JP7552207B2 - Color filter, display device, electronic paper, white display method, and composition for forming color-adjusting member - Google Patents
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Description
本発明は、カラーフィルタ、表示装置、電子ペーパーおよび白表示方法ならびに色味調整部材形成用組成物に関する。 The present invention relates to a color filter, a display device, electronic paper, a white display method, and a composition for forming a color adjusting member.
液晶表示装置は、軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、テレビ、ノートパソコン、携帯情報端末、スマートフォン、デジタルカメラ等様々な用途で使用されている。液晶表示装置には、用途に応じて3~6原色の最適な色が要求され、様々な色性能を担うカラーフィルタ基板が使用されている。 Liquid crystal display devices are used in a variety of applications, including televisions, laptops, personal digital assistants, smartphones, and digital cameras, taking advantage of their characteristics of being lightweight, thin, and low power consumption. Depending on the application, LCD devices are required to display the optimal colors out of three to six primary colors, and color filter substrates that provide a variety of color performance are used.
近年、液晶表示装置と異なる表示装置として、電子ペーパーが活用される機会が増えてきている。電子ペーパーは、低消費電力、目に優しいといった特徴があり、カラー化に向けた取り組みが行われている。カラー化のために、カラーインク方式やカラーフィルタ方式が検討されているが、表示切替速度の点から、カラーフィルタ方式が注目されている。 In recent years, electronic paper has been increasingly used as a display device other than liquid crystal displays. Electronic paper has features such as low power consumption and being easy on the eyes, and efforts are being made to make it colorized. To achieve colorization, color ink methods and color filter methods are being considered, but the color filter method is attracting attention due to its display switching speed.
電子ペーパーは、一般的な液晶表示装置のようにバックライト光により明るさを調整せず、外光を利用する表示原理であるため、表示が暗くなるという課題がある。表示の鮮やかさを改善するため、画素間にブラックマトリックスを設けない電子ペーパーや、画素間に白色の遮光部材を形成した電子ペーパーが提案されている(例えば、特許文献1、特許文献2)。しかしこれらの技術では、鮮やかな各色の表示と、白色表示において低彩度でかつ明るい白色の表示とを両立させることができなかった。 Electronic paper does not adjust brightness using backlight light like general liquid crystal display devices, but instead uses external light as a display principle, which means that the display is dark. To improve the vividness of the display, electronic paper that does not have a black matrix between pixels and electronic paper that has a white light-shielding material between pixels have been proposed (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). However, these technologies were unable to achieve both vivid display of each color and low saturation and bright white display.
カラーフィルタを有する電子ペーパーを用いて各色表示を行う場合、表示のための外光量が少なく、好ましい色表示を行うために、それぞれの画素色を設計する必要があった。そのため、白色表示を行った場合、好ましい白を表示することが難しく、改善が必要であった。 When displaying colors using electronic paper with color filters, the amount of external light required for display is small, and it is necessary to design each pixel color to display the desired color. As a result, when displaying white, it is difficult to display the desired white, and improvements were necessary.
かかる状況に鑑み、本発明は、反射型の表示装置においても、各色を明るく鮮やかに表示することが可能で、かつ白色表示において低彩度で明るい白色を表示できる、カラーフィルタおよび特に反射型の表示装置を提供することを目的とする。 In view of this situation, the present invention aims to provide a color filter, and in particular a reflective display device, that is capable of displaying each color brightly and vividly, even in a reflective display device, and that is capable of displaying a bright white color with low saturation when displaying white.
本発明は、基板上に少なくとも赤、緑および青のいずれかの副画素を有するカラーフィルタであって、前記副画素間に、CIE1931表色系におけるY値が70以上98以下である色味調整部材を配置してなることを特徴とするカラーフィルタである。 The present invention is a color filter having at least one of red, green, and blue subpixels on a substrate, characterized in that a color-adjusting member having a Y value of 70 or more and 98 or less in the CIE 1931 color system is disposed between the subpixels.
また本発明は、本発明のカラーフィルタを有することを特徴とする表示装置である。 The present invention also relates to a display device having the color filter of the present invention.
また本発明は、本発明のカラーフィルタを有することを特徴とする電子ペーパーである。 The present invention also relates to electronic paper having the color filter of the present invention.
また本発明は、膜厚2μmの皮膜とした際のCIE1931表色系におけるY値が70以上98以下であることを特徴とする色味調整部材形成用組成物である。 The present invention also relates to a composition for forming a color-adjusting member, which is characterized in that when formed into a film having a thickness of 2 μm, the Y value in the CIE 1931 color system is 70 or more and 98 or less.
本発明のカラーフィルタによれば、反射型の表示装置においても、各色を明るく鮮やかに表示することが可能で、かつ白色表示において低彩度で明るい白色を表示することができる。 The color filter of the present invention makes it possible to display each color brightly and vividly, even in a reflective display device, and to display a bright white color with low saturation.
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明において「以上」とは、そこに示す数値と同じかまたはそれよりも大きいことを意味する。また、「以下」とは、そこに示す数値と同じかまたはそれよりも小さいことを意味する。 The present invention will be described in detail below. In the present invention, "or more" means that the value is the same as or larger than the indicated value. Also, "or less" means that the value is the same as or smaller than the indicated value.
本発明のカラーフィルタは基板を有する。基板としては例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等の無機ガラスの板や、有機プラスチックのフィルムやシート等が挙げられる。これらを2種以上積層してもよい。なお、本発明のカラーフィルタを備える表示装置が、反射型の表示装置である場合やシリコンOLEDのように発光素子を有する表示装置である場合は、基板は不透明であってもよい。 The color filter of the present invention has a substrate. Examples of the substrate include inorganic glass plates such as soda glass, alkali-free glass, borosilicate glass, quartz glass, aluminoborosilicate glass, aluminosilicate glass, alkali aluminosilicate glass, and soda lime glass with a silica-coated surface, as well as organic plastic films and sheets. Two or more of these may be laminated. Note that when the display device equipped with the color filter of the present invention is a reflective display device or a display device having a light-emitting element such as a silicon OLED, the substrate may be opaque.
有機プラスチックのフィルムやシートは、自立膜であってもよいし、例えばガラス基板などの基板上に塗布等により形成された膜であってもよい。かかる塗布膜の場合、レーザー等により基板と膜との密着力を適度に調整して剥離することができる。有機プラスチックの材質としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素含有ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリスルホンなどが挙げられる。 The organic plastic film or sheet may be a free-standing film, or may be a film formed by coating on a substrate such as a glass substrate. In the case of such a coated film, the adhesion between the substrate and the film can be appropriately adjusted by a laser or the like to peel it off. Examples of organic plastic materials include polyesters such as polypropylene, polyethylene, polystyrene, and polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), polyimide, polyamide, polyamideimide, polyethersulfone, fluorine-containing polymers such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyetheretherketone, polyphenylene ether, polyarylate, and polysulfone.
基板が有機プラスチックのフィルムの場合、基板の強度の観点から、基板は厚さ5μm以上のフィルムが好ましく、10μm以上がより好ましい。一方、柔軟性の観点から、基板は厚さ100μm以下のフィルムが好ましい。 When the substrate is an organic plastic film, from the viewpoint of substrate strength, the substrate is preferably a film having a thickness of 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of flexibility, the substrate is preferably a film having a thickness of 100 μm or less.
本発明のカラーフィルタは、基板上に少なくとも赤(R)、緑(G)および青(B)のいずれかの副画素を有する。本発明において副画素(subpixel)とは、ディスプレイ上の1つの画素(pixel)を構成する単色の各点をいう。赤、緑および青のいずれかの副画素を有することで、各画素に対応した色やそれらの加法混色を表示することができる。また、基板上に赤、緑および青の副画素を有することが、RGBの3原色を頂点とするRGBカラートライアングルの内部の色を表現できることから好ましい。 The color filter of the present invention has at least one of red (R), green (G) and blue (B) subpixels on the substrate. In the present invention, a subpixel refers to each single-color point that constitutes one pixel on a display. By having one of red, green and blue subpixels, it is possible to display the color corresponding to each pixel or an additive mixture of these colors. In addition, having red, green and blue subpixels on the substrate is preferable because it makes it possible to express the colors inside the RGB color triangle, whose vertices are the three primary colors of RGB.
また、赤、緑および青に加えて、さらに黄(Y)の副画素を有することがより好ましい。そうすることで、RYGBの4頂点からなる4辺形の内部の色を表現し、金管楽器の黄金色などをより鮮やかに表現することができる。 It is also preferable to have a yellow (Y) subpixel in addition to red, green, and blue. This allows the colors inside the quadrilateral consisting of the four vertices of RYGB to be expressed, making it possible to more vividly express colors such as the golden color of brass instruments.
副画素を形成する着色組成物を構成する材料としては、例えば、色材、アクリル樹脂やポリイミド樹脂等のバインダー樹脂とラジカル重合性化合物を含有する着色組成物などが挙げられる。 Examples of materials constituting the coloring composition that forms the subpixels include coloring compositions that contain colorants, binder resins such as acrylic resins and polyimide resins, and radically polymerizable compounds.
着色組成物に含まれる色材としては、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられ、これらを2種以上含有してもよい。これらの中でも、透過率をより向上させる観点から、有機顔料、染料が好ましい。 The coloring material contained in the coloring composition may be an organic pigment, an inorganic pigment, a dye, etc., and may contain two or more of these. Among these, organic pigments and dyes are preferred from the viewpoint of further improving the transmittance.
赤色色材としては、例えば、C.I.ピグメントレッド(以下、「PR」)9、PR48、PR97、PR122、PR123、PR144、PR149、PR166、PR168、PR177、PR179、PR180、PR192、PR209、PR215、PR216、PR217、PR220、PR223、PR224、PR226、PR227、PR228、PR240、PR254、臭素基を有するジケトピロロピロール色材などが挙げられる。副画素の輝度特性の観点から、PR254やPR177、臭素基を有するジケトピロロピロール色材が好ましく、電子ペーパーの赤色表示の明るさ、鮮やかさの観点から、臭素基を有するジケトピロロピロール色材を用いることが好ましい。また、電子ペーパーの赤色表示の明るさ、鮮やかさ、表示色味の観点から、赤の副画素に含まれる色材中、臭素基を有するジケトピロロピロール色材の割合が70質量%以上であることが好ましい。 Examples of red colorants include C.I. Pigment Red (hereinafter referred to as "PR") 9, PR48, PR97, PR122, PR123, PR144, PR149, PR166, PR168, PR177, PR179, PR180, PR192, PR209, PR215, PR216, PR217, PR220, PR223, PR224, PR226, PR227, PR228, PR240, PR254, and diketopyrrolopyrrole colorants having bromine groups. From the viewpoint of the luminance characteristics of the subpixel, PR254, PR177, and diketopyrrolopyrrole colorants having a bromine group are preferred, and from the viewpoint of the brightness and vividness of the red display of the electronic paper, it is preferred to use a diketopyrrolopyrrole colorant having a bromine group. Also, from the viewpoint of the brightness, vividness, and display color of the red display of the electronic paper, it is preferred that the proportion of diketopyrrolopyrrole colorant having a bromine group among the colorants contained in the red subpixel is 70 mass% or more.
緑色色材としては、例えば、C.I.ピグメントグリ-ン(以下、「PG」)PG1、PG2、PG4、PG7、PG8、PG10、PG13、PG14、PG15、PG17、PG18、PG19、PG26、PG36、PG38、PG39、PG45、PG48、PG50、PG51、PG54、PG55、PG58、PG59などが挙げられる。副画素の輝度特性の観点から、PG58やPG59が好ましい。 Examples of green colorants include C.I. Pigment Green (hereinafter referred to as "PG") PG1, PG2, PG4, PG7, PG8, PG10, PG13, PG14, PG15, PG17, PG18, PG19, PG26, PG36, PG38, PG39, PG45, PG48, PG50, PG51, PG54, PG55, PG58, and PG59. From the viewpoint of the luminance characteristics of the subpixel, PG58 and PG59 are preferred.
黄色色材としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー(以下、「PY」)12、PY13、PY17、PY20、PY24、PY83、PY86、PY93、PY95、PY109、PY110、PY117、PY125、PY129、PY137、PY138、PY139、PY147、PY148、PY150、PY153、PY154、PY166、PY168、PY185などが挙げられる。色純度、透過率及びコントラスト比の観点から、PY129、PY138、PY139やPY150が好ましく、PY138やPY150がより好ましく、PY150がさらに好ましい。 Examples of yellow colorants include C.I. Pigment Yellow (hereinafter referred to as "PY") 12, PY13, PY17, PY20, PY24, PY83, PY86, PY93, PY95, PY109, PY110, PY117, PY125, PY129, PY137, PY138, PY139, PY147, PY148, PY150, PY153, PY154, PY166, PY168, and PY185. From the viewpoints of color purity, transmittance, and contrast ratio, PY129, PY138, PY139, and PY150 are preferred, PY138 and PY150 are more preferred, and PY150 is even more preferred.
オレンジ色色材としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ(以下、「PO」)13、PO31、PO36、PO38、PO40、PO42、PO43、PO51、PO55、PO59、PO61、PO64、PO65、PO71などが挙げられる。 Examples of orange colorants include C.I. Pigment Orange (hereinafter referred to as "PO") 13, PO31, PO36, PO38, PO40, PO42, PO43, PO51, PO55, PO59, PO61, PO64, PO65, and PO71.
青色色材としては、例えば、C.I.ピグメントブルー(以下、「PB」)15、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB21、PB22、PB60、PB64などが挙げられる。 Examples of blue colorants include C.I. Pigment Blue (hereinafter referred to as "PB") 15, PB15:3, PB15:4, PB15:6, PB21, PB22, PB60, and PB64.
紫色色材としては、例えば、C.I.ピグメントバイオレット(以下「PV」)19、PV23、PV29、PV30、PV32、PV37、PV40、PV50などが挙げられる(以上、番号はいずれもカラーインデックスNo.)。 Examples of purple colorants include C.I. Pigment Violet (hereinafter referred to as "PV") 19, PV23, PV29, PV30, PV32, PV37, PV40, and PV50 (all numbers are color index numbers).
色材としては染料でもよく、染料としては、例えば、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、酸性媒染染料などが挙げられる。また、上記染料をレーキ化したり、染料と含窒素化合物との造塩化合物としてもよい。 The coloring material may be a dye, and examples of the dye include oil-soluble dyes, acid dyes, direct dyes, basic dyes, and acid mordant dyes. The dyes may also be made into lakes, or may be made into salt-forming compounds of the dye and a nitrogen-containing compound.
赤色、緑色、青色、紫色または黄色の染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料などが挙げられる。これら染料の具体例としては、例えば、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、アズレン系染料などが挙げられる。染料は着色組成物中に溶解させても、粒子として分散させても構わない。 Examples of red, green, blue, purple or yellow dyes include direct dyes, acid dyes, and basic dyes. Specific examples of these dyes include azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, merocyanine dyes, stilbene dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, fluoran dyes, spiropyran dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes, fulgide dyes, nickel complex dyes, and azulene dyes. The dyes may be dissolved in the coloring composition or dispersed as particles.
