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JP7530152B2 - Coating composition for repairing welded cans - Google Patents

Coating composition for repairing welded cans Download PDF

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JP7530152B2
JP7530152B2 JP2020180561A JP2020180561A JP7530152B2 JP 7530152 B2 JP7530152 B2 JP 7530152B2 JP 2020180561 A JP2020180561 A JP 2020180561A JP 2020180561 A JP2020180561 A JP 2020180561A JP 7530152 B2 JP7530152 B2 JP 7530152B2
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新吾 原田
宏之 後藤
政幸 藤井
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Kansai Paint Co Ltd
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Kansai Paint Co Ltd
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Description

本発明は、溶接缶補修用塗料組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition for repairing welded cans.

スリーピース缶等の溶接部(缶内面側)は金属が露出しており、溶接部を有する缶の塗装において、溶接部には溶接缶補修用塗料が用いられている。 The welds (on the inside of the can) of three-piece cans and the like have exposed metal, and when painting cans with welds, welded can repair paint is used on the welds.

当初はエポキシ樹脂系の補修用塗料が一般的であったが、加工性、耐食性等が不十分であり、加工性を改良するためポリエステル樹脂系の補修用塗料が開発されている。 Initially, epoxy resin-based repair paints were common, but they lacked workability and corrosion resistance, so polyester resin-based repair paints were developed to improve workability.

例えば、特許文献1には、(A)ガラス転移点(Tg)が10乃至50℃の範囲にあり且つ数平均分子量(Mn)が10000乃至20000の範囲にあるポリエステル樹脂と、(B)熱硬化性樹脂とを、重量比で(A):(B)90:10乃至60:40で含有し、(C)消泡剤、(D)揺変剤及び(E)溶剤を含有して成ることを特徴とする溶接缶用内面補正塗料が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses an inner surface correction paint for welded cans, which is characterized by containing (A) a polyester resin having a glass transition point (Tg) in the range of 10 to 50°C and a number average molecular weight (Mn) in the range of 10,000 to 20,000, and (B) a thermosetting resin in a weight ratio of (A):(B) 90:10 to 60:40, and also containing (C) an antifoaming agent, (D) a thixotropic agent, and (E) a solvent.

また、特許文献2には、ラミネート缶補修用塗料として、数平均分子量3,000~30,000、ガラス転移温度5~110℃のポリエステル樹脂を含むことを特徴とするポリエステル樹脂ラミネート缶内面用補修塗料が開示されている。 Patent document 2 discloses a laminated can repair paint for the inner surface of a polyester resin laminated can, which contains a polyester resin with a number average molecular weight of 3,000 to 30,000 and a glass transition temperature of 5 to 110°C.

しかしながら、特許文献1及び2に記載の塗料は、加工性は良好であっても、耐食性や耐ブロッキング性が不十分となる場合があった。 However, although the paints described in Patent Documents 1 and 2 have good processability, they may have insufficient corrosion resistance and blocking resistance.

特開2002-129096号公報JP 2002-129096 A 特開2004-210844号公報JP 2004-210844 A

本発明が解決しようとする課題は、加工性、耐食性、耐水性等の塗膜性能に優れ、なおかつ耐ブロッキング性にも優れる溶接缶補修用塗料組成物を提供することである。 The problem that the present invention aims to solve is to provide a coating composition for repairing welded cans that has excellent coating film performance such as workability, corrosion resistance, and water resistance, and also has excellent blocking resistance.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定範囲の数平均分子量、かつガラス転移温度を有するポリエステル樹脂、メラミン樹脂、特定範囲の数平均分子量であり、芳香環構造を有する樹脂及び酸触媒を含有する溶接缶補修用塗料組成物によれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research into solving the above problems, the inventors discovered that the above problems could be solved by a paint composition for repairing welded cans that contains a polyester resin having a number average molecular weight and a glass transition temperature in a specific range, a melamine resin, a resin having a number average molecular weight in a specific range and an aromatic ring structure, and an acid catalyst, and thus completed the present invention.

即ち、本発明は、下記内容に関する。 That is, the present invention relates to the following:

1.数平均分子量が10000~20000の範囲内であり、かつガラス転移温度が51~100℃の範囲内であるポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)、芳香環構造を有する樹脂(C)及び酸触媒(D)を含有する溶接缶補修用塗料組成物。 1. A coating composition for repairing welded cans, comprising a polyester resin (A) having a number average molecular weight in the range of 10,000 to 20,000 and a glass transition temperature in the range of 51 to 100°C, a melamine resin (B), a resin having an aromatic ring structure (C), and an acid catalyst (D).

2.メラミン樹脂(B)がメチルエーテル化メラミン樹脂である上記項1に記載の溶接缶補修用塗料組成物。 2. The coating composition for repairing welded cans described in item 1 above, in which the melamine resin (B) is a methyl etherified melamine resin.

3.酸触媒(D)がスルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物である上記項1又は2に記載の溶接缶補修用塗料組成物。 3. A coating composition for repairing welded cans according to item 1 or 2 above, in which the acid catalyst (D) is a sulfonic acid compound or an amine neutralized product of a sulfonic acid compound.

4.ポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)及び芳香環構造を有する樹脂(C)の固形分総量を基準にして、ポリエステル樹脂(A)60~90質量%、メラミン樹脂(B)5~40質量%、芳香環構造を有する樹脂(C)3~20質量%、酸触媒(D)0.1~3質量%である上記項1~3のいずれか一項に記載の溶接缶補修用塗料組成物。 4. A coating composition for repairing welded cans according to any one of items 1 to 3 above, which contains 60 to 90% by mass of polyester resin (A), 5 to 40% by mass of melamine resin (B), 3 to 20% by mass of resin (C) having an aromatic ring structure, and 0.1 to 3% by mass of acid catalyst (D), based on the total solid content of polyester resin (A), melamine resin (B), and resin having an aromatic ring structure (C).

5.さらに沸点100℃未満の溶剤(E1)、沸点100℃~120℃の範囲内の溶剤(E2)及び沸点120℃を超える溶剤(E3)からなる溶剤組成物(E)を含有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の溶接缶補修用塗料組成物。 5. The coating composition for repairing welded cans according to any one of claims 1 to 4, further comprising a solvent composition (E) consisting of a solvent (E1) having a boiling point of less than 100°C, a solvent (E2) having a boiling point in the range of 100°C to 120°C, and a solvent (E3) having a boiling point of more than 120°C.

