、本発明の第一実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体１００は、第一保護フィルム３１、偏光板１０、位相差層２０および第二保護フィルム３２を視認側からこの順に有する。図示例においては、偏光板１０は、偏光子１１と、偏光子１１の視認側（位相差層２０が配置されていない側）に配置された保護層１２とを含み、偏光子１１と位相差層２０との間には保護層は配置されていない。代表的には、上記偏光子の厚み方向の重心は、偏光板と位相差層との積層部分の厚み方向の重心よりも位相差層側に位置している。
A. Laminate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the outline of the laminate according to the first embodiment of the present invention. The
図示しないが、偏光子１１のもう片側（偏光子１１と位相差層２０との間）に保護層をさらに含んでいてもよい。 Although not shown, a protective layer may further be included on the other side of the polarizer 11 (between the polarizer 11 and the retardation layer 20).
図２は、本発明の第二実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。上記第一実施形態では、位相差層２０は単一層とされているのに対し、第二実施形態では、位相差層２０が第一位相差層２１および第二位相差層２２を含む積層構造を有している。図示例とは異なり、位相差層２０は三層以上の積層構造を有していてもよい。
Figure 2 is a schematic cross-sectional view showing the general configuration of a laminate according to a second embodiment of the present invention. In the first embodiment, the
図示しないが、積層体は、その他の機能層をさらに有していてもよい。積層体が有し得る機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、積層体は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層２０と第二保護フィルム３２との間に配置される。なお、導電層または導電層付等方性基材を有する積層体（位相差層付偏光板）は、例えば、画像表示パネル内部にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用される。別の例としては、積層体は、その他の位相差層をさらに有していてもよい。その他の位相差層の光学的特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数、光弾性係数）、厚み、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光子１１の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層（代表的には、（楕）円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層）が設けられていてもよい。このような層を有することにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、得られる位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
Although not shown, the laminate may further have other functional layers. The type, characteristics, number, combination, arrangement, etc. of the functional layers that the laminate may have can be appropriately set according to the purpose. For example, the laminate may further have a conductive layer or a conductive layer-attached isotropic substrate. The conductive layer or the conductive layer-attached isotropic substrate is typically arranged between the
積層体を構成する各部材は、任意の適切な接着層（図示せず）を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、第一保護フィルム３１は、粘着剤層を介して偏光板１０に貼り合わせられている。第一保護フィルム３１は、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板が使用に供されるまで（画像表示パネルに積層されるまで）に、もしくは、最終製品（画像表示装置）の製造過程において剥離されてもよいし、最終製品にそのまま搭載されてもよい。
Each member constituting the laminate may be laminated via any suitable adhesive layer (not shown). Specific examples of adhesive layers include an adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer. For example, the first
例えば、第二保護フィルム３２は粘着剤層を介して位相差層２０に貼り合わせられている。実用的には、第二保護フィルム３２は、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板が使用に供されるまで仮着される剥離フィルム（セパレーター）として機能し得る。剥離フィルムを仮着することにより、例えば、粘着剤層を保護するとともに、積層体のロール形成が可能となる。
For example, the second
例えば、位相差層２０は、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）偏光板１０に貼り合わせられている。位相差層２０が二層以上の積層構造を有する場合、それぞれの位相差層は、接着剤層を介して（好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて）貼り合わせられている。
For example, the
Ａ－１．偏光板
上記偏光板は、偏光子と保護層とを含む。偏光板の厚みは、含まれる保護層の数にもよるが、好ましくは２０μｍ以上であり、より好ましくは２５μｍ以上である。一方、偏光板の厚みは、好ましくは４０μｍ以下であり、より好ましくは３５μｍ以下であり、さらに好ましくは３０μｍ以下である。なお、偏光板の厚みには、偏光子と保護層とを積層する際に接着層を用いる場合、その厚みは含まれない。
A-1. Polarizing Plate The polarizing plate includes a polarizer and a protective layer. The thickness of the polarizing plate depends on the number of protective layers included, but is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more. On the other hand, the thickness of the polarizing plate is preferably 40 μm or less, more preferably 35 μm or less, and even more preferably 30 μm or less. Note that, when an adhesive layer is used to laminate the polarizer and the protective layer, the thickness of the adhesive layer is not included in the thickness of the polarizing plate.
上記偏光子は、代表的には、二色性物質（例えば、ヨウ素）を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。 The polarizer is typically a resin film containing a dichroic material (e.g., iodine). Examples of the resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA)-based films, partially formalized PVA-based films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer-based films.
偏光子の厚みは、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１２μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ以上である。 The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm or more.
偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば４１．５％～４６．０％であり、好ましくは４２．０％～４６．０％であり、より好ましくは４４．５％～４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, and more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and even more preferably 99.9% or more.
上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の透明樹脂が挙げられる。 The protective layer can be formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of materials that are the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), and transparent resins such as polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, polysulfones, polystyrenes, polynorbornenes, polyolefins, (meth)acrylics, and acetates.
本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、保護層１２は、視認側に配置される。したがって、保護層１２には、必要に応じて、ハードコート（ＨＣ）処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
The polarizing plate with a retardation layer obtained by the embodiment of the present invention is typically placed on the viewing side of an image display device, and the
保護層１２の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍ、より好ましくは１０μｍ～４０μｍ、さらに好ましくは１５μｍ～３５μｍである。なお、上記表面処理が施されている場合、保護層１２の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
The thickness of the
偏光子１１と位相差層２０との間に配置される保護層（図示せず）は、１つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。偏光子１１と位相差層２０との間に配置される保護層の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍ、より好ましくは１０μｍ～４０μｍ、さらに好ましくは１０μｍ～３０μｍである。
In one embodiment, the protective layer (not shown) disposed between the polarizer 11 and the
偏光板は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光板は、単層の樹脂フィルムから作製した偏光子を含んでいてもよく、二層以上の積層体を用いて得られる偏光子を含んでいてもよい。 The polarizing plate may be produced by any suitable method. Specifically, the polarizing plate may include a polarizer produced from a single layer of resin film, or may include a polarizer obtained by using a laminate of two or more layers.
上記単層の樹脂フィルムから偏光子を製造する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。得られた偏光子の少なくとも一方に保護層を積層することにより、偏光板が得られ得る。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。 A typical method for producing a polarizer from the above-mentioned single-layer resin film includes subjecting the resin film to a dyeing process using a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and a stretching process. As the resin film, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA)-based film, a partially formalized PVA-based film, or an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film is used. The method may further include an insolubilization process, a swelling process, a crosslinking process, or the like. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer on at least one side of the obtained polarizer. This manufacturing method is well known and commonly used in the industry, so a detailed description will be omitted.