着色組成物はラジカル重合性化合物を含有してもよい。着色組成物に含まれるラジカル重合性化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタ(メタ)アクリロイルオキシジペンタエリスリトールモノこはく酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のエチレンオキサイド変性物またはプロピレンオキサイド変性物、スチレン誘導体、多官能マレイミド化合物、ポリ(メタ)アクリレートカルバメート、アジピン酸1,6-ヘキサンジオール(メタ)アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド(メタ)アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ(メタ)アクリレート、アルキッド変性(メタ)アクリレートなどのオリゴマー、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の2官能(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリアクリルホルマール、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ジシクロペンタンジエニルジアクリレート、これらのアルキル変性物、アルキルエーテル変性物やアルキルエステル変性物などが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 The coloring composition may contain a radically polymerizable compound. Examples of radically polymerizable compounds contained in the coloring composition include ethylene oxide modified products or propylene oxide modified products such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate, tetratrimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, penta(meth)acryloyloxydipentaerythritol monosuccinic acid ester, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, styrene derivatives, polyfunctional maleimide compounds, poly(meth)acrylate carbamates, adipic acid 1,6-hexanediol (meth)acrylic acid esters, fluoroanhydrides, and the like. Examples of suitable acrylates include propylene oxide (meth)acrylic acid ester, diethylene glycol trimellitic acid (meth)acrylic acid ester, rosin-modified epoxy di(meth)acrylate, alkyd-modified (meth)acrylate and other oligomers, tripropylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate and other bifunctional (meth)acrylates, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, triacrylformal, bisphenoxyethanol fluorene diacrylate, dicyclopentanedienyl diacrylate, and alkyl-modified, alkyl ether-modified and alkyl ester-modified products thereof. Two or more of these may be used.
ラジカル重合性化合物の含有量は、パターニング性の観点から、着色組成物の固形分中40質量%以上が好ましい。一方、製膜時の膜厚ムラを抑制し、焼成時の流動によるパターンの変形を抑制する観点から、ラジカル重合性化合物の含有量は、固形分中、90質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。また、パターニング性の観点から、3つ以上の(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基とを有するラジカル重合性化合物の含有量は、ラジカル重合性化合物中50質量%以上が好ましく、60質量%以上がさらに好ましい。 From the viewpoint of patterning properties, the content of the radical polymerizable compound is preferably 40% by mass or more in the solid content of the coloring composition. On the other hand, from the viewpoint of suppressing unevenness in the film thickness during film formation and suppressing deformation of the pattern due to flow during baking, the content of the radical polymerizable compound is preferably 90% by mass or less in the solid content, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. Also, from the viewpoint of patterning properties, the content of the radical polymerizable compound having three or more (meth)acryloyl groups and carboxyl groups is preferably 50% by mass or more in the radical polymerizable compound, and even more preferably 60% by mass or more.
着色組成物に、さらに、バインダー樹脂、分散剤、光重合開始剤、連鎖移動剤、増感剤、有機溶剤、重合禁止剤、密着改良剤、界面活性剤、有機酸、有機アミノ化合物、硬化剤などを含有してもよい。 The coloring composition may further contain binder resins, dispersants, photopolymerization initiators, chain transfer agents, sensitizers, organic solvents, polymerization inhibitors, adhesion improvers, surfactants, organic acids, organic amino compounds, curing agents, etc.
着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリビニールアルコール樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。安定性の面から、アクリル樹脂が好ましく用いられる。 Examples of binder resins contained in the coloring composition include acrylic resins, epoxy resins, polyimide resins, urethane resins, urea resins, polyvinyl alcohol resins, melamine resins, polyamide resins, polyamideimide resins, polyester resins, polyolefin resins, and the like. Two or more of these may be contained. From the viewpoint of stability, acrylic resins are preferably used.
アクリル樹脂としては、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物との共重合体が好ましい。 As the acrylic resin, a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound is preferred.
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの酸無水物などが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinylacetic acid, and acid anhydrides thereof. Two or more of these may be used.
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸イソ-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、スチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、α-メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、1,3-ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 Examples of ethylenically unsaturated compounds include unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, iso-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate; aromatic vinyl compounds such as styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and α-methylstyrene; and aminoethyl Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acid amino alkyl esters such as acrylate, unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, cyanide vinyl compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile and α-chloroacrylonitrile, aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene and isoprene, and macromonomers such as polystyrene having a (meth)acryloyl group at the end, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, and polysilicone. Two or more of these may be used.
アクリル樹脂は、側鎖にエチレン性不飽和基を有することが好ましく、感度を向上させることができる。エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、“サイクロマー”(登録商標)P(ダイセル化学工業(株))や、アルカリ可溶性カルド樹脂等が挙げられる。 It is preferable that the acrylic resin has an ethylenically unsaturated group in the side chain, which can improve sensitivity. Examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an allyl group, an acrylic group, and a methacrylic group. Examples of the acrylic resin having an ethylenically unsaturated group in the side chain include "Cyclomer" (registered trademark) P (Daicel Chemical Industries, Ltd.) and an alkali-soluble cardo resin.
バインダー樹脂の重量平均分子量は、硬化膜の強度の観点から3,000以上が好ましく、9,000以上がより好ましい。一方、着色組成物の安定性の観点から、バインダー樹脂の重量平均分子量は200,000以下が好ましく、100,000以下がより好ましい。ここで、バインダー樹脂の重量平均分子量とは、ゲルパーミエーショングロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算値を指す。 From the viewpoint of the strength of the cured film, the weight average molecular weight of the binder resin is preferably 3,000 or more, and more preferably 9,000 or more. On the other hand, from the viewpoint of the stability of the coloring composition, the weight average molecular weight of the binder resin is preferably 200,000 or less, and more preferably 100,000 or less. Here, the weight average molecular weight of the binder resin refers to a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography.
バインダー樹脂の含有量は、製膜時の膜厚ムラを抑制する観点から、着色組成物の固形分中10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。一方、パターニング性の観点から、バインダー樹脂の含有量は、着色組成物の固形分中、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。 From the viewpoint of suppressing unevenness in the film thickness during film formation, the content of the binder resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, based on the solid content of the coloring composition. On the other hand, from the viewpoint of patterning properties, the content of the binder resin is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, based on the solid content of the coloring composition.
本発明のカラーフィルタに含まれる色材は、レーザーラマン分光法(Ar+レーザー(457.9nm))や、MALDI質量分析装置または飛行時間型二次イオン質量分析計による質量分析により、同定することができる。 The color materials contained in the color filters of the present invention can be identified by laser Raman spectroscopy (Ar+ laser (457.9 nm)) or mass analysis using a MALDI mass spectrometer or a time-of-flight secondary ion mass spectrometer.
着色組成物に含まれる分散剤としては、例えば、ポリエステル、ポリアルキルアミン、ポリアリルアミン、ポリイミン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリイミド、ポリアミドイミドやこれらの共重合体などが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。これら高分子分散剤の中でも、固形分換算のアミン価が5mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり酸価が1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であるものが好ましい。中でも、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましく、顔料分散液および着色組成物の保存安定性を向上させることができる。塩基性基を有する、市販品の高分子分散剤としては、例えば、“ソルスパース”(登録商標)(アビシア社製)、“EFKA”(登録商標)(エフカ社製)、“アジスパー”(登録商標)(味の素ファインテクノ(株)製)、“BYK”(登録商標)(ビックケミー社製)が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。中でも“ソルスパース”(登録商標)24000(アビシア社製)、“EFKA”(登録商標)4300、4330(エフカ社製)、4340(エフカ社製)、“アジスパー”(登録商標)PB821、PB822(味の素ファインテクノ(株)製)、“BYK”(登録商標)161~163、2000、2001、6919、21116(ビックケミー社製)が好ましい。 Examples of dispersants contained in the coloring composition include polyester, polyalkylamine, polyallylamine, polyimine, polyamide, polyurethane, polyacrylate, polyimide, polyamideimide, and copolymers thereof. Two or more of these may be contained. Among these polymer dispersants, those having an amine value of 5 mg KOH/g or more and 200 mg KOH/g or less and an acid value of 1 mg KOH/g or more and 100 mg KOH/g or less in terms of solid content are preferred. Among them, polymer dispersants having basic groups are preferred, and can improve the storage stability of the pigment dispersion and the coloring composition. Examples of commercially available polymer dispersants having basic groups include "Solsperse" (registered trademark) (manufactured by Avecia), "EFKA" (registered trademark) (manufactured by EFKA), "Ajisper" (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and "BYK" (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie). Two or more of these may be contained. Among these, "Solsperse" (registered trademark) 24000 (manufactured by Avecia), "EFKA" (registered trademark) 4300, 4330 (manufactured by EFKA), 4340 (manufactured by EFKA), "Ajisper" (registered trademark) PB821, PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and "BYK" (registered trademark) 161-163, 2000, 2001, 6919, 21116 (manufactured by BYK-Chemie) are preferred.
着色組成物に含まれる光重合開始剤としては、例えば、オキシムエステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、オキサントン系化合物、アントラキノン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、カルバゾール系化合物、トリアジン系化合物、リン系化合物、チタノセン系化合物などが挙げられる。 Examples of photopolymerization initiators contained in the coloring composition include oxime ester compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds, oxanthone compounds, anthraquinone compounds, imidazole compounds, benzothiazole compounds, benzoxazole compounds, carbazole compounds, triazine compounds, phosphorus compounds, and titanocene compounds.
より具体的には、オキシムエステル化合物としては、例えば、1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)フェニル〕-,2-(O-ベンゾイルオキシム)、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)、エタノン,1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-,1-(O-アセチルオキシム)、エタノン,1-〔9-エチル-6-{2-メチル-4-(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラニル)メトキシベンゾイル}-9H-カルバゾール-3-イル〕-,1-(O-アセチルオキシム)、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、“アデカアークルズ”(商標登録)N-1919、NCI-930((株)ADEKA製)、“IRGACURE”(商標登録)OXE01、OXE02(BASF(株)製)などが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、N,N’-テトラエチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α-ヒドロキシイソブチルフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-1-プロパン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、“IRGACURE”(商標登録)369、379、907(BASF(株)製)などが挙げられる。アントラキノン系化合物としては、例えば、t-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン、2,3-ジクロロアントラキノン、3-クロル-2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、1,4-ナフトキノン、9,10-フェナントラキノン、1,2-ベンゾアントラキノン、1,4-ジメチルアントラキノン、2-フェニルアントラキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、例えば、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体などが挙げられる。ベンゾチアゾール系化合物としては、例えば、2-メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。ベンゾオキサゾール系化合物としては、例えば、2-メルカプトベンゾオキサゾールなどが挙げられる。トリアジン系化合物としては、例えば、4-(p-メトキシフェニル)-2,6-ジ-(トリクロロメチル)-s-トリアジンなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 More specifically, examples of oxime ester compounds include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-, 2-(O-benzoyloxime), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime), ethano Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, N,N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, and 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone. Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, N,N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, and 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone. Examples of acetophenone compounds include 2,2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propane, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, and "IRGACURE" (registered trademark) 369, 379, and 907 (manufactured by BASF Ltd.). Examples of anthraquinone compounds include t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, and 2-phenylanthraquinone. Examples of imidazole compounds include 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer. Examples of benzothiazole compounds include 2-mercaptobenzothiazole. Examples of benzoxazole compounds include 2-mercaptobenzoxazole. Examples of triazine compounds include 4-(p-methoxyphenyl)-2,6-di-(trichloromethyl)-s-triazine. Two or more of these may be included.
光重合開始剤の含有量は、感度、パターニング性、加工性の観点から、着色組成物の色材を除く固形分中、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましい。一方、光重合開始剤の含有量は、感度、パターニング性、加工性、耐熱性の観点から、着色組成物の色材を除く固形分中、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。 From the viewpoints of sensitivity, patterning ability, and processability, the content of the photopolymerization initiator is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more, of the solid content of the coloring composition excluding the coloring material. On the other hand, from the viewpoints of sensitivity, patterning ability, processability, and heat resistance, the content of the photopolymerization initiator is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less, of the solid content of the coloring composition excluding the coloring material.
着色組成物に含まれる連鎖移動剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、2-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプト酪酸、N-(2-メルカプトプロピオニル)グリシン、2-メルカプトニコチン酸、3-[N-(2-メルカプトエチル)カルバモイル]プロピオン酸、3-[N-(2-メルカプトエチル)アミノ]プロピオン酸、N-(3-メルカプトプロピオニル)アラニン、2-メルカプトエタンスルホン酸、3-メルカプトプロパンスルホン酸、4-メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル(4-メチルチオ)フェニルエーテル、2-メルカプトエタノール、3-メルカプト-1,2-プロパンジオール、1-メルカプト-2-プロパノール、3-メルカプト-2-ブタノール、メルカプトフェノール、2-メルカプトエチルアミン、2-メルカプトイミダゾール、2-メルカプト-3-ピリジノール、2-メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン、“カレンズ”(登録商標)MT PE-1(昭和電工(株)製)、“カレンズ”(登録商標)MT NR-1(昭和電工(株)製)、“カレンズ”(登録商標)MT BD-1(昭和電工(株)製)、等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、2-ヨードエタノール、2-ヨードエタンスルホン酸、3-ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 Examples of chain transfer agents contained in the coloring composition include thioglycolic acid, thiomalic acid, thiosalicylic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, 3-mercaptobutyric acid, N-(2-mercaptopropionyl)glycine, 2-mercaptonicotinic acid, 3-[N-(2-mercaptoethyl)carbamoyl]propionic acid, 3-[N-(2-mercaptoethyl)amino]propionic acid, N-(3-mercaptopropionyl)alanine, 2-mercaptoethanesulfonic acid, 3-mercaptopropanesulfonic acid, 4-mercaptobutanesulfonic acid, dodecyl(4-methylthio)phenyl ether, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto 1,2-propanediol, 1-mercapto-2-propanol, 3-mercapto-2-butanol, mercaptophenol, 2-mercaptoethylamine, 2-mercaptoimidazole, 2-mercapto-3-pyridinol, 2-mercaptobenzothiazole, mercaptoacetic acid, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, Karenz (registered trademark) MT Examples of such mercapto compounds include PE-1 (manufactured by Showa Denko K.K.), Karenz (registered trademark) MT NR-1 (manufactured by Showa Denko K.K.), Karenz (registered trademark) MT BD-1 (manufactured by Showa Denko K.K.), and the like; disulfide compounds obtained by oxidizing such mercapto compounds; and iodized alkyl compounds such as iodoacetic acid, iodopropionic acid, 2-iodoethanol, 2-iodoethanesulfonic acid, and 3-iodopropanesulfonic acid. Two or more of these may be contained.
着色組成物に含まれる増感剤としては、チオキサントン系増感剤、芳香族または脂肪族の第3級アミンなどが挙げられる。チオキサントン系増感剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサンテン-9-オン、“KAYACURE”(登録商標)DETX-S(日本化薬(株)製)等が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 Examples of sensitizers contained in the coloring composition include thioxanthone-based sensitizers and aromatic or aliphatic tertiary amines. Examples of thioxanthone-based sensitizers include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthen-9-one, "KAYACURE" (registered trademark) DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Two or more of these may be contained.
着色組成物は、さらに有機溶媒を含有してもよい。有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ベンジルアセテート、エチルベンゾエート、メチルベンゾエート、マロン酸ジエチル、2-エチルヘキシルアセテート、2-ブトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シュウ酸ジエチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキシルアセテート、3-メトキシ-ブチルアセテート、アセト酢酸メチル、エチル-3-エトキシプロピオネート、2-エチルブチルアセテート、イソペンチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、酢酸ペンチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチルブタノール、3-メチル-2-ブタノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、キシレン、エチルベンゼン、ソルベントナフサなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 The coloring composition may further contain an organic solvent. Examples of organic solvents include diethylene glycol monobutyl ether acetate, benzyl acetate, ethyl benzoate, methyl benzoate, diethyl malonate, 2-ethylhexyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethyl oxalate, ethyl acetoacetate, cyclohexyl acetate, 3-methoxy-butyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl-3-ethoxypropionate, 2-ethylbutyl acetate, isopentyl propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, pentyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene Examples of the ethylene glycol monomethyl ether include ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, isopentyl butanol acetate, 3-methyl-2-butanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, cyclopentanone, cyclohexanone, xylene, ethylbenzene, and solvent naphtha. Two or more of these may be contained.
