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JP7557310B2 - Multi-layered cosmetics - Google Patents

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JP7557310B2 JP2020140588A JP2020140588A JP7557310B2 JP 7557310 B2 JP7557310 B2 JP 7557310B2 JP 2020140588 A JP2020140588 A JP 2020140588A JP 2020140588 A JP2020140588 A JP 2020140588A JP 7557310 B2 JP7557310 B2 JP 7557310B2
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Description

本発明は、乳化層を含む液状の多層型化粧料に関するものである。 The present invention relates to a liquid multi-layered cosmetic composition that includes an emulsion layer.

多層型化粧料は、油層-水層あるいは水層-粉末層のように二層以上の層からなる液状の化粧料で、油分等も配合できることから、単一層では得られないような使用感や洗浄効果といったさまざまな機能を付与することができるという利点を有する。しかし、油層-水層より形成される多層型化粧料の場合、どちらの層も外観がほぼ透明であり、多層型であることが一見して分かりづらいという場合がある。 Multi-layered cosmetics are liquid cosmetics consisting of two or more layers, such as an oil layer-water layer or a water layer-powder layer, and can contain oils and other ingredients, which gives them the advantage of being able to provide a variety of functions, such as a feeling of use and cleansing effects, that cannot be obtained with a single layer. However, in the case of multi-layered cosmetics consisting of an oil layer-water layer, both layers are almost transparent in appearance, and it can be difficult to tell at a glance that they are multi-layered.

そこで、油分を乳化して乳化粒子を形成させて白濁させ、油分がこの乳化された状態を保ったままの白濁した乳化層と透明の水層とに分離させることで、多層型であることが明確な化粧料が提案されている(特許文献1、2)。これらの特許文献に記載されている多層型化粧料は、界面活性剤を配合し乳化層を形成させるものである。 In response to this, a cosmetic preparation has been proposed that clearly has a multi-layer structure, in which oil is emulsified to form emulsion particles that cause the emulsion to become cloudy, and the oil is separated into a cloudy emulsion layer that maintains this emulsified state and a clear water layer (Patent Documents 1 and 2). The multi-layer cosmetic preparations described in these patent documents contain a surfactant to form an emulsion layer.

特許第3794542号公報Patent No. 3794542 特開2002-3339号公報JP 2002-3339 A

一般に、一時的に乳化した油分は、静置後時間とともに徐々に乳化粒子が合一して大きな油滴となって上部に集まり、一部透明な油層を形成して外観が不均一な多層型化粧料となってしまう。上記特許文献に記載された多層型化粧料は乳化粒子が合一しにくく安定性も一定のレベルにあるものであるが、さらなる改良、とりわけ温度変化における乳化粒子の安定性の向上が期待される。 Generally, when temporarily emulsified oil is allowed to stand, the emulsion particles gradually coalesce over time, forming large oil droplets that collect at the top and form a partially transparent oil layer, resulting in a multi-layered cosmetic with an uneven appearance. The multi-layered cosmetic described in the above patent document has emulsion particles that are less likely to coalesce and has a certain level of stability, but further improvements, particularly improvements in the stability of emulsion particles when exposed to temperature changes, are expected.

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、乳化粒子の安定性、特に高温安定性や凍結安定性が高く、乳化層と水層の分離が早い多層型化粧料を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a multi-layered cosmetic composition that has high emulsion particle stability, particularly high temperature stability and freezing stability, and in which the emulsion layer and the aqueous layer are quickly separated.

本発明の多層型化粧料は、
(A)HLB値の加重平均が8.5以上となる1種または2種以上の非イオン界面活性剤と、
(B)イオン界面活性剤と、
(C)アルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルセルロース類から選択される1種または2種以上のセルロース誘導体と、
(D)油性成分と、
(E)水と、
を含むものである。
The multi-layered cosmetic composition of the present invention comprises:
(A) one or more nonionic surfactants having a weighted average HLB value of 8.5 or more;
(B) an ionic surfactant;
(C) one or more cellulose derivatives selected from alkyl celluloses and hydroxyalkyl celluloses;
(D) an oil component;
(E) water;
It includes.

(B)イオン界面活性剤はアニオン界面活性剤または両性界面活性剤であることが好ましい。 (B) The ionic surfactant is preferably an anionic surfactant or an amphoteric surfactant.

(B)イオン界面活性剤はアニオン界面活性剤であることがより好ましい。 (B) It is more preferable that the ionic surfactant is an anionic surfactant.

(A)非イオン界面活性剤に対する(B)イオン界面活性剤の質量比は0.05~2.5であることが好ましい。 The mass ratio of (B) ionic surfactant to (A) nonionic surfactant is preferably 0.05 to 2.5.

(A)非イオン界面活性剤は化粧料全量に対して0.01~1質量%含むことが好ましい。 (A) The nonionic surfactant is preferably contained in an amount of 0.01 to 1% by mass based on the total amount of the cosmetic.

(B)イオン界面活性剤は化粧料全量に対して0.005~0.5質量%含むことが好ましい。 (B) The ionic surfactant is preferably contained in an amount of 0.005 to 0.5% by mass relative to the total amount of the cosmetic.

(D)油性成分は化粧料全量に対して10質量%以上含んでいてもよい。 (D) The oil component may be contained in an amount of 10% by mass or more based on the total amount of the cosmetic.

本発明の多層型化粧料は、
(A)HLB値の加重平均が8.5以上となる1種または2種以上の非イオン界面活性剤と、
(B)イオン界面活性剤と、
(C)アルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルセルロース類から選択される1種または2種以上のセルロース誘導体と、
(D)油性成分と、
(E)水と、
を含むので、乳化粒子の安定性、特に高温安定性や凍結安定性が高く、乳化層と水層の分離が早いものとすることができる。
The multi-layered cosmetic composition of the present invention comprises:
(A) one or more nonionic surfactants having a weighted average HLB value of 8.5 or more;
(B) an ionic surfactant;
(C) one or more cellulose derivatives selected from alkyl celluloses and hydroxyalkyl celluloses;
(D) an oil component;
(E) water;
Since it contains the above, the stability of the emulsion particles, particularly the high temperature stability and the freezing stability, can be improved, and the emulsion layer and the aqueous layer can be quickly separated.