本発明の水性塗料組成物は、基体樹脂であるポリエステル樹脂が、比較的高分子量、かつ高Tgであることから加工性と耐水性を両立させることができる。また、芳香環を有する樹脂を有することから付着性が向上することにより、耐食性が向上したものと推察される。また、酸触媒系のメラミン樹脂硬化型であることから、硬化性が良好であり、耐ブロッキング性も向上したものと推察される。 The aqueous coating composition of the present invention is able to achieve both processability and water resistance because the polyester resin, which is the base resin, has a relatively high molecular weight and a high Tg. In addition, it is presumed that the corrosion resistance is improved due to the improved adhesion caused by the inclusion of a resin with an aromatic ring. In addition, it is presumed that the curing property is good and the blocking resistance is also improved because it is an acid-catalyzed melamine resin curing type.

以上、本発明によれば、加工性、耐食性、耐水性等の塗膜性能に優れる塗膜を得ることができ、なおかつ耐ブロッキング性にも優れる溶接缶補修用塗料組成物を提供することができる。 As described above, the present invention can provide a coating composition for repairing welded cans that can provide a coating film that has excellent coating film performance such as workability, corrosion resistance, and water resistance, and also has excellent blocking resistance.

本発明は、数平均分子量が10000~20000の範囲内であり、かつガラス転移温度が51~100℃の範囲内であるポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)、芳香環構造を有する樹脂(C)及び酸触媒(D)を含有する溶接缶補修用塗料組成物(以下、略して、本塗料組成物、と称することもある。)に関する。 The present invention relates to a coating composition for repairing welded cans (hereinafter sometimes referred to as the present coating composition for short) that contains a polyester resin (A) having a number average molecular weight in the range of 10,000 to 20,000 and a glass transition temperature in the range of 51 to 100°C, a melamine resin (B), a resin having an aromatic ring structure (C), and an acid catalyst (D).

以下、本発明の内容を詳細に説明する。 The contents of the present invention are explained in detail below.

<溶接缶補修用塗料組成物>
ポリエステル樹脂(A)
ポリエステル樹脂(A)は、酸成分とアルコール成分とを直接エステル化又はエステル交換反応によって合成されるものであり、十分な加工性と耐水性を得るためには分子量が大きく且つ比較的高いガラス転移温度(Tg)を有することが好適であり、数平均分子量は10000~20000、特に10000~18000、及びガラス転移温度(Tg)は、50~100℃、特に55~95℃の範囲内であることが好ましい。
<Coating composition for repairing welded cans>
Polyester resin (A)
The polyester resin (A) is synthesized by direct esterification or transesterification of an acid component and an alcohol component. In order to obtain sufficient processability and water resistance, it is preferable that the polyester resin has a large molecular weight and a relatively high glass transition temperature (Tg). The number average molecular weight is preferably 10,000 to 20,000, particularly 10,000 to 18,000, and the glass transition temperature (Tg) is preferably within the range of 50 to 100°C, particularly 55 to 95°C.

本明細書において、数平均分子量は、下記分子量測定方法によりゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。 In this specification, the number average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) using a calibration curve of standard polystyrene according to the molecular weight measurement method described below.

数平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(東ソー(株)社製、「HLC8120GPC」)で測定した保持時間(保持容量)を、ポリスチレンの数平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「TSKgel G-4000HXL」、「TSKgel G-3000HXL」、「TSKgel G-2500HXL」、「TSKgel G-2000XL」(いずれも東ソー(株)社製、商品名)の4本を用い、移動相;テトラヒドロフラン、測定温度;40℃、流速;1ml/分、検出器;RIの条件で行ったものである。 The number average molecular weight is the retention time (retention volume) measured by gel permeation chromatography (HLC8120GPC, manufactured by Tosoh Corporation) using tetrahydrofuran as a solvent, converted based on the number average molecular weight of polystyrene. Four columns were used: TSKgel G-4000HXL, TSKgel G-3000HXL, TSKgel G-2500HXL, and TSKgel G-2000XL (all product names manufactured by Tosoh Corporation). The conditions were: mobile phase: tetrahydrofuran, measurement temperature: 40°C, flow rate: 1 ml/min, detector: RI.

また、水酸基価としては1~20、特に3~15mgKOH/gの範囲内にあることが架橋性と耐水性の観点から好ましい。 In addition, from the viewpoint of crosslinking properties and water resistance, it is preferable that the hydroxyl value is in the range of 1 to 20, and particularly 3 to 15 mgKOH/g.

ポリエステル樹脂(A)を構成する酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等から選ばれる1種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物を挙げることができる。 Examples of the acid components constituting the polyester resin (A) include one or more dibasic acids selected from phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic anhydride, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, etc., and lower alkyl esters of these acids.

また、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、p-t-ブチル安息香酸等の一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸等の3価以上の多塩基酸等も併用することができる。 If necessary, monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid, and p-t-butylbenzoic acid, and polybasic acids having a valence of three or more such as trimellitic anhydride, methylcyclohexene tricarboxylic acid, and pyromellitic anhydride can also be used in combination.

これらの酸成分は単独で、或いは2種以上を併用して使用することができる。 These acid components can be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル樹脂(A)を構成するアルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチルペンタンジオール、1,4-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ジメチロールシクロヘキサン等の二価アルコールを挙げることができる。 Examples of alcohol components constituting polyester resin (A) include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol, 1,6-hexanediol, and 1,4-dimethylolcyclohexane.

また、必要に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の3価以上の多価アルコールも併用することができる。 If necessary, trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol can also be used in combination.

これらのアルコール成分は単独で、或いは2種以上を併用して使用することができる。 These alcohol components can be used alone or in combination of two or more.

上記酸成分と上記アルコール成分とを常法により直接エステル化法又はエステル交換法により合成するに際し、カルボキシル基が水酸基に対して過剰となる条件下で反応を行なえば、カルボキシル基を主体に含有するポリエステル樹脂が得られ、水酸基がカルボキシル基に対して過剰となる条件下で反応を行なえば、水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂が得られる。さらにこの水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂に酸無水物を付加反応させることにより、樹脂中の水酸基とカルボキシル基の量を調製することが可能となる。 When synthesizing the above acid component and the above alcohol component by the usual direct esterification method or transesterification method, if the reaction is carried out under conditions where the carboxyl groups are in excess of the hydroxyl groups, a polyester resin mainly containing carboxyl groups is obtained, and if the reaction is carried out under conditions where the hydroxyl groups are in excess of the carboxyl groups, a polyester resin mainly containing hydroxyl groups is obtained. Furthermore, by subjecting this polyester resin mainly containing hydroxyl groups to an addition reaction with an acid anhydride, it is possible to adjust the amount of hydroxyl groups and carboxyl groups in the resin.