上記積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたＰＶＡ系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂フィルム）との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたＰＶＡ系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材／偏光子の積層体はそのまま用いてもよく（すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく）、樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of polarizers obtained using the above laminate include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate. A polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate can be produced, for example, by applying a PVA-based resin solution to a resin substrate and drying the substrate to form a PVA-based resin layer on the resin substrate to obtain a laminate of the resin substrate and the PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer into a polarizer. In this embodiment, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is preferably formed on one side of the resin substrate. Stretching typically involves immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching it. Furthermore, the stretching may further include air-stretching the laminate at a high temperature (e.g., 95°C or higher) before stretching in the boric acid aqueous solution, as necessary. In addition, in this embodiment, the laminate is preferably subjected to a drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction, thereby shrinking the laminate by 2% or more in the width direction. Typically, the manufacturing method of this embodiment includes subjecting the laminate to an air-assisted stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing the auxiliary stretching, it is possible to increase the crystallinity of PVA even when PVA is applied onto a thermoplastic resin, and it is possible to achieve high optical properties. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, problems such as a decrease in the orientation of PVA or dissolution can be prevented when the PVA is immersed in water in the subsequent dyeing step or stretching step, and it is possible to achieve high optical properties. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of polyvinyl alcohol molecules and the decrease in orientation can be suppressed compared to when the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained by immersing the laminate in a liquid in a treatment process such as a dyeing process and an underwater stretching process. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by a drying shrinkage process. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (i.e., the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or any suitable protective layer may be laminated on the peeled surface obtained by peeling the resin substrate from the resin substrate/polarizer laminate, or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the manufacturing method of such a polarizer are described in, for example, JP 2012-73580 A and JP 6470455 A. The entire disclosures of these publications are incorporated herein by reference.
Ａ－２．位相差層
上記位相差層の厚みは、その構成（単一層であるか積層構造を有するか）にもよるが、好ましくは８μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下である。一方、位相差層の厚みは、例えば１μｍ以上である。なお、位相差層が積層構造である場合、「位相差層の厚み」は、各位相差層の厚みの合計を意味する。具体的には、「位相差層の厚み」には接着層の厚みは含まれない。
A-2. Retardation layer The thickness of the retardation layer depends on its structure (whether it is a single layer or has a laminated structure), but is preferably 8 μm or less, more preferably 5 μm or less. On the other hand, the thickness of the retardation layer is, for example, 1 μm or more. In addition, when the retardation layer has a laminated structure, the "thickness of the retardation layer" means the sum of the thicknesses of each retardation layer. Specifically, the "thickness of the retardation layer" does not include the thickness of the adhesive layer.
上記位相差層としては、好ましくは、液晶化合物の配向固化層（液晶配向固化層）が用いられる。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のｎｘとｎｙとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している（ホモジニアス配向）。 As the retardation layer, a liquid crystal compound alignment solidified layer (liquid crystal alignment solidified layer) is preferably used. By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny of the obtained retardation layer can be significantly increased compared to non-liquid crystal materials, so the thickness of the retardation layer to obtain the desired in-plane retardation can be significantly reduced. Therefore, a polarizing plate with a retardation layer can be significantly thinned. In this specification, the "alignment solidified layer" refers to a layer in which the liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed. The "alignment solidified layer" is a concept that includes an alignment hardened layer obtained by hardening a liquid crystal monomer as described later. In the retardation layer, typically, rod-shaped liquid crystal compounds are aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous alignment).
上記液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 The liquid crystal alignment solidified layer can be formed by performing an alignment treatment on the surface of a predetermined substrate, applying a coating liquid containing a liquid crystal compound to the surface to align the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment, and fixing the alignment state. Any appropriate alignment treatment can be adopted as the alignment treatment. Specific examples include mechanical alignment treatment, physical alignment treatment, and chemical alignment treatment. Specific examples of mechanical alignment treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical alignment treatment include magnetic field alignment treatment and electric field alignment treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique deposition method and photoalignment treatment. Any appropriate conditions can be adopted as the treatment conditions for various alignment treatments depending on the purpose.
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 The alignment of liquid crystal compounds is achieved by treating them at a temperature that exhibits a liquid crystal phase according to the type of liquid crystal compound. By carrying out such temperature treatment, the liquid crystal compounds take on a liquid crystal state, and the liquid crystal compounds are aligned according to the alignment treatment direction of the substrate surface.
配向状態の固定は、１つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the alignment state is fixed by subjecting the liquid crystal compound aligned as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開２００６－１６３３４３号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of liquid crystal compounds and details of the method for forming the alignment solidification layer are described in JP 2006-163343 A. The disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
位相差層２０は、上述のとおり、単一層であってもよいし、二層以上の積層構造を有していてもよい。
As described above, the
図１に示すように、位相差層２０が単一層である場合の１つの実施形態においては、位相差層２０は、λ／４板として機能し得る。具体的には、位相差層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ～１６０ｎｍである。位相差層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば１．０μｍ～２．５μｍである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは４０°～５０°であり、より好ましくは４２°～４８°であり、さらに好ましくは４４°～４６°である。本実施形態では、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。なお、この実施形態においては、積層体は、位相差層２０と第二保護フィルム３２との間に配置されるｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの屈折率特性を示す層（その他の位相差層、図示せず）をさらに有し得る。
As shown in FIG. 1, in one embodiment in which the
位相差層２０が単一層である場合の別の実施形態においては、位相差層２０は、λ／２板として機能し得る。具体的には、位相差層のＲｅ（５５０）は、好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２３０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２３０ｎｍ～２８０ｎｍである。位相差層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば２．０μｍ～４．０μｍである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１２°～１６°である。
In another embodiment in which the
図２に示すように、位相差層２０が積層構造を有する場合、位相差層２０は、偏光板側から順に第一位相差層（Ｈ層）２１と第二位相差層（Ｑ層）２２とが配置された、二層の積層構造を有する。Ｈ層は、代表的にはλ／２板として機能し得、Ｑ層は、代表的にはλ／４板として機能し得る。具体的には、Ｈ層のＲｅ（５５０）は好ましくは２００ｎｍ～３００ｎｍであり、より好ましくは２２０ｎｍ～２９０ｎｍであり、さらに好ましくは２３０ｎｍ～２８０ｎｍであり；Ｑ層のＲｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１１０ｎｍ～１５０ｎｍである。Ｈ層の厚みは、λ／２板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Ｈ層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば２．０μｍ～４．０μｍである。Ｑ層の厚みは、λ／４板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Ｑ層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば１．０μｍ～２．５μｍである。本実施形態においては、Ｈ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは１０°～２０°であり、より好ましくは１２°～１８°であり、さらに好ましくは１２°～１６°であり；Ｑ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは７０°～８０°であり、より好ましくは７２°～７８°であり、さらに好ましくは７２°～７６°である。なお、Ｈ層およびＱ層の配置順序は逆であってもよく、Ｈ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度およびＱ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は逆であってもよい。位相差層２０が積層構造を有する場合、それぞれの層（例えば、Ｈ層およびＱ層）は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。
As shown in FIG. 2, when the
位相差層２０（積層構造を有する場合にはそれぞれの層）は、代表的には、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す。なお、「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＞ｎｚまたはｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。 The retardation layer 20 (or each layer when it has a laminated structure) typically exhibits the following refractive index characteristic: nx>ny=nz. Note that "ny=nz" does not only include the case where ny and nz are completely equal, but also includes the case where they are substantially equal. Therefore, there may be cases where ny>nz or ny<nz, as long as the effect of the present invention is not impaired. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.3.