以下、本発明の多層型化粧料について詳細に説明する。
本発明の多層型化粧料(以下、単に化粧料ともいう)は、
(A)HLB値の加重平均が8.5以上となる1種または2種以上の非イオン界面活性剤と、
(B)イオン界面活性剤と、
(C)アルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルセルロース類から選択される1種または2種以上のセルロース誘導体と、
(D)油性成分と、
(E)水と、
を含むものである。
The multi-layered cosmetic composition of the present invention will be described in detail below.
The multi-layered cosmetic composition of the present invention (hereinafter, also simply referred to as the cosmetic composition) comprises:
(A) one or more nonionic surfactants having a weighted average HLB value of 8.5 or more;
(B) an ionic surfactant;
(C) one or more cellulose derivatives selected from alkyl celluloses and hydroxyalkyl celluloses;
(D) an oil component;
(E) water;
It includes.

以下、各成分について詳細に説明する。なお、本明細書において、PEGはポリエチレングリコール、EOはエチレンオキサイド、POはプロピレンオキサイド、POEはポリオキシエチレン、POPはポリオキシプロピレンの略である。 Each component is described in detail below. In this specification, PEG is an abbreviation for polyethylene glycol, EO is an abbreviation for ethylene oxide, PO is an abbreviation for propylene oxide, POE is an abbreviation for polyoxyethylene, and POP is an abbreviation for polyoxypropylene.

(A)HLB値の加重平均が8.5以上となる1種または2種以上の非イオン界面活性剤
本発明に用いる(A)非イオン界面活性剤は、HLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance)値の加重平均が8.5以上となれば1種を単独で使用してもよいし、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。HLBとは、一般に界面活性剤の水および油への親和性を示す値であって、親水性-親油性バランスとして知られているパラメーターであり、例えば、グリフィン法等の公知の計算法により求めることができる。HLB値の加重平均が8.5以上であることで、油分を乳化して乳化粒子の安定性を向上させることができる。HLB値の加重平均は、より好ましくは8.5以上18以下、さらには9以上14以下であることが望ましい。非イオン界面活性剤の中でも、本発明の多層型化粧料において乳化安定性がより高いという観点から親水性非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
(A) One or more nonionic surfactants with a weighted average HLB value of 8.5 or more The (A) nonionic surfactant used in the present invention may be used alone or in appropriate combination of two or more, as long as the weighted average HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) value is 8.5 or more. HLB is a value that generally indicates the affinity of a surfactant to water and oil, and is a parameter known as hydrophilic-lipophilic balance, and can be calculated by a known calculation method such as the Griffin method. By having a weighted average HLB value of 8.5 or more, it is possible to emulsify oil and improve the stability of emulsion particles. The weighted average HLB value is more preferably 8.5 or more and 18 or less, and even more preferably 9 or more and 14 or less. Among nonionic surfactants, it is preferable to use a hydrophilic nonionic surfactant in the multi-layered cosmetic composition of the present invention from the viewpoint of higher emulsion stability.

具体的には、親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等);ポリグリセリン脂肪酸類(例えば、ジイソステアリン酸ポリグリセリル-10等);POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE-アルキルエーテル類(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等);テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油・POE-硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。
より好ましい例としては、POE-グリセリン脂肪酸エステル類である、イソステアリン酸PEG-20グリセリル、ステアリン酸PEG-5グリセリルが挙げられる。
Specifically, examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (e.g., POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE sorbitol fatty acid esters (e.g., POE-sorbitol monolaurate, POE-sorbitol monooleate, POE-sorbitol pentaoleate, POE-sorbitol monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (e.g., POE-glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, etc.); POE-monooleates such as POE-glycerin triisostearate, etc.); polyglycerin fatty acids (e.g., polyglyceryl-10 diisostearate, etc.); POE-fatty acid esters (e.g., POE-distearate, POE-monodioleate, ethylene glycol distearate, etc.); POE-alkyl ethers (e.g., POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol ether, etc.); Pluronic type (e.g., Pluronic, etc.); POE·POP-alkyl ethers (e.g., POE·POP-cetyl ether, POE·POP-2-decyltetradecyl ether, POE·POP-monobutyl ether, POE·POP-hydrogenated lanolin, POE·POP-glycerin ether, etc.); tetraPOE·tetraPOP-ethylenediamine condensates (e.g., Tetronic, etc.); POE-castor oil and POE-hydrogenated castor oil derivatives (e.g., POE-castor oil, POE-hydrogenated castor oil, POE-hydrogenated castor oil monoisostearate, POE-hydrogenated castor oil triisostearate, stearates, POE-hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate diester, POE-hydrogenated castor oil maleic acid, etc.); POE-beeswax/lanolin derivatives (for example, POE-sorbitol beeswax, etc.); alkanolamides (for example, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE-propylene glycol fatty acid esters; POE-alkylamines; POE-fatty acid amides; sucrose fatty acid esters; alkylethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate, etc.
More preferred examples include POE-glycerin fatty acid esters such as PEG-20 glyceryl isostearate and PEG-5 glyceryl stearate.