この水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂に反応させる酸無水物としては、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸等を挙げることができる。 Examples of acid anhydrides that can be reacted with this polyester resin that mainly contains hydroxyl groups include phthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, and trimellitic anhydride.

上記方法において、直接エステル化法又はエステル交換法による反応は、加圧又は減圧操作、或いは不活性ガスを流入させて反応を促進させることもできる。さらに反応の際にジ-n-ブチル錫オキサイド等の有機金属触媒等をエステル化触媒として使用することができる。 In the above-mentioned method, the reaction by the direct esterification method or the transesterification method can be accelerated by pressurizing or depressurizing the reaction, or by introducing an inert gas. Furthermore, an organometallic catalyst such as di-n-butyltin oxide can be used as an esterification catalyst during the reaction.

ポリエステル樹脂(A)は、オイルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹脂、又は、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂等のいずれであってもよい。 The polyester resin (A) may be an oil-free polyester resin, an oil-modified alkyd resin, or a modified product of these resins, such as a urethane-modified polyester resin or a urethane-modified alkyd resin.

メラミン樹脂(B)
メラミン樹脂はメラミンとホルムアルデヒドとを縮合反応することにより得られる樹脂であり、通常、残存するメチロール基をアルコールによりさらにエーテル化することにより得られる樹脂である。
Melamine resin (B)
The melamine resin is a resin obtained by a condensation reaction between melamine and formaldehyde, and is usually obtained by further etherifying the remaining methylol groups with an alcohol.

上記エーテル化反応前は、通常、メラミン樹脂中には、官能基として、(1)残存アミノ基(-NH)、(2)イミノメチロール基(-NHCHOH)、(3)ジメチロールアミノ基〔-N(CHOH)〕が存在する。 Before the above-mentioned etherification reaction, the following functional groups are usually present in the melamine resin: (1) a residual amino group (-NH 2 ), (2) an iminomethylol group (-NHCH 2 OH), and (3) a dimethylolamino group [-N(CH 2 OH) 2 ].

メラミン樹脂(B)としては、例えば、メチロール化メラミンのメチロール基の一部又は全部を炭素数1~8の1価アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、i-プロピルアルコール、n-ブチルアルコール、i-ブチルアルコール、2-エチルブタノール、2-エチルヘキサノール等でエーテル化した、部分エーテル化又はフルエーテル化メラミン樹脂を挙げることができる。 Examples of melamine resin (B) include partially or fully etherified melamine resins in which some or all of the methylol groups of methylol melamine have been etherified with a monohydric alcohol having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, 2-ethylbutanol, or 2-ethylhexanol.

メラミン樹脂(B)としては、メチロール基がすべてエーテル化されているか、又は部分的にエーテル化され、メチロール基やイミノ基が残存しているものも使用できる。具体的には、メチルエーテル化メラミン、エチルエーテル化メラミン、ブチルエーテル化メラミン等のアルキルエーテル化メラミンを挙げることができ、これらは単独で、又は2種以上を併用して使用することができる。 As the melamine resin (B), those in which all the methylol groups are etherified or those in which they are partially etherified with methylol groups and imino groups remaining can be used. Specific examples include alkyl-etherified melamines such as methyl-etherified melamine, ethyl-etherified melamine, and butyl-etherified melamine, which can be used alone or in combination of two or more kinds.

上記のうち、メチロール基の少なくとも一部をメチルエーテル化したメチルエーテル化メラミン樹脂を耐ブロッキング性の観点から、好適に使用することができる。 Of the above, methyl etherified melamine resins in which at least a portion of the methylol groups have been methyl etherified are preferably used from the viewpoint of blocking resistance.

メラミン樹脂(B)としては、市販品を使用することができる。 Commercially available melamine resins can be used as the melamine resin (B).

上記市販品としては、具体的には、例えば、サイメル202、サイメル232、サイメル235、サイメル238、サイメル254、サイメル266、サイメル267、サイメル272、サイメル285、サイメル301、サイメル303、サイメル325、サイメル327、サイメル350、サイメル370、サイメル701、サイメル703、サイメル1141[以上、オルネクス社製]等を挙げることができる。 Specific examples of commercially available products include Cymel 202, Cymel 232, Cymel 235, Cymel 238, Cymel 254, Cymel 266, Cymel 267, Cymel 272, Cymel 285, Cymel 301, Cymel 303, Cymel 325, Cymel 327, Cymel 350, Cymel 370, Cymel 701, Cymel 703, and Cymel 1141 (all manufactured by Allnex Corporation).

芳香環構造を有する樹脂(C)
芳香環構造を有する樹脂(C)は、樹脂中に芳香環構造を有するものであれば特に制限なく使用することができる。具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。
Resin having an aromatic ring structure (C)
The resin (C) having an aromatic ring structure can be used without any particular limitation as long as it has an aromatic ring structure in the resin. Specific examples include bisphenol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, xylene resins, benzoguanamine resins, and phenol resins.

芳香環を有する樹脂(C)の数平均分子量は耐水性、耐食性の観点から、特に500~5000、さらに特に600~4500の範囲内であることが好ましい。 From the viewpoint of water resistance and corrosion resistance, the number average molecular weight of the resin (C) having an aromatic ring is preferably in the range of 500 to 5,000, more preferably 600 to 4,500.

芳香環構造を有する樹脂(C)を含有することにより、耐水性および素材との付着性向上することにより耐食性を向上させることができる。 By including resin (C) having an aromatic ring structure, water resistance and adhesion to the material can be improved, thereby improving corrosion resistance.

ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール化合物とエピハロヒドリン(例えば、エピクロルヒドリン等)との反応によって得られるものを使用することができる。 As a bisphenol type epoxy resin, for example, one obtained by reacting a bisphenol compound with an epihalohydrin (e.g., epichlorohydrin, etc.) can be used.

ビスフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば、「jER827」、「jER828」、「jER828EL」、「jER828XA」、「jER834」、「jER1007」(以上、三菱ケミカル社製)、「EPICLON840」、「EPICLON840-S」、「EPICLON850」、「EPICLON850-S」、「EPICLON850-CRP」、「EPICLON850-LC」(以上、DIC社製)、「エポトートYD-127」、「エポトートYD-128」(以上、日鉄ケミカル&マテリアル社製)、「リカレジンBPO-20E」、「リカレジンBEO-60E」(以上、新日本理化社製)等のビスフェノールA型エポキシ樹脂;「jER806」、「jER807」(以上、三菱ケミカル社製)、「EPICLON830」、「EPICLON830-S」、「EPICLON835」(以上、DIC社製)、「エポトートYDF-170」(日鉄ケミカル&マテリアル社製)等のビスフェノールF型エポキシ樹脂等を挙げることができる。 Commercially available bisphenol-type epoxy resins include, for example, "jER827", "jER828", "jER828EL", "jER828XA", "jER834", and "jER1007" (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), "EPICLON840", "EPICLON840-S", "EPICLON850", "EPICLON850-S", "EPICLON850-CRP", and "EPICLON850-LC" (all manufactured by DIC Corporation), "EPOTOHTO YD-127", and "EPICLON YD-12 Examples of such epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins such as "JER806" and "JER807" (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), "EPICLON830", "EPICLON830-S", and "EPICLON835" (all manufactured by DIC Corporation), and "Epotohto YDF-170" (manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.).

ノボラック型エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、分子内に多数のエポキシ基を有するフェノールグリオキザール型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂を挙げることができる。 Novolac type epoxy resins include phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, and phenol glyoxal type epoxy resins that have many epoxy groups in the molecule.

ノボラック型エポキシ樹脂の市販品としては、フェノールノボラック型としては、例えば「jER152」、「jER154」(以上、いずれも三菱ケミカル社製)、EPPN-201(日本化薬社製)、エポトートYDPN-638(日鉄ケミカル&マテリアル社製)等、クレゾールノボラック型としては、例えば「jER180S65」、「jER180H65」(以上、いずれも三菱ケミカル社製)、EOCN-102S、同-103S、同-104S(以上、いずれも日本化薬社製)、エポトートYDCN-701、同-702、同-703、同-704(以上、いずれも日鉄ケミカル&マテリアル社製)等、その他のノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエポトートZX-1071T、同ZX-1015、同ZX-1247、同YDG-414S(以上、いずれも日鉄ケミカル&マテリアル社製)等を挙げることができる。 Commercially available novolac epoxy resins include phenol novolac types such as "jER152" and "jER154" (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), EPPN-201 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and Epotohto YDPN-638 (manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.), and cresol novolac types such as "jER180S65" and "jER180H65" (both manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and EOCN-1 02S, 103S, 104S (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Epotohto YDCN-701, 702, 703, 704 (all manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.), and other novolac type epoxy resins such as Epotohto ZX-1071T, ZX-1015, ZX-1247, YDG-414S (all manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd.).

キシレン樹脂としては、例えば、キシレンとホルムアルデヒドの反応物;メシチレンとホルムアルデヒドの反応物;キシレンとフェノールとホルムアルデヒドの反応物;等を挙げることができる。これらは必要に応じてフェノールやパラ-t-ブチルフェノールのような2官能性フェノール等のフェノール類によって、変性した樹脂も使用することができる。 Examples of xylene resins include the reaction product of xylene and formaldehyde; the reaction product of mesitylene and formaldehyde; the reaction product of xylene, phenol and formaldehyde; etc. If necessary, resins modified with phenols such as phenol or bifunctional phenols such as para-t-butylphenol can also be used.

上記キシレン樹脂は市販のものを適宜使用することができ、その具体例としては、「ニカノールLLL」「ニカノールLL」、「ニカノールL」、「ニカノールH」「ニカノールG」「ニカノールY-50」、「ニカノールY-100」、(以上、商品名、フドー(株)製)等を挙げることができる。 The xylene resin may be any commercially available product. Specific examples include "Nicanol LLL", "Nicanol LL", "Nicanol L", "Nicanol H", "Nicanol G", "Nicanol Y-50", and "Nicanol Y-100" (all trade names, manufactured by Fudow Co., Ltd.).

ベンゾグアナミン樹脂の具体例としては、例えば、マイコート102、同105、同106[以上、いずれもオルネクス社製]、BL-60[三和ケミカル社製]等のメチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂;サイメル1123[オルネクス社製]等のメチルエーテルとエチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂;マイコート136[オルネクス社製]、BX-4000[三和ケミカル社製]等のメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂;マイコート1128[オルネクス社製]等のブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂;等を挙げることができる。 Specific examples of benzoguanamine resins include methyl-etherified benzoguanamine resins such as Mycoat 102, 105, and 106 (all manufactured by Allnex Corporation) and BL-60 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.); mixed etherified benzoguanamine resins of methyl ether and ethyl ether such as Cymel 1123 (manufactured by Allnex Corporation); mixed etherified benzoguanamine resins of methyl ether and butyl ether such as Mycoat 136 (manufactured by Allnex Corporation) and BX-4000 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.); and butyl-etherified benzoguanamine resins such as Mycoat 1128 (manufactured by Allnex Corporation).

フェノール樹脂としては、例えば、フェノール化合物やビスフェノールA等のフェノール類とホルムアルデヒド等のアルデヒド類とを反応触媒の存在下で縮合反応させて、メチロール基を導入してなるレゾール型のフェノール樹脂を挙げることができる。 Examples of phenolic resins include resol-type phenolic resins that are produced by subjecting phenols such as phenolic compounds or bisphenol A to a condensation reaction with aldehydes such as formaldehyde in the presence of a reaction catalyst to introduce methylol groups.

上記フェノール類としては、o-クレゾール、p-クレゾール、p-tert-ブチルフェノール、p-エチルフェノール、2,3-キシレノール、2,5-キシレノール等の2官能性フェノール化合物;石炭酸、m-クレゾール、m-エチルフェノール、3,5-キシレノール、m-メトキシフェノール等の3官能性フェノール化合物;ビスフェノールA、ビスフェノールF等の4官能性フェノール化合物;等のフェノール化合物を1種、または2種以上混合して使用することができる。 The above phenols may be used alone or in combination of two or more of the following: bifunctional phenolic compounds such as o-cresol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-ethylphenol, 2,3-xylenol, and 2,5-xylenol; trifunctional phenolic compounds such as carbolic acid, m-cresol, m-ethylphenol, 3,5-xylenol, and m-methoxyphenol; and tetrafunctional phenolic compounds such as bisphenol A and bisphenol F.

