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JP7513690B2 - Pressure-sensitive adhesive composition for organic EL display devices, pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices, and organic EL display device - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive composition for organic EL display devices, pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices, and organic EL display device Download PDF

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JP7513690B2 JP2022196374A JP2022196374A JP7513690B2 JP 7513690 B2 JP7513690 B2 JP 7513690B2 JP 2022196374 A JP2022196374 A JP 2022196374A JP 2022196374 A JP2022196374 A JP 2022196374A JP 7513690 B2 JP7513690 B2 JP 7513690B2
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Description

本発明は、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置(OLED)用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、前記有機EL表示装置用粘着剤組成物から形成された有機EL表示装置用粘着剤層、当該粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルムに関する。さらに、本発明は、前記粘着剤層及び/又は前記偏光フィルムを用いた有機EL表示装置に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for organic electroluminescence (EL) display devices (OLED). The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display devices formed from the pressure-sensitive adhesive composition for organic EL display devices, and a polarized film with a pressure-sensitive adhesive layer having the pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, the present invention relates to an organic EL display device using the pressure-sensitive adhesive layer and/or the polarized film.

近年、有機ELパネルを搭載した有機EL表示装置が、携帯電話、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種用途において広く用いられるようになってきた。有機EL表示装置は、通常、外光が金属電極(陰極)で反射されて鏡面のように視認されることを抑止するために、有機ELパネルの視認側表面に円偏光板(偏光板と1/4波長板の積層体等)が配置される。また、有機ELパネルの視認側表面に積層された円偏光板には、さらに加飾パネル等が積層される場合がある。前記円偏光板や加飾パネル等の有機EL表示装置の構成部材は、通常、粘着剤層や接着剤層等の接合材料を介して積層される。 In recent years, organic EL display devices equipped with organic EL panels have come to be widely used in various applications such as mobile phones, car navigation devices, PC monitors, and televisions. In organic EL display devices, a circular polarizer (such as a laminate of a polarizer and a quarter-wave plate) is usually placed on the viewing surface of the organic EL panel to prevent external light from being reflected by the metal electrode (cathode) and being viewed as a mirror surface. In addition, a decorative panel or the like may be further laminated on the circular polarizer laminated on the viewing surface of the organic EL panel. The components of the organic EL display device, such as the circular polarizer and the decorative panel, are usually laminated via a bonding material such as an adhesive layer or an adhesive layer.

有機EL表示装置等の画像表示装置においては、入射する紫外光により画像表示装置内の構成部材等が劣化する場合があり、当該紫外光による劣化を抑制するために、紫外線吸収剤を含有する層を設けることが知られている。具体的には、例えば、少なくとも1層の紫外線吸収層を有し、波長380nmの光線透過率が30%以下であり、かつ波長430nmよりも長波長側における可視光透過率が80%以上である画像表示装置用透明両面粘着シート(例えば、特許文献1参照)や、アクリル系ポリマー及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有する粘着剤層を有する粘着シートが知られている(例えば、特許文献2参照)。 In image display devices such as organic EL display devices, components within the image display device may deteriorate due to incident ultraviolet light, and it is known to provide a layer containing an ultraviolet absorber in order to suppress deterioration due to the ultraviolet light. Specifically, for example, a transparent double-sided adhesive sheet for image display devices that has at least one ultraviolet absorbing layer, has a light transmittance of 30% or less at a wavelength of 380 nm, and has a visible light transmittance of 80% or more at wavelengths longer than 430 nm (see, for example, Patent Document 1), and an adhesive sheet having an adhesive layer containing an acrylic polymer and a triazine ultraviolet absorber are known (see, for example, Patent Document 2).

また、有機EL表示装置は、静電容量方式タッチセンサーを有するタッチパネルが組み合わされて用いられている。静電容量方式タッチセンサーには、その普及に伴いより高性能化が求められている。そのため、静電容量方式タッチセンサーに適用される粘着剤層にも高性能が求められている。しかし、有機EL表示装置におけるモジュールの薄型化、大画面化、有機EL素子の高精細化により、有機ELパネルの表示駆動時の駆動ノイズが、静電容量方式タッチセンサーのセンシングに悪影響を及ぼして、誤作動が生じることが懸念される。前記駆動ノイズによる誤作動は、粘着剤層の誘電率が高いと起きる可能性がある。そのため、低誘電率化した粘着剤層を形成する粘着剤として、例えば、長鎖アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分とする(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤が提案されている(例えば、特許文献3)。低誘電率化した粘着剤層によれば、静電容量方式タッチセンサーに対する有機ELパネルからの駆動ノイズの影響を低減させることができる。 In addition, organic EL display devices are used in combination with touch panels having electrostatic capacitance touch sensors. As electrostatic capacitance touch sensors become more widespread, higher performance is required. Therefore, high performance is also required for the adhesive layer applied to the electrostatic capacitance touch sensor. However, due to the thinning of modules in organic EL display devices, the large screen size, and the high definition of organic EL elements, there is a concern that the driving noise during display driving of the organic EL panel may adversely affect the sensing of the electrostatic capacitance touch sensor, causing malfunction. The malfunction due to the driving noise may occur if the dielectric constant of the adhesive layer is high. Therefore, as an adhesive for forming an adhesive layer with a low dielectric constant, for example, an adhesive based on a (meth)acrylic polymer mainly composed of an alkyl (meth)acrylate having a long-chain alkyl group has been proposed (for example, Patent Document 3). The adhesive layer with a low dielectric constant can reduce the influence of driving noise from the organic EL panel on the electrostatic capacitance touch sensor.

特開2012-211305号公報JP 2012-211305 A 特開2013-75978号公報JP 2013-75978 A 特開2013-082880号公報JP 2013-082880 A

特許文献1、2に記載の粘着シートは、波長380nmの光の透過率を制御することができるものであるが、当該粘着シートを有機EL表示装置で用いた場合、長時間使用によって有機EL素子が劣化してしまう場合があり、十分なものではなかった。これは、特許文献1、2に記載の粘着シートでは、波長380nmの光を吸収することができるものの、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)より短波長側の波長領域(380nm~430nm)の光が十分に吸収されておらず、当該透過光により劣化が生じると考えられる。 The adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2 are capable of controlling the transmittance of light with a wavelength of 380 nm, but when used in an organic EL display device, the adhesive sheets are not sufficient because the organic EL elements may deteriorate over long periods of use. This is because the adhesive sheets described in Patent Documents 1 and 2 are capable of absorbing light with a wavelength of 380 nm, but do not sufficiently absorb light in the wavelength range (380 nm to 430 nm) that is shorter than the light-emitting region of the organic EL element (longer than 430 nm), and it is believed that deterioration occurs due to the transmitted light.

従って、有機EL素子の劣化抑制のためには、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)より短波長側の波長(380nm~430nm)の光の透過を抑制し、前記有機EL素子の発光領域における可視光の透過率を十分に確保でき、かつ、高い透明性を有する層を有機EL表示装置に用いることが必要とされる。 Therefore, in order to prevent deterioration of the organic EL element, it is necessary to use a layer in the organic EL display device that suppresses the transmission of light with wavelengths (380 nm to 430 nm) shorter than the light-emitting region of the organic EL element (longer than 430 nm), can ensure sufficient transmittance of visible light in the light-emitting region of the organic EL element, and has high transparency.

一方、有機EL表示装置は種々の用途で使用されるが、例えば、モバイル用途のモジュール機器に使用される場合には落下衝撃耐性が求められる。従って、有機EL表示装置に用いられる粘着剤層には落下衝撃耐性として、落下衝撃時の剥がれ耐性が求められる。特に、特許文献3記載の低誘電率化した粘着剤層はガラス転移点(Tg)が高いため、落下衝撃耐性(落下衝撃時の剥がれ耐性)が十分ではなかった。 On the other hand, organic EL display devices are used for various purposes. For example, when used in modular devices for mobile applications, drop impact resistance is required. Therefore, the adhesive layer used in the organic EL display device is required to have resistance to peeling during a drop impact as drop impact resistance. In particular, the adhesive layer with a low dielectric constant described in Patent Document 3 has a high glass transition point (Tg), and therefore does not have sufficient drop impact resistance (resistance to peeling during a drop impact).

そこで、本発明は、有機EL素子の劣化を抑制することができ、かつ高い透明性を有し、さらには、有機ELパネルの駆動ノイズの影響を低減させることができる低誘電特性を有し、かつ、落下衝撃時の剥がれ耐性に優れる有機EL表示装置用粘着剤層を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an adhesive layer for an organic EL display device that can suppress deterioration of the organic EL element, has high transparency, and further has low dielectric properties that can reduce the effects of driving noise in the organic EL panel, and has excellent resistance to peeling when dropped.

また、本発明は、偏光フィルム及び前記有機EL表示装置用粘着剤層を有する粘着剤層付き偏光フィルムを提供すること、さらに本発明は前記粘着剤層及び/又は前記粘着剤層付き偏光フィルムを含む有機EL表示装置を提供することを目的とする。 The present invention also aims to provide a polarizing film with an adhesive layer, which has a polarizing film and the adhesive layer for an organic EL display device, and further aims to provide an organic EL display device that includes the adhesive layer and/or the polarizing film with an adhesive layer.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記有機EL表示装置用粘着剤層等を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research into solving the above problems, the inventors discovered the following adhesive layer for an organic EL display device, and completed the present invention.

