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JP7537235B2 - Polypropylene multi-layer film, packaging material and package using same - Google Patents

Polypropylene multi-layer film, packaging material and package using same Download PDF

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JP7537235B2 JP2020188032A JP2020188032A JP7537235B2 JP 7537235 B2 JP7537235 B2 JP 7537235B2 JP 2020188032 A JP2020188032 A JP 2020188032A JP 2020188032 A JP2020188032 A JP 2020188032A JP 7537235 B2 JP7537235 B2 JP 7537235B2
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Description

本発明は、多層フィルム、包装材及び包装体に関する。詳しくは、本発明は、耐熱性及び透明性、耐寒衝撃性に優れ、包装袋用シーラントフィルムとして、沸水処理やレトルト処理等の過酷な処理にも好適に使用できる、ポリプロピレン系多層フィルム、並びに当該ポリプロピレン系多層フィルムを用いて得られる包装材及び包装体に関する。 The present invention relates to a multilayer film, a packaging material, and a package. More specifically, the present invention relates to a polypropylene-based multilayer film that has excellent heat resistance, transparency, and cold impact resistance, and can be suitably used as a sealant film for packaging bags, even in harsh treatments such as boiling water treatment and retort treatment, and to a packaging material and a package obtained using the polypropylene-based multilayer film.

ポリプロピレン系フィルムは、剛性及び耐熱性に優れ、かつ安価であることから、食品包装等の種々の包装用材料における、シーラントフィルムとして使用されることがある。 Polypropylene films are sometimes used as sealant films in various packaging materials, such as food packaging, because they have excellent rigidity and heat resistance and are inexpensive.

一般的に、レトルト用包装袋に用いられる、プロピレン・エチレンブロック共重合体は、プロピレン樹脂の低温時の衝撃耐性を向上するため、エラストマー成分を配合し、分散させているが、エラストマー成分の分散形状によりフィルム表面に凹凸が生じる事で光が乱反射し、外部ヘーズの上昇が発生するため、本質的に不透明なフィルムとなる。 Generally, propylene-ethylene block copolymers used in retort packaging bags contain and disperse elastomer components to improve the impact resistance of propylene resin at low temperatures. However, the shape of the dispersed elastomer components creates unevenness on the film surface, which causes diffuse reflection of light and increases external haze, resulting in an essentially opaque film.

近年では、上述の性能に加え、包装した内容物が見えるように、レトルト用包装袋にも透明性が求められるようになり、例えば下記特許文献には透明性が改良されたフィルムが記載されている。 In recent years, in addition to the above-mentioned properties, retort packaging bags have also come to be required to be transparent so that the packaged contents can be seen. For example, the following patent document describes a film with improved transparency.

特許文献1には、3層から構成されるポリプロピレン系複合フィルムであって、中間層がプロピレン・エチレンブロック共重合体からなり、両表面層がプロピレン系ランダム共重合体からなることを特徴とするポリプロピレン系複合フィルムが提案されているが、表層成分のプロピレン系ランダム共重合体では、耐熱性が不十分であり、135℃以上の高温で加圧処理を行うハイレトルト処理では、フィルムの変形や包装袋の内面で融着が発生するという問題点があった。 Patent Document 1 proposes a three-layer polypropylene composite film, characterized in that the middle layer is made of a propylene-ethylene block copolymer and both surface layers are made of a propylene random copolymer. However, the propylene random copolymer of the surface layer has insufficient heat resistance, and high retort processing, which involves pressure processing at high temperatures of 135°C or higher, causes problems such as deformation of the film and fusion on the inner surface of the packaging bag.

特許文献2では、プロピレン単独重合体もしくは、プロピレン系ランダム共重合体にエチレン・α-オレフィン共重合体からなる両表面層とプロピレン・エチレンブロック共重合体とエチレン・α-オレフィン共重合体からなる中間層よりなる多層フィルムが提案されているが、両表面層にエチレン・α-オレフィン共重合体を添加していることにより、耐熱性とヒートシール性が不足しているという問題点があった。 Patent Document 2 proposes a multilayer film consisting of two surface layers made of a propylene homopolymer or a propylene-based random copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer, and an intermediate layer made of a propylene-ethylene block copolymer and an ethylene-α-olefin copolymer. However, the addition of an ethylene-α-olefin copolymer to both surface layers causes problems with the heat resistance and heat sealability.

特許文献3では、プロピレン単独重合体もしくはプロピレン系ランダム共重合体からなる両表面層とエチレン-プロピレンブロック共重合体と該ブロック共重合体中のゴム成分と良相溶性のポリオレフィン系重合体からなる内層よりなる多層フィルムが提案されているが、表面層にプロピレン単独重合体のみ、またはプロピレン系ランダム共重合体のみを用いることで、耐寒衝撃性が不足し、低温での保管後に袋が破袋してしまうという問題点があった。 Patent Document 3 proposes a multilayer film consisting of two surface layers made of a propylene homopolymer or a propylene-based random copolymer, and an inner layer made of an ethylene-propylene block copolymer and a polyolefin-based polymer that has good compatibility with the rubber component in the block copolymer. However, using only a propylene homopolymer or only a propylene-based random copolymer in the surface layer results in insufficient cold impact resistance, and there is a problem that the bag breaks after storage at low temperatures.

レトルト用包装袋に使用されるポリプロピレン系シーラントフィルムの要求性能で、耐寒衝撃性や耐熱性は近年益々高レベルの性能が要求されるようになってきており、さらに包装した内容物が見えるように透明性が求められるようになってきたが、これまでに開示された構成では、耐熱性、耐寒衝撃性、透明性を全て高いレベルで満たすものは見いだせていない。 In recent years, increasingly higher levels of cold impact resistance and heat resistance have been required for polypropylene sealant films used in retort packaging bags, and there is also a growing demand for transparency so that the packaged contents can be seen. However, no configurations disclosed to date have been found that satisfy high levels of heat resistance, cold impact resistance, and transparency.