上述のとおり、位相差層は、好ましくは液晶配向固化層である。上記液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物（ネマチック液晶）が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 As described above, the retardation layer is preferably a liquid crystal alignment solidified layer. Examples of the liquid crystal compound include liquid crystal compounds whose liquid crystal phase is a nematic phase (nematic liquid crystals). Examples of such liquid crystal compounds that can be used include liquid crystal polymers and liquid crystal monomers. The mechanism by which the liquid crystallinity of the liquid crystal compound is expressed may be either lyotropic or thermotropic. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination.
液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋（すなわち、硬化）させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により３次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the orientation state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking (i.e., curing) the liquid crystal monomer. After the liquid crystal monomer is aligned, for example, the liquid crystal monomers can be polymerized or crosslinked with each other, thereby fixing the above-mentioned orientation state. Here, a polymer is formed by polymerization, and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystals. Therefore, the formed retardation layer does not undergo transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystalline phase due to temperature changes, which are specific to liquid crystal compounds. As a result, the retardation layer becomes a retardation layer that is not affected by temperature changes and has excellent stability.
液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは４０℃～１２０℃であり、さらに好ましくは５０℃～１００℃であり、最も好ましくは６０℃～９０℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type of the monomer. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表２００２－５３３７４２（ＷＯ００／３７５８５）、ＥＰ３５８２０８（ＵＳ５２１１８７７）、ＥＰ６６１３７（ＵＳ４３８８４５３）、ＷＯ９３／２２３９７、ＥＰ０２６１７１２、ＤＥ１９５０４２２４、ＤＥ４４０８１７１、およびＧＢ２２８０４４５等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、ＢＡＳＦ社の商品名ＬＣ２４２、Ｍｅｒｃｋ社の商品名Ｅ７、Ｗａｃｋｅｒ－Ｃｈｅｍ社の商品名ＬＣ－Ｓｉｌｌｉｃｏｎ－ＣＣ３７６７が挙げられる。液晶モノマーとしては、ネマチック性液晶モノマーが好ましい。 Any suitable liquid crystal monomer may be used as the liquid crystal monomer. For example, the polymerizable mesogen compounds described in JP-A-2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, GB2280445, etc. may be used. Specific examples of such polymerizable mesogen compounds include BASF's product name LC242, Merck's product name E7, and Wacker-Chem's product name LC-Sillicon-CC3767. As the liquid crystal monomer, a nematic liquid crystal monomer is preferred.
Ａ－３．偏光板と位相差層との厚みの関係
上記偏光板の厚みと上記位相差層の厚みとの合計（以下、単に「総厚み」と称する場合がある）は、好ましくは５０μｍ以下であり、より好ましくは４５μｍ以下であり、さらに好ましくは４０μｍ以下である。一方、総厚みは、例えば２５μｍ以上である。
A-3. Relationship between the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer The sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer (hereinafter, sometimes simply referred to as "total thickness") is preferably 50 μm or less, more preferably 45 μm or less, and even more preferably 40 μm or less. On the other hand, the total thickness is, for example, 25 μm or more.
上記位相差層の厚みに対する上記偏光板の厚みの比（偏光板の厚み／位相差層の厚み、以下、単に「厚み比」と称する場合がある）は、好ましくは５以上であり、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。一方、厚み比は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２５以下である。 The ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer (thickness of polarizing plate/thickness of retardation layer, hereinafter sometimes simply referred to as "thickness ratio") is preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and even more preferably 10 or more. On the other hand, the thickness ratio is preferably 30 or less, and more preferably 25 or less.
Ａ－４．第一保護フィルム
第一保護フィルム３１は、任意の適切な材料で形成され得る。形成材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系ポリマー；ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系ポリマー；が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく二種以上を組み合わせて用いてもよい。
A-4. First Protective Film The first
第一保護フィルムは、４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。一方、第一保護フィルムの４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度は、例えば１ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である。 The first protective film has a moisture permeability of preferably 30 g/ m2 ·24 h or less, more preferably 20 g/ m2 ·24 h or less, and even more preferably 15 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH. On the other hand, the moisture permeability of the first protective film at 40° C. and 92% RH is, for example, 1 g/ m2 ·24 h or more.
第一保護フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ～５０μｍであり、より好ましくは１５μｍ～３５μｍである。 The thickness of the first protective film is preferably 10 μm to 50 μm, and more preferably 15 μm to 35 μm.
上述のとおり、第一保護フィルム３１は、粘着剤層を介して偏光板１０に貼り合わせられ得る。粘着剤層としては、任意の適切な構成が採用され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂は、好ましくはアクリル樹脂である（具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される）。粘着剤層の厚みは、例えば５μｍ～１５μｍである。粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率は、例えば１．０×１０５Ｐａ～１．０×１０７Ｐａである。
As described above, the first
１つの実施形態においては、第一保護フィルム上に、予め、上記粘着剤層が形成された積層物（以下、「表面保護フィルム」と称する）が用いられる。表面保護フィルムの厚みは、好ましくは２０μｍ～６０μｍであり、より好ましくは２５μｍ～４５μｍである。なお、上述のように、第一保護フィルムが剥離される場合、粘着剤層とともに（表面保護フィルムごと）剥離され得る。 In one embodiment, a laminate in which the above-mentioned adhesive layer is formed on a first protective film (hereinafter referred to as a "surface protective film") is used. The thickness of the surface protective film is preferably 20 μm to 60 μm, and more preferably 25 μm to 45 μm. As described above, when the first protective film is peeled off, it can be peeled off together with the adhesive layer (together with the surface protective film).