即ち、本発明は、(メタ)アクリル系ポリマー及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物から形成された有機EL表示装置用粘着剤層であって、
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数8以下のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(A)及び炭素数12~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(B)を含む単官能性モノマー成分を含むモノマー成分を重合することにより得られたものであり、
前記単官能性モノマー成分100重量%における、前記アルキル(メタ)アクリレート
(A)の割合(a:重量%)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b:重量%)が、下記式(1)及び式(2)を満足し、
式(1): 60≦{(a)+(b)}
式(2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
かつ、前記粘着剤層は、
周波数1Hzで動的粘弾性を測定した際のtanδのピーク値(Tg)が-20~-5℃であり、
波長380nmの透過率が10%以下、波長450nmの透過率が85%以上であり、
全光線透過率が85%以上、ヘイズが1%以下であることを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層、に関する。
That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer and an ultraviolet absorber,
The (meth)acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component including a monofunctional monomer component including an alkyl(meth)acrylate (A) having an alkyl group having 8 or less carbon atoms at an ester terminal and an alkyl(meth)acrylate (B) having an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms at an ester terminal,
a ratio (a: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (A) and a ratio (b: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (B) in 100 weight % of the monofunctional monomer component satisfy the following formulas (1) and (2):
Formula (1): 60≦{(a)+(b)}
Formula (2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
And the pressure-sensitive adhesive layer is
The peak value of tan δ (Tg) when dynamic viscoelasticity is measured at a frequency of 1 Hz is −20 to −5° C.;
The transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less, and the transmittance at a wavelength of 450 nm is 85% or more,
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device, characterized in that the total light transmittance is 85% or more and the haze is 1% or less.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長が、300~400nmの波長領域に存在することが好ましい。 In the adhesive layer for an organic EL display device, it is preferable that the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber is in the wavelength region of 300 to 400 nm.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記単官能性モノマー成分は、さらに、環状窒素含有モノマーおよび脂環構造含有モノマーから選ばれるいずれか少なくとも1つ凝集性モノマーを含むことができる。前記単官能性モノマー成分における前記凝集性モノマーの割合は10~22重量%であることが好ましい。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the monofunctional monomer component may further contain at least one aggregating monomer selected from a cyclic nitrogen-containing monomer and an alicyclic structure-containing monomer. The proportion of the aggregating monomer in the monofunctional monomer component is preferably 10 to 22% by weight.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記単官能性モノマー成分は、さらに、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。前記単官能性モノマー成分における前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合は1.5~10重量%であることが好ましい。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the monofunctional monomer component may further contain a hydroxyl group-containing monomer. The proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the monofunctional monomer component is preferably 1.5 to 10% by weight.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記モノマー成分は、さらに、多官能性モノマーを、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下含有することができる。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the monomer component may further contain 3 parts by weight or less of a polyfunctional monomer per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記粘着剤組成物は、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含有することができる。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the adhesive composition may further contain a dye compound whose absorption spectrum has a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 380 to 430 nm.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記粘着剤組成物は、さらに、架橋剤を、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下含有することができる。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the adhesive composition may further contain 3 parts by weight or less of a crosslinking agent per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下含有することができる。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the adhesive composition may further contain 3 parts by weight or less of a silane coupling agent per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component.

前記有機EL表示装置用粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、さらに、光重合開始剤を含有することができる。 In the adhesive layer for an organic EL display device, the adhesive composition may further contain a photopolymerization initiator.

前記有機EL表示装置用粘着剤層は、周波数100kHzにおける比誘電率が3.5以下であることが好ましい。 The adhesive layer for an organic EL display device preferably has a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz.

前記有機EL表示装置用粘着剤層は、ゲル分率が50~95重量%であることが好ましい。 The adhesive layer for an organic EL display device preferably has a gel fraction of 50 to 95% by weight.

前記有機EL表示装置用粘着剤層は、無アルカリガラスに対する180度ピール接着力
(剥離速度300mm/min)が7N/20mm以上であることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device preferably has a 180-degree peel adhesive strength (peel speed 300 mm/min) to non-alkali glass of 7 N/20 mm or more.

前記有機EL表示装置用粘着剤層は、少なくとも片側にセパレータを有する態様を採用することが好ましい。 It is preferable that the adhesive layer for an organic EL display device has a separator on at least one side.

また本発明は、偏光フィルムと、前記有機EL表示装置用粘着剤層とを有することを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム、に関する。 The present invention also relates to a polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device, which comprises a polarizing film and the adhesive layer for an organic EL display device.

前記有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムは、前記偏光フィルムが、偏光子の一方の面に透明保護フィルムが設けられ、他方の面に位相差フィルムを有するものであって、前記有機EL表示装置用粘着剤層が、前記位相差フィルムの偏光子と接する面と反対側の面、及び/又は、前記透明保護フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられることが好ましい。 The polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device is a polarizing film having a transparent protective film on one side of a polarizer and a retardation film on the other side, and it is preferable that the adhesive layer for an organic EL display device is provided on the side of the retardation film opposite to the side that contacts the polarizer and/or the side of the transparent protective film opposite to the side that contacts the polarizer.

前記有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムは、第1粘着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第2粘着剤層、位相差フィルム、第3粘着剤層をこの順に有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記第1粘着剤層、第2粘着剤層、及び第3粘着剤層のうち、少なくとも一つの粘着剤層が、前記有機EL表示装置用粘着剤層であることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film for an organic EL display device is a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film having a first pressure-sensitive adhesive layer, a transparent protective film, a polarizer, a second pressure-sensitive adhesive layer, a retardation film, and a third pressure-sensitive adhesive layer in this order,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer is preferably the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device.

前記有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムにおいて、前記位相差フィルムが1/4波長板であって、前記偏光フィルムが円偏光フィルムであることが好ましい。 In the polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device, it is preferable that the retardation film is a quarter-wave plate and the polarizing film is a circular polarizing film.

また本発明は、前記有機EL表示装置用粘着剤層、又は前記有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする有機EL表示装置、に関する。 The present invention also relates to an organic EL display device that uses at least one of the above-mentioned adhesive layer for an organic EL display device or the above-mentioned polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device.

前記有機EL表示装置は、有機ELパネル、当該有機ELパネルの視認側から順に設けられた円偏光フィルム、及び少なくとも1つのセンサーフィルムを有するタッチパネル、を有するタッチパネル付有機EL表示装置であって、
前記円偏光フィルムよりも視認側には、前記有機EL表示装置用粘着剤層が、少なくとも1つのセンサーフィルムに接触するように設けられている態様において好適である。
The organic EL display device is a touch panel-equipped organic EL display device including an organic EL panel, a circularly polarizing film provided in this order from a viewing side of the organic EL panel, and a touch panel having at least one sensor film,
In a preferred embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device is provided on the viewing side of the circularly polarizing film so as to be in contact with at least one sensor film.

上記のように、上記有機EL表示装置用粘着剤層は、上記タッチパネル付有機EL表示装置において、少なくとも1つのセンサーフィルムに接触して設けるために用いられるタッチパネル用の粘着剤層として好適である。 As described above, the adhesive layer for the organic EL display device is suitable as an adhesive layer for a touch panel that is used to be in contact with at least one sensor film in the organic EL display device with a touch panel.

本発明の有機EL表示装置用粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、ベースポリマーであるアクリル系ポリマーの他に、紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物から形成されたものである。紫外線吸収剤によって、近紫外~紫外領域の光を透過させないことで紫外光による劣化を抑制することができる。また本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、高い透明性を有しており、有機EL素子の表示性能を妨げずに、有機EL素子の劣化を抑制することができる。従って、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層及び/又は有機EL表示装置用粘着剤層を含む粘着剤層付き偏光フィルムを用いた有機EL表示装置は、優れた耐候劣化性を有し、長寿命化することができる。 The adhesive composition forming the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is formed from an adhesive composition containing an ultraviolet absorber in addition to an acrylic polymer as a base polymer. The ultraviolet absorber prevents light in the near ultraviolet to ultraviolet region from passing through, thereby suppressing deterioration caused by ultraviolet light. The adhesive layer for an organic EL display device of the present invention also has high transparency, and can suppress deterioration of the organic EL element without interfering with the display performance of the organic EL element. Therefore, an organic EL display device using the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention and/or a polarizing film with an adhesive layer including the adhesive layer for an organic EL display device has excellent weather deterioration resistance and can have a long life.

また、誘電率を下げるには、クラジウス-モソッティ(Clausius-Mossotti)の式より、分子の双極子モーメントを小さくし、モル体積を大きくすれば良いと考えられる。本発明に係る前記アクリル系ポリマーは、長鎖のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(B)をモノマー単位として有しており、粘着剤層を低誘電率化することができる。かかる低誘電率化された粘着剤層は、静電容量方式タッチセンサーに対する有機ELパネルからの駆動ノイズの影響による誤作動の影響を低減させることができる。従って、本発明の粘着剤層は、応答速度が早く、高感度なタッチセンサーに好適に適用することができる。 In addition, according to the Clausius-Mossotti formula, it is believed that the dielectric constant can be reduced by reducing the dipole moment of the molecule and increasing the molar volume. The acrylic polymer according to the present invention has an alkyl (meth)acrylate (B) having a long-chain alkyl group as a monomer unit, and can reduce the dielectric constant of the adhesive layer. Such an adhesive layer with a low dielectric constant can reduce the influence of malfunction due to the influence of driving noise from an organic EL panel on a capacitive touch sensor. Therefore, the adhesive layer of the present invention can be suitably applied to a touch sensor with a high response speed and high sensitivity.