上記アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド又はトリオキサン等を挙げることができる。 Examples of the aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, and trioxane.

前記メチロール化フェノール樹脂のメチロール基の一部をアルキルエーテル化するのに用いられるアルコールとしては、炭素原子数1~6個、好ましくは1~4個の1価アルコールを好適に使用することができる。好適な1価アルコールとしてはメタノール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール等を挙げることができる。
芳香環構造を有する樹脂(C)は単独で又は2種以上組合せて使用することができる。
The alcohol used to alkyl-etherify a portion of the methylol groups of the methylolated phenolic resin is preferably a monohydric alcohol having 1 to 6 carbon atoms, and preferably 1 to 4 carbon atoms. Suitable monohydric alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, and isobutanol.
The resin (C) having an aromatic ring structure may be used alone or in combination of two or more kinds.

酸触媒(D)
本塗料組成物は、硬化反応を促進するため酸触媒(D)を含有する。
Acid Catalyst (D)
The coating composition contains an acid catalyst (D) to accelerate the curing reaction.

酸触媒(D)としては、例えば、カルボキシル基含有化合物、燐酸化合物、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、クメンスルホン酸等の酸触媒又はこれらの酸のアミン中和物等を挙げることができる。 Examples of the acid catalyst (D) include acid catalysts such as carboxyl group-containing compounds, phosphoric acid compounds, paratoluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, and cumenesulfonic acid, or amine neutralization products of these acids.

上記のうち、架橋性の観点から、上記スルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物を好適に使用することができる。 Of the above, from the viewpoint of crosslinking properties, the above sulfonic acid compounds or amine neutralized products of sulfonic acid compounds can be preferably used.

本塗料組成物のポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)、芳香環構造を有する樹脂(C)及び酸触媒(D)の固形分組成比は、ポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)及び芳香環構造を有する樹脂(C)の固形分総量を基準にして、ポリエステル樹脂(A)が60~90質量%、特に65~85質量%、メラミン樹脂(B)が5~40質量%、特に10~30質量%、芳香環構造を有する樹脂(C)が3~20質量%、特に5~15質量%、酸触媒(D)(例えば、スルホン酸化合物のアミン中和物の場合は、この中和物からアミンを除去した残りのスルホン酸化合物)が0.1~3質量%、特に0.3~2質量%の範囲内であることが加工性、耐水性、耐食性、耐ブロッキング性の観点から好ましい。 The solid content composition ratio of the polyester resin (A), melamine resin (B), resin having an aromatic ring structure (C) and acid catalyst (D) of the present coating composition is preferably within the range of 60 to 90 mass %, particularly 65 to 85 mass %, of polyester resin (A), 5 to 40 mass %, particularly 10 to 30 mass %, of resin having an aromatic ring structure (C), 3 to 20 mass %, particularly 5 to 15 mass %, of acid catalyst (D) (for example, in the case of an amine neutralization product of a sulfonic acid compound, the sulfonic acid compound remaining after removing the amine from this neutralization product) of 0.1 to 3 mass %, particularly 0.3 to 2 mass %, based on the total solid content of the polyester resin (A), melamine resin (B) and resin having an aromatic ring structure (C) from the viewpoints of processability, water resistance, corrosion resistance and blocking resistance.

本塗料組成物は、ポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)、芳香環構造を有する樹脂(C)及び酸触媒(D)を含有するものであるが、塗装性の観点等から、通常、溶剤が配合される。さらに、必要に応じて、塗膜の改質等を目的にその他の樹脂を配合することができ、またさらに、着色顔料、体質顔料等の顔料;凝集防止剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス等の塗料用添加剤等を含有することもできる。 This coating composition contains polyester resin (A), melamine resin (B), resin with an aromatic ring structure (C) and acid catalyst (D), but from the viewpoint of paintability, etc., a solvent is usually blended. Furthermore, if necessary, other resins can be blended for the purpose of modifying the coating film, etc., and further, it can contain pigments such as color pigments and extender pigments; paint additives such as anti-aggregation agents, leveling agents, defoamers, waxes, etc.

上記溶剤としては、上記成分(A)、(B)、(C)、(D)及び必要に応じて使用されるその他の樹脂等の各成分を溶解ないし分散可能なものを使用することができる。 The above-mentioned solvent can be one that can dissolve or disperse each of the above-mentioned components (A), (B), (C), and (D) and other components such as other resins used as necessary.

具体的には、例えば、トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化水素等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコールエーテル系溶剤等を挙げることができ、これらは単独で、或いは2種以上を併用して使用することができる。 Specific examples of such solvents include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and high-boiling petroleum hydrocarbons; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monoethyl ether acetate; alcohol solvents such as methanol, ethanol, and butanol; and alcohol ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether. These can be used alone or in combination of two or more.

上記溶剤は2種以上併用することが好ましく、必須成分(A)、(B)、(C)、(D)に加えてさらに以下の要件を満たす溶剤組成物(E)を含有することが耐ブロッキング性向上の観点から好ましい。 It is preferable to use two or more of the above solvents in combination, and from the viewpoint of improving blocking resistance, it is preferable to contain a solvent composition (E) that satisfies the following requirements in addition to the essential components (A), (B), (C), and (D).

溶剤組成物(E)は、沸点100℃未満の溶剤(E1)、沸点100℃~120℃の範囲内の溶剤(E2)及び沸点120℃を超える溶剤(E3)からなり、溶剤(E1)、(E2)及び(E3)の総量を基準にして、溶剤(E1)30~60質量%、溶剤(E2)25~70質量%、溶剤(E3)15質量%以下の要件を満たす溶剤組成物である。 The solvent composition (E) is composed of a solvent (E1) with a boiling point below 100°C, a solvent (E2) with a boiling point in the range of 100°C to 120°C, and a solvent (E3) with a boiling point above 120°C, and satisfies the requirements of 30 to 60 mass% of solvent (E1), 25 to 70 mass% of solvent (E2), and 15 mass% or less of solvent (E3) based on the total amount of solvents (E1), (E2), and (E3).