本発明のカラーフィルタが赤の副画素を有する場合、赤の副画素の色相は、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度座標(a*、b*)においてa*が70以上80以下、b*が30以上40以下であることが好ましい。これらを満たすことで、電子ペーパーの赤色表示において、彩度、明るさに優れた表示を行うことができる。また、表示の明るさの観点から、赤の副画素をD65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図におけるL*は55以上が好ましく、60以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a red subpixel, the hue of the red subpixel is preferably such that a * is 70 or more and 80 or less, and b * is 30 or more and 40 or less in the L * a * b * color system chromaticity coordinates (a * , b * ) measured with a D65 light source. By satisfying these, a display excellent in saturation and brightness can be obtained in red display of electronic paper. In addition, from the viewpoint of display brightness, L * in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with the red subpixel with a D65 light source is preferably 55 or more, more preferably 60 or more.
本発明のカラーフィルタが緑の副画素を有する場合、緑の副画素の色相は、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度座標(a*、b*)においてa*が-80以上-70以下、b*が40以上60以下であることが好ましい。これらを満たすことで、電子ペーパーの緑色表示において、彩度、明るさに優れた表示を行うことができる。また、表示の明るさの観点から、緑の副画素をD65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図におけるL*は80以上が好ましく、85以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a green subpixel, the hue of the green subpixel is preferably such that a * is -80 or more and -70 or less, and b * is 40 or more and 60 or less in the L * a * b * color system chromaticity coordinates (a * , b * ) measured with a D65 light source. By satisfying these, a display excellent in saturation and brightness can be obtained in green display of electronic paper. Furthermore, from the viewpoint of display brightness, L * in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with the green subpixel with a D65 light source is preferably 80 or more, and more preferably 85 or more.
本発明のカラーフィルタが青の副画素を有する場合、青の副画素の色相は、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度座標(a*、b*)においてa*が20以上30以下、b*が-80以上-70以下であることが好ましい。これらを満たすことで、電子ペーパーの青色表示において、彩度、明るさに優れた表示を行うことができる。また、表示の明るさの観点から、青の副画素をD65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図におけるL*は40以上が好ましく、45以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a blue subpixel, the hue of the blue subpixel is preferably such that a * is 20 or more and 30 or less, and b * is -80 or more and -70 or less in the L * a * b * color system chromaticity coordinates (a * , b * ) measured with a D65 light source. By satisfying these, a display excellent in saturation and brightness can be obtained in blue display of electronic paper. Furthermore, from the viewpoint of display brightness, L * in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with the blue subpixel with a D65 light source is preferably 40 or more, and more preferably 45 or more.
第4の副画素の色相は、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度座標(a*、b*)においてa*が-5以上7以下、b*が-7以上5以下であることが好ましい。これらを満たすことにより、電子ペーパーの白色表示を明るくすることができる。 The hue of the fourth subpixel, in the L * a * b * color system chromaticity coordinates (a * , b * ) measured with a D65 light source, is preferably such that a * is −5 to 7 and b * is −7 to 5. By satisfying these conditions, the white display of the electronic paper can be brightened.
本発明のカラーフィルタが黄の副画素を有する場合、黄の副画素の色相は、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度座標(a*、b*)においてa*が-50以上-20以下、b*が80以上100以下であることが好ましい。これらを満たすことで、電子ペーパーの黄色表示において、彩度、明るさに優れた表示を行うことができる。また、表示の明るさの観点から、黄の副画素をD65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図におけるL*は85以上が好ましく、90以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a yellow subpixel, the hue of the yellow subpixel is preferably such that a * is -50 or more and -20 or less, and b * is 80 or more and 100 or less in the L * a * b * color system chromaticity coordinates (a * , b * ) measured with a D65 light source. By satisfying these, a display excellent in saturation and brightness can be obtained when displaying yellow on electronic paper. In addition, from the viewpoint of display brightness, L * in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with the yellow subpixel with a D65 light source is preferably 85 or more, and more preferably 90 or more.
本発明のカラーフィルタにおける副画素の配置について、カラーフィルタが赤、緑、青の副画素を有する場合、例えば、図1に示されるような配置を挙げることができるが、これに制限されない。また、カラーフィルタが赤、緑、青および第4の副画素を有する場合、例えば、図2、図4に示されるような配置を挙げることができるが、これに制限されない。また、カラーフィルタが赤、緑、青および黄の副画素を有する場合、例えば、図3、図5に示されるような配置を挙げることができるが、これに制限されない。 Regarding the arrangement of subpixels in the color filter of the present invention, when the color filter has red, green, and blue subpixels, an example of the arrangement shown in FIG. 1 can be mentioned, but is not limited to this. Furthermore, when the color filter has red, green, blue, and a fourth subpixel, an example of the arrangement shown in FIG. 2 and FIG. 4 can be mentioned, but is not limited to this. Furthermore, when the color filter has red, green, blue, and yellow subpixels, an example of the arrangement shown in FIG. 3 and FIG. 5 can be mentioned, but is not limited to this.
副画素の膜厚としては、0.5μm以上3.0μm以下が好ましい。0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.4μm以上とすることで、色純度を向上させることができる。一方、3.0μm以下、より好ましくは2.8μm以下とすることで、カラーフィルタの平坦性、パターン加工性および信頼性を向上させることができる。 The film thickness of the subpixel is preferably 0.5 μm or more and 3.0 μm or less. By making it 0.5 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and even more preferably 1.4 μm or more, it is possible to improve the color purity. On the other hand, by making it 3.0 μm or less, more preferably 2.8 μm or less, it is possible to improve the flatness, pattern processability, and reliability of the color filter.
本発明のカラーフィルタが赤の副画素を有する場合、画素一つ分の面積をM、赤い副画素の着色面積をRとしたとき、赤色表示を鮮やかにするという観点から、R/Mは0.16以上が好ましく、0.17以上がより好ましい。なお、画素一つ分の面積Mは、赤、緑、青、黄等の副画素のまとまりの最小の繰り返し単位と、それらの副画素が最も近い副画素として近接する副画素間の領域を含む。画素一つ分の面積Mは、カラーフィルタの中央付近にある画素50個の平均面積として測定することができる。また、前記副画素の着色面積は、カラーフィルタ基板の中央付近にあるその色の副画素50個の平均面積として測定することができる。 When the color filter of the present invention has a red subpixel, where M is the area of one pixel and R is the colored area of the red subpixel, from the viewpoint of making the red display vivid, R/M is preferably 0.16 or more, and more preferably 0.17 or more. The area M of one pixel includes the smallest repeating unit of a group of red, green, blue, yellow, etc. subpixels and the area between adjacent subpixels where these subpixels are the closest subpixels. The area M of one pixel can be measured as the average area of 50 pixels near the center of the color filter. The colored area of the subpixel can be measured as the average area of 50 subpixels of that color near the center of the color filter substrate.
本発明のカラーフィルタが緑の副画素を有する場合、緑の副画素の着色面積をGとしたとき、緑色表示を鮮やかにするという観点から、G/Mは0.16以上が好ましく、G0.17以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a green subpixel, when the colored area of the green subpixel is G, from the viewpoint of making the green display vivid, G/M is preferably 0.16 or more, and G0.17 or more is more preferable.
本発明のカラーフィルタが青の副画素を有する場合、最小繰り返し単位の面積をM、青画素の着色面積をBとしたとき、青色表示を鮮やかにするという観点から、B/Mは0.16以上が好ましく、0.17以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a blue subpixel, where M is the area of the minimum repeating unit and B is the colored area of the blue pixel, from the viewpoint of making the blue display vivid, B/M is preferably 0.16 or more, and more preferably 0.17 or more.
本発明のカラーフィルタが黄の副画素を有する場合、最小繰り返し単位の面積をM、黄画素の着色面積をYとしたとき、黄色表示を鮮やかにするという観点から、Y/Mは0.16以上が好ましく、0.17以上がより好ましい。 When the color filter of the present invention has a yellow subpixel, where the area of the minimum repeating unit is M and the colored area of the yellow pixel is Y, from the viewpoint of making the yellow display vivid, Y/M is preferably 0.16 or more, and more preferably 0.17 or more.
副画素の形状としては、長方形や正方形のような矩形でもよいし、円形や楕円形などでもよい。アレイ基板とカラーフィルタとの貼り合わせの精度を向上させる点からは、副画素の形状は正方形が好ましい。 The shape of the sub-pixels may be rectangular, such as a rectangle or a square, or may be circular or elliptical. From the viewpoint of improving the accuracy of bonding the array substrate and the color filter, a square shape is preferable for the sub-pixels.
本発明のカラーフィルタは、副画素間に色味調整部材を有する。本発明における色味調整部材とは、副画素と副画素との間に形成した部材であって、CIE1931表色系におけるY値が70以上98以下であるものをいう。副画素間に色味調整部材を有することで、白色表示において低彩度で明るい白色を表示することができる。ここで言う白色表示とは、カラーフィルタ全体を通過する光が最大となるように調整したときの表示方法のことを指す。 The color filter of the present invention has a color-adjusting member between subpixels. In the present invention, the color-adjusting member refers to a member formed between subpixels, which has a Y value of 70 or more and 98 or less in the CIE 1931 color system. By having a color-adjusting member between subpixels, it is possible to display a bright white color with low saturation when displaying white. The white display referred to here refers to a display method when the color filter is adjusted so that the light passing through the entire filter is maximized.
特に、赤、緑および青、さらには黄の副画素を有すると、白色表示したときの彩度が高くなりやすく、副画素サイズの調整が必要となるが、CIE1931表色系におけるY値が70以上98以下の色味調整部材を有することで、白色表示したときの彩度を改善することができ、より低彩度で明るい白色を効果的に近い表示させることができる。 In particular, when red, green, and blue, as well as yellow, subpixels are present, the saturation of white display tends to be high, making it necessary to adjust the size of the subpixels. However, by using a color-adjusting component with a Y value of 70 or more and 98 or less in the CIE 1931 color system, the saturation of white display can be improved, allowing a brighter white color with lower saturation to be displayed more effectively.
本発明の色味調整部材形成用組成物は、膜厚2μmの皮膜とした際のCIE1931表色系におけるY値が70以上98以下であることが好ましい。そうすることで、色味調整部材形成用組成物として、本発明のカラーフィルタにおける色味調整部材を効率良く形成させることができる。 It is preferable that the composition for forming a color-adjusting member of the present invention has a Y value of 70 or more and 98 or less in the CIE 1931 color system when made into a film having a thickness of 2 μm. In this way, the composition for forming a color-adjusting member can efficiently form a color-adjusting member in the color filter of the present invention.
色味調整部材を形成する色味調整部材形成用組成物を構成する材料としては、例えば、色材、アクリル樹脂やポリイミド樹脂等のバインダー樹脂等を含有する組成物などが挙げられる。 Examples of materials constituting the color-adjusting member forming composition that forms the color-adjusting member include compositions containing color materials and binder resins such as acrylic resins and polyimide resins.
色味調整部材や色味調整部材形成用組成物に含まれる色材としては、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられ、これらを2種以上含有してもよい。これらの中でも、耐光性の観点から、有機顔料が好ましい。 Coloring materials contained in the color adjusting member or the composition for forming the color adjusting member include organic pigments, inorganic pigments, dyes, etc., and two or more of these may be contained. Among these, organic pigments are preferred from the viewpoint of light resistance.
色味調整部材形成用組成物の赤色色材としては、例えば、C.I.ピグメントレッド(以下、「PR」)9、PR48、PR97、PR122、PR123、PR144、PR149、PR166、PR168、PR177、PR179、PR180、PR192、PR209、PR215、PR216、PR217、PR220、PR223、PR224、PR226、PR227、PR228、PR240、PR254、臭素基を有するジケトピロロピロール色材などが挙げられる。 Examples of red colorants for the composition for forming the color adjusting member include C.I. Pigment Red (hereinafter referred to as "PR") 9, PR48, PR97, PR122, PR123, PR144, PR149, PR166, PR168, PR177, PR179, PR180, PR192, PR209, PR215, PR216, PR217, PR220, PR223, PR224, PR226, PR227, PR228, PR240, PR254, and diketopyrrolopyrrole colorants having bromine groups.
色味調整部材形成用組成物の緑色色材としては、例えば、C.I.ピグメントグリ-ン(以下、「PG」)PG1、PG2、PG4、PG7、PG8、PG10、PG13、PG14、PG15、PG17、PG18、PG19、PG26、PG36、PG38、PG39、PG45、PG48、PG50、PG51、PG54、PG55、PG58、PG59などが挙げられる。 Examples of green colorants for the composition for forming the color adjusting member include C.I. Pigment Green (hereinafter referred to as "PG") PG1, PG2, PG4, PG7, PG8, PG10, PG13, PG14, PG15, PG17, PG18, PG19, PG26, PG36, PG38, PG39, PG45, PG48, PG50, PG51, PG54, PG55, PG58, and PG59.
色味調整部材形成用組成物の黄色色材としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー(以下、「PY」)12、PY13、PY17、PY20、PY24、PY83、PY86、PY93、PY95、PY109、PY110、PY117、PY125、PY129、PY137、PY138、PY139、PY147、PY148、PY150、PY153、PY154、PY166、PY168、PY185などが挙げられる。 Examples of yellow colorants for the composition for forming the color adjusting member include C.I. Pigment Yellow (hereinafter referred to as "PY") 12, PY13, PY17, PY20, PY24, PY83, PY86, PY93, PY95, PY109, PY110, PY117, PY125, PY129, PY137, PY138, PY139, PY147, PY148, PY150, PY153, PY154, PY166, PY168, and PY185.
色味調整部材形成用組成物のオレンジ色色材としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ(以下、「PO」)13、PO31、PO36、PO38、PO40、PO42、PO43、PO51、PO55、PO59、PO61、PO64、PO65、PO71などが挙げられる。 Examples of orange colorants for the color-adjusting member forming composition include C.I. Pigment Orange (hereinafter, "PO") 13, PO31, PO36, PO38, PO40, PO42, PO43, PO51, PO55, PO59, PO61, PO64, PO65, and PO71.
色味調整部材形成用組成物の青色色材としては、例えば、C.I.ピグメントブルー(以下、「PB」)15、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB21、PB22、PB60、PB64などが挙げられる。 Examples of blue colorants for the composition for forming the color adjusting member include C.I. Pigment Blue (hereinafter referred to as "PB") 15, PB15:3, PB15:4, PB15:6, PB21, PB22, PB60, and PB64.
色味調整部材形成用組成物の紫色色材としては、例えば、C.I.ピグメントバイオレット(以下「PV」)19、PV23、PV29、PV30、PV32、PV37、PV40、PV50などが挙げられる(以上、番号はいずれもカラーインデックスNo.)。 Examples of purple colorants for the composition for forming the color adjusting member include C.I. Pigment Violet (hereinafter "PV") 19, PV23, PV29, PV30, PV32, PV37, PV40, and PV50 (all numbers are color index numbers).