また、本発明に係る前記アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数の異なる2種類の
(メタ)アクリレート(A)及び(B)の各モノマー単位を所定の割合で含有させたものであり、長鎖のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(B)をモノマー単位として有しているにも拘わらず、本発明の粘着剤層はガラス転移温度(Tg)が-5℃以下に制御されている。このように、本発明によれば、粘着剤層としての粘着特性を維持し、かつ、上記のように低誘電率化されていながら、落下衝撃耐性(落下衝撃時の剥がれ耐性)を有する粘着剤層が得られる。本発明の粘着剤層は、有機EL表示装置における、印刷付ガラス(カバーガラス等)や光学フィルム、静電容量方式のタッチセンサーと有機EL表示装置上部の空気層とを層間充填することで、落下衝撃時の剥がれ耐性に優れたモバイルモジュール機器を提供することができる。
The acrylic polymer according to the present invention contains monomer units of two types of (meth)acrylates (A) and (B) having different carbon numbers in the alkyl group at a predetermined ratio, and the adhesive layer of the present invention has a glass transition temperature (Tg) controlled to -5°C or less, despite having an alkyl (meth)acrylate (B) having a long-chain alkyl group as a monomer unit. Thus, according to the present invention, an adhesive layer having drop impact resistance (peel resistance upon drop impact) while maintaining the adhesive properties as an adhesive layer and having a low dielectric constant as described above can be obtained. The adhesive layer of the present invention can provide a mobile module device having excellent peel resistance upon drop impact by filling the gap between a printed glass (such as a cover glass), an optical film, or a capacitive touch sensor in an organic EL display device and an air layer above the organic EL display device.

(a)~(c)本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムの一実施形態を模式的に示す断面図である。1A to 1C are cross-sectional views each showing a schematic diagram of one embodiment of a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film for an organic EL display device according to the present invention. 本発明の有機EL表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of an organic EL display device of the present invention. 本発明の有機EL表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of an organic EL display device of the present invention. 本発明の有機EL表示装置の一実施形態を模式的に示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an embodiment of an organic EL display device of the present invention.

1.有機EL表示装置用粘着剤組成物
本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物から形成されたものである。
1. Pressure-sensitive adhesive composition for organic EL display device The pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer and an ultraviolet absorbing agent.

(1)モノマー成分の部分重合物、及び(メタ)アクリル系ポリマー
前記粘着剤組成物が含有する(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数8以下のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(A)及び炭素数12~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(B)を含む単官能性モノマー成分を含むモノマー成分の部分重合物及び/又は前記モノマー成分を重合することにより得られる。なお、「アルキル(メタ)アクリレート」は、アルキルアクリレート及び/又はアルキルメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
(1) Partial Polymer of Monomer Component and (Meth)acrylic Polymer The (meth)acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is obtained by polymerizing a partial polymer of a monomer component containing a monofunctional monomer component including an alkyl(meth)acrylate (A) having an alkyl group with 8 or less carbon atoms at the ester terminal and an alkyl(meth)acrylate (B) having an alkyl group with 12 to 24 carbon atoms at the ester terminal, and/or the monomer component. Note that "alkyl(meth)acrylate" refers to alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning.

また、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)は、前記モノマー成分中の単官能性モノマー成分100重量%における、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合(a:重量%)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b:重量%)が、下記式(1)及び式(2)を満足するように用いられる。
式(1): 60≦{(a)+(b)}
式(2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
前記アルキル(メタ)アクリレート(A)及びアルキル(メタ)アクリレート(B)を、前記範囲で用いることで、これらのモノマー単位を(メタ)アクリル系ポリマー中にバランスよく導入することができ、粘着剤層に、低誘電特性及び落下衝撃時の剥がれ耐性を付与することができる。
The alkyl (meth)acrylate (A) and the alkyl (meth)acrylate (B) are used such that a ratio (a: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (A) and a ratio (b: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (B) in 100 weight % of the monofunctional monomer component in the monomer component satisfy the following formulas (1) and (2).
Formula (1): 60≦{(a)+(b)}
Formula (2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
By using the alkyl (meth)acrylate (A) and the alkyl (meth)acrylate (B) within the above ranges, these monomer units can be introduced into the (meth)acrylic polymer in a well-balanced manner, and the pressure-sensitive adhesive layer can be endowed with low dielectric properties and resistance to peeling during a drop impact.

前記式(1)に係る、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合(a)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b)の合計{(a)+(b)}は、前記モノマー成分中の単官能性モノマー成分100重量%に対して60重量%以上である。前記合計は、粘着特性のバランスのとり易さ、および落下衝撃耐性の点からは、65重量%以上が好ましく、さらには70重量%以上であるのが好ましい。一方、前記合計は100重量%であってもよいが、凝集力や架橋点の確保、高温での弾性率の確保、被着体への濡れ性の点から95重量%以下であるのが好ましく、さらには90重量%以下であるのが好ましい。 The sum of the proportion (a) of the alkyl (meth)acrylate (A) and the proportion (b) of the alkyl (meth)acrylate (B) in the formula (1) {(a) + (b)} is 60% by weight or more relative to 100% by weight of the monofunctional monomer component in the monomer component. From the viewpoints of the ease of balancing the adhesive properties and the drop impact resistance, the sum is preferably 65% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. On the other hand, the sum may be 100% by weight, but from the viewpoints of ensuring cohesive strength and crosslinking points, ensuring elastic modulus at high temperatures, and wettability to the adherend, it is preferably 95% by weight or less, and more preferably 90% by weight or less.

また、前記式(2)に係る、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合(a)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b)の比{(a)/(b)}は、1.4~2の範囲であり誘電率の低減と落下衝撃耐性の両立の点からは1.5~2が好ましく、さらには1.6~2が好ましい。 In addition, the ratio (a)/(b) of the proportion (a) of the alkyl (meth)acrylate (A) to the proportion (b) of the alkyl (meth)acrylate (B) in formula (2) is in the range of 1.4 to 2, and from the viewpoint of achieving both a reduction in the dielectric constant and drop impact resistance, it is preferably 1.5 to 2, and more preferably 1.6 to 2.

また、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合(a)は30~60重量%であるのが好ましく、さらには30~56重量%であるのが好ましい。前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b)は20~38重量%であるのが好ましく、さらには22~36重量%であるのが好ましい。 The proportion (a) of the alkyl (meth)acrylate (A) is preferably 30 to 60% by weight, more preferably 30 to 56% by weight. The proportion (b) of the alkyl (meth)acrylate (B) is preferably 20 to 38% by weight, more preferably 22 to 36% by weight.

<アルキル(メタ)アクリレート(A)>
前記アルキル(メタ)アクリレート(A)における炭素数8以下のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれも使用することができるが、粘着剤層への粘着性の付与と落下衝撃への耐性の観点から、アルキル基の炭素数は2~8であるのが好ましく、さらには4~8であるのが好ましい。また、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)は、ガラス転移点(Tg)が相対的に低く、ラジカル重合反応性が相対的に早い観点からアルキルアクリレートが好ましい。また、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)は、粘着剤層に粘着性を付与する観点から、ホモポリマーのTgが-90~-20℃であることが好ましく、さらには-85~-30℃、さらには-80~-40℃であることが好ましい。ホモポリマーのTgは、示差熱同時分析(TG-DTA)により、測定した値である(ホモポリマーのTgの測定について以下同様である)。
<Alkyl (meth)acrylate (A)>
The alkyl group having 8 or less carbon atoms in the alkyl (meth)acrylate (A) may be either linear or branched, but from the viewpoint of imparting adhesiveness to the adhesive layer and resistance to drop impact, the alkyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. The alkyl (meth)acrylate (A) is preferably an alkyl acrylate from the viewpoint of a relatively low glass transition point (Tg) and a relatively fast radical polymerization reactivity. The alkyl (meth)acrylate (A) preferably has a homopolymer Tg of -90 to -20°C, more preferably -85 to -30°C, and even more preferably -80 to -40°C, from the viewpoint of imparting adhesiveness to the adhesive layer. The Tg of the homopolymer is a value measured by simultaneous differential thermal analysis (TG-DTA) (the same applies below to the measurement of the Tg of the homopolymer).

前記アルキル(メタ)アクリレート(A)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。 Examples of the alkyl (meth)acrylate (A) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and n-nonyl (meth)acrylate. These can be used alone or in combination.

<アルキル(メタ)アクリレート(B)>
前記アルキル(メタ)アクリレート(B)における炭素数12~24のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれも使用することができるが、低誘電率と適度の弾性率を満足できる点から、分岐鎖であることが好ましく、さらには炭素数14~22の分岐鎖アルキル基であることが好ましい。また、直鎖アルキル基の場合には、低誘電率と適度の弾性率を満足できる点から、炭素数18以上であることが好ましい。前記アルキル(メタ)アクリレートの長鎖アルキル基は、アルキル基が分岐を有することでモル体積が増加し、双極子モーメントが下がって、双方のバランスを有する粘着剤層が得られると考えられる。前記アルキル(メタ)アクリレート(B)は、ガラス転移点(Tg)が相対的に低く、ラジカル重合反応性が相対的に早い観点からアルキルアクリレートが好ましい。また、前記アルキル(メタ)アクリレート(B)は、粘着剤層に低誘電率と適度の弾性率を付与する観点から、ホモポリマーのTgが-80~0℃であることが好ましく、さらには-75~-5℃、さらには-70~-10℃であることが好ましい。
<Alkyl (meth)acrylate (B)>
The alkyl group having 12 to 24 carbon atoms in the alkyl (meth)acrylate (B) may be either linear or branched, but is preferably branched from the viewpoint of satisfying a low dielectric constant and an appropriate modulus of elasticity, and more preferably is a branched alkyl group having 14 to 22 carbon atoms. In the case of a linear alkyl group, it is preferable that the number of carbon atoms is 18 or more from the viewpoint of satisfying a low dielectric constant and an appropriate modulus of elasticity. It is considered that the long-chain alkyl group of the alkyl (meth)acrylate has a branched alkyl group, which increases the molar volume and reduces the dipole moment, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having a balance between the two. The alkyl (meth)acrylate (B) is preferably an alkyl acrylate from the viewpoint of a relatively low glass transition point (Tg) and a relatively fast radical polymerization reactivity. From the viewpoint of imparting a low dielectric constant and an appropriate elastic modulus to the pressure-sensitive adhesive layer, the alkyl (meth)acrylate (B) preferably has a homopolymer Tg of −80 to 0° C., more preferably −75 to −5° C., and even more preferably −70 to −10° C.