特開2017-132186号公報JP 2017-132186 A 特開2017-105174号公報JP 2017-105174 A 特開昭62-3950号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-3950

ポリプロピレン系多層フィルムには、例えば120~135℃の高温で加圧処理を行って殺菌及び滅菌を行うレトルト処理等に耐えられる耐熱性と、低温保管時に袋を落としても破袋しない優れた耐寒衝撃性と、内容物の視認性を維持できる透明性とが求められるようになってきた。しかしながら、従来のポリプロピレン系フィルムでは、優れた耐熱性と耐寒衝撃性、透明性を全て満たすことは困難であるのが現状である。 Polypropylene-based multilayer films are now required to have heat resistance that can withstand retort processing, in which pressure treatment is performed at high temperatures of, for example, 120 to 135°C to perform sterilization and sterilization, excellent cold impact resistance so that the bag will not break even if it is dropped during low-temperature storage, and transparency that allows the contents to be maintained in a visible state. However, with conventional polypropylene-based films, it is currently difficult to satisfy all of the requirements for excellent heat resistance, cold impact resistance, and transparency.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱性及び耐寒衝撃性、透明性を両立することが可能なポリプロピレン系の多層フィルムを提供することを目的とする。本発明はまた、当該多層フィルムを用いて得られる包装材及び包装体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a polypropylene-based multilayer film that is capable of achieving both excellent heat resistance, cold impact resistance, and transparency. Another aim of the present invention is to provide a packaging material and a package obtained using the multilayer film.

本発明の一側面に係る多層フィルムは、プロピレン単独重合体(A)75~90質量%、及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10~25質量%を含有する第一の外層と、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)からなる内層と、プロピレン単独重合体(A)75~90質量%、及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10~25質量%を含有する第二の外層と、をこの順に備える。 The multilayer film according to one aspect of the present invention comprises, in this order, a first outer layer containing 75 to 90% by mass of a propylene homopolymer (A) and 10 to 25% by mass of a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), an inner layer made of a propylene-ethylene block copolymer (C), and a second outer layer containing 75 to 90% by mass of a propylene homopolymer (A) and 10 to 25% by mass of a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B).

上記多層フィルムでは、外層がプロピレン単独重合体(A)と、非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)とを特定の量比で含有する。これにより、優れた耐熱性と耐寒衝撃性を維持しつつ、フィルムの透明性を低下させる要因である表面の凹凸を抑制することができる。このような効果は、外層にプロピレン系ランダム共重合体を用いた場合や(例えば、上記特許文献1)、エチレン-α-オレフィン共重合体及びプロピレン系重合体を用いた場合(例えば、上記特許文献2)、また外層プロピレン単独重合体もしくはプロピレン系ランダム共重合体を用いた場合(例えば、上記特許文献3)では得ることができないものであり、特にレトルト処理用途において好適な効果である。 In the multilayer film, the outer layer contains a propylene homopolymer (A) and a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) in a specific ratio. This makes it possible to maintain excellent heat resistance and cold impact resistance while suppressing surface irregularities, which are a factor in reducing the transparency of the film. This effect cannot be obtained when a propylene-based random copolymer is used in the outer layer (for example, Patent Document 1 above), when an ethylene-α-olefin copolymer and a propylene-based polymer are used (for example, Patent Document 2 above), or when a propylene homopolymer or a propylene-based random copolymer is used in the outer layer (for example, Patent Document 3 above), and is an effect that is particularly suitable for retort treatment applications.

一態様において、内層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)50~90質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)10~50質量%を含有してよい。これにより、フィルムに低温での衝撃性を付与することができ、優れた耐寒衝撃性を有する。 In one embodiment, the inner layer may contain 50 to 90% by mass of a propylene-ethylene block copolymer (C) and 10 to 50% by mass of an ethylene-propylene copolymer elastomer (D). This provides the film with low-temperature impact resistance, resulting in excellent cold impact resistance.

一態様において、第一の外層及び第二の外層の総厚が、多層フィルムの厚さを基準として16~42%であってよい。これにより、透明性及び耐寒衝撃性を両立し易い。 In one embodiment, the total thickness of the first outer layer and the second outer layer may be 16 to 42% of the thickness of the multilayer film. This makes it easier to achieve both transparency and cold impact resistance.

一態様において、内層の厚さは20μm以上であってよい。これにより、フィルムの耐寒衝撃性を維持し易い。 In one embodiment, the thickness of the inner layer may be 20 μm or more. This makes it easier to maintain the cold impact resistance of the film.

本発明の一側面に係る包装材は、上記の多層フィルムと、基材と、を備える。 A packaging material according to one aspect of the present invention comprises the above-mentioned multilayer film and a substrate.

本発明の一側面に係る包装体は、上記の包装材から製袋される。 The packaging body according to one aspect of the present invention is made from the above-mentioned packaging material.

本発明によれば、優れた耐熱性及び耐寒衝撃性、透明性を全て満たすことが可能なポリプロピレン系の多層フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、当該多層フィルムを用いて得られる包装材及び包装体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a polypropylene-based multilayer film that is capable of satisfying all of the requirements of excellent heat resistance, cold impact resistance, and transparency. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a packaging material and a package obtained by using the multilayer film.

図1は、本発明の一実施形態に係る多層フィルムの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a multilayer film according to one embodiment of the present invention.

<多層フィルム>
図1は、本発明の一実施形態に係る多層フィルムの断面図である。多層フィルム10は、第一の外層1aと、内層2と、第二の外層1bと、をこの順に備える。多層フィルムは、ポリプロピレン系無延伸シーラントフィルムとして用いることができる。
<Multilayer film>
Fig. 1 is a cross-sectional view of a multilayer film according to one embodiment of the present invention. The multilayer film 10 includes a first outer layer 1a, an inner layer 2, and a second outer layer 1b in this order. The multilayer film can be used as a polypropylene-based non-stretch sealant film.