色味調整部材形成用組成物の色材としては染料でもよく、染料としては、例えば、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料、酸性媒染染料などが挙げられる。また、上記染料をレーキ化したり、染料と含窒素化合物との造塩化合物としても構わない。 The coloring material of the composition for forming the color-adjusting member may be a dye, and examples of the dye include oil-soluble dyes, acid dyes, direct dyes, basic dyes, and acid mordant dyes. The dyes may also be made into lakes, or may be salt-forming compounds of the dyes and nitrogen-containing compounds.
赤色、緑色、青色、紫色または黄色の染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料などが挙げられる。これら染料の具体例としては、例えば、アゾ系染料、ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料、メロシアニン系染料、スチルベン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、フルオラン系染料、スピロピラン系染料、フタロシアニン系染料、インジゴ系染料、フルギド系染料、ニッケル錯体系染料、アズレン系染料などが挙げられる。染料は着色組成物中に溶解させても、粒子として分散させても構わない。 Examples of red, green, blue, purple or yellow dyes include direct dyes, acid dyes, and basic dyes. Specific examples of these dyes include azo dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, merocyanine dyes, stilbene dyes, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, fluoran dyes, spiropyran dyes, phthalocyanine dyes, indigo dyes, fulgide dyes, nickel complex dyes, and azulene dyes. The dyes may be dissolved in the coloring composition or dispersed as particles.
色味調整部材や色味調整部材形成用組成物に含まれる色材としては、赤色色材、黄色色材、青色色材、紫色色材など、どの色材でもよいが、白色表示において彩度が低く、明るい白色を表示する観点から青色色材や紫色色材が好ましく、より好ましくは、紫色色材である。 The coloring material contained in the color-adjusting member or the composition for forming the color-adjusting member may be any coloring material, such as a red coloring material, a yellow coloring material, a blue coloring material, or a purple coloring material. However, from the viewpoint of displaying a bright white color with low saturation in a white display, a blue coloring material or a purple coloring material is preferred, and a purple coloring material is more preferred.
また、色味調整部材に含まれる色材として、PR254、臭素基を有するジケトピロロピロール色材、PR177、PY150、PY185、PG58、PG59、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PV23などを用いることができる。なかでも、白色表示において彩度が低く、明るい白色を表示する観点からPG58、PG59、PB15:6、PV23が好ましく、より好ましくはPB15:6、PV23、さらにより好ましくはPV23である。 In addition, as coloring materials contained in the color adjusting member, PR254, diketopyrrolopyrrole coloring materials having a bromine group, PR177, PY150, PY185, PG58, PG59, PB15:3, PB15:4, PB15:6, PV23, etc. can be used. Among them, from the viewpoint of displaying a bright white color with low saturation in white display, PG58, PG59, PB15:6, and PV23 are preferred, more preferably PB15:6, PV23, and even more preferably PV23.
色味調整部材や色味調整部材形成用組成物に含まれる色材の含有量は、白色表示において彩度が低く、明るい白色を表示する観点から、固形分中0.01質量%以上が好ましく、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上である。また、白色表示において彩度が低く、明るい白色を表示する観点から、固形分中5質量%以下が好ましく、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。なお、ここで言う固形分とは、色味調整部材や色味調整部材形成用組成物に含まれる成分の中で、有機溶媒を除く全成分のことを指す。 The content of the coloring material contained in the color adjusting member or the composition for forming the color adjusting member is preferably 0.01% by mass or more of the solid content, from the viewpoint of displaying a low saturation and bright white color in the white display, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.1% by mass or more. Also, from the viewpoint of displaying a low saturation and bright white color in the white display, the content is preferably 5% by mass or less of the solid content, more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less. The solid content here refers to all components contained in the color adjusting member or the composition for forming the color adjusting member, excluding the organic solvent.
色味調整部材形成用組成物は、ラジカル重合性化合物を含有してもよい。色味調整部材形成用組成物に含まれるラジカル重合性化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタ(メタ)アクリロイルオキシジペンタエリスリトールモノこはく酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のエチレンオキサイド変性物またはプロピレンオキサイド変性物、スチレン誘導体、多官能マレイミド化合物、ポリ(メタ)アクリレートカルバメート、アジピン酸1,6-ヘキサンジオール(メタ)アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド(メタ)アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ(メタ)アクリレート、アルキッド変性(メタ)アクリレートなどのオリゴマー、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の2官能(メタ)アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリアクリルホルマール、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ジシクロペンタンジエニルジアクリレート、これらのアルキル変性物、アルキルエーテル変性物やアルキルエステル変性物などが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 The color-adjusting member forming composition may contain a radically polymerizable compound. Examples of radically polymerizable compounds contained in the color-adjusting member forming composition include ethylene oxide modified products or propylene oxide modified products such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate, tetratrimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, penta(meth)acryloyloxydipentaerythritol monosuccinic acid ester, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, styrene derivatives, polyfunctional maleimide compounds, poly(meth)acrylate carbamates, and adipic acid 1,6-hexanediol(meth)acrylic acid esters. , phthalic anhydride propylene oxide (meth)acrylic acid ester, trimellitic acid diethylene glycol (meth)acrylic acid ester, rosin-modified epoxy di(meth)acrylate, alkyd-modified (meth)acrylate and other oligomers, tripropylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate and other bifunctional (meth)acrylates, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, triacrylformal, bisphenoxyethanol fluorene diacrylate, dicyclopentanedienyl diacrylate, alkyl-modified products thereof, alkyl ether-modified products thereof, alkyl ester-modified products thereof, etc. Two or more of these may be contained.
色味調整部材形成用組成物に含まれるラジカル重合性化合物は、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートを含有し、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートの質量(A)とペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートの質量(B)の比率A/Bが、0.16以上3以下であることが好ましい。0.16以上、より好ましくは0.17以上、さらに好ましくは0.3以上とすることで、パターニング性に優れ、低温で焼成してもパターン剥離が起こりにくくすることができる。また、A/Bを2.4以下、より好ましくは1.6以下とすることで、パターンの混色を抑制することができる。特に、カラーフィルタの基材がポリエチレンテレフタレート(PET)で構成された有機プラスチックのフィルムやシートである場合に、低温にて焼成する必要があるため、ラジカル重合性化合物は、上記のA/Bを満足するものであることが好ましい。 The radical polymerizable compound contained in the composition for forming the color adjusting member contains dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and pentaerythritol tri(meth)acrylate, and the ratio A/B of the mass (A) of dipentaerythritol hexa(meth)acrylate to the mass (B) of pentaerythritol tri(meth)acrylate is preferably 0.16 or more and 3 or less. By making it 0.16 or more, more preferably 0.17 or more, and even more preferably 0.3 or more, it is possible to achieve excellent patterning properties and to make it difficult for the pattern to peel off even when fired at a low temperature. In addition, by making A/B 2.4 or less, more preferably 1.6 or less, it is possible to suppress color mixing of the pattern. In particular, when the base material of the color filter is an organic plastic film or sheet made of polyethylene terephthalate (PET), firing at a low temperature is required, so it is preferable that the radical polymerizable compound satisfies the above A/B.
ラジカル重合性化合物の含有量は、パターニング性の観点から、色味調整部材形成用組成物の固形分中40質量%以上が好ましい。一方、製膜時の膜厚ムラを抑制し、焼成時の流動によるパターンの変形を抑制する観点から、ラジカル重合性化合物の含有量は、色味調整部材形成用組成物の固形分中、90質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。また、パターニング性の観点から、3つ以上の(メタ)アクリロイル基とカルボキシル基とを有するラジカル重合性化合物の含有量は、ラジカル重合性化合物中50質量%以上が好ましく、60質量%以上がさらに好ましい。 From the viewpoint of patterning, the content of the radical polymerizable compound is preferably 40% by mass or more in the solid content of the composition for forming a color-adjusting member. On the other hand, from the viewpoint of suppressing unevenness in the film thickness during film formation and suppressing deformation of the pattern due to flow during firing, the content of the radical polymerizable compound is preferably 90% by mass or less in the solid content of the composition for forming a color-adjusting member, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. Also, from the viewpoint of patterning, the content of the radical polymerizable compound having three or more (meth)acryloyl groups and carboxyl groups is preferably 50% by mass or more in the radical polymerizable compound, and even more preferably 60% by mass or more.
色味調整部材形成用組成物に、さらに、バインダー樹脂、分散剤、光重合開始剤、連鎖移動剤、増感剤、有機溶剤、重合禁止剤、密着改良剤、界面活性剤、有機酸、有機アミノ化合物、硬化剤、架橋剤などを含有してもよい。 The color-adjusting member forming composition may further contain binder resins, dispersants, photopolymerization initiators, chain transfer agents, sensitizers, organic solvents, polymerization inhibitors, adhesion improvers, surfactants, organic acids, organic amino compounds, curing agents, crosslinking agents, etc.
色味調整部材形成用組成物に含まれるバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリビニールアルコール樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。安定性の面から、アクリル樹脂が好ましい。また、これら樹脂は加熱により反応する官能基を有することが好ましい。加熱により反応する官能基を有することで、フォトリソ加工で形成する色味調整部材やインクジェット等で塗布し、乾燥、焼成して形成する色味調整部材に好適に使用することができる。 Examples of binder resins contained in the composition for forming color-adjusting members include acrylic resins, epoxy resins, polyimide resins, urethane resins, urea resins, polyvinyl alcohol resins, melamine resins, polyamide resins, polyamideimide resins, polyester resins, and polyolefin resins. Two or more of these may be contained. From the viewpoint of stability, acrylic resins are preferred. Furthermore, these resins preferably have functional groups that react when heated. By having functional groups that react when heated, they can be suitably used for color-adjusting members formed by photolithography processing or color-adjusting members formed by applying with an inkjet or the like, drying, and baking.
アクリル樹脂としては、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物との共重合体が好ましい。 As the acrylic resin, a copolymer of an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound is preferred.
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、これらの酸無水物などが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, vinylacetic acid, and acid anhydrides thereof. Two or more of these may be used.
エチレン性不飽和化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸イソ-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、スチレン、p-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、α-メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、1,3-ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン、末端に(メタ)アクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどが挙げられる。これらを2種以上用いてもよい。 Examples of ethylenically unsaturated compounds include unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, iso-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate; aromatic vinyl compounds such as styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and α-methylstyrene; and aminoethyl Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acid amino alkyl esters such as acrylate, unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, cyanide vinyl compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile and α-chloroacrylonitrile, aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene and isoprene, and macromonomers such as polystyrene having a (meth)acryloyl group at the end, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polybutyl methacrylate, and polysilicone. Two or more of these may be used.
アクリル樹脂は、側鎖にエチレン性不飽和基を有することが好ましく、感度を向上させることができる。エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、“サイクロマー”(登録商標)P(ダイセル化学工業(株))や、アルカリ可溶性カルド樹脂等が挙げられる。 It is preferable that the acrylic resin has an ethylenically unsaturated group in the side chain, which can improve sensitivity. Examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, an allyl group, an acrylic group, and a methacrylic group. Examples of the acrylic resin having an ethylenically unsaturated group in the side chain include "Cyclomer" (registered trademark) P (Daicel Chemical Industries, Ltd.) and an alkali-soluble cardo resin.
バインダー樹脂の重量平均分子量は、硬化膜の強度の観点から3,000以上が好ましく、9,000以上がより好ましい。一方、着色組成物の安定性の観点から、バインダー樹脂の重量平均分子量は200,000以下が好ましく、100,000以下がより好ましい。ここで、バインダー樹脂の重量平均分子量とは、ゲルパーミエーショングロマトグラフィーで測定した標準ポリスチレン換算値を指す。 From the viewpoint of the strength of the cured film, the weight average molecular weight of the binder resin is preferably 3,000 or more, and more preferably 9,000 or more. On the other hand, from the viewpoint of the stability of the coloring composition, the weight average molecular weight of the binder resin is preferably 200,000 or less, and more preferably 100,000 or less. Here, the weight average molecular weight of the binder resin refers to a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography.
バインダー樹脂の含有量は、製膜時の膜厚ムラを抑制する観点から、固形分中10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。一方、パターニング性の観点から、バインダー樹脂の含有量は、固形分中、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。 From the viewpoint of suppressing unevenness in the film thickness during film formation, the content of the binder resin is preferably 10% by mass or more of the solid content, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of patterning properties, the content of the binder resin is preferably 60% by mass or less of the solid content, and more preferably 50% by mass or less.
本発明の色味調整部材や色味調整部材形成用組成物に含まれる色材は、レーザーラマン分光法(Ar+レーザー(457.9nm))や、MALDI質量分析装置または飛行時間型二次イオン質量分析計による質量分析により、同定することができる。 The coloring materials contained in the color-adjusting member and the composition for forming the color-adjusting member of the present invention can be identified by laser Raman spectroscopy (Ar+ laser (457.9 nm)) or mass analysis using a MALDI mass spectrometer or a time-of-flight secondary ion mass spectrometer.
色味調整部材形成用組成物に含まれる分散剤としては、例えば、ポリエステル、ポリアルキルアミン、ポリアリルアミン、ポリイミン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリイミド、ポリアミドイミドやこれらの共重合体などが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。これら高分子分散剤の中でも、固形分換算のアミン価が5mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であり酸価が1mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であるものが好ましい。中でも、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましく、顔料分散液および着色組成物の保存安定性を向上させることができる。塩基性基を有する、市販品の高分子分散剤としては、例えば、“ソルスパース”(登録商標)(アビシア社製)、“EFKA”(登録商標)(エフカ社製)、“アジスパー”(登録商標)(味の素ファインテクノ(株)製)、“BYK”(登録商標)(ビックケミー社製)が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。中でも“ソルスパース”(登録商標)24000(アビシア社製)、“EFKA”(登録商標)4300、4330(エフカ社製)、4340(エフカ社製)、“アジスパー”(登録商標)PB821、PB822(味の素ファインテクノ(株)製)、“BYK”(登録商標)161~163、2000、2001、6919、21116(ビックケミー社製)が好ましい。 Examples of dispersants contained in the composition for forming a color-adjusting member include polyester, polyalkylamine, polyallylamine, polyimine, polyamide, polyurethane, polyacrylate, polyimide, polyamideimide, and copolymers thereof. Two or more of these may be contained. Among these polymer dispersants, those having an amine value of 5 mg KOH/g or more and 200 mg KOH/g or less and an acid value of 1 mg KOH/g or more and 100 mg KOH/g or less in terms of solid content are preferred. Among them, polymer dispersants having basic groups are preferred, and can improve the storage stability of the pigment dispersion liquid and the coloring composition. Examples of commercially available polymer dispersants having basic groups include "Solsperse" (registered trademark) (manufactured by Avecia), "EFKA" (registered trademark) (manufactured by EFKA), "Ajisper" (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and "BYK" (registered trademark) (manufactured by BYK-Chemie). Two or more of these may be contained. Among these, "Solsperse" (registered trademark) 24000 (manufactured by Avecia), "EFKA" (registered trademark) 4300, 4330 (manufactured by EFKA), 4340 (manufactured by EFKA), "Ajisper" (registered trademark) PB821, PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), and "BYK" (registered trademark) 161-163, 2000, 2001, 6919, 21116 (manufactured by BYK-Chemie) are preferred.
色味調整部材形成用組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。色味調整部材形成用組成物に含まれる光重合開始剤としては、例えば、オキシムエステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、オキサントン系化合物、アントラキノン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、カルバゾール系化合物、トリアジン系化合物、リン系化合物、チタノセン系化合物などが挙げられる。 The color-adjusting member forming composition may contain a photopolymerization initiator. Examples of photopolymerization initiators contained in the color-adjusting member forming composition include oxime ester compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds, oxanthone compounds, anthraquinone compounds, imidazole compounds, benzothiazole compounds, benzoxazole compounds, carbazole compounds, triazine compounds, phosphorus compounds, and titanocene compounds.