一方、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、EO基の付加数が少ない、および/または脂肪酸残基の数が多いために低HLBとなっているPOE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、ジステアリン酸PEG-6、ジイソステアリン酸PEG-12等)、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);EO基の付加数が少なく、低HLBとなっているPOE-ヒマシ油・POE-硬化ヒマシ油誘導体(例えば、PEG-10水添ヒマシ油等)、硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
より好ましい例としては、PEG-10水添ヒマシ油、ジステアリン酸PEG-6、ジイソステアリン酸PEG-12等が挙げられる。
On the other hand, examples of lipophilic nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters (e.g., sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexyl acid, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl acid, etc.); glycerin polyglycerin fatty acids (e.g., monocottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, sesquioleic acid glycerin, fatty acids having a small number of EO groups added, and/or Examples of the fatty acid esters include POE-glycerin fatty acid esters (e.g., PEG-6 distearate, PEG-12 diisostearate, etc.), glycerin monostearate, α,α'-oleic acid pyroglutamic acid glycerin, monostearate malic acid, etc.) which have a large number of fatty acid residues and therefore have a low HLB; propylene glycol fatty acid esters (e.g., propylene glycol monostearate, etc.); POE-castor oil/POE-hydrogenated castor oil derivatives (e.g., PEG-10 hydrogenated castor oil, etc.) and hydrogenated castor oil derivatives which have a small number of added EO groups and therefore have a low HLB; and glycerin alkyl ethers.
More preferred examples include PEG-10 hydrogenated castor oil, PEG-6 distearate, and PEG-12 diisostearate.

(A)非イオン界面活性剤の配合量は、HLB値の加重平均が8.5以上となれば特に限定されるものではないが、化粧料全量に対して、0.01~1質量%が好ましく、さらに好ましくは0.05~0.5質量%である。非イオン界面活性剤の配合量が0.01質量%以上であることで、乳化安定性をより向上させることができ、1質量%以下であることで、乳化粒子の安定性をより保ちながらも、肌に適用したときのべたつきを抑えることができる。 (A) The amount of nonionic surfactant is not particularly limited as long as the weighted average of the HLB value is 8.5 or more, but is preferably 0.01 to 1 mass% and more preferably 0.05 to 0.5 mass% based on the total amount of the cosmetic. By setting the amount of nonionic surfactant to 0.01 mass% or more, it is possible to further improve emulsion stability, and by setting the amount to 1 mass% or less, it is possible to suppress stickiness when applied to the skin while maintaining the stability of the emulsion particles.

(B)イオン界面活性剤
本発明に用いる(B)イオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられるが、乳化安定性がより高いという観点から、アニオン界面活性剤または両性界面活性剤がより好ましい。
(B) Ionic Surfactant The (B) ionic surfactant used in the present invention includes anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. From the viewpoint of higher emulsion stability, anionic surfactants or amphoteric surfactants are more preferable.

(アニオン界面活性剤)
アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、脂肪酸石鹸、N-アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等が挙げられる。より好ましい例としては、ステアロイルメチルタウリンNa、ラウロイルメチルタウリンNa、ミリストイルメチルタウリンNa、パルミトイルメチルタウリンNa等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩が挙げられる。
(Anionic Surfactant)
Examples of the anionic surfactant include carboxylates such as higher fatty acid amide sulfonates, fatty acid soaps, N-acyl glutamates, and alkyl ether acetates, sulfonic acids such as α-olefin sulfonates, alkanesulfonates, and alkylbenzenesulfonic acids, sulfates such as higher alcohol sulfates, and phosphates, etc. More preferred examples include higher fatty acid amide sulfonates such as sodium stearoyl methyl taurate, sodium lauroyl methyl taurate, sodium myristoyl methyl taurate, and sodium palmitoyl methyl taurate.

(両性界面活性剤)
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤の中でも、汎用性の観点からアルキルベタインを用いることがより好ましい。
(Amphoteric surfactant)
Examples of the amphoteric surfactant include carbobetaine type amphoteric surfactants such as alkylbetaines and alkylamide betaines, sulfobetaine type amphoteric surfactants such as alkylsulfobetaines and alkylhydroxysulfobetaines, phosphobetaine type amphoteric surfactants, imidazoline type amphoteric surfactants, amide amino acid salts, etc. Among the amphoteric surfactants, it is more preferable to use alkylbetaines from the viewpoint of versatility.

アルキルベタインとしては、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。アルキルアミドベタインとしては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。アルキルスルホベタインとしては、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等が挙げられる。アルキルヒドロキシスルホベタインとしては、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。ホスホベタイン型両性界面活性剤としては、ラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。イミダゾリン型両性界面活性剤としては、ヤシ油アルキル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of alkyl betaines include lauryl betaine and lauryl dimethylaminoacetate betaine. Examples of alkyl amido betaines include coconut oil fatty acid amidopropyl betaine. Examples of alkyl sulfobetaines include coconut oil fatty acid dimethyl sulfopropyl betaine. Examples of alkyl hydroxy sulfobetaines include lauryl dimethylamino hydroxy sulfobetaine. Examples of phosphobetaine type amphoteric surfactants include lauryl hydroxyphosphobetaine. Examples of imidazoline type amphoteric surfactants include coconut oil alkyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine.

(B)イオン界面活性剤は化粧料全量に対して0.005~0.5質量%含むことが好ましく、より好ましくは0.008~0.2質量%であることが望ましい。(B)イオン界面活性剤は化粧料全量に対して0.005質量%以上であることで、乳化安定性をより向上させることができ、0.5質量%以下であることで、乳化粒子の安定性をより保ちながらも、肌に適用したときのべたつきを抑えることができる。 The (B) ionic surfactant is preferably contained in an amount of 0.005 to 0.5% by mass relative to the total amount of the cosmetic, and more preferably 0.008 to 0.2% by mass. By containing 0.005% by mass or more of the (B) ionic surfactant relative to the total amount of the cosmetic, it is possible to further improve emulsion stability, and by containing 0.5% by mass or less, it is possible to suppress stickiness when applied to the skin while maintaining the stability of the emulsion particles.