前記アルキル(メタ)アクリレート(B)としては、例えば、ラウリル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソトリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、イソペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、イソヘキサデシル(メタ)アクリレート、イソヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、などが挙げられる。 Examples of the alkyl (meth)acrylate (B) include lauryl (meth)acrylate, isododecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, isopentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, isohexadecyl (meth)acrylate, isoheptadecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate.

<共重合モノマー>
前記モノマー成分における単官能性モノマーには、前記アルキル(メタ)アクリレート
(A)、(B)以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、単官能性モノマーにおける前記アルキル(メタ)アクリレート(A)、(B)の残部として用いることができる。
<Copolymerization Monomer>
The monofunctional monomer in the monomer component may contain a copolymerizable monomer other than the alkyl (meth)acrylates (A) and (B). The copolymerizable monomer may be used as the remainder of the alkyl (meth)acrylates (A) and (B) in the monofunctional monomer.

共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマーおよび脂環構造含有モノマーから選ばれるいずれか少なくとも1つの凝集性モノマーを含むことができる。凝集性モノマーは、そのホモポリマーが高Tgを有しており、低誘電率化、凝集力の確保、高温域(80℃)弾性率を高く維持できる点から好ましい。上記凝集性モノマーのホモポリマーのTgは、ホモポリマーのTgが0~200℃であることが好ましく、さらには5~180℃、さらには10~160℃であることが好ましい。 The copolymerizable monomer may include, for example, at least one aggregating monomer selected from a cyclic nitrogen-containing monomer and an alicyclic structure-containing monomer. The aggregating monomer is preferable because its homopolymer has a high Tg, and can lower the dielectric constant, ensure cohesive force, and maintain a high elastic modulus at high temperatures (80°C). The Tg of the homopolymer of the aggregating monomer is preferably 0 to 200°C, more preferably 5 to 180°C, and even more preferably 10 to 160°C.

前記環状窒素含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものを特に制限なく用いることができる。環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー;ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。また、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する(メタ)アクリルモノマーが挙げられる。具体的には、N-アクリロイルモルホリン、N-アクリロイルピペリジン、N-メタクリロイルピペリジン、N-アクリロイルピロリジン等が挙げられる。前記環状窒素含有モノマーの中でも、ラクタム系ビニルモノマーが好ましい。 As the cyclic nitrogen-containing monomer, those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group and having a cyclic nitrogen structure can be used without any particular limitation. The cyclic nitrogen structure is preferably one having a nitrogen atom in the cyclic structure. Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; vinyl-based monomers having nitrogen-containing heterocycles such as vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholine. In addition, (meth)acrylic monomers containing heterocycles such as morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, and piperazine ring can be mentioned. Specifically, N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, and N-acryloylpyrrolidine can be mentioned. Among the cyclic nitrogen-containing monomers, lactam vinyl monomers are preferred.

上記脂環構造含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するものを特に制限なく用いることができる。脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、低誘電率化の点から、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数6~24が好ましく、炭素数8~20がより好ましく、炭素数10~18であるのが更に好ましい。脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、HPMPA(下記の化学式1)、TMA-2(下記の化学式2)、HCPA(下記の化学式3)などの(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。これらのなかでも、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、HPMPA、TMA-2、HCPAが好ましく、特にシクロヘキシル(メタ)アクリレート、HPMPA、TMA-2が好ましい。
As the alicyclic structure-containing monomer, those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group and having an alicyclic structure can be used without particular limitation. The alicyclic structure is a cyclic hydrocarbon structure, and from the viewpoint of reducing the dielectric constant, it preferably has 5 or more carbon atoms, preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably has 8 to 20 carbon atoms, and even more preferably has 10 to 18 carbon atoms. Examples of the alicyclic structure-containing monomer include (meth)acrylic monomers such as cyclopropyl (meth)acrylate, cyclobutyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, HPMPA (chemical formula 1 below), TMA-2 (chemical formula 2 below), and HCPA (chemical formula 3 below). Of these, cyclohexyl (meth)acrylate, HPMPA, TMA-2 and HCPA are preferred, and cyclohexyl (meth)acrylate, HPMPA and TMA-2 are particularly preferred.

前記凝集性モノマーの割合は、単官能性モノマー成分の全量に対して、10~22重量%が好ましく、12~20重量%がさらに好ましい。 The proportion of the aggregating monomer is preferably 10 to 22% by weight, more preferably 12 to 20% by weight, based on the total amount of monofunctional monomer components.

また、前記単官能性モノマーにおける共重合モノマーとして、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン(メタ)アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でもヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好適である。 In addition, the copolymerization monomer in the monofunctional monomer may contain a hydroxyl group-containing monomer. As the hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group may be used without any particular limitation. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate; and hydroxyalkyl cycloalkane (meth)acrylates such as (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. Other examples include hydroxyethyl (meth)acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. These can be used alone or in combination. Among these, hydroxyalkyl (meth)acrylates are preferred.

前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合は、単官能性モノマーの全量に対して、接着力、凝集力を高める点から、通常、0.1~20重量%の範囲であるのが好ましい。特に、粘着剤層のTgを本発明の範囲に制御して良好な落下衝撃耐性(落下衝撃時の剥がれ耐性)を満足する観点からは、1.5~10重量%であるのが好ましい。前記前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合は、2重量%以上であるのがより好ましく、3重量%以上であるのがさらに好ましい。ヒドロキシル基が多い程、(対ガラス)接着力が向上し、高温域(80℃)弾性率を高く維持でき、信頼性試験での剥がれ防止で有利である。一方、前記ヒドロキシル基含有モノマーが多くなりすぎると、誘電率が高くなる傾向があり、また粘着剤層が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化したりする場合があることから、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、9重量%以下であるのが好ましく、8重量%以下がより好ましく、7重量%以下がさらに好ましい。 The proportion of the hydroxyl group-containing monomer is preferably in the range of 0.1 to 20% by weight based on the total amount of monofunctional monomers in order to enhance adhesive strength and cohesive strength. In particular, from the viewpoint of controlling the Tg of the adhesive layer within the range of the present invention to achieve good drop impact resistance (peel resistance upon drop impact), the proportion is preferably 1.5 to 10% by weight. The proportion of the hydroxyl group-containing monomer is more preferably 2% by weight or more, and even more preferably 3% by weight or more. The more hydroxyl groups there are, the more the adhesive strength (to glass) improves, the higher the elastic modulus can be maintained at high temperatures (80°C), and the more advantageous it is in preventing peeling during reliability tests. On the other hand, if the amount of the hydroxyl group-containing monomer is too large, the dielectric constant tends to increase, the adhesive layer may harden, and the adhesive strength may decrease. In addition, the adhesive may become too viscous or gel. Therefore, the amount of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 9% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and even more preferably 7% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components that form the (meth)acrylic polymer.

また、前記単官能性モノマーにおける共重合モノマーとしては、前記以外の官能基含有モノマーを含有することができ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。 The copolymerizable monomer in the monofunctional monomer may contain a functional group-containing monomer other than those mentioned above, such as a carboxyl group-containing monomer or a monomer having a cyclic ether group.

カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。 As the carboxyl group-containing monomer, any monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a carboxyl group can be used without any particular restrictions. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc., which can be used alone or in combination. Anhydrides of itaconic acid and maleic acid can be used. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferred, and acrylic acid is particularly preferred. In addition, a carboxyl group-containing monomer can be used as the monomer component used in the production of the (meth)acrylic polymer of the present invention, and on the other hand, a carboxyl group-containing monomer may not be used.

環状エーテル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基又はオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、3-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-メチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-エチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ブチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ヘキシル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 As the monomer having a cyclic ether group, those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group, can be used without any particular restrictions. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether, etc. Examples of the oxetane group-containing monomer include 3-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-butyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, etc. These can be used alone or in combination.

前記カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーの割合は、単官能性モノマーの全量に対して、8重量%以下であるのが好ましく、5重量%以下がより好ましい。本発明の粘着剤層を、センサーフィルムに接触させる態様でも用いる場合には、カルボキシル基含有モノマーは使用しない態様を採用することが好ましい。 The ratio of the carboxyl group-containing monomer and the monomer having a cyclic ether group to the total amount of the monofunctional monomer is preferably 8% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is also used in an embodiment in which it is brought into contact with a sensor film, it is preferable to adopt an embodiment in which the carboxyl group-containing monomer is not used.

また、前記単官能性モノマーにおける共重合モノマーとしては、例えば、CH=C(R)COOR(前記Rは水素又はメチル基、Rは炭素数9~11のアルキル基、炭素数1~3の置換されたアルキル基、環状のシクロアルキル基を表す。)で表されるアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。 In addition, examples of copolymerizable monomers in the monofunctional monomer include alkyl (meth)acrylates represented by CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 (wherein R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 9 to 11 carbon atoms, a substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyclic cycloalkyl group).

ここで、Rとしての、炭素数1~3の置換されたアルキル基の置換基としては、炭素数3~8個のアリール基又は炭素数3~8個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。 Here, the substituent of the substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as R2 is preferably an aryl group having 3 to 8 carbon atoms or an aryloxy group having 3 to 8 carbon atoms. The aryl group is not limited, but a phenyl group is preferable.

このようなCH=C(R)COORで表されるモノマーの例としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 Examples of such monomers represented by CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 include phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. These can be used alone or in combination.