より具体的には、オキシムエステル化合物としては、例えば、1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)フェニル〕-,2-(O-ベンゾイルオキシム)、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)、エタノン,1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-,1-(O-アセチルオキシム)、エタノン,1-〔9-エチル-6-{2-メチル-4-(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラニル)メトキシベンゾイル}-9H-カルバゾール-3-イル〕-,1-(O-アセチルオキシム)、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、“アデカアークルズ”(商標登録)N-1919、NCI-930((株)ADEKA製)、“IRGACURE”(商標登録)OXE01、OXE02(BASF(株)製)などが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、N,N’-テトラエチル-4,4’-ジアミノベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α-ヒドロキシイソブチルフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-1-プロパン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、“IRGACURE”(商標登録)369、379、907(BASF(株)製)などが挙げられる。アントラキノン系化合物としては、例えば、t-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン、2,3-ジクロロアントラキノン、3-クロル-2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、1,4-ナフトキノン、9,10-フェナントラキノン、1,2-ベンゾアントラキノン、1,4-ジメチルアントラキノン、2-フェニルアントラキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、例えば、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体などが挙げられる。ベンゾチアゾール系化合物としては、例えば、2-メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。ベンゾオキサゾール系化合物としては、例えば、2-メルカプトベンゾオキサゾールなどが挙げられる。トリアジン系化合物としては、例えば、4-(p-メトキシフェニル)-2,6-ジ-(トリクロロメチル)-s-トリアジンなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。これらの中でも、加工性の観点から、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オンが好ましく、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オンに加えて、後述する増感剤を併用することがさらに好ましい。 More specifically, examples of oxime ester compounds include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-, 2-(O-benzoyloxime), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime), ethano Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, N,N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, and 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone. Examples of the benzophenone compounds include benzophenone, N,N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, and 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone. Examples of acetophenone compounds include 2,2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propane, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, and "IRGACURE" (registered trademark) 369, 379, and 907 (manufactured by BASF Ltd.). Examples of the anthraquinone compounds include t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, and 2-phenylanthraquinone. Examples of the imidazole compounds include 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer. Examples of the benzothiazole compounds include 2-mercaptobenzothiazole. Examples of the benzoxazole compounds include 2-mercaptobenzoxazole. Examples of the triazine compounds include 4-(p-methoxyphenyl)-2,6-di-(trichloromethyl)-s-triazine. Two or more of these may be contained. Among these, from the viewpoint of processability, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one is preferred, and it is even more preferred to use a sensitizer described below in addition to 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one.
光重合開始剤の含有量は、感度、パターニング性、加工性の観点から、色味調整部材形成用組成物の固形分中、1質量%以上が好ましく、2質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましい。一方、光重合開始剤の含有量は、感度、パターニング性、加工性、耐熱性の観点から、色味調整部材形成用組成物の固形分中、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。 From the viewpoints of sensitivity, patterning ability, and processability, the content of the photopolymerization initiator is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more, of the solid content of the composition for forming the color adjusting member. On the other hand, from the viewpoints of sensitivity, patterning ability, processability, and heat resistance, the content of the photopolymerization initiator is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less, of the solid content of the composition for forming the color adjusting member.
色味調整部材形成用組成物は、連鎖移動剤を含有してもよい。色味調整部材形成用組成物に含まれる連鎖移動剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、2-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプトプロピオン酸、3-メルカプト酪酸、N-(2-メルカプトプロピオニル)グリシン、2-メルカプトニコチン酸、3-[N-(2-メルカプトエチル)カルバモイル]プロピオン酸、3-[N-(2-メルカプトエチル)アミノ]プロピオン酸、N-(3-メルカプトプロピオニル)アラニン、2-メルカプトエタンスルホン酸、3-メルカプトプロパンスルホン酸、4-メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル(4-メチルチオ)フェニルエーテル、2-メルカプトエタノール、3-メルカプト-1,2-プロパンジオール、1-メルカプト-2-プロパノール、3-メルカプト-2-ブタノール、メルカプトフェノール、2-メルカプトエチルアミン、2-メルカプトイミダゾール、2-メルカプト-3-ピリジノール、2-メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、1,3,5-トリス(3-メルカプトブチルオキシエチル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン、“カレンズ”(登録商標)MT PE-1(昭和電工(株)製)、“カレンズ”(登録商標)MT NR-1(昭和電工(株)製)、“カレンズ”(登録商標)MT BD-1(昭和電工(株)製)、等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、2-ヨードエタノール、2-ヨードエタンスルホン酸、3-ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 The composition for forming a color-adjusting member may contain a chain transfer agent. Examples of chain transfer agents contained in the composition for forming a color-adjusting member include thioglycolic acid, thiomalic acid, thiosalicylic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, 3-mercaptobutyric acid, N-(2-mercaptopropionyl)glycine, 2-mercaptonicotinic acid, 3-[N-(2-mercaptoethyl)carbamoyl]propionic acid, 3-[N-(2-mercaptoethyl)amino]propionic acid, N-(3-mercaptopropionyl)alanine, 2-mercaptoethanesulfonic acid, 3-mercaptopropanesulfonic acid, 4-mercaptobutanesulfonic acid, dodecyl(4-methylthio)phenyl ether, 2-mercaptoethanol, 3-mercaptobutyric acid, 3-mercaptopropanol, 3-mercaptobutanol, 3-mercaptoprop ... Mercapto-1,2-propanediol, 1-mercapto-2-propanol, 3-mercapto-2-butanol, mercaptophenol, 2-mercaptoethylamine, 2-mercaptoimidazole, 2-mercapto-3-pyridinol, 2-mercaptobenzothiazole, mercaptoacetic acid, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, Karenz (registered trademark) MT Examples of such mercapto compounds include PE-1 (manufactured by Showa Denko K.K.), Karenz (registered trademark) MT NR-1 (manufactured by Showa Denko K.K.), Karenz (registered trademark) MT BD-1 (manufactured by Showa Denko K.K.), and the like; disulfide compounds obtained by oxidizing such mercapto compounds; and iodized alkyl compounds such as iodoacetic acid, iodopropionic acid, 2-iodoethanol, 2-iodoethanesulfonic acid, and 3-iodopropanesulfonic acid. Two or more of these may be contained.
色味調整部材形成用組成物は増感剤を含有してもよい。色味調整部材形成用組成物に含まれる増感剤としては、チオキサントン系増感剤、芳香族または脂肪族の第3級アミンなどが挙げられる。チオキサントン系増感剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサンテン-9-オン、“KAYACURE”(登録商標)DETX-S(日本化薬(株)製)等が挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 The color-adjusting member-forming composition may contain a sensitizer. Examples of sensitizers contained in the color-adjusting member-forming composition include thioxanthone-based sensitizers and aromatic or aliphatic tertiary amines. Examples of thioxanthone-based sensitizers include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthen-9-one, "KAYACURE" (registered trademark) DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Two or more of these may be contained.
色味調整部材形成用組成物は架橋剤を含有してもよい。色味調整部材形成用組成物に含まれる架橋剤としては、エポキシ基、メチロール基、アルコキシメチル基、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基などのように、熱により反応する官能基を有する化合物を指す。また、ここで言うエポキシ基とは、グリシジル基、オキセタニル基、脂環式エポキシ基のことを指す。色味調整部材形成用組成物に含まれる架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、2,2-ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,3,5,6-テトラグリシジル-2,4-ヘキサンジオール、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、N,N,-ジグリシジル-ベンジルアミン、N,N-ジグリシジル-アミノメチルシクロヘキサン、市販品のトリアジン環1個当たりメトキシメチル基が平均3.7個置換されているMX-750、トリアジン環1個当たりメトキシメチル基が平均5.8個置換されているMW-30、MX-100LM(以上、三和ケミカル社製)や、サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712などのメトキシメチル化メラミン、サイメル235、236、238、212、253、254などのメトキシメチル化ブトキシメチル化メラミン、サイメル506、508などのブトキシメチル化メラミン、サイメル1141のようなカルボキシル基含有メトキシメチル化イソブトキシメチル化メラミン、サイメル1123のようなメトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル1123-10のようなメトキシメチル化ブトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル1128のようなブトキシメチル化ベンゾグアナミン、サイメル1125-80のようなカルボキシル基含有メトキシメチル化エトキシメチル化ベンゾグアナミン(以上、三井サイアナミド社製)などが挙げられるが、これらに限定されない。 The color-adjusting member forming composition may contain a crosslinking agent. The crosslinking agent contained in the color-adjusting member forming composition refers to a compound having a functional group that reacts with heat, such as an epoxy group, a methylol group, an alkoxymethyl group, an isocyanate group, or a blocked isocyanate group. The epoxy group referred to here refers to a glycidyl group, an oxetanyl group, or an alicyclic epoxy group. The crosslinking agent contained in the color-adjusting member forming composition may be, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, glycerin ... glycidyl ether, 1,3,5,6-tetraglycidyl-2,4-hexanediol, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N,N,-diglycidyl-benzylamine, N,N-diglycidyl-aminomethylcyclohexane, and commercially available products with an average of 3.7 methoxymethyl groups substituted per triazine ring. MX-750, MW-30, MX-100LM (all manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), which have an average of 5.8 methoxymethyl groups per triazine ring, methoxymethylated melamines such as Cymel 300, 301, 303, 350, 370, 771, 325, 327, 703, 712, methoxymethylated butoxymethylated melamines such as Cymel 235, 236, 238, 212, 253, 254, butoxymethylated melamines such as Cymel 506, 508, and carbamides such as Cymel 1141. Examples include, but are not limited to, carboxyl group-containing methoxymethylated isobutoxymethylated melamine, methoxymethylated ethoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1123, methoxymethylated butoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1123-10, butoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1128, and carboxyl group-containing methoxymethylated ethoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1125-80 (all manufactured by Mitsui Cyanamid Co., Ltd.).
色味調整部材形成用組成物は、さらに有機溶媒を含有してもよい。有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ベンジルアセテート、エチルベンゾエート、メチルベンゾエート、マロン酸ジエチル、2-エチルヘキシルアセテート、2-ブトキシエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シュウ酸ジエチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキシルアセテート、3-メトキシ-ブチルアセテート、アセト酢酸メチル、エチル-3-エトキシプロピオネート、2-エチルブチルアセテート、イソペンチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、酢酸ペンチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソペンチルブタノール、3-メチル-2-ブタノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、キシレン、エチルベンゼン、ソルベントナフサなどが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。 The color-adjusting member forming composition may further contain an organic solvent. Examples of organic solvents include diethylene glycol monobutyl ether acetate, benzyl acetate, ethyl benzoate, methyl benzoate, diethyl malonate, 2-ethylhexyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethyl oxalate, ethyl acetoacetate, cyclohexyl acetate, 3-methoxy-butyl acetate, methyl acetoacetate, ethyl-3-ethoxypropionate, 2-ethylbutyl acetate, isopentyl propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, pentyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene Examples of the ethylene glycol monomethyl ether include ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol tertiary butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, isopentyl butanol acetate, 3-methyl-2-butanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, cyclopentanone, cyclohexanone, xylene, ethylbenzene, and solvent naphtha. Two or more of these may be contained.
色味調整部材の形成は、色味調整部材形成用組成物をインクジェット等で塗布し、乾燥、焼成してもよいし、感光性を有する色味調整部材形成用組成物をスリット塗布等の方法で塗布し、乾燥後にマスク露光、現像、焼成してもよい(フォトリソ加工)。加工寸法精度の観点から、色味調整部材は、感光性を有する色味調整部材形成用組成物を用いて、フォトリソ加工により形成することが好ましい。 The color-adjusting member may be formed by applying a color-adjusting member-forming composition by inkjet or the like, followed by drying and baking, or by applying a photosensitive color-adjusting member-forming composition by slit coating or the like, followed by drying, mask exposure, development, and baking (photolithography). From the viewpoint of processing dimensional accuracy, it is preferable to form the color-adjusting member by photolithography using a photosensitive color-adjusting member-forming composition.
色味調整部材の膜厚は、加工性の観点から、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。また、平坦性、加工性の観点から、色味調整部材の膜厚は、3.0μm以下が好ましく、2.8μm以下がより好ましい。 From the viewpoint of processability, the film thickness of the color-adjusting member is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1.0 μm or more. Also, from the viewpoint of flatness and processability, the film thickness of the color-adjusting member is preferably 3.0 μm or less, and more preferably 2.8 μm or less.
色味調整部材の透過率は、白色表示において彩度が低く、明るく良好な白色を表示するという観点から、波長450nmにおける透過率T450が90%以上、波長550nmにおける透過率T550が65%以上98%以下、波長700nmにおける透過率T700が80%以上であることが好ましい。 From the viewpoint of displaying a bright and good white color with low saturation in white display, it is preferable that the transmittance of the color-adjusting member is such that the transmittance T450 at a wavelength of 450 nm is 90% or more, the transmittance T550 at a wavelength of 550 nm is 65% to 98%, and the transmittance T700 at a wavelength of 700 nm is 80% or more.
色味調整部材の面積Hと画素一つ分の面積Mとの比H/Mとしては、白色表示において彩度が低く、明るく良好な白色を表示するという観点から、0.05以上が好ましく、より好ましくは0.10以上である。また、各色の表示を鮮やかにするという観点から、0.36以下が好ましく、より好ましくは0.30以下、さらに好ましくは0.20以下である。 The ratio H/M of the area H of the color-adjusting member to the area M of one pixel is preferably 0.05 or more, and more preferably 0.10 or more, from the viewpoint of displaying a bright and good white color with low saturation in the white display. Also, from the viewpoint of displaying each color vividly, it is preferably 0.36 or less, more preferably 0.30 or less, and even more preferably 0.20 or less.
色味調整部材は画素間の中央に形成することが、各色の表示を明るく、鮮やかに表示する観点から好ましいが、色味調整部材と特定の色の副画素との距離を狭くする一方で、色味調整部材と別の色の副画素との距離を広くとるように配置してもよい。色味調整部材と各画素の距離は、0μmであってもよいし、数μm~数十μmであってもよいし、数百μmであってもよい。鮮やかな色を表示する観点から、色味調整部材と各画素の距離は、50μm以下が好ましく、より好ましくは30μm以下、さらにより好ましくは20μm以下である。 From the viewpoint of displaying each color brightly and vividly, it is preferable to form the color adjustment member in the center between the pixels, but it is also possible to narrow the distance between the color adjustment member and the subpixel of a particular color while widening the distance between the color adjustment member and the subpixel of another color. The distance between the color adjustment member and each pixel may be 0 μm, or it may be several μm to several tens of μm, or it may be several hundred μm. From the viewpoint of displaying vivid colors, the distance between the color adjustment member and each pixel is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and even more preferably 20 μm or less.
また、色味調整部材の形状は、図1、図2、図3、図5のように、各画素を取り囲むような形状であってもよいし、図4のように、矩形であってもよいし、円形や楕円形、星形、波型などの形状でもよい。 The shape of the color-adjusting member may be a shape that surrounds each pixel as in Figures 1, 2, 3, and 5, or may be rectangular as in Figure 4, or may be circular, elliptical, star-shaped, wavy, or other shapes.