Ａ－５．第二保護フィルム
第二保護フィルム３２は、任意の適切なプラスチックフィルムで構成され得る。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが挙げられる。上述のとおり、第二保護フィルム３２は、セパレーターとして機能し得る。具体的には、第二保護フィルム３２として、表面が剥離剤でコートされたプラスチックフィルムが好ましく用いられる。剥離剤の具体例としては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤が挙げられる。
A-5. Second Protective Film The second
第二保護フィルムは、４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。一方、第二保護フィルムの４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度は、例えば１ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である。 The second protective film has a moisture permeability of preferably 30 g/ m2 ·24 h or less, more preferably 20 g/ m2 ·24 h or less, and even more preferably 15 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH. On the other hand, the moisture permeability of the second protective film at 40° C. and 92% RH is, for example, 1 g/ m2 ·24 h or more.
第二保護フィルムの厚みは、好ましくは２０μｍ～８０μｍであり、より好ましくは３５μｍ～５５μｍである。 The thickness of the second protective film is preferably 20 μm to 80 μm, and more preferably 35 μm to 55 μm.
Ａ－６．積層体の作製
積層体は、少なくとも上記偏光板と上記位相差層とを積層することにより得ることができる。
A-6. Preparation of Laminate The laminate can be obtained by laminating at least the polarizing plate and the retardation layer.
偏光板と位相差層との積層は、例えば、これらをロール搬送しながら（いわゆるロールトゥロールにより）行われる。積層は、代表的には、基材に形成された液晶配向固化層を転写することにより行われる。図２に示すように、位相差層が積層構造を有する場合には、それぞれの位相差層を偏光板に順次積層（転写）してもよく、位相差層の積層物を偏光板に積層（転写）してもよい。 The polarizing plate and the retardation layer are laminated, for example, while they are transported by rolls (so-called roll-to-roll method). Lamination is typically performed by transferring a liquid crystal alignment solidified layer formed on a substrate. As shown in FIG. 2, when the retardation layer has a laminated structure, each retardation layer may be laminated (transferred) sequentially onto the polarizing plate, or a laminate of retardation layers may be laminated (transferred) onto the polarizing plate.
上記転写は、例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚み（接着剤層の厚み）は、好ましくは０．４μｍ以上であり、より好ましくは０．４μｍ～３．０μｍであり、さらに好ましくは０．６μｍ～１．５μｍである。なお、例えば、偏光板と位相差層との積層に用いられる接着剤（具体的には、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化時の収縮）に起因し、偏光板と位相差層との積層後に反りが生じる場合がある。偏光板と位相差層との積層後に生じる反りの向きは、例えば、偏光板側に凸である。反りは、偏光板１０（偏光子１１）の吸収軸方向に沿って発生する傾向にある。 The transfer is performed, for example, using an active energy ray curable adhesive. The thickness of the active energy ray curable adhesive after curing (thickness of the adhesive layer) is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.4 μm to 3.0 μm, and even more preferably 0.6 μm to 1.5 μm. Note that, for example, warping may occur after lamination of the polarizing plate and the retardation layer due to the adhesive used for laminating the polarizing plate and the retardation layer (specifically, shrinkage during curing of the active energy ray curable adhesive). The direction of warping that occurs after lamination of the polarizing plate and the retardation layer is, for example, convex toward the polarizing plate side. Warping tends to occur along the absorption axis direction of the polarizing plate 10 (polarizer 11).
偏光板と位相差層との積層は、水蒸気量（Ａ１）が１０．２ｇ／ｍ３以下の環境下で行われることが好ましい。積層における水蒸気量（Ａ１）は、より好ましくは６．０ｇ／ｍ３～１０．０ｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは８．０ｇ／ｍ３～９．５ｇ／ｍ３である。水蒸気量（Ａ１）がこのような範囲である環境下で積層を行うことにより、例えば、後述の加湿処理による効果が顕著なものとなる。積層におけるこのような水蒸気量（Ａ１）は、例えば、温度１８℃～２５℃の範囲で相対湿度を温度に応じて変化させることにより実現され得る。水蒸気量（Ａ１）は、例えば、温度が１８℃である場合には、相対湿度を６５％ＲＨ以下とすることにより実現され得；また例えば、温度が２０℃である場合には、相対湿度を５５％ＲＨ以下とすることにより実現され得；また例えば、温度が２３℃である場合には、相対湿度を４５％ＲＨ以下とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の下限は、例えば３０％ＲＨであり得る。 The lamination of the polarizing plate and the retardation layer is preferably performed in an environment in which the water vapor amount (A1) is 10.2 g/m 3 or less. The water vapor amount (A1) in the lamination is more preferably 6.0 g/m 3 to 10.0 g/m 3 , and even more preferably 8.0 g/m 3 to 9.5 g/m 3. By performing the lamination in an environment in which the water vapor amount (A1) is in such a range, for example, the effect of the humidification treatment described later becomes remarkable. Such a water vapor amount (A1) in the lamination can be realized, for example, by changing the relative humidity according to the temperature in the range of 18°C to 25°C. The water vapor amount (A1) can be realized, for example, by setting the relative humidity to 65% RH or less when the temperature is 18°C; or, for example, by setting the relative humidity to 55% RH or less when the temperature is 20°C; or, for example, by setting the relative humidity to 45% RH or less when the temperature is 23°C. The lower limit of the relative humidity may be, for example, 30% RH.
上述のとおり、積層体が上記第一保護フィルム、上記第二保護フィルム、上記その他の機能層（例えば、導電層、その他の位相差層）をさらに有する場合、これらは、所定の位置に、任意の適切な方法で、積層または形成され得る。 As described above, when the laminate further includes the first protective film, the second protective film, and other functional layers (e.g., a conductive layer, other retardation layers), these may be laminated or formed in predetermined positions by any suitable method.
１つの実施形態においては、積層体は、偏光板と位相差層とを積層して積層体前駆体を作製し、得られた積層体前駆体に第一保護フィルムおよび第二保護フィルムを積層することにより得ることができる。 In one embodiment, the laminate can be obtained by laminating a polarizing plate and a retardation layer to prepare a laminate precursor, and then laminating a first protective film and a second protective film onto the obtained laminate precursor.