(A)非イオン界面活性剤に対する(B)イオン界面活性剤の質量比は選択する界面活性剤の種類等にもよるが、0.05~2.5であることが好ましく、より好ましくは0.08~1.5であることが望ましい。(A)非イオン界面活性剤に対する(B)イオン界面活性剤の質量比が0.05以上であることで乳化安定性をより向上させることができ、2.5以下であることで、乳化粒子の安定性をより保ちながらも、肌に適用した際のべたつきを抑えることができる。 The mass ratio of (B) ionic surfactant to (A) nonionic surfactant varies depending on the type of surfactant selected, but is preferably 0.05 to 2.5, and more preferably 0.08 to 1.5. A mass ratio of (B) ionic surfactant to (A) nonionic surfactant of 0.05 or more can further improve emulsion stability, while a mass ratio of 2.5 or less can further maintain the stability of emulsion particles while suppressing stickiness when applied to the skin.

(C)アルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルセルロース類から選択される1種または2種以上のセルロース誘導体
本発明に用いる(C)アルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルセルロース類から選択される1種または2種以上のセルロース誘導体(以下、単にセルロース誘導体ともいう)は、セルロース骨格を有するポリマーの水酸基をアルキル基またはヒドロキシアルキル基で変性(置換)したものであり、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース等のアルキルセルロース類、カルボキシメチル変性された、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース類が挙げられる。また、これらのアルカリ金属塩であってもよい。
(C) One or more cellulose derivatives selected from alkyl celluloses and hydroxyalkyl celluloses The (C) one or more cellulose derivatives selected from alkyl celluloses and hydroxyalkyl celluloses used in the present invention (hereinafter also referred to simply as cellulose derivatives) are those in which the hydroxyl groups of a polymer having a cellulose skeleton are modified (substituted) with an alkyl group or a hydroxyalkyl group, and examples thereof include alkyl celluloses such as methyl cellulose, ethyl cellulose, and propyl cellulose, and hydroxyalkyl celluloses such as carboxymethyl-modified carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and hydroxybutyl cellulose. These may also be alkali metal salts.

(C)セルロース誘導体は化粧料全量に対して0.01~0.5質量%含むことが好ましく、より好ましくは0.03~0.3質量%、さらに0.05~0.25質量%であることが望ましい。(C)セルロース誘導体は化粧料全量に対して0.01質量%以上であることで、乳化層と水層の分離をより早くすることができ、0.5質量%以下であることで、乳化層と水層の分離速度を早めながらも、肌に適用した時のぬるつきをより抑えることができる。 The content of the cellulose derivative (C) is preferably 0.01 to 0.5% by mass relative to the total amount of the cosmetic, more preferably 0.03 to 0.3% by mass, and even more preferably 0.05 to 0.25% by mass. When the content of the cellulose derivative (C) is 0.01% by mass or more relative to the total amount of the cosmetic, the separation of the emulsion layer and the aqueous layer can be made faster, and when the content is 0.5% by mass or less, the separation speed of the emulsion layer and the aqueous layer can be made faster while the stickiness when applied to the skin can be further suppressed.

(D)油性成分
本発明に用いる(D)油性成分は、特に限定されるものではなく、極性油、シリコーン油、非極性油等の液状油分、固形油分、半固形油分等のいずれを用いてもよい。本発明の多層型化粧料は油性成分を化粧料全量に対して10質量%以上含んでいてもよい。通常、油性成分は乳化を不安定にする方向に働くが、本発明の多層型化粧料は安定性が極めて高いため油性成分を高配合することができる。油性成分は化粧料全量に対して、10~30質量%であってよく、より好ましくは10~25質量%、さらに10~20質量%であってよい。30質量%以下であることで、乳化安定性をより向上させることができる。
(D) Oily Component The (D) oily component used in the present invention is not particularly limited, and any of liquid oils such as polar oils, silicone oils, and non-polar oils, solid oils, and semi-solid oils may be used. The multi-layered cosmetic of the present invention may contain 10% by mass or more of the oily component based on the total amount of the cosmetic. Normally, oily components act to destabilize emulsions, but the multi-layered cosmetic of the present invention has extremely high stability and can therefore contain a high amount of the oily component. The oily component may be 10 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and even more preferably 10 to 20% by mass, based on the total amount of the cosmetic. By making the oily component 30% by mass or less, emulsion stability can be further improved.

極性油としては通常、化粧品、医薬品、食品で用いられるものであれば特に限定されるものでない。IOB値は、特に限定されるものではないが、0.05~0.80であることが好ましい。
なお、IOB値とは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、
IOB値=無機性値/有機性値
として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、同水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子または官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子および官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、藤田著、「化学の領域」第11巻、第10号、第719頁~第725頁、1957年参照)。
The polar oil is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics, medicines, and foods. The IOB value is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.80.
The IOB value is an abbreviation for Inorganic/Organic Balance, which is a value that indicates the ratio of inorganic values to organic values, and is an index that indicates the degree of polarity of an organic compound.
IOB value is expressed as inorganic value/organic value. Here, for each of the "inorganic value" and "organic value", the "inorganic value" and "organic value" are set according to various atoms or functional groups, for example, the "organic value" for one carbon atom in a molecule is 20, and the "inorganic value" for one hydroxyl group in the molecule is 100. The IOB value of an organic compound can be calculated by integrating the "inorganic values" and "organic values" of all atoms and functional groups in the organic compound (see, for example, Fujita, "Chemical Region", Vol. 11, No. 10, pp. 719-725, 1957).

極性油の代表例としては、エステル油および紫外線吸収剤が挙げられる。
エステル油の具体例としては、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチルヘキサン酸セチル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン(トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン)、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
Representative examples of polar oils include ester oils and ultraviolet absorbers.
Specific examples of ester oils include tripropylene glycol dineopentanoate, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, cetyl ethylhexanoate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid esters, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, tetra ... Pentaerythrityl ethylhexanoate, triethylhexanoin (tri-2-ethylhexanoic acid glycerin), trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin, triisostearate trimethylolpropane, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, trimyristate glycerin, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceryl amide, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.

紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられる高極性の油性紫外線吸収剤を広く挙げることができ、特に限定されるものでない。例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β-ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、4,4-ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例および商品名等を列挙するが、これらの限定されるものではない。 Examples of UV absorbers include a wide range of highly polar oil-based UV absorbers that are generally used in cosmetics, and are not particularly limited. Examples include benzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, dibenzoylmethane derivatives, β,β-diphenylacrylate derivatives, benzophenone derivatives, benzylidene camphor derivatives, phenylbenzimidazole derivatives, triazine derivatives, phenylbenzotriazole derivatives, anthranil derivatives, imidazoline derivatives, benzalmalonate derivatives, and 4,4-diarylbutadiene derivatives. Specific examples and product names are listed below, but are not limited to these.

安息香酸誘導体としては、パラ-アミノ安息香酸(PABA)エチル、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA( 例えば「エスカロール507」;ISP社)、グリセリルPABA、PEG-25-PABA(例えば「ユビナールP25」;BASF社)、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(例えば「ユビナールAプラス」)等が例示される。 Examples of benzoic acid derivatives include ethyl para-aminobenzoate (PABA), ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA (e.g., "Escarol 507"; ISP), glyceryl PABA, PEG-25-PABA (e.g., "Uvinal P25"; BASF), and diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate (e.g., "Uvinal A Plus"), etc.

サリチル酸誘導体としては、ホモサレート(「ユーソレックス(Eusolex)HMS」; ロナ/EMインダストリーズ社) 、エチルヘキシルサリチレート(例えば「ネオ・ヘリオパン(NeoHeliopan)OS」; ハーマン・アンド・レイマー社)、ジプロピレングリコールサリチレート(例えば「ディピサル(Dipsal)」; スケル社)、TEAサリチラート(例えば「ネオ・ヘリオパンTS」;ハーマン・アンド・レイマー社) 等が例示される。 Examples of salicylic acid derivatives include homosalate (Eusolex HMS; Rona/EM Industries), ethylhexyl salicylate (e.g., NeoHeliopan OS; Herman & Reimer), dipropylene glycol salicylate (Dipsal; Skel), and TEA salicylate (NeoHeliopan TS; Herman & Reimer).

ケイ皮酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメートまたはメトキシケイ皮酸エチルヘキシル( 例えば「パルソールMCX」;ホフマン-ラ・ロシュ社)、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミル(例えば「ネオ・ヘリオパンE1000」; ハーマン・アンド・レイマー社)、シンノキセート、DEAメトキシシンナメート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、グリセリル-エチルヘキサノエート-ジメトキシシンナメート、ジ-(2-エチルヘキシル)-4'-メトキシベンザルマロネート等が例示される。
ジベンゾイルメタン誘導体としては、4-tert-ブチル-4’ -メトキシジベンゾイルメタン(例えば「パルソール1789」)等が例示される。
Examples of cinnamic acid derivatives include octyl methoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate (e.g., Parsol MCX; Hoffmann-La Roche), isopropyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate (e.g., Neo Heliopan E1000; Herman & Reimer), cinnoxate, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methylcinnamate, glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate, di-(2-ethylhexyl)-4'-methoxybenzalmalonate, and the like.
An example of the dibenzoylmethane derivative is 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (eg, Parsol 1789).

β,β-ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン( 例えば「ユビナールN539」; BASF社)等が例示される。
ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン-1(例えば「ユビナール400」;BASF社)、ベンゾフェノン-2(例えば「ユビナールD50」;BASF社)、ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン(例えば「ユビナールM40」;BASF社)、ベンゾフェノン-4(例えば「ユビナールMS40」;BASF社)、ベンゾフェノン-5、ベンゾフェノン-6(例えば「ヘリソーブ(Helisorb)11」;ノルクアイ社)、ベンゾフェノン-8 (例えば「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)UV-24」;アメリカン・シアナミド社)、ベンゾフェノン-9(例えば「ユビナールDS-49」;BASF社)、ベンゾフェノン-12等が例示される。
An example of the β,β-diphenylacrylate derivative is octocrylene (eg, "Uvinal N539"; BASF).
Examples of the benzophenone derivatives include benzophenone-1 (e.g., "Uvinal 400"; BASF), benzophenone-2 (e.g., "Uvinal D50"; BASF), benzophenone-3 or oxybenzone (e.g., "Uvinal M40"; BASF), benzophenone-4 (e.g., "Uvinal MS40"; BASF), benzophenone-5, benzophenone-6 (e.g., "Helisorb 11"; Norquay), benzophenone-8 (e.g., "Spectra-Sorb UV-24"; American Cyanamid), benzophenone-9 (e.g., "Uvinal DS-49"; BASF), and benzophenone-12.

ベンジリデンショウノウ誘導体としては、3-ベンジリデンショウノウ( 例えば「メギゾリル(Mexoryl)SD」;シメックス社)、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸(例えば「メギゾリルSL」;シメックス社)、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム(例えば「メギゾリルSO」;シメックス社)、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸(例えば「メギゾリルSX」;シメックス社)、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ(例えば「メギゾリルSW」;シメックス社)等が例示される。
フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸(例えば「ユーソレックス232」;メルク社)、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム( 例えば「ネオ・ヘリオパンAP」;ハーマン・アンド・レイマー社)等が例示される。
Examples of benzylidene camphor derivatives include 3-benzylidene camphor (e.g., "Mexoryl SD"; Symex), 4-methylbenzylidene camphor, benzylidene camphorsulfonic acid (e.g., "Mexoryl SL"; Symex), camphor benzalkonium methosulfate (e.g., "Mexoryl SO"; Symex), terephthalide discamphorsulfonic acid (e.g., "Mexoryl SX"; Symex), polyacrylamide methyl benzylidene camphor (e.g., "Mexoryl SW"; Symex), and the like.
Examples of phenylbenzimidazole derivatives include phenylbenzimidazole sulfonic acid (eg, "Eusolex 232"; Merck), and disodium phenyldibenzimidazole tetrasulfonate (eg, "Neo Heliopan AP"; Herman & Reimer).