白色表示において低彩度で明るい白色を表示するために、色味調整部材は、例えば赤の副画素と緑の副画素との間および赤の副画素と青の副画素との間のように、2通り以上の副画素の組み合わせの間に色味調整部材を配置することが好ましく、より好ましくは例えば赤の副画素と緑の副画素との間、赤の副画素と青の副画素との間、および緑の副画素と青の副画素との間のように、3通り以上の副画素の組み合わせの間に色味調整部材を配置することがより好ましく、その間に色味調整部材を配置する副画素の組み合わせの数が多いほど好ましい。なお、その間に色味調整部材を配置する副画素の組み合わせは、上記の例示に限定されない。 In order to display a bright white color with low saturation in white display, it is preferable to arrange the color adjustment member between two or more combinations of subpixels, such as between red and green subpixels and between red and blue subpixels, and more preferably to arrange the color adjustment member between three or more combinations of subpixels, such as between red and green subpixels, between red and blue subpixels, and between green and blue subpixels, and the more combinations of subpixels between which the color adjustment member is arranged, the better. Note that the combinations of subpixels between which the color adjustment member is arranged are not limited to the above examples.
色味調整部材および副画素の配置の態様としては、例えば図1のように、それぞれ正方形の赤、緑および青の副画素が繰り返し配列され、色味調整部材がこれらの副画素の間に形成された態様を示すことができる。なお、赤、緑、青の副画素の位置関係については、図1の態様に特に限定されない。 As an example of the arrangement of the color-adjusting members and subpixels, as shown in FIG. 1, square red, green, and blue subpixels are repeatedly arranged, and the color-adjusting members are formed between these subpixels. Note that the positional relationship between the red, green, and blue subpixels is not particularly limited to the embodiment shown in FIG. 1.
また例えば図2のように、それぞれ正方形の赤、緑および青の副画素、ならびに第4の副画素が繰り返し配列され、色味調整部材がこれらの副画素の間に形成された態様を示すことができる。なお、赤、緑、青および第4の副画素の位置関係については、図2の態様に特に限定されない。 For example, as shown in FIG. 2, a square red, green, and blue subpixels and a fourth subpixel may be repeatedly arranged, with color-adjusting members formed between these subpixels. Note that the positional relationship between the red, green, blue, and fourth subpixels is not particularly limited to the embodiment shown in FIG. 2.
また例えば図3のように、それぞれ正方形の赤、緑、青および黄の副画素が繰り返し配列され、色味調整部材がこれらの副画素の間に形成された態様を示すことができる。なお、赤、緑、青および黄の副画素の位置関係については、図3の態様に特に限定されない。 For example, as shown in FIG. 3, square red, green, blue and yellow subpixels can be repeatedly arranged, with color-adjusting members formed between these subpixels. Note that the positional relationship between the red, green, blue and yellow subpixels is not particularly limited to the embodiment shown in FIG. 3.
また例えば図4のように、それぞれ正方形の赤、緑および青の副画素、ならびに第4の副画素が繰り返し配列され、色味調整部材がこれらの副画素の間に、それぞれの色画素の一部を囲う形で形成された態様を示すことができる。なお、赤、緑、青および第4の副画素の位置関係については、図4の態様に特に限定されない。 For example, as shown in FIG. 4, a square red, green, and blue subpixels and a fourth subpixel may be repeatedly arranged, and a color-adjusting member may be formed between these subpixels so as to surround a portion of each color pixel. Note that the positional relationship between the red, green, blue, and fourth subpixels is not particularly limited to the embodiment shown in FIG. 4.
また例えば図5のように、それぞれ正方形の赤、緑、青および黄の副画素が繰り返し配列され、色味調整部材がこれらの副画素に隣接する形で形成された態様を示すことができる。なお、赤、緑、青および黄の副画素の位置関係については、図5の態様に特に限定されない。 For example, as shown in FIG. 5, square red, green, blue and yellow subpixels can be repeatedly arranged, and color-adjusting members can be formed adjacent to these subpixels. Note that the positional relationship of the red, green, blue and yellow subpixels is not particularly limited to the embodiment shown in FIG. 5.
色味調整部材の幅は、色味調整部材の加工性や、白色表示において彩度が低く、明るい白色を表示する観点から、5μm以上が好ましく、8μm以上がより好ましい。また、白色表示において彩度が低く、明るい白色を表示する観点から、色味調整部材の幅は、40μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましい。ここで言う色味調整部材の幅とは、隣り合う副画素の間隔方向の色味調整部材の長さを指す。 The width of the color-adjusting member is preferably 5 μm or more, and more preferably 8 μm or more, from the viewpoint of the workability of the color-adjusting member and displaying a bright white color with low saturation in the white display. Furthermore, from the viewpoint of displaying a bright white color with low saturation in the white display, the width of the color-adjusting member is preferably 40 μm or less, and more preferably 30 μm or less. The width of the color-adjusting member here refers to the length of the color-adjusting member in the direction of the spacing between adjacent subpixels.
本発明のカラーフィルタは、さらに、ブラックマトリックスを有してもよい。ブラックマトリックスは、画素間の光漏れによるコントラストや色純度の低下を防止するものであり、副画素間や副画素間の一部分や額縁部に配置してもよい。ブラックマトリックスを構成する材料としては、例えば、アクリル樹脂やポリイミド樹脂等のバインダー樹脂とラジカル重合性化合物を含有する感光性組成物、黒色に着色された非感光性樹脂組成物などが挙げられる。ブラックマトリックスの膜厚は、遮光性の観点から、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。一方、加工性の観点から、2.0μm以下が好ましく、1.5μm以下がより好ましい。 The color filter of the present invention may further have a black matrix. The black matrix prevents a decrease in contrast and color purity due to light leakage between pixels, and may be disposed between subpixels, a part between subpixels, or in the frame. Examples of materials constituting the black matrix include a photosensitive composition containing a binder resin such as an acrylic resin or a polyimide resin and a radical polymerizable compound, and a non-photosensitive resin composition colored black. From the viewpoint of light shielding, the film thickness of the black matrix is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1.0 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of processability, it is preferably 2.0 μm or less, and more preferably 1.5 μm or less.
また本発明のカラーフィルタは、さらに、オーバーコート層を有してもよい。オーバーコート層は、カラーフィルタの副画素からの不純物の透過を抑制したり、カラーフィルタの副画素による段差を平坦化させるものである。オーバーコート層を構成する材料としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリルエポキシ樹脂、アクリル樹脂、シロキサン樹脂、ポリイミド樹脂、平坦化材料として市販されている感光性または非感光性の材料などが挙げられる。オーバーコート層の膜厚は、加工性の観点から、0.5μm以上が好ましく、1.0μm以上がより好ましい。一方、カラーフィルタの平坦性の観点から、5.0μm以下が好ましく、3.0μm以下がより好ましい。 The color filter of the present invention may further have an overcoat layer. The overcoat layer suppresses the transmission of impurities from the subpixels of the color filter and flattens the steps caused by the subpixels of the color filter. Examples of materials constituting the overcoat layer include epoxy resins, acrylic epoxy resins, acrylic resins, siloxane resins, polyimide resins, and photosensitive or non-photosensitive materials that are commercially available as flattening materials. From the viewpoint of processability, the film thickness of the overcoat layer is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1.0 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of flatness of the color filter, it is preferably 5.0 μm or less, and more preferably 3.0 μm or less.
また本発明のカラーフィルタは、さらに、透明電極を有してもよい。透明電極を構成する材料としては、例えば、アルミ、クロム、タンタル、チタン、ネオジム若しくはモリブデン等の金属、Indium-Tin-Oxide(ITO)、Indium-Zinc-Oxide(InZnO)等が挙げられる。 The color filter of the present invention may further have a transparent electrode. Examples of materials constituting the transparent electrode include metals such as aluminum, chromium, tantalum, titanium, neodymium, and molybdenum, indium-tin-oxide (ITO), and indium-zinc-oxide (InZnO).
また本発明のカラーフィルタは、さらに、拡散板等を有してもよい。 The color filter of the present invention may further include a diffusion plate, etc.
以下に、感光性を有する色味調整部材形成用組成物からなる色味調整部材および、感光性を有する着色組成物からなる副画素を有するカラーフィルタを例に製造方法を説明する。 The manufacturing method will be described below using as examples a color filter having a color adjusting member made of a photosensitive color adjusting member forming composition and a subpixel made of a photosensitive coloring composition.
基板上に、色味調整部材形成用組成物や着色組成物を塗布し、フォトマスクを用いた選択的な露光および現像によりパターン化し、焼成することにより色味調整部材や副画素を形成し、カラーフィルタを得ることができる。 A color filter can be obtained by applying a color-adjusting component-forming composition or a coloring composition onto a substrate, patterning the composition by selective exposure and development using a photomask, and then baking the composition to form color-adjusting components and subpixels.
色味調整部材や副画素を形成するための色味調整部材形成用組成物や着色組成物を基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法、基板を色味調整部材形成用組成物や着色組成物中に浸漬する方法、色味調整部材形成用組成物や着色組成物を基板に噴霧する方法などが挙げられる。 Methods for applying the color adjusting member forming composition or coloring composition for forming the color adjusting member or subpixel onto the substrate include, for example, a spin coater, a bar coater, a blade coater, a roll coater, a die coater, an inkjet printing method, a screen printing method, a method of immersing the substrate in the color adjusting member forming composition or coloring composition, and a method of spraying the color adjusting member forming composition or coloring composition onto the substrate.
続いて、色味調整部材形成用組成物や着色組成物を塗布した基板を乾燥することにより、基板上に色味調整部材形成用組成物や着色組成物の塗布膜を形成する。乾燥方法としては、例えば、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などが挙げられる。これらを2種以上組み合わせてもよく、例えば、減圧乾燥を行った後、加熱乾燥することが好ましい。加熱乾燥の温度は80~130℃が好ましく、加熱乾燥装置としては熱風オーブン、ホットプレートが好ましい。なお、ブラックマトリックスを有するカラーフィルタの場合、予めブラックマトリックスを形成した基板上に、着色組成物の塗布膜を形成することが好ましい。 Then, the substrate coated with the composition for forming a color adjusting member or the coloring composition is dried to form a coating film of the composition for forming a color adjusting member or the coloring composition on the substrate. Examples of drying methods include air drying, heat drying, and vacuum drying. Two or more of these methods may be combined, and for example, it is preferable to perform reduced pressure drying followed by heat drying. The heat drying temperature is preferably 80 to 130°C, and a hot air oven or a hot plate is preferable as the heat drying device. In the case of a color filter having a black matrix, it is preferable to form a coating film of the coloring composition on a substrate on which a black matrix has been formed in advance.
次に、色味調整部材形成用組成物や着色組成物の塗布膜上にフォトマスクを配置し、選択的に露光を行う。露光機としては、例えば、プロキシミティ露光機、ミラープロジェクション露光機、レンズスキャン露光機、ステッパー等が挙げられる。精度の観点から、レンズスキャン露光機が好ましい。また、露光に用いる光源としては、例えば、超高圧水銀灯、ケミカル灯、高圧水銀灯等が挙げられる。 Next, a photomask is placed on the coating film of the color-adjusting member-forming composition or the coloring composition, and selective exposure is performed. Examples of exposure machines include proximity exposure machines, mirror projection exposure machines, lens scan exposure machines, steppers, etc. From the viewpoint of accuracy, lens scan exposure machines are preferred. Examples of light sources used for exposure include ultra-high pressure mercury lamps, chemical lamps, high pressure mercury lamps, etc.
その後、アルカリ性現像液による現像により未露光部を除去し、塗布膜パターンを形成する。アルカリ性現像液に用いるアルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、n-プロピルアミン等の1級アミン類、ジエチルアミン、ジ-n-プロピルアミン等の2級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の3級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アルカリ類等が挙げられる。アルカリ性現像液としては、例えば、0.02~1質量%の水酸化カリウムまたはテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。現像方法としては、例えば、露光後の塗布膜をアルカリ現像液に20~300秒間浸漬する方法などが挙げられる。 Thereafter, the unexposed areas are removed by development with an alkaline developer to form a coating film pattern. Examples of alkaline substances used in the alkaline developer include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, and aqueous ammonia; primary amines such as ethylamine and n-propylamine; secondary amines such as diethylamine and di-n-propylamine; tertiary amines such as triethylamine and methyldiethylamine; and organic alkalis such as tetramethylammonium hydroxide. Examples of the alkaline developer include 0.02 to 1% by mass of potassium hydroxide or tetramethylammonium hydroxide. Examples of the development method include a method in which the exposed coating film is immersed in an alkaline developer for 20 to 300 seconds.
その後、得られた塗布膜パターンを加熱処理することにより、色味調整部材や副画素がパターニングされたカラーフィルタを得る。加熱処理は、空気中、窒素雰囲気中、真空中のいずれで行ってもよい。加熱温度は150~350℃が好ましく、180~250℃がより好ましい。加熱時間は5分間~5時間が好ましい。加熱処理装置としては、熱風オーブン、ホットプレートが好ましい。加熱処理は連続的に行っても段階的に行ってもよい。 The resulting coating film pattern is then heat-treated to obtain a color filter in which the color-adjusting members and sub-pixels are patterned. The heat treatment may be performed in air, in a nitrogen atmosphere, or in a vacuum. The heating temperature is preferably 150 to 350°C, and more preferably 180 to 250°C. The heating time is preferably 5 minutes to 5 hours. As the heat treatment device, a hot air oven or a hot plate is preferable. The heat treatment may be performed continuously or stepwise.
色味調整部材および副画素を形成する順序としては、副画素を形成した後に、色味調整部材を形成してもよいし、色味調整部材を形成した後に、副画素を形成してもよい。また、カラーフィルタが複数色の副画素を有する場合、各副画素について、上記方法により順次画素形成を行う。各色の形成順序は特に限定されない。 The order in which the color-adjusting members and sub-pixels are formed may be such that the sub-pixels are formed first, and then the color-adjusting members, or the sub-pixels are formed first. In addition, when the color filter has sub-pixels of multiple colors, the pixels are formed sequentially for each sub-pixel by the above method. There are no particular limitations on the order in which the colors are formed.
本発明のカラーフィルタは、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、電子ペーパー等の表示装置の構成要素とすることができる。 The color filter of the present invention can be used as a component of display devices such as liquid crystal displays, organic EL displays, and electronic paper.
すなわち、本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタを有することを特徴とする。表示装置とは、表示素子により画面の一部を視認させて、画像を表示する装置のことを指す。表示素子としては、例えば、液晶素子、有機EL素子、無機EL素子、MEMSを用いた表示素子、量子ドットを用いた表示素子、電子インク、電子粉流体、電気泳動素子等が挙げられる。表示装置としては、例えば、透過型液晶ディスプレイ、半透過型液晶ディスプレイ、反射型液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機ELディスプレイ、量子ドットディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられる。反射型表示装置としては、ウエアラブル端末、電子看板、デジタルサイネージ、電子棚札などの、屋外光や室内光で表示する装置が挙げられる。表示装置には、本発明のカラーフィルタと表示素子の他に、外部光源等の光源や輝度向上フィルムや拡散板等の各種フィルム等を有してもよい。 That is, the display device of the present invention is characterized by having the color filter of the present invention. The display device refers to a device that displays an image by allowing a part of the screen to be viewed by a display element. Examples of the display element include a liquid crystal element, an organic EL element, an inorganic EL element, a display element using MEMS, a display element using quantum dots, electronic ink, electronic liquid powder, and an electrophoretic element. Examples of the display device include a transmissive liquid crystal display, a semi-transmissive liquid crystal display, a reflective liquid crystal display, an organic EL display, an inorganic EL display, a quantum dot display, and electronic paper. Examples of the reflective display device include devices that display using outdoor light or indoor light, such as wearable terminals, electronic signs, digital signage, and electronic shelf labels. In addition to the color filter and display element of the present invention, the display device may also have a light source such as an external light source, and various films such as a brightness enhancement film and a diffusion plate.