上記積層体前駆体と第一保護フィルムとの積層は、例えば、上記表面保護フィルムを貼り合わせることにより行われる。積層体前駆体と第二保護フィルム３２との積層は、例えば、粘着剤を用いて行われる。粘着剤の厚み（位相差層２０と第二保護フィルム３２との間に配置される粘着剤層の厚み）は、例えば１０μｍ～２０μｍである。
The laminate precursor and the first protective film are laminated, for example, by bonding the surface protective film. The laminate precursor and the second
上記積層体は、加湿処理に供することができる。積層体に加湿処理を施すことにより、積層体（好ましくは、偏光子）に水分が付与され、上述の偏光板と位相差層との積層後に生じた反りが矯正され得る。なお、後述の梱包の際に、梱包される積層体に反りが生じていないことが好ましい。 The laminate can be subjected to a humidification treatment. By subjecting the laminate to a humidification treatment, moisture is added to the laminate (preferably the polarizer), and warping that occurs after lamination of the polarizing plate and the retardation layer described above can be corrected. It is preferable that no warping occurs in the laminate to be packaged during packaging, which will be described later.
上記加湿処理は、例えば、積層体を１８℃～３４℃および６０％ＲＨ～９０％ＲＨの環境下に置くことにより行う。加湿処理時の水蒸気量（Ａ２）は、好ましくは１０．５ｇ／ｍ３～３０ｇ／ｍ３であり、より好ましくは１１ｇ／ｍ３～２０ｇ／ｍ３である。 The humidification treatment is carried out, for example, by placing the laminate in an environment of 18° C. to 34° C. and 60% RH to 90% RH. The amount of water vapor (A2) during the humidification treatment is preferably 10.5 g/m 3 to 30 g/m 3 , and more preferably 11 g/m 3 to 20 g/m 3 .
上記加湿処理時の水蒸気量（Ａ２）は、例えば、温度が１８℃である場合には、相対湿度を８０％ＲＨ以上とすることにより実現され得；また例えば、温度が２０℃である場合には、相対湿度を６０％ＲＨ以上とすることにより実現され得；また例えば、温度が２３℃である場合には、相対湿度を５０％ＲＨ以上とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の上限は、例えば１００％ＲＨであり得る。 The amount of water vapor (A2) during the humidification process can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 80% RH or more when the temperature is 18°C; or, for example, by setting the relative humidity to 60% RH or more when the temperature is 20°C; or, for example, by setting the relative humidity to 50% RH or more when the temperature is 23°C. The upper limit of the relative humidity can be, for example, 100% RH.
１つの実施形態においては、上記水蒸気量（Ａ１）よりも多い水蒸気量を満足する環境下で積層体に加湿処理を施す。より詳細には、加湿処理時の水蒸気量（Ａ２）と上記水蒸気量（Ａ１）との差は、０．５ｇ／ｍ３以上であることが好ましく、より好ましくは１．０ｇ／ｍ３～２８ｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは１．０ｇ／ｍ３～１２ｇ／ｍ３であり、特に好ましくは１．５ｇ／ｍ３～１０ｇ／ｍ３であり、最も好ましくは１．５ｇ／ｍ３～８ｇ／ｍ３である。このような条件で加湿することにより、積層体に適切な量の水分を付与することができる。より詳細には、積層体を収縮させることなく積層体に水分を付与することができる。加湿処理において、積層体に付与される水分量が多すぎると、例えば、初期の反りと凸の向きが逆の反りおよび／または面内において初期の反りの方向と直交する方向の反りが発生する場合がある。 In one embodiment, the laminate is subjected to a humidification treatment under an environment that satisfies a water vapor amount greater than the water vapor amount (A1). More specifically, the difference between the water vapor amount (A2) during the humidification treatment and the water vapor amount (A1) is preferably 0.5 g/m 3 or more, more preferably 1.0 g/m 3 to 28 g/m 3 , even more preferably 1.0 g/m 3 to 12 g/m 3 , particularly preferably 1.5 g/m 3 to 10 g/m 3 , and most preferably 1.5 g/m 3 to 8 g/m 3. By humidifying under such conditions, an appropriate amount of moisture can be imparted to the laminate. More specifically, moisture can be imparted to the laminate without shrinking the laminate. If the amount of moisture imparted to the laminate in the humidification treatment is too large, for example, warping in a direction opposite to the initial warping and/or warping in a direction perpendicular to the initial warping direction in the plane may occur.
加湿処理の時間は、好ましくは６時間以上であり、より好ましくは１２時間以上であり、さらに好ましくは１８時間以上である。一方、加湿処理の時間は、例えば４８時間以下である。 The duration of the humidification treatment is preferably 6 hours or more, more preferably 12 hours or more, and even more preferably 18 hours or more. On the other hand, the duration of the humidification treatment is, for example, 48 hours or less.
Ｂ．梱包
図３は積層体を梱包した状態の一例を示す模式的な斜視図であり、図４は図３に示す梱包体の横断面図である。図示するように、積層体１００を梱包材１１０で密閉して梱包体２００を得る。１つの実施形態においては、開口部を有する袋状の梱包材１１０の内部に積層体１００を入れた後、開口部を閉じることで梱包体２００を得ることができる。
B. Packaging Fig. 3 is a schematic perspective view showing an example of a packaged state of the laminate, and Fig. 4 is a cross-sectional view of the package shown in Fig. 3. As shown in the figure, the laminate 100 is sealed with a
図示するように、複数の枚葉状の積層体１００を重ね合わせた重畳体１０２を梱包材１１０で梱包する。具体的には、梱包に先立って、積層体は所定のサイズの枚葉状にされる。枚葉状の積層体は、例えば、長尺状の積層体もしくは積層体前駆体を切断することにより得ることが好ましい。図示例では、枚葉状の積層体を梱包しているが、例えば、長尺状の積層体をロール状に巻き取った状態で梱包してもよい。
As shown in the figure, a
上記梱包材の４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度は、１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、好ましくは７ｇ／ｍ２・２４ｈ以下、より好ましくは５ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。一方、梱包材の４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度は、例えば０．０５ｇ／ｍ２・２４ｈ以上である。 The moisture permeability of the packaging material at 40° C. and 92% RH is 10 g/ m2 ·24 h or less, preferably 7 g/ m2 ·24 h or less, more preferably 5 g/ m2 ·24 h or less. On the other hand, the moisture permeability of the packaging material at 40° C. and 92% RH is, for example, 0.05 g/ m2 ·24 h or more.