[第一の外層及び第二の外層]
第一の外層1a及び第二の外層1bは、プロピレン単独重合体(A)、及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)を含有する。第一の外層1a及び第二の外層1bをまとめて、単に「外層」という場合がある。第一の外層1a及び第二の外層1bは同一の組成を有していてもよく、異なる組成を有していてもよい。
[First outer layer and second outer layer]
The first outer layer 1a and the second outer layer 1b contain a propylene homopolymer (A) and a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B). The first outer layer 1a and the second outer layer 1b may be collectively referred to simply as "outer layers". The first outer layer 1a and the second outer layer 1b may have the same composition or different compositions.

(プロピレン単独重合体(A))
プロピレン単独重合体(A)は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒、ハーフメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法により得ることができる。外層がプロピレン単独重合体(A)を含有することにより、外層に優れた耐熱性を付与することができる。
(Propylene homopolymer (A))
The propylene homopolymer (A) can be obtained by homopolymerizing propylene using, for example, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or a half-metallocene catalyst. By including the propylene homopolymer (A) in the outer layer, excellent heat resistance can be imparted to the outer layer.

プロピレン単独重合体(A)としては、示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が150℃以上、融解ピーク温度が155℃以上であるものを用いることができる。融解開始温度及び融解ピーク温度が共にこの範囲内であるものは、優れた耐熱性を有し、例えば高温でのレトルト処理を行った後に、包装袋の内面で融着が発生し難い。 The propylene homopolymer (A) may be one that has a melting onset temperature of 150°C or higher and a melting peak temperature of 155°C or higher when measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121). A polymer having both a melting onset temperature and a melting peak temperature within this range has excellent heat resistance, and is less likely to fuse on the inner surface of a packaging bag after, for example, a retort treatment at high temperature.

プロピレン単独重合体(A)としては、メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が2.0~7.0g/10分の範囲であるものを用いることができる。メルトフローレートが下限値以上であることで、成形加工時の押出機負荷が小さくなり、加工速度が低下し難く優れた生産性を維持し易い。また、メルトフローレートが上限値以下であることで、外層が優れた耐衝撃性を有し易い。 As the propylene homopolymer (A), one having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) in the range of 2.0 to 7.0 g/10 min can be used. When the melt flow rate is equal to or higher than the lower limit, the load on the extruder during molding is small, the processing speed is less likely to decrease, and excellent productivity can be easily maintained. In addition, when the melt flow rate is equal to or lower than the upper limit, the outer layer is likely to have excellent impact resistance.

(非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B))
非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)は、メタロセン触媒を用いて、気相法重合プロセスにより、ハードセグメントである結晶性ポリマーと多量のソフトセグメントであるゴム成分を重合段階で導入することにより得ることができる。外層が非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)を含有することにより、優れた透明性を付与しつつ、優れた耐寒衝撃性を維持することができる。
(Non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B))
The non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) can be obtained by introducing a crystalline polymer, which is a hard segment, and a large amount of a rubber component, which is a soft segment, at the polymerization stage in a gas phase polymerization process using a metallocene catalyst. By containing the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) in the outer layer, it is possible to maintain excellent cold impact resistance while imparting excellent transparency.

非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)としては、ハードセグメントである結晶性ポリマーがプロピレンからなり、ソフトセグメントであるゴム成分がエチレンとプロピレンがランダムに重合してなるエチレン・プロピレンランダム共重合体エラストマーであるものを用いることができる。 As the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), an ethylene-propylene random copolymer elastomer in which the crystalline polymer, which is the hard segment, is made of propylene and the rubber component, which is the soft segment, is formed by randomly polymerizing ethylene and propylene, can be used.

非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)としては、プロピレン含有量とエチレン含有量の比(プロピレン含有量/エチレン含有量)が2~4の範囲であるものを用いることができる。上記比が下限以上であることで、フィルムの耐衝撃性が維持され、レトルト処理後でも、優れた耐寒衝撃性を得易い。上記比が上限値以下であることで、優れた耐熱性を有し、例えば高温でのレトルト処理を行った後に、包装袋の内面で融着が発生し難い。 As the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), one having a ratio of propylene content to ethylene content (propylene content/ethylene content) in the range of 2 to 4 can be used. When the above ratio is equal to or greater than the lower limit, the impact resistance of the film is maintained, and excellent cold impact resistance is easily obtained even after retort treatment. When the above ratio is equal to or less than the upper limit, excellent heat resistance is obtained, and, for example, fusion is unlikely to occur on the inner surface of a packaging bag after retort treatment at high temperature.

非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)としては、ビカット軟化温度(500g荷重)(JIS K 7206)が100℃以上であるものを用いることができる。軟化温度が100℃以上であることで、優れた耐熱性を有し、例えば高温でのレトルト処理を行った後に、包装袋の内面で融着が発生し難い。 As the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), one having a Vicat softening temperature (500 g load) (JIS K 7206) of 100°C or higher can be used. With a softening temperature of 100°C or higher, the elastomer has excellent heat resistance, and for example, after retort treatment at high temperatures, fusion is unlikely to occur on the inner surface of a packaging bag.

外層は、プロピレン単独重合体(A)75~90質量%、及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10~25質量%を含有する。プロピレン単独重合体(A)の含有量が75質量%以上であることで、優れた耐熱性を維持することができる。また、プロピレン単独重合体(A)の含有量が90質量%以下であることで、すなわち、非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)の含有量が少なくとも10質量%以上であることで、優れた透明性、耐寒衝撃性を発現することができる。 The outer layer contains 75 to 90% by mass of propylene homopolymer (A) and 10 to 25% by mass of non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B). By having a propylene homopolymer (A) content of 75% by mass or more, excellent heat resistance can be maintained. Furthermore, by having a propylene homopolymer (A) content of 90% by mass or less, that is, by having a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) content of at least 10% by mass or more, excellent transparency and cold impact resistance can be achieved.