本発明の電子ペーパーは、本発明のカラーフィルタを有することを特徴とする。電子ペーパーの表示方式としては、電気泳動表示層による電気泳動方式を挙げることができる。電気泳動表示層とは、白色粒子と黒色粒子の粒子を電界によって移動させることで、白黒表示の切り替えを行う表示媒体を有する部材を指す。電気泳動表示層としては、例えば、白色粒子と黒色粒子を透明分散媒からなる分散液を内包したマイクロカプセルをバインダー樹脂により固定したものが挙げられる。透明分散媒としては、例えば、アルコール系溶媒、脂肪族炭化水素等の各種有機化合物を用いることができる。白色粒子としては、例えば、二酸化チタン等の白色顔料を用いることができ、黒色粒子としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料を用いることができる。マイクロカプセルの壁膜を形成する材料としては、例えば、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アラビアゴム・ゼラチンの複合膜等を用いることができる。バインダー樹脂としては、マイクロカプセルの壁膜に対する親和性が良好で、絶縁性を有するものを用いることができる。このような電気泳動表示層は、例えば、マイクロカプセルをバインダー樹脂に分散してインキ化したものを塗布することにより形成することができる。 The electronic paper of the present invention is characterized by having the color filter of the present invention. The display method of the electronic paper can be an electrophoretic method using an electrophoretic display layer. The electrophoretic display layer refers to a member having a display medium that switches between black and white display by moving white and black particles using an electric field. The electrophoretic display layer can be, for example, a microcapsule containing a dispersion liquid made of a transparent dispersion medium and fixed with a binder resin. The transparent dispersion medium can be, for example, various organic compounds such as alcohol-based solvents and aliphatic hydrocarbons. The white particles can be, for example, a white pigment such as titanium dioxide, and the black particles can be, for example, a black pigment such as carbon black and titanium black. The material for forming the wall film of the microcapsule can be, for example, a urethane resin, a urea resin, a composite film of gum arabic and gelatin, or the like. The binder resin can be one that has good affinity with the wall film of the microcapsule and has insulating properties. Such an electrophoretic display layer can be formed, for example, by dispersing the microcapsules in a binder resin and applying the ink made by dispersing the microcapsules in the binder resin.
電子ペーパーには、本発明のカラーフィルタと電気泳動表示層の他に、視認性、光反射特性を向上させるための光学フィルム、表面保護フィルム、バリア層、タッチパネル層等を有してもよい。 In addition to the color filter and electrophoretic display layer of the present invention, the electronic paper may also have an optical film for improving visibility and light reflection characteristics, a surface protection film, a barrier layer, a touch panel layer, etc.
本発明の電子ペーパーにおける本発明のカラーフィルタが、赤、緑および青の副画素の組み合わせ、または赤、緑、青および黄の副画素の組み合わせを有する場合、電子ペーパーの白表示において、より白色に近い表示を行うために、電子ペーパーにおける電気泳動表示層の青の副画素に対応する部分の反射率を他のいずれかの副画素に対応する部分の反射率よりも大きくすることが好ましい。特に赤、緑、青および黄の副画素を有する場合に、白色表示が黄色味を帯びたものになりやすく、かかる態様は有用である。ここで言う白表示とは、電子ペーパーにて文字を表示するときに、その文字の背景に用いる白色の表示のことを指す。このように副画素の色に対応した反射率の制御を行うことで、各色表示時の色を鮮やかにしつつ、より白色に近い白表示を行うことができる。 When the color filter of the present invention in the electronic paper of the present invention has a combination of red, green, and blue subpixels, or a combination of red, green, blue, and yellow subpixels, it is preferable to make the reflectance of the portion of the electrophoretic display layer in the electronic paper corresponding to the blue subpixel greater than the reflectance of the portion corresponding to any of the other subpixels in order to display a white color closer to white when the electronic paper displays white. This embodiment is particularly useful when the electronic paper has red, green, blue, and yellow subpixels, as the white display tends to have a yellowish tinge. The white display referred to here refers to the white display used in the background of characters when characters are displayed on the electronic paper. In this way, by controlling the reflectance corresponding to the color of the subpixels, it is possible to display a white color closer to white while making each color displayed more vivid.
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。まず、実施例および比較例における評価方法について説明する。 The present invention will be explained below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. First, the evaluation methods used in the examples and comparative examples will be explained.
[測定・評価方法]
(1)色味調整部材の色度、Y値、透過率
実施例で得られた色味調整部材について、顕微分光測定器(大塚電子(株)製LCF-100MA)を用いて、色度xy、CIE1931表色系三刺激値(Y)、450nmにおける透過率T450、550nmにおける透過率T550、700nmにおける透過率T700を測定した。
[Measurement and evaluation method]
(1) Chromaticity, Y value, and transmittance of color-adjusting member For the color-adjusting members obtained in the examples, chromaticity xy, CIE 1931 color system tristimulus value (Y), transmittance T450 at 450 nm, transmittance T550 at 550 nm, and transmittance T700 at 700 nm were measured using a microspectrophotometer (LCF-100MA manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
(2)白色表示の評価
各実施例・比較例のカラーフィルタとアレイ基板を貼り合わせ、各色の副画素部の反射強度を最大とした時(以下、白色表示)のL*および彩度を分光測色器(コニカミノルタ(株)製CM2600d)にて測定した。
(2) Evaluation of White Display The color filters of each Example and Comparative Example were attached to an array substrate, and the L * and chroma when the reflection intensity of the sub-pixel portion of each color was maximized (hereinafter, white display) were measured using a spectrophotometer (CM2600d manufactured by Konica Minolta, Inc.).
[実施例1]
(分散液A1の調製)
窒素雰囲気下の500mLの三口フラスコに、176.3gの無水tert-アミルアルコール(2.0mol)及び114.7gのナトリウム-tert-アミルアルコキシド(1.1mol)を仕込み、撹拌しながら内温を100℃に昇温して反応させ、アルコラート溶液を調製した。
[Example 1]
(Preparation of Dispersion A1)
In a 500 mL three-neck flask under a nitrogen atmosphere, 176.3 g of anhydrous tert-amyl alcohol (2.0 mol) and 114.7 g of sodium tert-amyl alkoxide (1.1 mol) were placed, and the internal temperature was raised to 100° C. with stirring to react them, thereby preparing an alcoholate solution.
別の500mLの三口フラスコに、84.9gのコハク酸ジイソプロピル(0.4mol)及び145.6gの4-ブロモベンゾニトリル(0.8mol)を仕込み、撹拌しながら内温を85℃に昇温して溶解させ、混合溶液を調製した。 In a separate 500 mL three-neck flask, 84.9 g of diisopropyl succinate (0.4 mol) and 145.6 g of 4-bromobenzonitrile (0.8 mol) were charged, and the internal temperature was raised to 85°C while stirring to dissolve the mixture, preparing a mixed solution.
上記のアルコラート溶液が入った三口フラスコの内温を100℃にして撹拌しながら、上記の混合溶液を、3時間かけて滴下した。滴下終了後、内温90℃で12時間加熱撹拌し、懸濁液を得た。 The internal temperature of the three-neck flask containing the alcoholate solution was adjusted to 100°C, and the mixed solution was added dropwise over a period of 3 hours while stirring. After the addition was complete, the mixture was heated and stirred at an internal temperature of 90°C for 12 hours to obtain a suspension.
さらに別の500mLの三口フラスコに、640gのメタノール(20.0mol)、720gの水(40.0mol)及び300gの酢酸(10.0mol)を仕込み、内温を-10℃に冷却しながら撹拌して、混合物を得た。 In another 500 mL three-neck flask, 640 g of methanol (20.0 mol), 720 g of water (40.0 mol), and 300 g of acetic acid (10.0 mol) were charged and stirred while cooling the internal temperature to -10°C to obtain a mixture.
上記の混合物が入った三口フラスコの内温を-5℃以下に保って高速撹拌しながら、上記の懸濁液を、3時間かけて滴下した。滴下終了後さらに7時間撹拌してから、濾液の着色及び塩の析出が無くなるまで、反応液の洗浄及び濾過を行った。集めた濾液を80℃で24時間乾燥させ、得られた固形物を粉砕して、一般式(1)で表される臭素基を有するジケトピロロピロール顔料を112g得た。 The suspension was added dropwise over a period of 3 hours while stirring at high speed and keeping the internal temperature of the three-neck flask containing the mixture at -5°C or below. After the addition was completed, the mixture was stirred for an additional 7 hours, and then the reaction liquid was washed and filtered until the filtrate was no longer colored and no salt precipitated. The collected filtrate was dried at 80°C for 24 hours, and the resulting solid was pulverized to obtain 112 g of a diketopyrrolopyrrole pigment having a bromine group represented by general formula (1).
得られた臭素基を有するジケトピロロピロール顔料100g、高分子分散剤(ビックケミー・ジャパン(株)製“BYK-6919”)50g、バインダーポリマー((株)ダイセル製、“サイクロマー(登録商標)P”、ACA250、45質量%溶液)66.7g、PGME450gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、臭素基を有するジケトピロロピロール顔料の分散液A1を調製した。 100 g of the obtained diketopyrrolopyrrole pigment having bromine groups, 50 g of polymer dispersant (BYK-6919, manufactured by BYK Japan Co., Ltd.), 66.7 g of binder polymer (Cyclomer (registered trademark) P, ACA250, 45% by weight solution, manufactured by Daicel Corporation), and 450 g of PGME were mixed to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected to a Dyno Mill via a tube, and a dispersion process was carried out for 8 hours at a peripheral speed of 14 m/s using zirconia beads with a diameter of 0.5 mm as the medium, to prepare dispersion liquid A1 of diketopyrrolopyrrole pigment having bromine groups.
(分散液A2の調製)
C.I.ピグメントグリーン58 150g、高分子分散剤(ビックケミー・ジャパン(株)製“BYK-6919”)75g、バインダーポリマー((株)ダイセル製、“サイクロマー(登録商標)P”、ACA250、45質量%溶液)100g、PGME675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、ピグメントグリーン58の分散液A2を調製した。
(Preparation of Dispersion A2)
C.I. Pigment Green 58 150g, polymer dispersant (BYK-6919 manufactured by BYK Japan Co., Ltd.) 75g, binder polymer (Daicel Corporation, Cyclomer (registered trademark) P, ACA250, 45 mass% solution) 100g, and PGME 675g were mixed to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected to a Dyno Mill with a tube, and a dispersion treatment was performed for 8 hours at a peripheral speed of 14 m/s using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm as a medium, to prepare a dispersion liquid A2 of Pigment Green 58.
(分散液A3の調製)
C.I.ピグメントイエロー150 150g、高分子分散剤(ビックケミー・ジャパン(株)製“BYK-6919”)75g、バインダーポリマー((株)ダイセル製、“サイクロマー(登録商標)P”、ACA250、45質量%溶液)100g、PGME675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、ピグメントイエロー150の分散液A3を調製した。
(Preparation of Dispersion A3)
C.I. Pigment Yellow 150 150g, polymer dispersant (BYK-6919 manufactured by BYK Japan Co., Ltd.) 75g, binder polymer (Daicel Corporation, Cyclomer (registered trademark) P, ACA250, 45 mass% solution) 100g, and PGME 675g were mixed to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected to a Dyno Mill with a tube, and a dispersion treatment was performed for 8 hours at a peripheral speed of 14 m/s using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm as a medium, to prepare a dispersion A3 of Pigment Yellow 150.
(分散液A4の調製)
C.I.ピグメントブルー15:6 150g、高分子分散剤(ビックケミー・ジャパン(株)製“BYK-6919”)75g、バインダーポリマー((株)ダイセル製、“サイクロマー(登録商標)P”、ACA250、45質量%溶液)100g、PGME675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、ピグメントブルー15:6の分散液A4を調製した。
(Preparation of Dispersion A4)
C.I. Pigment Blue 15:6 150g, polymer dispersant (BYK-6919 manufactured by BYK Japan Co., Ltd.) 75g, binder polymer (Daicel Corporation, Cyclomer (registered trademark) P, ACA250, 45 mass% solution) 100g, and PGME 675g were mixed to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected to a Dyno Mill with a tube, and a dispersion treatment was performed for 8 hours at a peripheral speed of 14 m/s using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm as a medium, to prepare a dispersion liquid A4 of Pigment Blue 15:6.
(分散液A5の調製)
C.I.ピグメントバイオレット23 150g、高分子分散剤(ビックケミー・ジャパン(株)製“BYK-6919”)75g、バインダーポリマー((株)ダイセル製、“サイクロマー(登録商標)P”、ACA250、45質量%溶液)100g、PGME675gを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径0.5mmのジルコニアビーズを使用して、周速14m/sで8時間の分散処理を行い、ピグメントバイオレット23の分散液A5を調製した。
(Preparation of Dispersion A5)
C.I. Pigment Violet 23 150g, polymer dispersant (BYK-6919 manufactured by BYK Japan Co., Ltd.) 75g, binder polymer (Daicel Corporation, Cyclomer (registered trademark) P, ACA250, 45 mass% solution) 100g, and PGME 675g were mixed to prepare a slurry. The beaker containing the slurry was connected to a Dyno Mill with a tube, and a dispersion treatment was performed for 8 hours at a peripheral speed of 14 m/s using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm as a medium, to prepare a dispersion liquid A5 of Pigment Violet 23.
(バインダー樹脂溶液B1の合成)
500mLの三口フラスコに、メタクリル酸メチル 33g(0.3mol)、スチレン33g(0.3mol)、メタクリル酸 34g(0.4mol)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル) 3g(0.02mol)およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)150gを仕込み、90℃で2時間撹拌してから内温を100℃に昇温して、さらに1時間撹拌して、反応溶液を得た。得られた反応溶液に、メタクリル酸グリシジル 33g(0.2mol)、ジメチルベンジルアミン 1.2g(0.009mol)およびp-メトキシフェノール 0.2g(0.002mol)を添加して、90℃で4時間撹拌した後、PGMEA 50gを添加して、固形分濃度40質量%のバインダー樹脂溶液B1を得た。京都電子工業(株)製の電位差自動測定装置AT-610を用いて、0.1mol/L水酸化カリウム・エタノール溶液についてバインダー樹脂の酸価を測定したところ、酸価は80.0(mgKOH/g)であった。また、GPC装置での測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量は22,000であった。
(Synthesis of binder resin solution B1)
In a 500 mL three-neck flask, 33 g (0.3 mol) of methyl methacrylate, 33 g (0.3 mol) of styrene, 34 g (0.4 mol) of methacrylic acid, 3 g (0.02 mol) of 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) and 150 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were charged, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 2 hours, and then the internal temperature was raised to 100 ° C. and stirred for another 1 hour to obtain a reaction solution. To the resulting reaction solution, 33 g (0.2 mol) of glycidyl methacrylate, 1.2 g (0.009 mol) of dimethylbenzylamine and 0.2 g (0.002 mol) of p-methoxyphenol were added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 4 hours, and then 50 g of PGMEA was added to obtain a binder resin solution B1 having a solid content concentration of 40% by mass. The acid value of the binder resin was measured for a 0.1 mol/L potassium hydroxide-ethanol solution using an automatic potentiometer AT-610 manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd., and was found to be 80.0 (mgKOH/g). The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured using a GPC device was 22,000.