梱包材としては、代表的には、樹脂シートが用いられる。樹脂シートの具体例としては、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート、ポリ塩化ビニルシートが挙げられる。また、梱包材として、上記樹脂シートに任意の適切な層が積層された積層シートを用いてもよい。樹脂シートに積層される層としては、例えば、アルミニウム、銅等の金属を含む金属層、酸化アルミニウム、酸化珪素等の酸化物を含む酸化物層が挙げられる。梱包材の厚みは、例えば５０μｍ～２００μｍである。 Resin sheets are typically used as packaging materials. Specific examples of resin sheets include polyethylene sheets, polypropylene sheets, and polyvinyl chloride sheets. Alternatively, laminated sheets in which any suitable layer is laminated onto the above-mentioned resin sheets may be used as packaging materials. Examples of layers laminated onto the resin sheets include metal layers containing metals such as aluminum and copper, and oxide layers containing oxides such as aluminum oxide and silicon oxide. The thickness of the packaging material is, for example, 50 μm to 200 μm.
梱包される積層体１００の体積（総体積）に対する梱包体２００内の空気の体積の比（梱包体内の空気体積／梱包される積層体の体積）は、１未満であることが好ましく、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．１以下である。
The ratio of the volume of air in the
１つの実施形態においては、積層体１００の梱包を脱気しながら行う。このような形態によれば、上記体積の比を良好に達成し得る。脱気方法としては、例えば、吸引圧力－６０ｋＰａ～－９０ｋＰａで梱包体の内部の空気を脱気して梱包する。 In one embodiment, the laminate 100 is packaged while being degassed. This embodiment allows the above volume ratio to be satisfactorily achieved. As a degassing method, for example, the air inside the package is degassed using a suction pressure of -60 kPa to -90 kPa before packaging.
上記梱包体は、所定の間、保管され得る。本発明の１つの実施形態に係る位相差層付偏光板の保管方法は、上記梱包体を保管することを含む。上記積層体を所定の梱包材で梱包することで、保管（輸送を含む）時に、得られる位相差層付偏光板に反りが発生するのを抑制することができる。こうして、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板は、例えば、画像表示パネルに良好に積層され得る。 The package can be stored for a predetermined period of time. A method for storing a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention includes storing the package. By packaging the laminate in a predetermined packaging material, it is possible to prevent the resulting polarizing plate with a retardation layer from warping during storage (including transportation). In this way, the polarizing plate with a retardation layer obtained by the embodiment of the present invention can be well laminated to, for example, an image display panel.
梱包前から保管後における、偏光板と位相差層との積層部分の単位体積当たりの重量増加は、０．０１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．００５％以下、さらに好ましくは０．００３％以下である。偏光板と位相差層との積層部分の重量増加をこのような範囲とすることにより、得られる位相差層付偏光板の反りを効果的に抑制することができる。 The weight increase per unit volume of the laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer from before packaging to after storage is preferably 0.01% or less, more preferably 0.005% or less, and even more preferably 0.003% or less. By keeping the weight increase of the laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer within this range, warping of the resulting polarizing plate with a retardation layer can be effectively suppressed.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、厚みおよび透湿度は下記の測定方法により測定した値である。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
＜厚み＞
１０μｍ以下の厚みは、走査型電子顕微鏡（日本電子社製、製品名「ＪＳＭ－７１００Ｆ」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
＜透湿度＞
透湿度を、透湿度カップ法（ＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６）により求めた。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The thickness and moisture permeability are values measured by the following measuring methods. Furthermore, unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples and comparative examples are based on weight.
<Thickness>
The thickness of 10 μm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name "JSM-7100F"), and the thickness of more than 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Corporation, product name "KC-351C").
<Moisture permeability>
The moisture permeability was determined by the moisture permeability cup method (JIS Z0208-1976).
［実施例１］
（偏光板の作製）
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用い、この樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加したものを水に溶かし、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で縦方向（長手方向）に２．４倍に一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が所望の値となるように濃度を調整しながら６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、約９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに接触させた（乾燥収縮処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み約５μｍの偏光子を形成し、樹脂基材／偏光子の構成を有する積層物を得た。
[Example 1]
(Preparation of Polarizing Plate)
As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75° C. was used, and one side of this resin substrate was subjected to a corona treatment.
A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of a PVA-based resin prepared by mixing polyvinyl alcohol (polymerization degree 4,200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "GOHSEFFIMER") in a ratio of 9:1, and dissolving the resultant in water.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of a resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (machine direction) in an oven at 130° C. (auxiliary in-air stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the film was immersed in a dye bath (an aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with 100 parts by weight of water) having a liquid temperature of 30° C. for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) of the finally obtained polarizer would have a desired value (dyeing treatment).
Next, the plate was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4 wt %, potassium iodide concentration: 5 wt %) at a liquid temperature of 70° C., and uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds to a total stretch ratio of 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (cleaning treatment).
Thereafter, the film was dried in an oven maintained at about 90° C., while being brought into contact with a SUS heated roll whose surface temperature was maintained at about 75° C. (drying shrinkage treatment).
In this manner, a polarizer having a thickness of about 5 μm was formed on the resin substrate, and a laminate having a resin substrate/polarizer structure was obtained.
得られた積層物の偏光子側に、紫外線硬化型接着剤を介して、ＨＣ－ＣＯＰフィルム（厚み２７μｍ）を保護層として貼り合わせた。なお、ＨＣ－ＣＯＰフィルムは、シクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）フィルム（厚み２５μｍ）にＨＣ層（厚み２μｍ）が形成されたフィルムであり、ＣＯＰフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、偏光子から樹脂基材を剥離してＨＣ－ＣＯＰフィルム（保護層）／偏光子の構成を有する偏光板を得た。 An HC-COP film (thickness 27 μm) was attached as a protective layer to the polarizer side of the obtained laminate via an ultraviolet-curable adhesive. The HC-COP film is a film in which an HC layer (thickness 2 μm) is formed on a cycloolefin resin (COP) film (thickness 25 μm), and the COP film was attached to the polarizer side. The resin substrate was then peeled off from the polarizer to obtain a polarizing plate having a HC-COP film (protective layer)/polarizer configuration.
（位相差層の作製）
ネマチック液晶相を示す重合性液晶（ＢＡＳＦ社製：商品名「Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ ＬＣ２４２」、下記式で表される）１０ｇと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製：商品名「イルガキュア９０７」）３ｇとを、トルエン４０ｇに溶解して、液晶組成物（塗工液）を調製した。
A liquid crystal composition (coating liquid) was prepared by dissolving 10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: product name "Paliocolor LC242", represented by the following formula) and 3 g of a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: product name "Irgacure 907") in 40 g of toluene.