上記溶剤組成物(E)を含有する場合、その含有量は、ポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)及び芳香環構造を有する樹脂(C)の固形分総量に対して、90~70質量%、特に85~75質量%の範囲内であることが、耐ブロッキング性向上及び塗装作業性の観点から好ましい。 When the solvent composition (E) is contained, its content is preferably within the range of 90 to 70% by mass, particularly 85 to 75% by mass, based on the total solid content of the polyester resin (A), the melamine resin (B), and the resin having an aromatic ring structure (C), from the viewpoint of improving blocking resistance and ease of coating work.

本発明の溶接缶補修用塗料組成物は、それ自体公知の任意の溶接缶の継ぎ目の補修塗装に用いることができる。継ぎ目の形成はラップ溶接でも或いは突き合わせ溶接のいずれであってもよい。 The coating composition for repairing welded cans of the present invention can be used for repair coating of any known welded can seams. The seams may be formed by either lap welding or butt welding.

本発明の溶接缶補修用塗料組成物は、重合せレーザ溶接或いは突合せレーザ溶接等で得られた溶接部に対しても適用することができる。特に、突合せレーザ溶接等で得られた溶接部の厚みは素材の厚みとほぼ同一であり、重合せ溶接の溶接部にみられる溶接段差がないため、補修用塗料による被覆が容易である。 The coating composition for repairing welded cans of the present invention can also be applied to welds obtained by overlap laser welding or butt laser welding. In particular, the thickness of the weld obtained by butt laser welding is almost the same as the thickness of the material, and there is no welding step as in overlap welding, making it easy to cover with a repair coating.

溶接缶を構成する金属板としては各種表面処理鋼板が使用される。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍した後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、ニッケル錫メッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種又は二種以上を行ったものを使用することができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウム圧着等を施したアルミニウム被覆鋼板も使用することができる。金属板の厚みは、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相違するが、一般に0.10~0.50mm、特に0.10~0.30mmの厚みを有する金属板を好適に使用することができる。 As the metal plate constituting the welded can, various surface-treated steel plates are used. Surface-treated steel plates that can be used are cold-rolled steel plates that have been annealed, then secondary cold-rolled, and then subjected to one or more of the following surface treatments: zinc plating, tin plating, nickel plating, nickel-tin plating, electrolytic chromate treatment, chromate treatment, etc. Aluminum-coated steel plates that have been aluminum-plated, aluminum-pressed, etc. can also be used. The thickness of the metal plate varies depending on the type of metal, the use or size of the container, but metal plates having a thickness of 0.10 to 0.50 mm, and particularly 0.10 to 0.30 mm, can be preferably used.

溶接による製缶に用いる金属板は、溶接すべき端縁部を除いて、予め樹脂フィルムによるラミネートが行われているか、もしくは塗料で塗装されていることが好ましい。上記金属板上に被覆される塗料としては、金属被覆に用いられる従来公知の塗料を使用することができる。上記樹脂フィルムラミネート又は塗料が塗装された塗膜の膜厚は、一般に3~50μm、特に5~40μmの範囲であることが好ましい。 The metal plate used in can manufacturing by welding is preferably laminated with a resin film or painted with paint, except for the edge portion to be welded. Any conventional paint used for metal coating can be used as the paint coated on the metal plate. The thickness of the resin film laminate or the painted coating is preferably in the range of generally 3 to 50 μm, and particularly 5 to 40 μm.

本発明の溶接缶補修用塗料組成物の塗装は、溶接缶の溶接継ぎ目に任意の手段で行うことができるが、一般にはスプレー塗装により行うことが好ましい。樹脂フィルムラミネート板又は塗料が塗装された金属板を用いた溶接缶では、継ぎ目の両側の樹脂ラミネートフィルム層又は塗料が塗装された塗膜層に跨るように補修塗料を塗装することが好ましい。 The coating composition for repairing welded cans of the present invention can be applied to the welded seams of a welded can by any means, but is generally preferably applied by spray coating. In the case of welded cans using a resin film laminate plate or a metal plate coated with paint, it is preferable to apply the repair coating so that it straddles the resin laminate film layer or the coated coating layer on both sides of the seam.

本発明の溶接缶補修用塗料組成物の塗装膜厚は3~15μm、特に4~13μmの範囲内であることが好ましい。 The coating thickness of the coating composition for repairing welded cans of the present invention is preferably within the range of 3 to 15 μm, and more preferably 4 to 13 μm.

本発明の溶接缶補修用塗料組成物の加熱硬化は、170~220℃、特に180~210℃の温度の保持時間で、10~60秒、特に15~40秒加熱して行うことが好ましい。 The heat curing of the coating composition for repairing welded cans of the present invention is preferably carried out by heating at a temperature of 170 to 220°C, particularly 180 to 210°C, for a holding time of 10 to 60 seconds, particularly 15 to 40 seconds.

以下、実施例により、本発明をより具体的に説明する。ここで「部」及び「%」はそれぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。なお、以下の製造例、実施例及び比較例における原材料の質量部は、原材料の固形分(又は有効成分と記すことがある)の質量部を表す。 The present invention will be explained in more detail below with reference to the following examples. In this specification, "parts" and "%" mean "parts by mass" and "% by mass", respectively. Note that the "parts by mass" of raw materials in the following manufacturing examples, examples, and comparative examples refer to the parts by mass of the solid content (or active ingredients) of the raw materials.

<塗料組成物の製造>
ポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)、芳香環構造を有する樹脂(C)及び酸触媒(D)を表1に記載の固形分質量比及び溶剤組成となるように調整して、質量固形分濃度20%の各塗料組成物No.1~15を得た。サイメル327(B1)及びサイメル370(B2)の溶剤はイソブタノール(沸点108℃)であり、これらからの持込み分はトルエンから差し引いて質量固形分濃度を調整した。塗料組成物No.12~15は比較例用である。
<Production of Coating Composition>
Polyester resin (A), melamine resin (B), resin having an aromatic ring structure (C) and acid catalyst (D) were adjusted to have the solid content mass ratio and solvent composition shown in Table 1 to obtain coating composition Nos. 1 to 15 with a mass solid content concentration of 20%. The solvent for Cymel 327 (B1) and Cymel 370 (B2) was isobutanol (boiling point 108°C), and the amount carried over from this was subtracted from toluene to adjust the mass solid content concentration. Coating composition Nos. 12 to 15 are for comparative examples.