[内層]
内層2は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を含有する。
[Inner layer]
The inner layer 2 contains a propylene-ethylene block copolymer (C) and an ethylene-propylene copolymer elastomer (D).

(プロピレン・エチレンブロック共重合体(C))
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)は、第一工程でプロピレン重合体(C1)を製造し、次いで、第二工程で気相重合によりエチレン-プロピレン共重合体(C2)を製造することで得ることができる共重合体である。プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)は、プロピレン重合体末端とエチレン-プロピレン共重合体末端が結合されたブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系の共重合体である。内層がプロピレン・エチレンブロック共重合体(C)を含有することにより、フィルムの柔軟性が維持され、優れた耐寒衝撃性を得易い。
(Propylene-Ethylene Block Copolymer (C))
The propylene-ethylene block copolymer (C) is a copolymer that can be obtained by producing a propylene polymer (C1) in a first step, and then producing an ethylene-propylene copolymer (C2) by gas phase polymerization in a second step. The propylene-ethylene block copolymer (C) is not a block copolymer in which a propylene polymer end and an ethylene-propylene copolymer end are bonded, but is a type of blend copolymer. By containing the propylene-ethylene block copolymer (C) in the inner layer, the flexibility of the film is maintained, and excellent cold impact resistance is easily obtained.

プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)としては、メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が0.5~2.5g/10分の範囲であるものを用いることができる。メルトフローレートが下限値以上であることで、成形加工時の押出機負荷が小さくなり、加工速度が低下し難く優れた生産性を維持し易い。メルトフローレートが上限値以下であることで、内層が優れた耐寒衝撃性を有し易い。 As the propylene-ethylene block copolymer (C), one having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) in the range of 0.5 to 2.5 g/10 min can be used. When the melt flow rate is equal to or higher than the lower limit, the load on the extruder during molding is small, the processing speed is less likely to decrease, and excellent productivity can be easily maintained. When the melt flow rate is equal to or lower than the upper limit, the inner layer is likely to have excellent cold impact resistance.

プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)は、上記プロピレン重合体(C1)60~90質量%及びエチレン-プロピレン共重合体(C2)10~40質量%を含有してよい。各成分がこの範囲であることにより、優れた耐寒衝撃性が得易い。 The propylene-ethylene block copolymer (C) may contain 60 to 90% by mass of the above propylene polymer (C1) and 10 to 40% by mass of the ethylene-propylene copolymer (C2). By having each component in this range, it is easy to obtain excellent cold impact resistance.

プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)に含まれている、エチレン-プロピレン共重合体(C2)のエチレン含有量は、特に制限はないが、20~40質量%の範囲とすることができる。エチレン含有量が上限値以下であることで、生成物のタック性を抑制することができ、製造時に生成物のタックによる汚染がし難く優れた生産性を維持し易い。エチレン含有量が下限値以上であることで、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後でも、優れた耐寒衝撃性を得易い。 The ethylene content of the ethylene-propylene copolymer (C2) contained in the propylene-ethylene block copolymer (C) is not particularly limited, but can be in the range of 20 to 40% by mass. By having the ethylene content be equal to or less than the upper limit, the tackiness of the product can be suppressed, and contamination due to the tackiness of the product during production is less likely to occur, making it easier to maintain excellent productivity. By having the ethylene content be equal to or more than the lower limit, the flexibility of the film is maintained, making it easier to obtain excellent cold impact resistance even after retort processing.

(エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D))
エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)は、例えばヘキサン、ヘプタン、灯油等の不活性炭化水素、又はプロピレン等の液化α-オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー重合法、無溶媒下の気相重合法などにより得ることができる。具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)は、公知の多段重合法を用いて得られる。すなわち、第1段の反応器でプロピレン及び/又はプロピレン-α-オレフィン重合体を重合した後、第2段の反応でプロピレンとα-オレフィンとの共重合により得ることができる、重合型高ゴム含有ポリプロピレン系樹脂である。内層がエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を含有することにより、フィルムに衝撃性を付与し易く、優れた耐寒衝撃性を得易い。
(Ethylene-propylene copolymer elastomer (D))
The ethylene-propylene copolymer elastomer (D) can be obtained by, for example, a slurry polymerization method carried out in the presence of an inert hydrocarbon such as hexane, heptane, kerosene, or a liquefied α-olefin solvent such as propylene, or a gas phase polymerization method in the absence of a solvent. Specifically, the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) can be obtained by a known multi-stage polymerization method. That is, it is a polymerized type high-rubber-containing polypropylene-based resin obtained by polymerizing propylene and/or propylene-α-olefin polymer in a first-stage reactor and then copolymerizing propylene with an α-olefin in a second-stage reaction. By containing the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) in the inner layer, it is easy to impart impact resistance to the film and easy to obtain excellent cold impact resistance.

エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)としては、メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が0.5~3.5g/10分の範囲であるものを用いることができる。メルトフローレートが下限値以上であることで、成形加工時の押出機負荷が小さくなり、加工速度が低下し難く優れた生産性を維持し易い。メルトフローレートが上限値以下であることで、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)とエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)との相容性が良好となり、透明性が低下し難い。 The ethylene-propylene copolymer elastomer (D) may have a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) in the range of 0.5 to 3.5 g/10 min. When the melt flow rate is equal to or higher than the lower limit, the load on the extruder during molding is small, the processing speed is unlikely to decrease, and excellent productivity can be easily maintained. When the melt flow rate is equal to or lower than the upper limit, the compatibility between the propylene-ethylene block copolymer (C) and the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) is good, and transparency is unlikely to decrease.

エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)としては、プロピレン含有量とエチレン含有量の比(プロピレン含有量/エチレン含有量)が1.5~4の範囲であるものを用いることができる。上記比が下限以上であることで、フィルムの衝撃性が維持され、レトルト処理後でも、優れた耐寒衝撃性を得易い。上記比が上限値以下であることで、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)とエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)との相容性が良好となり、透明性が低下し難い。 As the ethylene-propylene copolymer elastomer (D), one having a ratio of propylene content to ethylene content (propylene content/ethylene content) in the range of 1.5 to 4 can be used. When the above ratio is equal to or greater than the lower limit, the impact resistance of the film is maintained, and excellent cold impact resistance is easily obtained even after retort treatment. When the above ratio is equal to or less than the upper limit, the compatibility between the propylene-ethylene block copolymer (C) and the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) is good, and transparency is less likely to decrease.

内層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)50~90質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)10~50質量%を含有してよい。プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)の含有量が50質量%以上であることで、優れた耐寒衝撃性を維持し易い。また、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)の含有量が90質量%以下であることで、すなわち、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)の含有量が少なくとも10質量%以上であることで、さらに優れた耐寒衝撃性を発現することができる。 The inner layer may contain 50 to 90% by mass of propylene-ethylene block copolymer (C) and 10 to 50% by mass of ethylene-propylene copolymer elastomer (D). When the content of propylene-ethylene block copolymer (C) is 50% by mass or more, it is easy to maintain excellent cold impact resistance. Furthermore, when the content of propylene-ethylene block copolymer (C) is 90% by mass or less, that is, when the content of ethylene-propylene copolymer elastomer (D) is at least 10% by mass or more, even more excellent cold impact resistance can be achieved.

多層フィルムの厚さは、例えば包装材料用のフィルムとして使用可能な範囲であれば特に制限されることはないが、フィルムが厚すぎる場合にはコストデメリットとなる。このため、多層フィルムの厚さは100μm以下とすることができ、50~70μmであってよい。 There are no particular limitations on the thickness of the multilayer film, so long as it is within a range that allows it to be used as a film for packaging materials, for example, but if the film is too thick, it will have a cost disadvantage. For this reason, the thickness of the multilayer film can be 100 μm or less, and may be 50 to 70 μm.

外層の厚さ(すなわち第一の外層及び第二の外層の総厚)は、多層フィルムの厚さを基準として16~42%であってよい。外層の厚さの割合が下限値以上であることで、優れた透明性を得易く、また上限値以下であることで、優れた耐寒衝撃性が得られ易い。 The thickness of the outer layer (i.e., the total thickness of the first outer layer and the second outer layer) may be 16 to 42% of the thickness of the multilayer film. When the ratio of the thickness of the outer layer is equal to or greater than the lower limit, excellent transparency is easily obtained, and when the ratio is equal to or less than the upper limit, excellent cold impact resistance is easily obtained.

内層の厚さは20μm以上であってよい。これにより、フィルムの柔軟性が維持され、レトルト処理後でも耐寒衝撃性が得易い。この観点から、内層の厚さは25μm以上であってよく、30μm以上であってよい。内層の厚さの上限値は特に限定されないが、コストデメリットとなるため、50μmとすることができる。 The thickness of the inner layer may be 20 μm or more. This maintains the flexibility of the film, and cold impact resistance is easily achieved even after retort processing. From this perspective, the thickness of the inner layer may be 25 μm or more, or 30 μm or more. There is no particular upper limit to the thickness of the inner layer, but it can be set to 50 μm because of the cost disadvantage.

<多層フィルムの製造方法>
多層フィルムを製造する方法は特に制限されるものではなく、公知の方法を使用することが可能である。例えば、熱成形加工の方法としては、単軸スクリュー押出機、2軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機等の一般的な混和機を用いた溶融混練方法、各成分を溶解又は分散混合後、溶剤を加熱除去する方法等が挙げられる。作業性を考慮した場合、単軸スクリュー押出機又は2軸スクリュー押出機を使用することができる。単軸押出機を用いる場合、スクリューとしては、フルフライトスクリュー、ミキシングエレメントを持つスクリュー、バリアフライトスクリュー、フルーテッドスクリュー等が挙げられ、これらを特に制限なく使用することができる。2軸混練装置としては、同方向回転2軸スクリュー押出機、異方向回転2軸スクリュー押出機等を用いることができ、またスクリュー形状としてはフルフライトスクリュー、ニーディングディスクタイプ等特に限定なく用いることができる。
<Method of manufacturing multi-layer film>
The method for producing the multilayer film is not particularly limited, and known methods can be used. For example, examples of the thermoforming process include a melt-kneading method using a general mixer such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a multi-screw extruder, and a method in which the components are dissolved or dispersed and mixed, and then the solvent is removed by heating. In consideration of workability, a single-screw extruder or a twin-screw extruder can be used. When a single-screw extruder is used, the screw can be a full-flight screw, a screw with a mixing element, a barrier flight screw, a fluted screw, or the like, which can be used without any particular restrictions. As the twin-screw kneading device, a co-rotating twin-screw extruder, a counter-rotating twin-screw extruder, or the like can be used, and the screw shape can be a full-flight screw, a kneading disk type, or the like, which can be used without any particular restrictions.

上記方法において、多層フィルムを単軸押出機又は2軸押出機等により溶融したのち、フィードブロック又はマルチマニホールドを介しTダイで製膜する方法を用いることが可能である。 In the above method, it is possible to use a method in which the multilayer film is melted using a single-screw extruder or twin-screw extruder, etc., and then formed into a film using a T-die via a feed block or multi-manifold.