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て１５°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、９０℃で２分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて１ｍＪ/ｃｍ２の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ａ（Ｈ層）を形成した。液晶配向固化層Ａの厚みは２．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は２７０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ａは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。 The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to an orientation treatment. The orientation treatment direction was set to be 15° from the viewing side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer when it was laminated to the polarizing plate. The liquid crystal coating liquid was applied to this orientation treatment surface with a bar coater, and the liquid crystal compound was aligned by heating and drying at 90 ° C for 2 minutes. The liquid crystal layer thus formed was irradiated with light of 1 mJ / cm 2 using a metal halide lamp, and the liquid crystal layer was hardened to form a liquid crystal alignment solidified layer A (H layer) on the PET film. The thickness of the liquid crystal alignment solidified layer A was 2.5 μm, and the in-plane retardation Re (550) was 270 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment solidified layer A showed a refractive index characteristic of nx > ny = nz.
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て７５°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、ＰＥＴフィルム上に液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）を形成した。液晶配向固化層Ｂの厚みは１．５μｍ、面内位相差Ｒｅ（５５０）は１４０ｎｍであった。さらに、液晶配向固化層Ｂは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの屈折率特性を示した。 A liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) was formed on a PET film in the same manner as above, except that the coating thickness was changed and the orientation treatment direction was set to a 75° angle from the viewing side to the absorption axis direction of the polarizer. The liquid crystal alignment solidified layer B had a thickness of 1.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 140 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment solidified layer B exhibited refractive index characteristics of nx>ny=nz.
（積層体の作製）
得られた偏光板の偏光子側に、得られた液晶配向固化層Ａ（Ｈ層）および液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と配向固化層Ａの遅相軸とのなす角度が１５°、偏光子の吸収軸と配向固化層Ｂの遅相軸とのなす角度が７５°になるようにして転写（貼り合わせ）を行った。それぞれの転写は、紫外線硬化型接着剤（厚み１．０μｍ）を介して行った。こうして、積層体前駆体を得た。なお、転写（貼り合わせ）は、ロール搬送しながら行った。さらに、転写（貼り合わせ）は、水蒸気量が９．３ｇ／ｍ３の環境下（２３℃および４５％ＲＨ）で行った。
得られた積層体前駆体の総厚みは３６ｍであり、厚み比は８であった。
(Preparation of Laminate)
The obtained liquid crystal alignment solidified layer A (H layer) and liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) were transferred in this order to the polarizer side of the obtained polarizing plate. At this time, the transfer (lamination) was performed so that the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the alignment solidified layer A was 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the alignment solidified layer B was 75°. Each transfer was performed via an ultraviolet-curing adhesive (thickness 1.0 μm). In this way, a laminate precursor was obtained. The transfer (lamination) was performed while being transported by rolls. Furthermore, the transfer (lamination) was performed in an environment with a water vapor amount of 9.3 g/ m3 (23°C and 45% RH).
The total thickness of the obtained laminate precursor was 36 mm, and the thickness ratio was 8.
得られた長尺状の積層体前駆体を、長手方向および幅方向（長手方向と直交する方向）に対して４５°の方向に沿って切断し、１６２ｍｍ×８３ｍｍの枚葉状の積層体前駆体を得た。なお、長手方向は、偏光子の吸収軸方向に相当する。 The obtained long laminate precursor was cut in a direction at 45° to the longitudinal direction and the width direction (direction perpendicular to the longitudinal direction) to obtain a 162 mm x 83 mm sheet of laminate precursor. The longitudinal direction corresponds to the absorption axis direction of the polarizer.
次いで、積層体前駆体の偏光板の保護層側に、表面保護フィルム（厚み３８μｍ）を貼り合わせた。なお、表面保護フィルムは、ＰＥＴ系フィルム（厚み２８μｍ、透湿度２０ｇ／ｍ２・２４ｈ）に粘着剤層（厚み１０μｍ）が形成されたフィルムである。
さらに、積層体前駆体の液晶配向固化層Ｂ（Ｑ層）側に、セパレーター（厚み３８μｍ、透湿度２０ｇ／ｍ２・２４ｈ）を、粘着剤層（厚み１５μｍ）を介して貼り合わせ、１６２ｍｍ×８３ｍｍの枚葉状の積層体を得た。
同様に、１６２ｍｍ×８３ｍｍの枚葉状の積層体を計２００枚作製した。
Next, a surface protection film (thickness 38 μm) was attached to the protective layer side of the polarizing plate of the laminate precursor. The surface protection film was a film in which a pressure-sensitive adhesive layer (
Furthermore, a separator (thickness 38 μm, moisture permeability 20 g/ m2 ·24 h) was attached to the liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) side of the laminate precursor via an adhesive layer (thickness 15 μm) to obtain a sheet-shaped laminate of 162 mm × 83 mm.
Similarly, a total of 200 sheet-shaped laminates measuring 162 mm×83 mm were prepared.
（加湿処理）
得られた枚葉状の積層体２００枚に加湿処理を施した。加湿処理は、２３℃および６０％ＲＨ（水蒸気量が１２．４ｇ／ｍ３）で２４時間行った。
(Humidification treatment)
The resulting 200 laminate sheets were subjected to a humidification treatment at 23° C. and 60% RH (water vapor amount: 12.4 g/m 3 ) for 24 hours.
（梱包）
開口部を有する袋状の梱包材（アルミニウム箔とポリエチエレンシートとの積層シート、透湿度３．３ｇ／ｍ２・２４ｈ、厚み８０μｍ）の内部に加湿処理後の積層体２００枚を入れた後、梱包材内の空気を脱気して開口部を閉じた。梱包の際、吸引圧力－７０ｋＰａにて梱包材の内部の空気を脱気した。こうして、梱包体を得た。
(packing)
200 sheets of the humidified laminate were placed inside a bag-shaped packaging material with an opening (a laminated sheet of aluminum foil and polyethylene sheet, moisture permeability 3.3 g/ m2 ·24h, thickness 80 μm), and the air inside the packaging material was then evacuated and the opening was closed. During packaging, the air inside the packaging material was evacuated using a suction pressure of -70 kPa. In this way, a package was obtained.
得られた梱包体を、２３℃および５５％ＲＨの環境下に２４時間保管した。こうして、位相差層付偏光板を得た。 The resulting package was stored for 24 hours in an environment of 23°C and 55% RH. In this way, a polarizing plate with a retardation layer was obtained.
［実施例２］
脱気を行わずに梱包したこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the plate was packed without being degassed.
［比較例１］
積層体を梱包せずに、２３℃および５５％ＲＨの環境下に２４時間保管したこと以外は実施例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the laminate was stored for 24 hours in an environment of 23° C. and 55% RH without being packaged.