さらに比較例用に塗料組成物No.16として、下記組成のエポキシ樹脂系塗料も作成した。 In addition, for comparative purposes, an epoxy resin-based paint with the following composition was also prepared as paint composition No. 16.

エポキシ樹脂系塗料:jER1009(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製)85部/アミディアP-138(ブチル化尿素樹脂、DIC社製)15部/ドデシルベンゼンスルホン酸1部
溶剤組成は、トルエン/酢酸ブチル/メチルエチルケトン=1/1/1(質量比)で質量固形分濃度20%に調整した。
Epoxy resin-based paint: jER1009 (bisphenol A type epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 85 parts/Amidea P-138 (butylated urea resin, manufactured by DIC Corporation) 15 parts/dodecylbenzenesulfonic acid 1 part. The solvent composition was toluene/butyl acetate/methyl ethyl ketone = 1/1/1 (mass ratio), and the mass solids concentration was adjusted to 20%.

なお、表中の各原材料等の詳細は以下のとおりである。 Details of each ingredient in the table are as follows:

ポリエステル樹脂(A)
ポリエステル樹脂(A1):UE9200(数平均分子量15000、ガラス転移温度65℃、水酸基価6mgKOH/g、ユニチカ社製)
ポリエステル樹脂(A2):バイロン200(数平均分子量17000、ガラス転移温度67℃、水酸基価6mgKOH/g、東洋紡社製)
ポリエステル樹脂(A3):UE3360(数平均分子量5000、ガラス転移温度55℃、水酸基価25mgKOH/g、ユニチカ社製)
ポリエステル樹脂(A4):バイロン600(数平均分子量16000、ガラス転移温度47℃、水酸基価7mgKOH/g、東洋紡社製)
メラミン樹脂(B)
メラミン樹脂(B1):サイメル327(イミノ基含有メチルエーテル化メラミン樹脂、オルネクス社製)
メラミン樹脂(B2):サイメル370(メチロール基含有メチルエーテル化メラミン樹脂、オルネクス社製)
メラミン樹脂(B3):サイメル303(フルメチルエーテル化メラミン樹脂、オルネクス社製)
芳香環構造を有する樹脂(C)
芳香環構造を有する樹脂(C1):jER1007(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、数平均分子量2900、三菱ケミカル社製)
芳香環構造を有する樹脂(C2):jER154(フェノールノボラック型エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製)
芳香環構造を有する樹脂(C3):ニカノールLL(キシレンホルムアルデヒド樹脂、フドー(株)社製)
芳香環構造を有する樹脂(C4):BX-4000(ベンゾグアナミン樹脂、三和ケミカル社製)
酸触媒(D)
酸触媒(D1):ドデシルベンゼンスルホン酸
酸触媒(D2):パラトルエンスルホン酸
酸触媒(D3):リン酸
溶剤組成
溶剤組成a:メチルエチルケトン50部/トルエン40部/スワゾール1000(※)5部/酢酸ブチル5部
溶剤組成b:メチルエチルケトン20部/トルエン70部/スワゾール1000 5部/酢酸ブチル5部
溶剤組成c:メチルエチルケトン20部/トルエン60部/スワゾール1000 10部/酢酸ブチル10部
スワゾール1000(※):芳香族炭化水素系溶剤、沸点160~170℃、丸善石油化学社製
<試験板の作成>
上記で作成した各塗料組成物を、厚さ0.30mmの冷間圧延鋼板に膜厚10μmとなるようにスプレー塗装し、板温度200℃で30秒間乾燥させることにより、各試験板を得た。
Polyester resin (A)
Polyester resin (A1): UE9200 (number average molecular weight 15,000, glass transition temperature 65° C., hydroxyl value 6 mgKOH/g, manufactured by Unitika Ltd.)
Polyester resin (A2): Vylon 200 (number average molecular weight 17,000, glass transition temperature 67° C., hydroxyl value 6 mg KOH/g, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Polyester resin (A3): UE3360 (number average molecular weight 5000, glass transition temperature 55° C., hydroxyl value 25 mgKOH/g, manufactured by Unitika Ltd.)
Polyester resin (A4): Vylon 600 (number average molecular weight 16,000, glass transition temperature 47° C., hydroxyl value 7 mgKOH/g, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Melamine resin (B)
Melamine resin (B1): Cymel 327 (imino group-containing methyl etherified melamine resin, manufactured by Allnex Co., Ltd.)
Melamine resin (B2): Cymel 370 (methylol group-containing methyl etherified melamine resin, manufactured by Allnex Co., Ltd.)
Melamine resin (B3): Cymel 303 (full methyl etherified melamine resin, manufactured by Allnex Co., Ltd.)
Resin having an aromatic ring structure (C)
Resin having an aromatic ring structure (C1): jER1007 (bisphenol A type epoxy resin, number average molecular weight 2900, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Resin having an aromatic ring structure (C2): jER154 (phenol novolac type epoxy resin, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Resin having an aromatic ring structure (C3): Nikanol LL (xylene formaldehyde resin, manufactured by Fudow Co., Ltd.)
Resin having an aromatic ring structure (C4): BX-4000 (benzoguanamine resin, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.)
Acid Catalyst (D)
Acid catalyst (D1): Dodecylbenzenesulfonic acid Acid catalyst (D2): Paratoluenesulfonic acid Acid catalyst (D3): Phosphoric acid Solvent composition Solvent composition a: 50 parts methyl ethyl ketone / 40 parts toluene / Swazol 1000 (*) 5 parts / 5 parts butyl acetate Solvent composition b: 20 parts methyl ethyl ketone / 70 parts toluene / Swazol 1000 5 parts / 5 parts butyl acetate Solvent composition c: 20 parts methyl ethyl ketone / 60 parts toluene / Swazol 1000 10 parts / 10 parts butyl acetate Swazol 1000 (*): Aromatic hydrocarbon solvent, boiling point 160-170°C, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd. <Preparation of test panels>
Each of the coating compositions prepared above was spray-coated onto a cold-rolled steel plate having a thickness of 0.30 mm to a film thickness of 10 μm, and then dried at a plate temperature of 200° C. for 30 seconds to obtain each test plate.

上記で得られた各試験板について下記試験方法に基いて試験を行った。その結果を併せて表1に示す。 Each test panel obtained above was tested according to the following test method. The results are also shown in Table 1.