トリアジン誘導体としては、アニソトリアジン(例えば「チノソーブ(Tinosorb)S」; チバ・スペシャリティー・ケミカルズ 社)、エチルヘキシルトリアゾン(例えば「ユビナールT150」;BASF社)、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン(例えば「ユバソーブ(Uvasorb)HEB」;シグマ3 V社)、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン等が例示される。 Examples of triazine derivatives include anisotriazine (e.g., "Tinosorb S"; Ciba Specialty Chemicals), ethylhexyl triazone (e.g., "Uvinal T150"; BASF), diethylhexylbutamido triazone (e.g., "Uvasorb HEB"; Sigma 3V), and 2,4,6-tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine.

フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン(例えば「シラトリゾール(Silatrizole)」; ローディア・シミー社)、メチレンビス( ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール)(例えば「チノソーブM」( チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社))等が例示される。 Examples of phenylbenzotriazole derivatives include drometrizole trisiloxane (e.g., "Silatrizole"; Rhodia-Chemie), methylenebis(benzotriazolyltetramethylbutylphenol) (e.g., "Tinosorb M"; Ciba Specialty Chemicals), etc.

アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル( 例えば「ネオ・ヘリオパンMA」;ハーマン・アンド・レイマー社) 等が例示される。
イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等が例示される。
Examples of anthranil derivatives include menthyl anthranilate (eg, "Neo Heliopan MA"; Herman & Reimer Co.).
The imidazoline derivatives include ethylhexyldimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate.

ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン(例えば、ポリシリコーン-15;「パルソールSLX」;DSMニュートリション ジャパン社)等が例示される。
4,4-ジアリールブタジエン誘導体としては、1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン等が例示される。
極性油は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of benzalmalonate derivatives include polyorganosiloxanes having benzalmalonate functional groups (for example, polysilicone-15; "Parsol SLX"; DSM Nutrition Japan).
An example of the 4,4-diarylbutadiene derivative is 1,1-dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene.
The polar oils may be used alone or in combination of two or more.

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン油等が挙げられる。 Examples of silicone oils include linear silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, and cyclic silicone oils such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.

非極性油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソヘキサデカン等の炭化水素油等が挙げられる。 Non-polar oils include, for example, hydrocarbon oils such as liquid paraffin, squalane, squalene, paraffin, and isohexadecane.

固形油分としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬油、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化ヒマシ油等の固体油脂、パラフィンワックス(直鎖炭化水素)、マイクロクリスタリンワックス(分岐飽和炭化水素)、セレシンワックス、モクロウ、フィッシャートロプスワックス等の炭化水素類、ミツロウ、カルナバワックス、キャンデリラロウ、米ぬかロウ(ライスワックス)、ゲイロウ、ホホバ油、ヌカロウ、モンタンロウ、カポックロウ、ベイベリーロウ、セラックロウ、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸等の高級脂肪酸等が挙げられる。 Examples of solid oils include solid fats and oils such as cacao butter, coconut oil, horse oil, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton tallow, and hardened castor oil; hydrocarbons such as paraffin wax (straight-chain hydrocarbons), microcrystalline wax (branched saturated hydrocarbons), ceresin wax, Japan wax, and Fischer-Tropsch wax; waxes such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, rice bran wax, gay wax, jojoba oil, rice bran wax, montan wax, kapok wax, bayberry wax, shellac wax, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, hard lanolin, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether; and higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.

半固形油分としては、例えば、ワセリン、ラノリン、シア脂、部分水添ヤシ油等の植物脂、部分水添ホホバ油、ビスジグリセリルポリアシルアジペート-2、テトラ(ベヘン酸/安息香酸/エチルヘキサン酸)ペンタエリスリチル、マカデミアナッツ油ポリグリセリル-6-エステルズベヘネート、ダイマージリノール酸(フィトステリル/ベヘニル)、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等が挙げられる。 Examples of semi-solid oils include petrolatum, lanolin, shea butter, vegetable fats such as partially hydrogenated coconut oil, partially hydrogenated jojoba oil, bis-diglyceryl polyacyladipate-2, pentaerythrityl tetra (behenate/benzoate/ethylhexanoate), macadamia nut oil polyglyceryl-6-esters behenate, phytosteryl/behenyl dimer dilinoleate, dipentaerythritol hexaoxystearate, etc.

(E)水
水はイオン交換水や精製水であってよい。
(E)水の配合量は多層型化粧料の製品形態にもよるが、化粧料全量に対し、40~95質量%であることが好ましく、より好ましくは55~90質量%、さらには60~85質量%であることが望ましい。
(E) Water The water may be ion-exchanged water or purified water.
The blending amount of (E) water varies depending on the product form of the multi-layered cosmetic, but is preferably 40 to 95 mass % relative to the total amount of the cosmetic, more preferably 55 to 90 mass %, and even more preferably 60 to 85 mass %.

本発明の多層型化粧料には、本発明の効果を損なわない限り、上記必須成分に加えて、任意の成分を配合することができる。通常、化粧料に配合される成分を添加して常法により任意の化粧料を製造することができる。任意の成分としては、保湿剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、各種薬剤等が挙げられる。 In addition to the essential components described above, any optional components can be blended into the multi-layered cosmetic composition of the present invention, so long as the effects of the present invention are not impaired. Any optional cosmetic composition can be produced by adding the components that are usually blended into cosmetics in a conventional manner. Optional components include moisturizers, sequestering agents, antioxidants, various drugs, etc.

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、d,l-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO((エチレンオキシド)プロピレンオキシド)付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物、トレハロース、エリスリトール、POE・POPランダム共重合体メチルエーテル等が挙げられる。 Examples of moisturizing agents include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salts, d,l-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO ((ethylene oxide) propylene oxide) adduct, Rosa robur extract, Achillea millefolium extract, Melilot extract, trehalose, erythritol, POE-POP random copolymer methyl ether, etc.

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3 ナトリウム等が挙げられる。
ビタミンとしては、例えば、ビタミンA 、B1、B2、B6、C、Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
Examples of sequestering agents include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyltriacetate, and the like.
Examples of vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin, and the like.