［比較例２］
積層体を梱包しなかったこと、および、保管条件を２０℃および９８％ＲＨの環境下に２４時間とした以外は比較例１と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the laminate was not packaged and was stored under the environment of 20° C. and 98% RH for 24 hours.
実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表１にまとめる。
＜評価＞
１．体積の比
得られた梱包体を縦１００ｍｍ×横２００ｍｍ×高さ５００ｍｍの容積の水に浸漬させたときの高さ上昇分から、梱包体の体積を算出した。得られた値から、積層体の体積（総体積）１６２ｍｍ×８３ｍｍ×３０ｍｍを引いて梱包体内の空気の体積を算出した。
次いで、積層体の体積に対する梱包体内の空気の体積の比（梱包体内の空気の体積／梱包される積層体の体積）を求めた。
２．反りの変化量
実施例および比較例において、保管（梱包）前の積層体および位相差層付偏光板から１４０ｍｍ×７０ｍｍサイズの試験片を切り出した。このとき、偏光子の吸収軸方向が長辺方向となるように切り出した。平面上に、切り出した試験片を、その位相差層側が平面側となるように静置した時の、平面から最も高い部分の高さを測定し、反り量を求めた。ここで、反りが静置面側に凸である場合を「正（＋）」、静置面と反対側に凸である場合を「負（－）」とした。
次いで、位相差層付偏光板の反り量と保管（梱包）前の積層体の反り量との差（反りの変化量）を求めた。なお、表１に記載の値は１２枚の平均値である。
３．偏光板と位相差層との積層部分の単位体積当たりの重量変化
実施例および比較例において、保管（梱包）前の積層体および位相差層付偏光板の重量を測定し、かつ、表面保護フィルムおよびセパレーター（粘着剤層を含む）の重量を測定し、下記式にて重量変化（％）を算出した。なお、表１に記載の値は１２枚の平均値である。
（位相差層付偏光板の重量－保管前の積層体の重量）/（保管前の積層体の重量－表面保護フィルムおよびセパレーター（粘着剤層を含む）の重量）×１００
The following evaluations were carried out for the Examples and Comparative Examples. The evaluation results are summarized in Table 1.
<Evaluation>
1. Volume ratio The volume of the package was calculated from the rise in height when the package was immersed in water with a volume of 100 mm length x 200 mm width x 500 mm height. The volume of the air in the package was calculated by subtracting the volume (total volume) of the laminate (162 mm x 83 mm x 30 mm) from the obtained value.
Next, the ratio of the volume of air in the package to the volume of the laminate (volume of air in the package/volume of the laminate to be packaged) was determined.
2. Amount of change in warpage In the examples and comparative examples, test pieces of 140 mm x 70 mm size were cut out from the laminate and the polarizing plate with a retardation layer before storage (packaging). At this time, the test pieces were cut out so that the absorption axis direction of the polarizer was the long side direction. The cut test pieces were placed on a flat surface with the retardation layer side facing the flat surface, and the height of the highest part from the flat surface was measured to obtain the amount of warpage. Here, when the warpage was convex toward the surface on which it was placed, it was designated as "positive (+)", and when it was convex toward the opposite side to the surface on which it was placed, it was designated as "negative (-)".
Next, the difference (change in warpage) between the warpage of the retardation layer-attached polarizing plate and the warpage of the laminate before storage (packaging) was determined. The values shown in Table 1 are the average values of 12 sheets.
3. Weight change per unit volume of laminated portion of polarizing plate and retardation layer In the examples and comparative examples, the weights of the laminate and the retardation layer-attached polarizing plate before storage (packaging) were measured, and the weights of the surface protective film and the separator (including the adhesive layer) were measured, and the weight change (%) was calculated by the following formula. The values shown in Table 1 are the average values of 12 sheets.
(Weight of polarizing plate with retardation layer−Weight of laminate before storage)/(Weight of laminate before storage−Weight of surface protective film and separator (including adhesive layer))×100
実施例では、反りが抑制されていた。なお、保管（梱包）前の積層体の反りの向きは（－）であり、保管により反りの向きは（＋）方向に変化した。 In the examples, warping was suppressed. Note that the direction of warping of the laminate before storage (packaging) was (-), and the direction of warping changed to (+) direction after storage.
本発明の１つの実施形態に係る位相差層付偏光板は、画像表示装置の位相差層付偏光板として用いられ、特に、湾曲した、あるいは、屈曲、折り畳み、または巻き取り可能な画像表示装置に好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置が挙げられる。 The polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention is used as a polarizing plate with a retardation layer for an image display device, and can be particularly suitably used for an image display device that is curved, or that can be bent, folded, or rolled up. Representative examples of image display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, and inorganic EL display devices.
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ 保護層
２０ 位相差層
２１ 第一位相差層（Ｈ層）
２２ 第二位相差層（Ｑ層）
１００ 積層体
１１０ 梱包材
２００ 梱包体
10 Polarizing plate 11
22 Second retardation layer (Q layer)
100
Claims (9)
４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下の梱包材で、複数の枚葉状の前記積層体を重ね合わせた重畳体を梱包して梱包体を得ること、
前記梱包前に、前記積層体に加湿処理を施すこと、および、
前記梱包体を保管すること、を含み、
前記梱包される積層体の体積に対する前記梱包体内の空気の体積の比が１未満である、
位相差層付偏光板の製造方法。 Preparing a laminate having a polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, and a retardation layer;
packaging a stack of a plurality of the sheet-like laminates with a packaging material having a moisture permeability of 10 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH to obtain a package;
subjecting the laminate to a humidification treatment before packaging; and
storing the package;
The ratio of the volume of the air in the package to the volume of the laminate to be packaged is less than 1.
A method for producing a polarizing plate with a retardation layer.
４０℃および９２％ＲＨにおける透湿度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下の梱包材で、複数の枚葉状の前記位相差層付偏光板を重ね合わせた重畳体を梱包して梱包体を得ること、
前記梱包前に、前記位相差層付偏光板に加湿処理を施すこと、および、
前記梱包体を保管すること、を含み、
前記梱包される位相差層付偏光板の体積に対する前記梱包体内の空気の体積の比が１未満である、
位相差層付偏光板の保管方法。 Preparing a polarizing plate having a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, and a retardation layer;
a packaging material having a moisture permeability of 10 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH, packaging a laminate obtained by stacking a plurality of the sheet-shaped polarizing plates with a retardation layer to obtain a package;
Before the packaging, the retardation layer-attached polarizing plate is subjected to a humidification treatment; and
storing the package;
a ratio of the volume of the air in the package to the volume of the polarizing plate with a retardation layer to be packaged is less than 1;
Storage method for polarizing plates with retardation layers.
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