前記CH=C(R)COORで表される(メタ)アクリレートの割合は、単官能性モノマーの全量に対して、10重量%以下であるのが好ましい。 The proportion of the (meth)acrylate represented by the formula CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 is preferably 10% by weight or less based on the total amount of the monofunctional monomers.

他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー等も使用することができる。 Other copolymerizable monomers that can be used include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene; glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate; amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, and vinyl ether monomers.

さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Further examples include silane-based monomers containing silicon atoms. Examples of silane-based monomers include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane.

本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。 In addition to the monofunctional monomers exemplified above, the monomer components forming the (meth)acrylic polymer of the present invention may contain polyfunctional monomers as necessary to adjust the cohesive strength of the adhesive.

多官能性モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーであり、例えば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチレンジ(メタ)アクリレート、ヘキシレンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 A polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and examples thereof include (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate. , 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, and other polyhydric alcohol and (meth)acrylic acid ester compounds; allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, butylene di(meth)acrylate, hexylene di(meth)acrylate, and the like. Among these, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate can be preferably used. The polyfunctional monomer can be used alone or in combination of two or more.

多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計100重量部に対して、3重量部以下で用いることが好ましく、2重量部以下がより好ましく、1重量部以下がさらに好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、0重量部以上であることが好ましく、0.001重量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。 The amount of polyfunctional monomer used varies depending on its molecular weight, number of functional groups, etc., but is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, and even more preferably 1 part by weight or less, per 100 parts by weight of monofunctional monomers in total. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0 parts by weight or more, and more preferably 0.001 parts by weight or more. By using the polyfunctional monomer in an amount within the above range, the adhesive strength can be improved.

前記(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、紫外線(UV)重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合等の各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。 The (meth)acrylic polymer can be produced by any known production method, such as solution polymerization, radiation polymerization such as ultraviolet (UV) polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and other radical polymerization methods. The resulting (meth)acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.

また、本発明においては、前記モノマー成分の部分重合物も好適に用いることができる。 In addition, in the present invention, partial polymers of the above monomer components can also be suitably used.

前記(メタ)アクリル系ポリマーをラジカル重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等を適宜添加して、重合を行うことができる。前記ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜その使用量が調整される。 When the (meth)acrylic polymer is produced by radical polymerization, a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, etc. used in radical polymerization can be appropriately added to the monomer components to carry out polymerization. The polymerization initiator, the chain transfer agent, the emulsifier, etc. used in the radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer can be controlled by the amount of polymerization initiator and the chain transfer agent used and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted depending on the type of these.

例えば、溶液重合等においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。 For example, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc., are used as the polymerization solvent. In a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of inert gas such as nitrogen, with the addition of a polymerization initiator, usually at about 50 to 70°C, for about 5 to 30 hours.

溶液重合等に用いられる、熱重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(VA-057、和光純薬工業(株)製)等のアゾ系開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of thermal polymerization initiators used in solution polymerization include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(5-methyl-2-imidazoline-2-isopropyl]acetate, azo initiators such as 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine)dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)disulfate, 2,2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine), and 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hydrate (VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.); persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and di(2-ethylhexyl)peroxydiamine; Examples of initiators include, but are not limited to, peroxide initiators such as carbonate, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di(4-methylbenzoyl)peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, and hydrogen peroxide; and redox initiators that combine a peroxide and a reducing agent, such as a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite, or a combination of a peroxide and sodium ascorbate.

前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、モノマー成分の全量100重量部に対して、1重量部以下程度であることが好ましく、0.005~1重量部程度であることがより好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがさらに好ましい。 The polymerization initiator may be used alone or in a mixture of two or more kinds, but is preferably used in an amount of about 1 part by weight or less, more preferably about 0.005 to 1 part by weight, and even more preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.

なお、重合開始剤として、2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを用いる場合、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.2重量部以下程度であることが好ましく、0.06~0.2重量部程度とするのがより好ましい。 When 2,2'-azobisisobutyronitrile is used as the polymerization initiator, the amount of the polymerization initiator used is preferably about 0.2 parts by weight or less, and more preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.

連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメルカプト-1-プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.3重量部程度以下である。 Examples of chain transfer agents include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimercapto-1-propanol. The chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more, but the total content is about 0.3 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of the monomer components.

また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。 Examples of emulsifiers used in emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate, and sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上、いずれも第一工業製薬(株)製)、アデカリアソープSE10N(ADEKA社製)等がある。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましい。 Furthermore, examples of reactive emulsifiers that have radically polymerizable functional groups such as propenyl groups and allyl ether groups introduced therein include Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, and BC-20 (all manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and Adeka Reasoap SE10N (manufactured by ADEKA Corporation). The amount of emulsifier used is preferably 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of monomer components.

また、前記(メタ)アクリル系ポリマーを放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、電子線、紫外線(UV)等の放射線を照射することにより重合して製造することができる。これらの中でも、紫外線重合が好ましい。以下、放射線重合の中で好ましい態様である紫外線重合について説明する。 When the (meth)acrylic polymer is produced by radiation polymerization, the monomer component can be polymerized by irradiating it with radiation such as electron beams or ultraviolet (UV) rays. Among these, ultraviolet polymerization is preferred. Below, ultraviolet polymerization, which is a preferred form of radiation polymerization, will be described.

紫外線重合を行う際には、重合時間を短くすることができる利点等から、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることが好ましい。従って、紫外線重合を行う場合、例えば、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)及び(B)を含む単官能性モノマー成分を含むモノマー成分及び/又は前記モノマー成分の部分重合物、紫外線吸収剤、並びに光重合開始剤を含む紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成されることが好ましい。前記紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物を紫外線重合することにより形成された粘着剤層は、150μm以上の厚手のものも形成が可能になり、幅広い厚みの粘着剤層を形成することができるため好ましい。 When carrying out ultraviolet polymerization, it is preferable to include a photopolymerization initiator in the monomer component, because of the advantage of being able to shorten the polymerization time. Therefore, when carrying out ultraviolet polymerization, it is preferable to form, for example, by ultraviolet polymerization of a monomer component containing a monofunctional monomer component containing the alkyl (meth)acrylates (A) and (B) and/or a partial polymer of the monomer component, an ultraviolet absorber, and an ultraviolet curing acrylic adhesive composition containing a photopolymerization initiator. The adhesive layer formed by ultraviolet polymerization of the ultraviolet curing acrylic adhesive composition can be formed to a thickness of 150 μm or more, and is preferable because an adhesive layer of a wide range of thicknesses can be formed.

前記光重合開始剤としては、特に限定されないが、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を含むものであることが好ましい。粘着剤組成物に紫外線吸収剤を含む場合、紫外線重合を行うと、前記紫外線吸収剤により紫外線が吸収されてしまい十分に重合できないものであった。しかしながら、波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)であれば、紫外線吸収剤を含むにもかかわらず十分に重合することができるため、好ましい。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, but preferably contains a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more. When the adhesive composition contains an ultraviolet absorber, ultraviolet light is absorbed by the ultraviolet absorber when ultraviolet polymerization is performed, and sufficient polymerization cannot be achieved. However, photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more is preferable because sufficient polymerization can be achieved despite the inclusion of an ultraviolet absorber.

波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(Irgacure819、BASF製)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド(LUCIRIN TPO、BASF製)等を挙げることができる。 Examples of photopolymerization initiators (A) that have an absorption band at wavelengths of 400 nm or more include bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (Irgacure 819, manufactured by BASF) and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (LUCIRIN TPO, manufactured by BASF).

前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 The photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more may be used alone or in combination of two or more.

また、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)の添加量は、特に限定されるものではないが、後述する紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことが好ましく、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、2重量部以下が好ましく、さらには0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.8重量部程度であることがより好ましい。光重合開始剤(A)の添加量が前記範囲であることで、紫外線重合を十分に進行することができるため好ましい。 The amount of photopolymerization initiator (A) having an absorption band at wavelengths of 400 nm or more added is not particularly limited, but is preferably less than the amount of ultraviolet absorber added, described below, and is preferably 2 parts by weight or less, more preferably about 0.005 to 1 part by weight, and even more preferably about 0.02 to 0.8 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer. It is preferable that the amount of photopolymerization initiator (A) added is within the above range, since ultraviolet polymerization can proceed sufficiently.

また、前記光重合開始剤には、波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を含有することができる。当該光重合開始剤(B)としては、紫外線によりラジカルを発生し、光重合を開始するものであって、波長400nm未満に吸収帯を有するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤をいずれも好適に用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。 The photopolymerization initiator may contain a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm. The photopolymerization initiator (B) is not particularly limited as long as it generates radicals by ultraviolet light and initiates photopolymerization and has an absorption band at a wavelength of less than 400 nm, and any commonly used photopolymerization initiator may be suitably used. For example, benzoin ether-based photopolymerization initiators, acetophenone-based photopolymerization initiators, α-ketol-based photopolymerization initiators, photoactive oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, thioxanthone-based photopolymerization initiators, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, etc. may be used.

具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソインメチルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of benzoin ether-based photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and anisoin methyl ether.

アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチルジクロロアセトフェノン等が挙げられる。 Examples of acetophenone-based photopolymerization initiators include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, and 4-t-butyldichloroacetophenone.

α-ケトール系光重合開始剤としては例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン等が挙げられる。 Examples of α-ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, etc.

光活性オキシム系光重合開始剤としては例えば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)-オキシム等が挙げられる。 Examples of photoactive oxime-based photopolymerization initiators include 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxime.

ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。 Benzoin-based photopolymerization initiators include, for example, benzoin.

ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が含まれる。 Benzyl-based photopolymerization initiators include, for example, benzyl.

ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。 Benzophenone-based photopolymerization initiators include, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, etc.

ケタール系光重合開始剤には、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。 Ketal-based photopolymerization initiators include benzyl dimethyl ketal, etc.

チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。 Thioxanthone-based photopolymerization initiators include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone, etc.

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤には、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が含まれる。 Acylphosphine oxide photopolymerization initiators include, for example, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, etc.

前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。前記波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができるが、添加量としては、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.005~0.5重量部程度であることが好ましく、0.02~0.2重量部程度であることがより好ましい。 The photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm may be used alone or in combination of two or more kinds. The photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm may be added in an amount that does not impair the effects of the present invention, and the amount added is preferably about 0.005 to 0.5 parts by weight, and more preferably about 0.02 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer.

本発明においては、前記モノマー成分を紫外線重合する場合は、前記モノマー成分に波長400nm未満に吸収帯を有する光重合開始剤(B)を先に添加して、紫外線を照射して一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)、紫外線吸収剤を添加して紫外線重合することが好ましい。紫外線照射をして一部重合したモノマー成分の部分重合物(プレポリマー組成物)に、前記波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)を添加する際には、前記光重合開始剤をモノマーに溶解した後添加することが好ましい。 In the present invention, when the monomer components are polymerized by ultraviolet light, it is preferable to first add a photopolymerization initiator (B) having an absorption band at a wavelength of less than 400 nm to the monomer components, and then add a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more and an ultraviolet absorber to the partially polymerized monomer components (prepolymer composition) that have been partially polymerized by ultraviolet light irradiation, and then polymerize by ultraviolet light. When adding a photopolymerization initiator (A) having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more to the partially polymerized monomer components (prepolymer composition) that have been partially polymerized by ultraviolet light irradiation, it is preferable to add the photopolymerization initiator after dissolving it in the monomer.

本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は40万~300万であるのが好ましい、より好ましくは60万~250万である。重量平均分子量が40万より大きくすることで、粘着剤層の耐久性を満足させたり、粘着剤層の凝集力が小さくなって糊残りが生じるのを抑えることができる。一方、重量平均分子量が300万よりも大きくなると貼り合せ性、粘着力が低下する傾向がある。さらに、粘着剤が溶液系において、粘度が高くなりすぎ、塗工が困難になる場合がある。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミネーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。なお、放射線重合で得られた(メタ)アクリル系ポリマーについては、分子量測定は困難である。 The weight-average molecular weight of the (meth)acrylic polymer of the present invention is preferably 400,000 to 3,000,000, more preferably 600,000 to 2,500,000. By making the weight-average molecular weight greater than 400,000, the durability of the adhesive layer can be satisfied, and the adhesive layer can be prevented from having a small cohesive force, which reduces the occurrence of adhesive residue. On the other hand, if the weight-average molecular weight is greater than 3,000,000, the adhesion and adhesive strength tend to decrease. Furthermore, in a solution system, the viscosity of the adhesive may become too high, making coating difficult. The weight-average molecular weight refers to a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene. It is difficult to measure the molecular weight of a (meth)acrylic polymer obtained by radiation polymerization.

<重量平均分子量の測定>
得られた(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。サンプルは、試料をテトラヒドロフランに溶解して0.1重量%の溶液とし、これを一晩静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、:GM7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ;各7.8mmφ×30cm 計90cm
・溶離液:テトラヒドロフラン(濃度0.1重量%)
・流量:0.8ml/min
・入口圧:1.6MPa
・検出器:示差屈折計(RI)
・カラム温度:40℃
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計
・標準試料:ポリスチレン
<Measurement of weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the obtained (meth)acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography). The sample was prepared by dissolving the sample in tetrahydrofuran to prepare a 0.1 wt % solution, leaving the solution overnight, and filtering the solution through a 0.45 μm membrane filter.
Analytical equipment: Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
Column: Tosoh Corporation: GM7000HXL + GMHXL + GMHXL
Column size: 7.8 mm diameter x 30 cm, total 90 cm
Eluent: tetrahydrofuran (concentration 0.1% by weight)
Flow rate: 0.8 ml/min
Inlet pressure: 1.6 MPa
Detector: differential refractometer (RI)
Column temperature: 40°C
Injection volume: 100 μl
Eluent: Tetrahydrofuran Detector: Differential refractometer Standard sample: Polystyrene

(2)紫外線吸収剤
前記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤、及び、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種の紫外線吸収剤であることが、アクリル系粘着剤組成物の形成に用いられるモノマーへの溶解性が良好であり、かつ、波長380nm付近での紫外線吸収能力が高いため好ましい。
(2) UV absorber The UV absorber is not particularly limited, but can be, for example, triazine UV absorber, benzotriazole UV absorber, benzophenone UV absorber, oxybenzophenone UV absorber, salicylic acid ester UV absorber, cyanoacrylate UV absorber, etc., and can be used alone or in combination of two or more. Among these, triazine UV absorber and benzotriazole UV absorber are preferred, and at least one UV absorber selected from the group consisting of triazine UV absorber having two or less hydroxyl groups in one molecule and benzotriazole UV absorber having one benzotriazole skeleton in one molecule is preferred because it has good solubility in the monomer used to form the acrylic pressure-sensitive adhesive composition and has high UV absorption ability at a wavelength of around 380 nm.

1分子中にヒドロキシル基を2個以下有するトリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的には、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN 460、BASF製)、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2-(4,6-ジフェニルー1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)等を挙げることができる。 Specific examples of triazine-based UV absorbers having two or less hydroxyl groups per molecule include 2,4-bis-[{4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (Tinosorb S, manufactured by BASF), 2,4-bis[2-hydroxy-4-butoxyphenyl]-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine (TINUVIN), 460, manufactured by BASF), reaction products of 2-(4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hydroxyphenyl with [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy)methyl]oxirane (TINUVIN 400, manufactured by BASF), 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-[3-(dodecyloxy)-2-hydroxypropoxy]phenol), 2-(2,4-dihydroxyf Reaction product of 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl)-glycidic acid ester (TINUVIN 405, manufactured by BASF), 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol (TINUVIN 1577, manufactured by BASF), 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl)-5-[2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy]-phenol (ADK Examples include STAB LA46, manufactured by ADEKA, and 2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine (TINUVIN479, manufactured by BASF).

また、1分子中にベンゾトリアゾール骨格を1個有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF製)、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖及び直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384-2、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF製)、メチル-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2-〔5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル〕-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3、4、5,6-テトラヒドロフタルイミドーメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業(株)製)等を挙げることができる。 In addition, examples of benzotriazole-based UV absorbers having one benzotriazole skeleton per molecule include 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN 928, manufactured by BASF), 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole (TINUVIN PS, manufactured by BASF), ester compound of benzenepropanoic acid and 3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy (C7-9 side chain and linear alkyl) (TINUVIN384-2, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (TINUVIN900, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl )-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN 928, manufactured by BASF), reaction product of methyl-3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate/polyethylene glycol 300 (TINUVIN 1130, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol (TINUVIN P, manufactured by BASF), 2(2H-benzotriazol-2-yl)-4-6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (TINUVIN 234, manufactured by BASF), 2-[5-chloro(2H)-benzotriazol-2-yl]-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol (TINUVIN 326, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol (TINUVIN 328, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN N329, manufactured by BASF), reaction product of methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and polyethylene glycol 300 (TINUVIN 213, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol (TINUVIN 571, manufactured by BASF), 2-[2-hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl)-5-methylphenyl]benzotriazole (Sumisorb 250, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc.

また、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸(無水及び三水塩)、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、4-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2´-ジヒドロキシ-4,4-ジメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。 In addition, examples of the benzophenone-based ultraviolet absorbers (benzophenone-based compounds) and oxybenzophenone-based ultraviolet absorbers (oxybenzophenone-based compounds) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (anhydrous and trihydrate), 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone.

また前記サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル-2-アクリロイルオキシベンゾエ-ト、フェニル-2-アクロリイルオキシ-3-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-4-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-5-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-アクリロイルオキシ-3-メトキシベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-3-メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-4メチルベンゾエ-ト、フェニル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンゾエ-ト、フェニル2-ヒドロキシ-3-メトキシベンゾエ-ト、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF製)等を挙げることができる。 Examples of the salicylic acid ester-based ultraviolet absorber (salicylic acid ester-based compound) include phenyl-2-acryloyloxybenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-5-methylbenzoate, phenyl-2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl-2-hydroxybenzoate, phenyl-2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-5-methylbenzoate, phenyl-2-hydroxy-3-methoxybenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (TINUVIN120, manufactured by BASF), and the like.

前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル-2-シアノアクリレート、シクロアルキル-2-シアノアクリレート、アルコキシアルキル-2-シアノアクリレート、アルケニル-2-シアノアクリレート、アルキニル-2-シアノアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber (cyanoacrylate-based compound) include alkyl-2-cyanoacrylate, cycloalkyl-2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl-2-cyanoacrylate, alkenyl-2-cyanoacrylate, and alkynyl-2-cyanoacrylate.

前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長は、300~400nmの波長領域に存在することが好ましく、320~380nmの波長領域に存在することがより好ましい。最大吸収波長の測定方法は、後述する色素系化合物の測定方法と同様である。 The maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber is preferably in the wavelength region of 300 to 400 nm, and more preferably in the wavelength region of 320 to 380 nm. The method for measuring the maximum absorption wavelength is the same as the method for measuring the dye-based compound described below.

前記紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.1~5重量部程度であることが好ましく、0.5~3重量部程度であることがより好ましい。紫外線吸収剤の添加量を前記範囲とすることで、粘着剤層の紫外線吸収機能を十分に発揮することでき、かつ、紫外線重合をする場合は、当該重合の妨げとはならないため、好ましい。 The ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more kinds, but the total content is preferably about 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably about 0.5 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer. By setting the amount of ultraviolet absorber added within the above range, the ultraviolet absorbing function of the adhesive layer can be fully exerted, and if ultraviolet polymerization is performed, it is preferable because the polymerization is not hindered.