(着色用組成物Rの調製)
50mLのプラスチックボトルに、分散液A1 5.42g、分散液A3 0.11、バインダー樹脂溶液B1 3.11g、ペンタ(メタ)アクリロイルオキシジペンタエリスリトールモノこはく酸エステル(C1) 1.49g、N-1919(株)ADEKA製) 0.12g、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート(以下、DPMA) 19.75gを添加し、3時間撹拌して、赤の着色用組成物Rを調製した。
(Preparation of Coloring Composition R)
Into a 50 mL plastic bottle, 5.42 g of Dispersion A1, 0.11 g of Dispersion A3, 3.11 g of Binder Resin Solution B1, 1.49 g of penta(meth)acryloyloxydipentaerythritol monosuccinic acid ester (C1), 0.12 g of N-1919 (manufactured by ADEKA Corporation), and 19.75 g of dipropylene glycol methyl ether acetate (hereinafter, DPMA) were added and stirred for 3 hours to prepare a red coloring composition R.
(着色用組成物Gの調製)
50mLのプラスチックボトルに、分散液A2 6.40g、分散液A3 1.03g、バインダー樹脂溶液B1 3.11g、ペンタ(メタ)アクリロイルオキシジペンタエリスリトールモノこはく酸エステル(C1) 1.05g、N-1919(株)ADEKA製) 0.04g、DPMA 18.35gを添加し、3時間撹拌して、緑の着色用組成物Gを調製した。
(Preparation of Coloring Composition G)
Into a 50 mL plastic bottle, 6.40 g of Dispersion A2, 1.03 g of Dispersion A3, 3.11 g of Binder Resin Solution B1, 1.05 g of penta(meth)acryloyloxydipentaerythritol monosuccinic acid ester (C1), 0.04 g of N-1919 (manufactured by ADEKA Corporation), and 18.35 g of DPMA were added and stirred for 3 hours to prepare a green coloring composition G.
(着色用組成物Bの調製)
50mLのプラスチックボトルに、分散液A4 2.09g、分散液A5 1.12g、バインダー樹脂溶液B1 3.24g、ペンタ(メタ)アクリロイルオキシジペンタエリスリトールモノこはく酸エステル(C1) 0.95g、N-1919(株)ADEKA製) 0.07g、DPMA 21.36gを添加し、3時間撹拌して、青の着色用組成物Bを調製した。
(Preparation of Coloring Composition B)
Into a 50 mL plastic bottle, 2.09 g of Dispersion A4, 1.12 g of Dispersion A5, 3.24 g of Binder Resin Solution B1, 0.95 g of penta(meth)acryloyloxydipentaerythritol monosuccinic acid ester (C1), 0.07 g of N-1919 (manufactured by ADEKA Corporation), and 21.36 g of DPMA were added and stirred for 3 hours to prepare a blue coloring composition B.
(着色用組成物Yの調製)
50mLのプラスチックボトルに、分散液A2 2.60g、分散液A3 4.83g、バインダー樹脂溶液B1 3.11g、ペンタ(メタ)アクリロイルオキシジペンタエリスリトールモノこはく酸エステル(C1) 1.05g、N-1919(株)ADEKA製) 0.04g、DPMA 18.35gを添加し、3時間撹拌して、黄の着色用組成物Yを調製した。
(Preparation of Coloring Composition Y)
Into a 50 mL plastic bottle, 2.60 g of Dispersion A2, 4.83 g of Dispersion A3, 3.11 g of Binder Resin Solution B1, 1.05 g of penta(meth)acryloyloxydipentaerythritol monosuccinic acid ester (C1), 0.04 g of N-1919 (manufactured by ADEKA Corporation), and 18.35 g of DPMA were added and stirred for 3 hours to prepare a yellow coloring composition Y.
(色味調整部材形成用組成物H1の調製)
50mLのプラスチックボトルに、分散液A5 0.06g、バインダー樹脂溶液B1 5.82g、ラジカル重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(D1) 1.42gおよびペンタエリスリトールトリアクリレート(D2) 1.42g、光重合開始剤としてIRGACURE907(BASF(株)製)(E1) 0.10g、光増感剤として2,4-ジエチルチオキサントン(F1) 0.10g、有機溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(G1) 21.06gを添加し、3時間撹拌して、色味調整部材形成用組成物(H1)を調製した。
(Preparation of color-adjusting member forming composition H1)
A 50 mL plastic bottle was charged with 0.06 g of the dispersion A5, 5.82 g of the binder resin solution B1, 1.42 g of dipentaerythritol hexaacrylate (D1) and 1.42 g of pentaerythritol triacrylate (D2) as radical polymerizable compounds, 0.10 g of IRGACURE907 (manufactured by BASF Ltd.) (E1) as a photopolymerization initiator, 0.10 g of 2,4-diethylthioxanthone (F1) as a photosensitizer, and 21.06 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (G1) as an organic solvent, and the mixture was stirred for 3 hours to prepare a color adjusting member forming composition (H1).
(赤の副画素の形成)
厚さ0.5mmのガラス基板上に着色用組成物Rをスピンコートにより塗布した後、90℃10分間の加熱乾燥を行った。得られた着色組成物塗布膜に、ネガ用フォトマスクを介して、図5に示すような配置パターンにてi線200mJ/cm2で露光を行った後、23℃の0.3質量%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で現像を行った。続いて、230℃30分間加熱処理を行い、赤の副画素を形成した。赤の副画素は一辺の長さが129μmの正方形であり、最小繰り返し単位の長さ、すなわち隣り合う同色の副画素同士の中心の距離が318μm、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図における各色画素の色(L*、a*、b*)が(62.6、70.2、33.4)であった。
(Red Sub-Pixel Formation)
The coloring composition R was applied by spin coating on a glass substrate having a thickness of 0.5 mm, and then heated and dried at 90°C for 10 minutes. The obtained coloring composition coating film was exposed to 200 mJ/ cm2 of i-line in an arrangement pattern as shown in FIG. 5 through a negative photomask, and then developed with a 0.3 mass% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide at 23°C. Subsequently, a heat treatment was performed at 230°C for 30 minutes to form a red subpixel. The red subpixel was a square with a side length of 129 μm, the length of the minimum repeating unit, i.e., the distance between the centers of adjacent subpixels of the same color, was 318 μm, and the color (L * , a * , b * ) of each color pixel in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with a D65 light source was (62.6, 70.2, 33.4).
(緑の副画素の形成)
赤の副画素が形成された基板上に着色用組成物Gをスピンコートにより塗布した後、90℃10分間の加熱乾燥を行った。得られた着色組成物塗布膜に、ネガ用フォトマスクを介して、図5に示すような赤の副画素との位置関係にてi線200mJ/cm2で露光を行った後、23℃の0.3質量%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で現像を行った。続いて、230℃30分間加熱処理を行い、緑の副画素を形成した。緑の副画素は一辺の長さが129μmの正方形であり、最小繰り返し単位の長さ、すなわち隣り合う同色の副画素同士の中心の距離が318μm、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図における各色画素の色(L*、a*、b*)が(85.8、-77.3、50.7)であった。
(Green Sub-Pixel Formation)
The coloring composition G was applied by spin coating onto the substrate on which the red subpixel was formed, and then dried by heating at 90°C for 10 minutes. The obtained coloring composition coating film was exposed to 200 mJ/cm2 of i-line through a negative photomask in the positional relationship with the red subpixel as shown in FIG. 5, and then developed with a 0.3 mass% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at 23°C. Subsequently, a heat treatment was performed at 230°C for 30 minutes to form a green subpixel. The green subpixel was a square with a side length of 129 μm, the length of the minimum repeating unit, i.e., the distance between the centers of adjacent subpixels of the same color, was 318 μm, and the color (L * , a * , b * ) of each color pixel in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with a D65 light source was (85.8, -77.3, 50.7).
(青の副画素の形成)
赤および緑の副画素が形成された基板上に着色用組成物Bをスピンコートにより塗布した後、90℃10分間の加熱乾燥を行った。得られた着色組成物塗布膜に、ネガ用フォトマスクを介して、図5に示すような赤および緑の副画素との位置関係にてi線200mJ/cm2で露光を行った後、23℃の0.3質量%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で現像を行った。続いて、230℃30分間加熱処理を行い、青の副画素を形成した。青の副画素は一辺の長さが129μmの正方形であり、最小繰り返し単位の長さ、すなわち隣り合う同色の副画素同士の中心の距離が318μm、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図における各色画素の色(L*、a*、b*)が(48.6、27.5、-71.7)であった。
(Formation of blue sub-pixel)
The coloring composition B was applied by spin coating onto the substrate on which the red and green subpixels were formed, and then heated and dried at 90°C for 10 minutes. The obtained coloring composition coating film was exposed to 200 mJ/ cm2 of i-line through a negative photomask in the positional relationship with the red and green subpixels as shown in FIG. 5, and then developed with a 0.3 mass% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at 23°C. Subsequently, a heat treatment was performed at 230°C for 30 minutes to form a blue subpixel. The blue subpixel was a square with a side length of 129 μm, the length of the minimum repeating unit, i.e., the distance between the centers of adjacent subpixels of the same color, was 318 μm, and the color (L * , a * , b * ) of each color pixel in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with a D65 light source was (48.6, 27.5, -71.7).
(黄の副画素の形成)
赤、緑および青の副画素が形成された基板上に着色用組成物Yをスピンコートにより塗布した後、90℃10分間の加熱乾燥を行った。得られた着色組成物塗布膜に、ネガ用フォトマスクを介して、図5に示すような赤、緑および青の副画素との位置関係にてi線200mJ/cm2で露光を行った後、23℃の0.3質量%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で現像を行った。続いて、230℃30分間加熱処理を行い、黄の副画素を形成した。黄の副画素は一辺の長さが129μmの正方形であり、最小繰り返し単位の長さ、すなわち隣り合う同色の副画素同士の中心の距離が318μm、D65光源にて測定したL*a*b*表色系色度図における各色画素の色(L*、a*、b*)が(94.8、-38.6、83.3)であった。
(Formation of Yellow Sub-Pixel)
The coloring composition Y was applied by spin coating onto a substrate on which red, green and blue subpixels were formed, and then dried by heating at 90°C for 10 minutes. The obtained coloring composition coating film was exposed to 200 mJ/ cm2 of i-line through a negative photomask in the positional relationship with the red, green and blue subpixels as shown in FIG. 5, and then developed with a 0.3 mass% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide at 23°C. Subsequently, a heat treatment was performed at 230°C for 30 minutes to form a yellow subpixel. The yellow subpixel was a square with a side length of 129 μm, the length of the minimum repeating unit, i.e., the distance between the centers of adjacent subpixels of the same color, was 318 μm, and the color (L * , a * , b * ) of each color pixel in the L * a * b * color system chromaticity diagram measured with a D65 light source was (94.8, -38.6, 83.3).
(色味調整部材の形成)
赤、緑、青および黄の副画素が形成された基板上に色味調整部材形成用組成物H1をスピンコートにより塗布した後、90℃10分間の加熱乾燥を行った。得られた色味調整部材形成用組成物H1の塗布膜に、ネガ用フォトマスクを介して、図5に示すような赤、緑、青および黄の副画素との位置関係にてi線200mJ/cm2で露光を行った後、23℃の0.3質量%の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で現像を行った。続いて、230℃30分間加熱処理を行い、膜厚が2.0μm、幅30μmの色味調整部材を形成し、図5のような配置のカラーフィルタを製造した。味調整部材の面積Hと画素一つ分の面積Mとの比H/Mは0.342であった。
(Formation of color-adjusting member)
The composition H1 for forming a color-adjusting member was applied by spin coating onto a substrate on which red, green, blue and yellow subpixels were formed, and then heated and dried at 90°C for 10 minutes. The obtained coating film of the composition H1 for forming a color-adjusting member was exposed to 200 mJ/ cm2 of i-line through a negative photomask in the positional relationship with the red, green, blue and yellow subpixels as shown in Figure 5, and then developed with a 0.3 mass% tetramethylammonium hydroxide aqueous solution at 23°C. Subsequently, a heat treatment was performed at 230°C for 30 minutes to form a color-adjusting member having a film thickness of 2.0 μm and a width of 30 μm, and a color filter arranged as shown in Figure 5 was manufactured. The ratio H/M of the area H of the taste-adjusting member to the area M of one pixel was 0.342.
色味調整部材の色度xyはそれぞれ0.308、0.306、CIE1931表色系におけるY値は92.7であり、T450、T550、T700は、それぞれ99.1、90.2、99.7であった。 The chromaticity xy of the color-adjusting component was 0.308 and 0.306, respectively, the Y value in the CIE 1931 color system was 92.7, and the T450, T550, and T700 were 99.1, 90.2, and 99.7, respectively.
(表示装置の製造)
得られたカラーフィルタと評価用のアレイ基板とを貼り合わせ、表示装置とした。白色表示時のL*は60.5、彩度は9.2であった。
(Manufacture of display devices)
The obtained color filter was attached to an array substrate for evaluation to prepare a display device. The L * value during white display was 60.5, and the chroma was 9.2.
[実施例2~4]
色味調整部材形成用組成物として、H1に代えて表1に記載の配合量によるH2~H4を調整し、それぞれ実施例2~4にて採用した。それ以外は実施例1と同様にして、カラーフィルタおよび表示装置を製造した。評価結果を表2にまとめる。
[Examples 2 to 4]
Instead of H1, H2 to H4 were prepared as compositions for forming a color-adjusting member in the amounts shown in Table 1, and were used in Examples 2 to 4. Otherwise, color filters and display devices were manufactured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 2.
[比較例1]
色味調整部材を形成しない以外は実施例1と同様の手順にして、カラーフィルタおよび表示装置を製造した。実施例1~4において色味調整部材を形成した箇所に対応する箇所の、色度xyはそれぞれ0.310、0.316、CIE1931表色系におけるY値は100.0であり、T450、T550、T700は、それぞれ100.0、100.0、100.0であった。また、表示装置としての白色表示時のL*は62.7、彩度は13.2であった。
[Comparative Example 1]
A color filter and a display device were manufactured in the same manner as in Example 1, except that no color-adjusting member was formed. In Examples 1 to 4, the chromaticity xy of the portions corresponding to the portions where the color-adjusting members were formed was 0.310 and 0.316, respectively, the Y value in the CIE1931 color system was 100.0, and the T450, T550, and T700 were 100.0, 100.0, and 100.0, respectively. In addition, the L * of the display device when displaying white was 62.7, and the chroma was 13.2.
1 赤の副画素
2 緑の副画素
3 青の副画素
4 色味調整部材
5 画素
6 赤の副画素
7 緑の副画素
8 青の副画素
9 色味調整部材
10 画素
11 赤の副画素
12 緑の副画素
13 青の副画素
14 黄の副画素
15 色味調整部材
16 画素
17 赤の副画素
18 緑の副画素
19 青の副画素
20 色味調整部材
21 画素
22 赤の副画素
23 緑の副画素
24 青の副画素
25 黄の副画素
26 色味調整部材
27 画素
1 Red subpixel 2 Green subpixel 3 Blue subpixel 4 Color adjusting member 5 Pixel 6 Red subpixel 7 Green subpixel 8 Blue subpixel 9 Color adjusting member 10 Pixel 11 Red subpixel 12 Green subpixel 13 Blue subpixel 14 Yellow subpixel 15 Color adjusting member 16 Pixel 17 Red subpixel 18 Green subpixel 19 Blue subpixel 20 Color adjusting member 21 Pixel 22 Red subpixel 23 Green subpixel 24 Blue subpixel 25 Yellow subpixel 26 Color adjusting member 27 Pixel
本発明のカラーフィルタ基板は、電子ペーパーに好適に使用できる。 The color filter substrate of the present invention can be suitably used for electronic paper.
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