得られた多層フィルムは、必要に応じて適宜後工程適性を向上する表面改質処理を施されてよい。例えば、単体フィルム使用時の印刷適性向上や、積層使用時のラミネート適性向上のために、印刷面や基材と接触する面に対して表面改質処理を行ってよい。表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等のフィルム表面を酸化させることにより官能基を生じさせる処理や、コーティングにより易接着層を形成するウェットプロセスによる改質処理が挙げられる。 If necessary, the obtained multilayer film may be subjected to a surface modification treatment to improve suitability for subsequent processes. For example, to improve printability when used as a single film or lamination suitability when used in layers, a surface modification treatment may be performed on the printing surface or the surface that comes into contact with the substrate. Examples of surface modification treatments include treatments that generate functional groups by oxidizing the film surface, such as corona discharge treatment, plasma treatment, and frame treatment, and modification treatments using a wet process that forms an easy-adhesion layer by coating.

<包装材>
多層フィルムは、単体フィルムとして用いてもよく、基材と積層して用いてもよく、その包装材としての使用方法は特に制限されるものではない。
<Packaging materials>
The multilayer film may be used as a single film or may be laminated with a substrate, and the method of use as a packaging material is not particularly limited.

多層フィルムを基材と積層して用いる場合、包装材は、上記の多層フィルムと基材とを備えることができる。そのような包装材は、具体的には上記の多層フィルムに、二軸延伸ポリアミドフィルム(ONy)、二軸延伸ポリエステルフィルム(PET)、印刷紙、金属箔(AL箔)、透明蒸着フィルム等の基材を少なくとも1層積層し、積層体を形成することで得ることができる。積層体の製造方法は、積層体を構成するフィルムに接着剤を用いて貼合せる通常のドライラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて多層フィルムを基材上に直接押出ラミネートする方法も採用することができる。 When the multilayer film is laminated with a substrate, the packaging material can include the multilayer film and the substrate. Specifically, such packaging material can be obtained by laminating at least one layer of a substrate such as a biaxially oriented polyamide film (ONy), a biaxially oriented polyester film (PET), a printed paper, a metal foil (AL foil), or a transparent vapor deposition film to the multilayer film to form a laminate. The laminate can be preferably manufactured by a normal dry lamination method in which the films constituting the laminate are bonded together using an adhesive, but if necessary, a method in which the multilayer film is directly extrusion laminated onto the substrate can also be employed.

積層体の積層構造は、包装体の要求特性、例えば包装する食品の品質保持期間を満たすバリア性、内容物の重量に対応できるサイズ・耐衝撃性、内容物の視認性等に応じて適宜調整することができる。 The laminate structure of the laminate can be adjusted as appropriate according to the required properties of the packaging material, such as barrier properties that meet the shelf life of the packaged food, size and impact resistance that can accommodate the weight of the contents, visibility of the contents, etc.

<包装体>
包装体は上記の包装材から製袋されてよく、その製袋様式に関してはとくに制限されない。例えば上記の包装材(積層体)は、多層フィルムをシール材とする、平袋、三方袋、合掌袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ、スパウト付きパウチ、ビーク付きパウチ等に用いることが可能である。
<Packaging>
The packaging body may be made from the above packaging material, and there is no particular restriction on the form of the bag. For example, the above packaging material (laminate) can be used for a flat bag, a three-sided bag, a palm-shaped bag, a gusseted bag, a standing pouch, a pouch with a spout, a pouch with a beak, etc., using a multilayer film as a sealing material.

以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below using examples, but the present invention is not limited to the following examples.

<積層フィルムの作製>
(実施例1)
以下に示すプロピレン単独重合体(A)、非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)を準備した。
<Preparation of Laminated Film>
Example 1
The following propylene homopolymer (A), non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), propylene-ethylene block copolymer (C), and ethylene-propylene copolymer elastomer (D) were prepared.

(プロピレン単独重合体(A))
示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が153℃、融解ピーク温度が159℃であり、かつメルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が3.0g/10分であるプロピレン単独重合体。
(Propylene homopolymer (A))
A propylene homopolymer having a melting onset temperature of 153°C, a melting peak temperature of 159°C, and a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) of 3.0 g/10 min when measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121).

(非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B))
メタロセン触媒を用いて、気相法重合プロセスにより製造された日本ポリプロ株式会社製WELNEXTM RFX4V(MFR:ISO 1133(温度230℃、荷重2.16kg)6.0g/10分)。
(Non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B))
WELNEX RFX4V (MFR: ISO 1133 (temperature 230° C., load 2.16 kg) 6.0 g/10 min) manufactured by a gas phase polymerization process using a metallocene catalyst, manufactured by Japan Polypropylene Corporation.

(プロピレン・エチレンブロック共重合体(C))
メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が2.0g/10分であり、かつプロピレン重合体77.1質量%、エチレン-プロピレン共重合体22.9質量%、前記エチレン-プロピレン共重合体に含まれるエチレン含有量が28.7重量%であるプロピレン・エチレンブロック共重合体。
(Propylene-Ethylene Block Copolymer (C))
A propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230°C, load 2.16 kg) of 2.0 g/10 min, containing 77.1 mass% propylene polymer, 22.9 mass% ethylene-propylene copolymer, and the ethylene content of the ethylene-propylene copolymer is 28.7 wt%.

(エチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D))
メルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度230℃、荷重2.16kg)が0.6g/10分であり、かつプロピレン含有量/エチレン含有量が2.7であるエチレン・プロピレン共重合体エラストマー。
(Ethylene-propylene copolymer elastomer (D))
An ethylene-propylene copolymer elastomer having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 230° C., load 2.16 kg) of 0.6 g/10 min and a propylene content/ethylene content ratio of 2.7.