(3)色素化合物
さらに、本発明の粘着剤組成物には吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含有することができる。ここで、最大吸収波長とは、300~460nmの波長領域での分光吸収スペクトルにおいて、複数の吸収極大が存在する場合には、その中で最大の吸光度を示す吸収極大波長を意味するものである。
(3) Dye Compound The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a dye compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 380 to 430 nm in the absorption spectrum. Here, the maximum absorption wavelength means the absorption maximum wavelength showing the maximum absorbance among multiple absorption maxima in the spectroscopic absorption spectrum in the wavelength region of 300 to 460 nm.

本発明で使用する色素化合物としては、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する化合物であればよく、特に限定されるものではない。色素化合物の吸収スペクトルの最大吸収波長は、380~420nmの波長領域に存在することがより好ましい。本発明においては、このような色素化合物と前記紫外線吸収剤を組み合わせて用いることで、有機EL素子の発光に影響しない領域(波長380nm~430nm)の光を十分に吸収することができ、かつ、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)の光は十分に透過することができるものであり、その結果、有機EL素子の外光による劣化を抑制することができる。また、色素化合物は前記波長特性を有するものであれば特に限定されないが、有機EL素子の表示性を阻害しないような、蛍光及び燐光性能(フォトルミネセンス)を有しない材料が好ましい。 The dye compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 380 to 430 nm. It is more preferable that the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the dye compound is in the wavelength range of 380 to 420 nm. In the present invention, by using such a dye compound in combination with the ultraviolet absorber, it is possible to sufficiently absorb light in a range (wavelength 380 nm to 430 nm) that does not affect the emission of the organic EL element, and to sufficiently transmit light in the emission range of the organic EL element (wavelength side longer than 430 nm), thereby suppressing deterioration of the organic EL element due to external light. In addition, the dye compound is not particularly limited as long as it has the above-mentioned wavelength characteristics, but it is preferable that the material does not have fluorescent or phosphorescent properties (photoluminescence) so as not to inhibit the display properties of the organic EL element.

また、前記色素化合物の半値幅は、特に限定されるものではないが、80nm以下であることが好ましく、5~70nmであることがより好ましく、10~60nmであることがさらに好ましい。色素化合物の半値幅が、前記範囲にあることで、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収しつつ、430nmよりも長波長側の光は十分に透過するコントロールが可能となるため好ましい。なお、半値幅の測定方法は、以下に記載の方法による。
<半値幅の測定方法>
色素化合物の半値幅は、紫外可視分光光度計(U-4100、(株)日立ハイテクサイエンス製)を使用し、以下の条件で色素化合物の溶液の透過吸光スペクトルから測定した。最大吸収波長の吸光度が1.0となるよう濃度を調整して測定した分光スペクトルから、ピーク値の50%になる2点間の波長の間隔(半値全幅)をその色素化合物の半値幅とした。
(測定条件)
溶媒:トルエン又はクロロホルム
セル:石英セル
光路長:10mm
The half-width of the dye compound is not particularly limited, but is preferably 80 nm or less, more preferably 5 to 70 nm, and even more preferably 10 to 60 nm. The half-width of the dye compound within the above range is preferable because it enables control so that light in a region that does not affect the light emission of the organic EL element is sufficiently absorbed while light on the longer wavelength side than 430 nm is sufficiently transmitted. The half-width is measured by the method described below.
<Method of measuring half-value width>
The half-width of the dye compound was measured from the transmission absorption spectrum of a solution of the dye compound under the following conditions using an ultraviolet-visible spectrophotometer (U-4100, Hitachi High-Tech Science Corp.). The half-width of the dye compound was determined as the wavelength interval (full width at half maximum) between two points that were 50% of the peak value from the spectrum measured by adjusting the concentration so that the absorbance at the maximum absorption wavelength was 1.0.
(Measurement condition)
Solvent: toluene or chloroform Cell: quartz cell Optical path length: 10 mm

前記色素化合物としては、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する化合物であればよく、その構造等は特に限定されるものではない。前記色素化合物としては、例えば、有機系色素化合物や無機系色素化合物を挙げることができるが、これらの中でも、ベースポリマー等の樹脂成分への分散性と透明性の維持の観点から、有機系色素化合物が好ましい。 The dye compound may be any compound whose absorption spectrum has a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 380 to 430 nm, and its structure, etc., is not particularly limited. Examples of the dye compound include organic dye compounds and inorganic dye compounds, but among these, organic dye compounds are preferred from the viewpoints of maintaining dispersibility in resin components such as base polymers and transparency.

前記有機系色素化合物としては、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、けい皮酸系化合物、ピリミジン系化合物、ポルフィリン系化合物等を挙げることができる。 Examples of the organic dye compounds include azomethine compounds, indole compounds, cinnamic acid compounds, pyrimidine compounds, and porphyrin compounds.

前記有機色素化合物としては、市販されているものを好適に用いることができ、具体的には、前記インドール系化合物としては、BONASORB UA3911(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:398nm、半値幅:48nm、オリエント化学工業(株)製)、BONASORB UA3912(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:386nm、半値幅:53nm、オリエント化学工業(株)製)を、けい皮酸系化合物としては、SOM-5-0106(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:416nm、半値幅:50nm、オリエント化学工業(株)製)、ポルフィリン系化合物としては、FDB-001(商品名、吸収スペクトルの最大吸収波長:420nm、半値幅:14nm、山田化学工業(株)製)等を挙げることができる。 As the organic dye compound, commercially available products can be suitably used. Specifically, examples of the indole-based compounds include BONASORB UA3911 (trade name, maximum absorption wavelength in the absorption spectrum: 398 nm, half-width: 48 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) and BONASORB UA3912 (trade name, maximum absorption wavelength in the absorption spectrum: 386 nm, half-width: 53 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), examples of the cinnamic acid-based compounds include SOM-5-0106 (trade name, maximum absorption wavelength in the absorption spectrum: 416 nm, half-width: 50 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and examples of the porphyrin-based compounds include FDB-001 (trade name, maximum absorption wavelength in the absorption spectrum: 420 nm, half-width: 14 nm, manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.).

前記色素化合物は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して、0.01~10重量部程度であることが好ましく、0.02~5重量部程度であることがより好ましい。色素化合物の添加量を前記範囲とすることで、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収することができ、当該粘着剤組成物から形成される粘着剤層を用いることで、有機EL素子の劣化を抑制することができるため、好ましい。 The dye compounds may be used alone or in combination of two or more kinds, but the total content is preferably about 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably about 0.02 to 5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component forming the (meth)acrylic polymer. By setting the amount of the dye compounds to be added within the above range, light in a region that does not affect the light emission of the organic EL element can be sufficiently absorbed, and the use of an adhesive layer formed from the adhesive composition is preferable because it is possible to suppress deterioration of the organic EL element.

(4)シランカップリング剤
さらに、本発明の粘着剤組成物にはシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下であるのが好ましく、1重量部以下であるのが好ましく、0.01~1重量部がより好ましく、0.02~0.6重量部がさらに好ましい。
(4) Silane Coupling Agent The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a silane coupling agent. The amount of the silane coupling agent is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight, and even more preferably 0.02 to 0.6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monofunctional monomer component forming the (meth)acrylic polymer.

前記シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; (meth)acrylic group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane; and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane.

(5)架橋剤
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤が含まれる。架橋剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせることができる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。
(5) Crosslinking Agent The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, silane-based crosslinking agents, alkyl etherified melamine-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and peroxide-based crosslinking agents. The crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, isocyanate-based crosslinking agents are preferably used.

上記架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対し、5重量部以下であることが好ましく、0.01~5重量部であることがより好ましく、0.01~4重量部がさらに好ましく、0.02~3重量部が特に好ましい。 The above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The total content is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, even more preferably 0.01 to 4 parts by weight, and particularly preferably 0.02 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer.

イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基(イソシアネート基をブロック剤又は数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む)を1分子中に2つ以上有する化合物をいう。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート等が挙げられる。 An isocyanate-based crosslinking agent is a compound that has two or more isocyanate groups (including isocyanate regenerating functional groups in which the isocyanate group is temporarily protected by a blocking agent or oligomerization) in one molecule. Examples of isocyanate-based crosslinking agents include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.

より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン工業(株)製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名:コロネートHL、日本ポリウレタン工業(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:コロネートHX、日本ポリウレタン工業(株)製)等のイソシアネート付加物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D110N、三井化学(株)製)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(商品名:D160N、三井化学(株)製);ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等を挙げることができる。 More specifically, for example, lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct (product name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate trimer adduct (product name: Examples of such polyisocyanates include isocyanate adducts such as Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (product name: Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate (product name: D110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (product name: D160N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.); polyether polyisocyanates, polyester polyisocyanates, and adducts of these with various polyols, polyisocyanates multifunctionalized with isocyanurate bonds, biuret bonds, allophanate bonds, etc.

(6)その他添加剤
本発明の粘着剤組成物には、前記成分の他に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの);中空ガラスバルーン等の充填剤;可塑剤;老化防止剤;光安定剤(HALS);酸化防止剤等が挙げられる。さらには、導電金属、引き回し配線等の腐食を抑制することを目的として、防錆剤(ベンゾトリアゾール系化合物等)を含有することが好ましい。これら添加剤は、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して1重量部以下の範囲で含有することが好ましい。
(6) Other Additives In addition to the above components, the adhesive composition of the present invention may contain appropriate additives depending on the application. For example, tackifiers (e.g., rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenolic resins, etc., which are solid, semi-solid, or liquid at room temperature); fillers such as hollow glass balloons; plasticizers; anti-aging agents; light stabilizers (HALS); antioxidants, etc. are included. Furthermore, it is preferable to contain a rust inhibitor (benzotriazole-based compound, etc.) for the purpose of suppressing corrosion of conductive metals, wiring, etc. These additives are preferably contained in an amount of 1 part by weight or less relative to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component.