加工性
厚さ0.30mmの冷間圧延鋼板を2枚スペーサーとして挟んだ状態で試験板を2つ折りに折り曲げ加工し、加工部を光学顕微鏡で観察した。
〇:塗膜に割れや剥がれがない
△:塗膜に微小な割れが発生している
×:塗膜に割れが発生し、一部が剥がれている
耐水性
試験板を水に浸漬し、125℃で30分間処理した後、塗膜の白化状態を目視にて観察し、下記の基準により評価した。
〇:白化が認められない
△:部分的な白化が認められる
×:かなり白化が認められる
耐食性
未塗装面をテープで被覆したうえで加工性試験と同様の折り曲げ加工を行った試験用塗装板を、クエン酸、塩化ナトリウムを各3%溶解した混合水溶液に浸漬し、40℃で2週間放置した後、塗面状態を目視にて観察し、下記の基準により評価した。
〇:腐食が認められない
△:腐食がわずかに認められる
×:腐食がかなり認められる
耐ブロッキング性
上記で作成した各塗料組成物を、厚さ0.30mmの冷間圧延鋼板に膜厚10μmとなるように、2枚スプレー塗装し、80℃に設定したボックスオーブンで30秒乾燥させた後、2枚の板の塗装面同士を重ねて200g/dm2の荷重をかけて1分間放置した。
◎:2枚の試験板が容易に剥がれ、跡が認められない
〇:2枚の試験板が容易に剥がれるが、わずかに跡が認められる
△:2枚の試験板を剥がすのに抵抗があり、跡がはっきり認められる
×:2枚の試験板を剥がすのに強い抵抗があり、一部の塗膜が剥離する
Workability The test plate was folded in half while being sandwiched between two cold-rolled steel plates having a thickness of 0.30 mm as a spacer, and the bent portion was observed under an optical microscope.
◯: No cracks or peeling in the coating film △: Microcracks in the coating film ×: Cracks in the coating film and partial peeling Water resistance The test plate was immersed in water and treated at 125°C for 30 minutes, after which the whitening state of the coating film was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: No whitening observed △: Partial whitening observed ×: Considerable whitening observed Corrosion resistance The unpainted surface of a coated test plate was covered with tape and then bent in the same manner as in the workability test. The plate was then immersed in a mixed aqueous solution containing 3% citric acid and 3% sodium chloride and left at 40°C for 2 weeks. The condition of the coated surface was then visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: No corrosion observed △: Slight corrosion observed ×: Considerable corrosion observed Blocking resistance Each of the coating compositions prepared above was spray-coated onto two cold-rolled steel plates with a thickness of 0.30 mm to a film thickness of 10 μm, and the plates were dried for 30 seconds in a box oven set at 80° C., after which the coated surfaces of the two plates were placed together and left to stand for 1 minute under a load of 200 g/dm2.
◎: The two test plates peel off easily, and no traces are visible. ◯: The two test plates peel off easily, but slight traces are visible. △: There is resistance to peeling off the two test plates, and traces are clearly visible. ×: There is strong resistance to peeling off the two test plates, and part of the coating peels off.

Figure 0007530152000001
Figure 0007530152000001

加工性、耐食性、耐水性等の塗膜性能に優れ、なおかつ耐ブロッキング性にも優れる溶接缶補修用塗料組成物を提供することができる。 It is possible to provide a coating composition for repairing welded cans that has excellent coating film performance such as workability, corrosion resistance, and water resistance, and also has excellent blocking resistance.

Claims (3)

数平均分子量が10000~20000の範囲内であり、かつガラス転移温度が51~100℃の範囲内であるポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、及びフェノール樹脂から選ばれる少なくとも一つの芳香環構造を有する樹脂(C)及び酸触媒(D)を含有し、
さらに沸点100℃未満の溶剤(E1)、沸点100℃~120℃の範囲内の溶剤(E2)及び沸点120℃を超える溶剤(E3)からなる溶剤組成物(E)を含有し、
ポリエステル樹脂(A)、メラミン樹脂(B)及び芳香環構造を有する樹脂(C)の固形分総量を基準にして、ポリエステル樹脂(A)60~90質量%、メラミン樹脂(B)5~40質量%、芳香環構造を有する樹脂(C)3~20質量%、酸触媒(D)0.1~3質量%であり、
溶剤組成物(E)は、溶剤(E1)、(E2)及び(E3)の総量を基準にして、溶剤(E1)30~60質量%、溶剤(E2)25~70質量%、溶剤(E3)15質量%以下の要件を満たす溶剤組成物である、溶接缶補修用塗料組成物。
The composition comprises a polyester resin (A) having a number average molecular weight in the range of 10,000 to 20,000 and a glass transition temperature in the range of 51 to 100° C., a melamine resin (B), a resin (C) having at least one aromatic ring structure selected from a bisphenol-type epoxy resin, a novolac-type epoxy resin, a xylene resin, a benzoguanamine resin, and a phenol resin, and an acid catalyst (D) ,
Further, the solvent composition (E) includes a solvent (E1) having a boiling point of less than 100° C., a solvent (E2) having a boiling point in the range of 100° C. to 120° C., and a solvent (E3) having a boiling point of more than 120° C.;
based on the total amount of solids of the polyester resin (A), the melamine resin (B), and the resin having an aromatic ring structure (C), the polyester resin (A) is 60 to 90 mass%, the melamine resin (B) is 5 to 40 mass%, the resin having an aromatic ring structure (C) is 3 to 20 mass%, and the acid catalyst (D) is 0.1 to 3 mass%,
The solvent composition (E) is a solvent composition that satisfies the requirements of 30 to 60 mass % of solvent (E1), 25 to 70 mass % of solvent (E2), and 15 mass % or less of solvent (E3) based on the total amount of the solvents (E1), (E2), and (E3).
メラミン樹脂(B)がメチルエーテル化メラミン樹脂である請求項1に記載の溶接缶補修用塗料組成物。 The coating composition for repairing welded cans according to claim 1, wherein the melamine resin (B) is a methyl etherified melamine resin. 酸触媒(D)がスルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物である請求項1又は2に記載の溶接缶補修用塗料組成物。 The coating composition for repairing welded cans according to claim 1 or 2, wherein the acid catalyst (D) is a sulfonic acid compound or an amine neutralized product of a sulfonic acid compound.
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