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。 Examples of antioxidants include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters.

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。 Examples of antioxidant aids include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, cephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, etc.

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等);消炎剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、チオタウリン、ヒポタウリン、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等);美白剤(例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、L-アスコルビン酸グルコシド、4-メトキシサリチル酸カリウム等);各種抽出物(例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等);賦活剤(例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等);血行促進剤等が挙げられる。 Other possible ingredients include, for example, preservatives (methylparaben, ethylparaben, butylparaben, phenoxyethanol, etc.); anti-inflammatory agents (for example, glycyrrhizinic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, thiotaurine, hypotaurine, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); whitening agents (for example, saxifrage extract, arbutin, tranexamic acid, L-ascorbic acid, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbyl glucoside, etc.); cide, potassium 4-methoxysalicylate, etc.); various extracts (e.g. Phellodendron bark, Coptis japonica, Lithospermum root, Peony root, Swertia japonica, Birch, Sage, Loquat, Carrot, Aloe, Mallow, Iris, Grape, Coix seed, Loofah, Lily, Saffron, Cnidium rhizome, Angelica acutiloba, Hypericum perforatum, Ononis, Garlic, Capsicum annuum, Tangerine, Angelica acutiloba, Seaweed, etc.); activators (e.g. Royal jelly, photosensitizers, cholesterol derivatives, etc.); blood circulation promoters, etc.

本発明の多層型化粧料の製品形態としては、特に限定されないが、例えば、クレンジング化粧料、ファンデーション等のメ-キャップ化粧料、化粧下地、サンスクリーン、スキンケア化粧料、ボディ用化粧料、制汗用化粧料、毛髪化粧料等を挙げることができる。 The product form of the multi-layered cosmetic of the present invention is not particularly limited, but examples include cleansing cosmetics, makeup cosmetics such as foundations, makeup bases, sunscreens, skin care cosmetics, body cosmetics, antiperspirant cosmetics, hair cosmetics, etc.

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明は以下の実施例によってなんら限定されるものでない。配合量は特に断りがない限り質量%である。
下記表1~3に挙げた成分を、常法により調製し、多層型化粧料を製造した。評価の詳細は以下のとおりである。
The present invention will now be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples. The blend amounts are in mass % unless otherwise specified.
The components shown in Tables 1 to 3 were mixed in a conventional manner to produce multi-layered cosmetic compositions. The details of the evaluation are as follows.

(平均乳化粒子径の測定)
製造直後の化粧料の乳化層の任意に選んだ乳化粒子100個の直径を顕微鏡にて測定し、その平均値を平均乳化粒子径(平均粒径)とした。
(Measurement of average emulsion particle size)
Immediately after production, the diameters of 100 randomly selected emulsion particles in the emulsion layer of the cosmetic were measured under a microscope, and the average value was taken as the average emulsion particle size (average particle size).

(乳化粒子の肥大化:高温安定性)
製造後45℃条件で1か月保存後の化粧料の乳化層の乳化粒子を、上記と同様に顕微鏡で測定して平均乳化粒子径を求め、以下の基準で評価した。
A:製造直後の平均粒径から45℃1か月保存後の平均粒径の変化が全く起きない
B:製造直後の平均粒径から45℃1か月保存後の平均粒径の変化率が0%より大きく150%以下
C:製造直後の平均粒径から45℃1か月保存後の平均粒径の変化率が150%より大きい
(Enlargement of emulsion particles: High temperature stability)
After storage at 45° C. for one month after production, the emulsion particles in the emulsion layer of the cosmetic were measured under a microscope in the same manner as above to determine the average emulsion particle size, and the average emulsion particle size was evaluated according to the following criteria.
A: No change in average particle size occurs after storage at 45°C for 1 month from the average particle size immediately after production. B: The rate of change in average particle size after storage at 45°C for 1 month from the average particle size immediately after production is greater than 0% and less than 150%. C: The rate of change in average particle size after storage at 45°C for 1 month from the average particle size immediately after production is greater than 150%.

(乳化粒子の肥大化:凍結安定性)
製造後-20℃条件で3日保存後に常温に戻して解凍した後、化粧料の乳化層の乳化粒子を、上記と同様に顕微鏡で測定して平均乳化粒子径を求め、以下の基準で評価した。
A:製造直後の平均粒径から凍結解凍後の平均粒径の変化が全く起きない
B:製造直後の平均粒径から凍結解凍後の平均粒径の変化率が0%より大きく150%以下
C:製造直後の平均粒径から凍結解凍後の平均粒径の変化率が150%より大きい
(Enlargement of emulsion particles: Freezing stability)
After storage at -20°C for 3 days after production, the cosmetic was returned to room temperature and thawed. The emulsion particles in the emulsion layer of the cosmetic were measured under a microscope in the same manner as above to determine the average emulsion particle size, and the cosmetic was evaluated according to the following criteria.
A: No change in average particle size after freezing and thawing occurs from the average particle size immediately after production. B: The rate of change in average particle size after freezing and thawing from the average particle size immediately after production is greater than 0% and less than 150%. C: The rate of change in average particle size after freezing and thawing from the average particle size immediately after production is greater than 150%.

(製剤の外観)
調整した化粧料について、製造直後の化粧料、45℃条件で1か月保存後の化粧料、-20℃条件で3日保存後の化粧料、それぞれを振盪してから8時間静置し、以下の基準で評価した。
A:上層が乳化層で白濁、下層が水層で透明となり、2層にきれいに分離している
C:2層にならず系全体が白濁している
(Appearance of the formulation)
The prepared cosmetics were shaken and then left to stand for 8 hours, immediately after production, after storage for one month at 45°C, and after storage for three days at -20°C, and were evaluated according to the following criteria.
A: The upper layer is a cloudy emulsion layer, and the lower layer is a clear aqueous layer, with the two layers clearly separated. C: The entire system is cloudy without being divided into two layers.