外層形成用に、プロピレン単独重合体(A)90質量%及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用い、内層形成用に、プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)83質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)17質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いた。それぞれの原料を250℃に温調した押出機に供給し、溶融状態にて混錬して、フィードブロックを持つTダイ押出機にて第一の外層及び第二の外層の厚さがそれぞれ10μm、内層の厚さが40μmとなるように積層し、実施例1のフィルムを作製した。 For the outer layer, a resin mixture in which 90% by mass of propylene homopolymer (A) and 10% by mass of non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) were mixed in pellet form was used, and for the inner layer, a resin mixture in which 83% by mass of propylene-ethylene block copolymer (C) and 17% by mass of ethylene-propylene copolymer elastomer (D) were mixed in pellet form was used. Each raw material was fed to an extruder whose temperature was adjusted to 250°C, kneaded in a molten state, and laminated in a T-die extruder with a feed block so that the first and second outer layers were each 10 μm thick, and the inner layer was 40 μm thick, to produce the film of Example 1.

(実施例2)
プロピレン単独重合体(A)と非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例2のフィルムを作製した。
Example 2
A film of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) was changed as shown in Table 1.

(実施例3)
プロピレン単独重合体(A)と非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして実施例3のフィルムを作製した。
Example 3
The film of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) was changed as shown in Table 1.

(比較例1)
プロピレン単独重合体(A)と非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)の混合割合を、表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして比較例1のフィルムを作製した。
(Comparative Example 1)
A film of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the propylene homopolymer (A) and the non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) was changed as shown in Table 1.

(比較例2)
プロピレン単独重合体(A)のみを用いて外層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして比較例2のフィルムを作製した。
(Comparative Example 2)
A film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the outer layer was formed using only the propylene homopolymer (A).

(比較例3)
以下のプロピレン・エチレンランダム共重合体(E)のみを用いて外層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして比較例3のフィルムを作製した。
(プロピレン・エチレンランダム共重合体(E))
示差走査熱量測定(JIS K 7121)をした際の、融解開始温度が142℃、融解ピーク温度が147℃であり、かつエチレン含有量が3.4質量%であるプロピレン・エチレンランダム共重合体。
(Comparative Example 3)
A film of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1, except that the outer layer was formed using only the following propylene-ethylene random copolymer (E).
(Propylene-Ethylene Random Copolymer (E))
A propylene-ethylene random copolymer having a melting onset temperature of 142° C., a melting peak temperature of 147° C., and an ethylene content of 3.4% by mass, as measured by differential scanning calorimetry (JIS K 7121).

(比較例4)
プロピレン単独重合体(A)70質量%とプロピレン・エチレンランダム共重合体(E)30質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いて外層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして比較例4のフィルムを作製した。
(Comparative Example 4)
The film of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1, except that the outer layer was formed using a resin mixture obtained by mixing 70% by mass of a propylene homopolymer (A) and 30% by mass of a propylene-ethylene random copolymer (E) in a pellet state.

(比較例5)
プロピレン単独重合体(A)50質量%とプロピレン・エチレンランダム共重合体(E)50質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いて外層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして比較例5のフィルムを作製した。
(Comparative Example 5)
The film of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 1, except that the outer layer was formed using a resin mixture obtained by mixing 50 mass% of the propylene homopolymer (A) and 50 mass% of the propylene-ethylene random copolymer (E) in a pellet state.

(比較例6)
プロピレン単独重合体(A)85質量%と以下のエラストマー樹脂15質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いて外層を形成したこと以外は、実施例1と同様にして比較例6のフィルムを形成した。
(エラストマー樹脂)
メタロセン触媒を用いて、エチレンを主モノマーとしてコモノマーにブテン-1を用いたオレフィン系エラストマーであり、かつメルトフローレート(MFR:ISO 1133)(温度190℃、荷重2.16kg)が3.6g/10分であるエラストマー樹脂。
(Comparative Example 6)
A film of Comparative Example 6 was formed in the same manner as in Example 1, except that the outer layer was formed using a resin mixture obtained by mixing 85% by mass of a propylene homopolymer (A) and 15% by mass of the following elastomer resin in a pellet state.
(Elastomer resin)
An olefin-based elastomer resin using a metallocene catalyst, with ethylene as the main monomer and butene-1 as the comonomer, and having a melt flow rate (MFR: ISO 1133) (temperature 190°C, load 2.16 kg) of 3.6 g/10 min.

(比較例7)
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)83質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)17質量%をペレット状態で混合した樹脂混合体を用いて、厚さ60μmの比較例7のフィルムを作製した。
(Comparative Example 7)
A resin mixture obtained by mixing 83% by mass of the propylene-ethylene block copolymer (C) and 17% by mass of the ethylene-propylene copolymer elastomer (D) in a pellet state was used to produce a film of Comparative Example 7 having a thickness of 60 μm.

<各種評価>
各例で得られたフィルムに対し以下の評価を行った。結果を表1に示す。
<Various evaluations>
The films obtained in each example were subjected to the following evaluations, and the results are shown in Table 1.

[レトルト後ヘーズ測定]
JISK7136に記載されているヘーズの測定方法に則り、村上色彩技術研究所製のヘーズメーター(型番HM-150)を用いて評価を実施した。レトルト後ヘーズについては、10%以下を良好と判定した。
[Haze measurement after retort]
The evaluation was performed using a haze meter (model number HM-150) manufactured by Murakami Color Research Laboratory in accordance with the haze measurement method described in JIS K 7136. A post-retort haze of 10% or less was judged to be good.