表1に示すように、実施例1および2(実施例2は実施例1の(A)非イオン界面活性剤を10倍量としたもの)の多層型化粧料は、乳化層と水層の分離が早く、高温安定性、凍結安定性に優れていた。一方、比較例1は(B)イオン界面活性剤を含まないもの、比較例2は(C)セルロース誘導体を含まないものであるが、これらはいずれも乳化層と水層の分離が悪く、比較例1では凍結解凍時に乳化粒子の肥大化が認められた。比較例3は(A)非イオン界面活性剤を含むが加重平均HLBが8.5に満たないものであるが、この場合は乳化層と水層の分離は早かったものの、凍結解凍時に乳化粒子の肥大化が認められた。比較例4は(C)セルロース誘導体の代わりにポリエチレングリコールを配合した例であるが、この場合は、乳化層と水層の分離が悪く、凍結解凍時に乳化粒子の肥大化が認められた。 As shown in Table 1, the multi-layered cosmetic compositions of Examples 1 and 2 (Example 2 contains 10 times the amount of nonionic surfactant (A) of Example 1) showed quick separation between the emulsion layer and the aqueous layer, and were excellent in high temperature stability and freezing stability. On the other hand, Comparative Example 1 does not contain ionic surfactant (B), and Comparative Example 2 does not contain cellulose derivative (C). In both cases, the emulsion layer and the aqueous layer were poorly separated, and in Comparative Example 1, the emulsion particles were enlarged upon freezing and thawing. Comparative Example 3 contains nonionic surfactant (A) but has a weighted average HLB of less than 8.5. In this case, the emulsion layer and the aqueous layer were quickly separated, but the emulsion particles were enlarged upon freezing and thawing. Comparative Example 4 is an example in which polyethylene glycol was blended instead of cellulose derivative (C). In this case, the emulsion layer and the aqueous layer were poorly separated, and the emulsion particles were enlarged upon freezing and thawing.

表2の実施例3~10は(A)非イオン界面活性剤のHLBを変更したものであるが、加重平均HLBが8.5に満たない比較例3に比べて、凍結安定性に優れていた。 Examples 3 to 10 in Table 2 were modified in terms of the HLB of the (A) nonionic surfactant, but had superior freezing stability compared to Comparative Example 3, which had a weighted average HLB of less than 8.5.

表3の実施例11および12は(A)非イオン界面活性剤の種類を変更したもの、実施例13はおよび14は(B)イオン界面活性剤を両性界面活性剤に変更したもの、実施例15は(B)イオン界面活性剤(ステアロイルメチルタウリンナトリウム)を増量したもの、実施例16および17は乳化安定性を下げる方向に働くアルコールを添加したものであるが、いずれの例も乳化層と水層の分離が早く、高温安定性、凍結安定性に優れていた。なお、表には記載していないが、実施例1において、(C)成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムをヒドロキシプロピルメチルセルロースに変更した場合も、製造直後で2層の分離を観察したところ、2層にきれいに分離していた。 In Table 3, Examples 11 and 12 are those in which the type of nonionic surfactant (A) was changed, Examples 13 and 14 are those in which the ionic surfactant (B) was changed to an amphoteric surfactant, Example 15 is one in which the amount of ionic surfactant (sodium stearoyl methyl taurine) (B) was increased, and Examples 16 and 17 are ones in which alcohol, which acts to lower emulsion stability, was added, but in all of these examples, the emulsion layer and the water layer separated quickly, and the high-temperature stability and freezing stability were excellent. Although not shown in the table, when the sodium carboxymethylcellulose in component (C) in Example 1 was changed to hydroxypropyl methylcellulose, the separation of the two layers was observed immediately after production, and the two layers were neatly separated.

Claims (4)

多層型化粧料であって、
(A)HLB値の加重平均が8.5以上となる1種または2種以上の非イオン界面活性剤と、
(B)イオン界面活性剤と、
(C)アルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルセルロース類から選択される1種または2種以上のセルロース誘導体と、
(D)油性成分と、
(E)水と、
を含み、
前記(A)非イオン界面活性剤を化粧料全量に対して0.01~1質量%含み、
前記(B)イオン界面活性剤を化粧料全量に対して0.005~0.5質量%含み、
前記(C)セルロース誘導体は化粧料全量に対して0.01~0.5質量%含み、かつ
前記(D)油性成分を化粧料全量に対して10質量%以上含む、
多層型化粧料。
A multi-layered cosmetic composition comprising:
(A) one or more nonionic surfactants having a weighted average HLB value of 8.5 or more;
(B) an ionic surfactant;
(C) one or more cellulose derivatives selected from alkyl celluloses and hydroxyalkyl celluloses;
(D) an oil component;
(E) water;
Including,
The cosmetic contains the nonionic surfactant (A) in an amount of 0.01 to 1% by mass based on the total amount of the cosmetic,
The cosmetic contains the ionic surfactant (B) in an amount of 0.005 to 0.5% by mass relative to the total amount of the cosmetic,
The (C) cellulose derivative is contained in an amount of 0.01 to 0.5% by mass based on the total amount of the cosmetic, and
The cosmetic contains the oily component (D) in an amount of 10% by mass or more based on the total amount of the cosmetic.
Multi-layered cosmetics.
前記(B)イオン界面活性剤がアニオン界面活性剤または両性界面活性剤である請求項1記載の多層型化粧料。 The multi-layered cosmetic composition according to claim 1, wherein the ionic surfactant (B) is an anionic surfactant or an amphoteric surfactant. 前記(B)イオン界面活性剤がアニオン界面活性剤である請求項2記載の多層型化粧料。 The multi-layered cosmetic according to claim 2, wherein the ionic surfactant (B) is an anionic surfactant. 前記(A)非イオン界面活性剤に対する前記(B)イオン界面活性剤の質量比が0.05~2.5である請求項1、2または3記載の多層型化粧料。 The multi-layered cosmetic composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the mass ratio of the ionic surfactant (B) to the nonionic surfactant (A) is 0.05 to 2.5.
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