[耐寒衝撃性評価]
テスター産業株式会社製のヒートシーラーを用いて、シール圧0.2MPa、シール時間1秒間、シール幅5mm、シール温度200℃の条件で、各例で得られたフィルム同士をヒートシールし、製袋サイズ(内寸)90mm×160mmとなるように3方袋を作成した。この袋に濃度0.1%の食塩水100mlを充填した後、135℃で40分レトルト処理する。レトルト処理後の袋を0℃の冷蔵庫で3日間保存し、0℃から常温中にサンプルを取り出し、直ぐに0.7mの高さから垂直落下させた。サンプル数はn=10とし、それぞれ10回袋を落下させた際に破袋しなかった袋の割合(残存率)で評価した。耐寒衝撃性については、残存率が30%以上を良好と判定した。
[Cold impact resistance evaluation]
Using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., the films obtained in each example were heat-sealed together under the conditions of a sealing pressure of 0.2 MPa, a sealing time of 1 second, a sealing width of 5 mm, and a sealing temperature of 200°C, to create a three-sided bag with a bag size (inner dimensions) of 90 mm x 160 mm. After filling this bag with 100 ml of 0.1% saline solution, it is retorted at 135°C for 40 minutes. The bag after the retort treatment is stored in a refrigerator at 0°C for 3 days, and the sample is taken out from 0°C to room temperature and immediately dropped vertically from a height of 0.7 m. The number of samples was n = 10, and the ratio of bags that did not break when the bag was dropped 10 times (survival rate) was evaluated. Regarding cold impact resistance, a survival rate of 30% or more was judged to be good.

[耐熱性評価]
テスター産業株式会社製のヒートシーラーを用いて、シール圧0.03MPa、シール時間30秒間、シール幅10mm、シール温度135℃の条件で、各例で得られたフィルム同士をヒートシールした。その後、ヒートシールされたフィルムを15mm幅×80mmに切出し、株式会社島津製作所製の引張試験機を用いて、300mm/minの引張速度でT字剥離を行い、ヒートシール部分の融着強度を測定した。耐熱性評価については、融着強度が2N/15mm以下を良好と判定した。
[Heat resistance evaluation]
Using a heat sealer manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., the films obtained in each example were heat-sealed together under the conditions of a sealing pressure of 0.03 MPa, a sealing time of 30 seconds, a sealing width of 10 mm, and a sealing temperature of 135° C. The heat-sealed film was then cut into a 15 mm wide x 80 mm piece, and a tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation was used to perform T-peel at a tensile speed of 300 mm/min to measure the fusion strength of the heat-sealed portion. For the heat resistance evaluation, a fusion strength of 2 N/15 mm or less was judged to be good.

実施例1~3に係るフィルムは、プロピレン単独重合体(A)75~90質量%、非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10~25質量%を含有することにより、透明性、耐寒衝撃性及び耐熱性の全てに優れていた。これに対して、プロピレン単独重合体(A)及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)の配合割合が本願発明の範囲外である比較例1に係るフィルムと、非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)を含まない比較例2に係るフィルムは、各実施例と比べて、少なくとも耐寒衝撃性が劣っていた。また、比較例7に係るフィルムは、外層が設けられないことにより、フィルムの表面凹凸を抑制できず、透明性が低かった。 The films according to Examples 1 to 3 contained 75 to 90% by mass of propylene homopolymer (A) and 10 to 25% by mass of non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), and therefore were excellent in all of transparency, cold impact resistance, and heat resistance. In contrast, the film according to Comparative Example 1, in which the blending ratio of propylene homopolymer (A) and non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B) is outside the range of the present invention, and the film according to Comparative Example 2, which does not contain non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B), were inferior in at least cold impact resistance compared to the respective Examples. In addition, the film according to Comparative Example 7 had low transparency because the surface unevenness of the film could not be suppressed due to the absence of an outer layer.

本発明のポリプロピレン系の多層フィルムは、耐熱性及び耐寒衝撃性、透明性を高いレベルで両立しており、レトルト包装用のシーラントフィルムに好適に使用できる。 The polypropylene-based multilayer film of the present invention combines high levels of heat resistance, cold impact resistance, and transparency, making it suitable for use as a sealant film for retort packaging.

10…ポリプロピレン系多層フィルム、1a…第一の外層、1b…第二の外層、2…内層 10: Polypropylene-based multilayer film, 1a: First outer layer, 1b: Second outer layer, 2: Inner layer

Claims (6)

プロピレン単独重合体(A)75~90質量%、及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10~25質量%を含有する第一の外層と、
プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)を含む材料からなる内層と、
プロピレン単独重合体(A)75~90質量%、及び非架橋型オレフィン系熱可塑性エラストマー(B)10~25質量%を含有する第二の外層と、をこの順に備える、多層フィルム。
A first outer layer containing 75 to 90% by mass of a propylene homopolymer (A) and 10 to 25% by mass of a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B);
an inner layer made of a material containing a propylene-ethylene block copolymer (C);
a second outer layer containing, in this order, 75 to 90% by mass of a propylene homopolymer (A) and 10 to 25% by mass of a non-crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer (B).
前記内層が、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体(C)50~90質量%及びエチレン・プロピレン共重合体エラストマー(D)10~50質量%を含有する、請求項1に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1, wherein the inner layer contains 50 to 90% by mass of the propylene-ethylene block copolymer (C) and 10 to 50% by mass of the ethylene-propylene copolymer elastomer (D). 前記第一の外層及び前記第二の外層の総厚が、前記多層フィルムの厚さを基準として16~42%である、請求項1または2に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1 or 2, wherein the total thickness of the first outer layer and the second outer layer is 16 to 42% based on the thickness of the multilayer film. 前記内層の厚さが20μm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の多層フィルム。 The multilayer film according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the inner layer is 20 μm or more. 請求項1~4のいずれか一項に記載の多層フィルムと、基材と、を備える包装材。 A packaging material comprising the multilayer film according to any one of claims 1 to 4 and a substrate. 請求項5に記載の包装材から製袋された包装体。 A package made from the packaging material according to claim 5.
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