本発明において、前記粘着剤組成物は、基材上に塗布等する作業に適した粘度に調整するのが好ましい。粘着剤組成物の粘度の調整は、例えば、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等の添加や、粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させることにより行う。なお、当該部分重合は、増粘性添加剤等の各種ポリマーや多官能性モノマー等を添加する前に行っても良く、その後に行っても良い。上記粘着剤組成物の粘度は添加剤の量等によって変わるため、粘着剤組成物中のモノマー成分を部分重合させる場合の重合率は、一意に決めることはできないが、目安としては20%以下程度であることが好ましく、3~20%程度がより好ましく、5~15%程度がさらに好ましい。20%を超えると粘度が高くなりすぎるため、基材へ塗布が難しくなる。 In the present invention, the adhesive composition is preferably adjusted to a viscosity suitable for application to a substrate. The viscosity of the adhesive composition is adjusted, for example, by adding various polymers such as thickening additives or polyfunctional monomers, or by partially polymerizing the monomer components in the adhesive composition. The partial polymerization may be performed before or after adding various polymers such as thickening additives or polyfunctional monomers. Since the viscosity of the adhesive composition varies depending on the amount of additives, the polymerization rate when the monomer components in the adhesive composition are partially polymerized cannot be uniquely determined, but as a guideline, it is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and even more preferably about 5 to 15%. If it exceeds 20%, the viscosity becomes too high, making it difficult to apply to a substrate.

2.有機EL表示装置用粘着剤層
本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、前記有機EL表示装置用粘着剤組成物から形成される。
2. Pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display device The pressure-sensitive adhesive layer for organic EL display device of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition for organic EL display device.

本発明の粘着剤層の厚さは、波長430nm未満の光を吸収する機能を確保する観点から、12μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、150μm以上であることが特に好ましい。粘着剤層の厚さの上限値は特に限定されないが、1mm以下であることが好ましく、さらには300μm以下であることが好ましく、さらには250μm以下であることが好ましい。粘着剤層の厚さが1mmを超えると紫外線の透過が困難になり、モノマー成分の重合に時間がかかる他、加工性や工程での巻き取り、搬送性に問題を生じ、生産性が劣る場合があるため、好ましくない。 From the viewpoint of ensuring the function of absorbing light having a wavelength of less than 430 nm, the thickness of the adhesive layer of the present invention is preferably 12 μm or more, more preferably 50 μm or more, even more preferably 100 μm or more, and particularly preferably 150 μm or more. The upper limit of the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 mm or less, more preferably 300 μm or less, and even more preferably 250 μm or less. If the thickness of the adhesive layer exceeds 1 mm, it becomes difficult for ultraviolet light to pass through, and polymerization of the monomer component takes time, and problems arise in processability, winding and transportability in the process, which may result in poor productivity, and is therefore undesirable.

また本発明の粘着剤層は、周波数1Hzで動的粘弾性を測定した際のtanδのピーク値(Tg)-20℃~-5℃であり、好ましくは-19℃~-6℃、さらに好ましくは-18℃~-7℃である。前記Tgが-5℃より高い場合には、粘着剤層が硬く柔軟性に欠けるため、落下衝撃時の剥がれ耐性を満足することができない。一方、前記Tgが-20℃より低くなると柔らかくなり過ぎて、高温での弾性率の確保が難しくなる。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a peak tan δ (Tg) value when dynamic viscoelasticity is measured at a frequency of 1 Hz of -20°C to -5°C, preferably -19°C to -6°C, and more preferably -18°C to -7°C. If the Tg is higher than -5°C, the pressure-sensitive adhesive layer will be hard and lack flexibility, and will not be able to satisfy the peel resistance required when subjected to a drop impact. On the other hand, if the Tg is lower than -20°C, the layer will be too soft, making it difficult to ensure the elastic modulus at high temperatures.

また本発明の粘着剤層は、波長380nmの透過率が10%以下、波長450nmの透過率が85%以上である。 The adhesive layer of the present invention also has a transmittance of 10% or less at a wavelength of 380 nm and a transmittance of 85% or more at a wavelength of 450 nm.

前記粘着剤層の波長380nmの透過率は5%以下であることが好ましく、さらには2%以下であることがより好ましい。粘着剤層の透過率が前記範囲であると、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収できており、有機EL素子の劣化を抑制することができる。 The transmittance of the adhesive layer at a wavelength of 380 nm is preferably 5% or less, and more preferably 2% or less. When the transmittance of the adhesive layer is within the above range, light in an area that does not affect the light emission of the organic EL element can be sufficiently absorbed, and deterioration of the organic EL element can be suppressed.

前記粘着剤層の波長450nmの透過率は88%以上であることが好ましく、89%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることがより好ましい。前記粘着剤層の透過率が前記範囲にあると、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)において十分に光を透過することができており、当該粘着剤層を用いた有機EL表示装置は十分な発光をすることができる。 The transmittance of the adhesive layer at a wavelength of 450 nm is preferably 88% or more, more preferably 89% or more, and even more preferably 90% or more. When the transmittance of the adhesive layer is within the above range, light can be sufficiently transmitted in the light-emitting region of the organic EL element (wavelengths longer than 430 nm), and an organic EL display device using the adhesive layer can emit sufficient light.

また本発明の粘着剤層は、前記透過率を有することで、有機EL素子の発光に影響しない領域の光を十分に吸収することができ、かつ、有機EL素子の発光領域(430nmよりも長波長側)の光は十分に透過することができ、有機EL素子の外光による劣化を抑制することができる。 Furthermore, by having the above-mentioned transmittance, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can sufficiently absorb light in a region that does not affect the light emission of the organic EL element, and can sufficiently transmit light in the light-emitting region of the organic EL element (wavelengths longer than 430 nm) , thereby suppressing deterioration of the organic EL element due to external light.

また本発明の粘着剤層は、全光線透過率が85%以上である。前記全光線透過率は88%以上であるのが好ましく、89%以上であるのが好ましく、さらには90%以上であるのが好ましい。また前記ヘイズは0~1%であり、0.8%以下が好ましく、さらには0.6%以下がより好ましい。前記全光線透過率、ヘイズが前記範囲にあることで、粘着剤層が高い透明性を有する。本発明の粘着剤層は厚みに拘わらず、前記全光線透過率、ヘイズが前記範囲を満足することが好ましく、粘着剤層の厚みは12-250μmで上記範囲を満たすことが好ましく、さらには12μm~1mmの範囲で上記範囲を満たすことが特に好ましい。 The adhesive layer of the present invention has a total light transmittance of 85% or more. The total light transmittance is preferably 88% or more, more preferably 89% or more, and even more preferably 90% or more. The haze is 0 to 1%, preferably 0.8% or less, and even more preferably 0.6% or less. The total light transmittance and haze being within the above ranges, the adhesive layer has high transparency. Regardless of the thickness of the adhesive layer of the present invention, it is preferable that the total light transmittance and haze satisfy the above ranges, and it is preferable that the thickness of the adhesive layer is 12-250 μm, which satisfies the above range, and it is particularly preferable that the thickness of the adhesive layer is 12 μm to 1 mm, which satisfies the above range.

また本発明の粘着剤層は、周波数100kHzにおける比誘電率が3.5以下であるのが好ましく、より好ましくは3.3以下、さらに好ましくは3.2以下であり、さらに好ましくは3.0以下である。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz of 3.5 or less, more preferably 3.3 or less, even more preferably 3.2 or less, and even more preferably 3.0 or less.

また本発明の粘着剤層のゲル分率は、特に限定されるものではないが、50~95重量%であることが好ましい。前記ゲル分率は75%以上であることがさらに好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。粘着剤層のゲル分率を前記範囲に調整することで、粘着剤層の凝集力を確保でき、加工性やハンドリング性の点で好ましい。 The gel fraction of the adhesive layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 to 95% by weight. The gel fraction is more preferably 75% or more, and even more preferably 85% or more. By adjusting the gel fraction of the adhesive layer to within the above range, the cohesive force of the adhesive layer can be ensured, which is preferable in terms of processability and handleability.

また本発明の粘着剤層は、無アルカリガラスに対する180度ピール接着力(剥離速度300mm/min)が7N/20mm以上であることが、信頼性試験でのフィルムの剥がれ防止や、落下衝撃時の剥がれの防止の点から好ましい。前記接着力は8N/20mm以上が好ましく、さらには10N/20mm以上が好ましい。一方、加工時に刃に付着して加工が難しくなり、発生した粘着剤の破片が工程を汚染する点から前記接着力は30N/20mm以下が好ましく、さらには28N/20mm以下が好ましい。 The adhesive layer of the present invention preferably has a 180-degree peel adhesive strength (peel speed 300 mm/min) of 7 N/20 mm or more against alkali-free glass in terms of preventing peeling of the film in reliability tests and peeling upon impact from being dropped. The adhesive strength is preferably 8 N/20 mm or more, more preferably 10 N/20 mm or more. On the other hand, the adhesive strength is preferably 30 N/20 mm or less, more preferably 28 N/20 mm or less, in terms of adhesion to the blade during processing, making processing difficult, and the resulting adhesive fragments contaminating the process.

前記粘着剤層の形成方法としては、特に限定されるものではなく、通常本分野において用いられる方法により形成することができる。具体的には、前記粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗工し、当該粘着剤組成物から形成される塗布膜を乾燥して形成するか、又は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して形成することができる。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a method commonly used in this field. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to at least one surface of a substrate, and a coating film formed from the pressure-sensitive adhesive composition is dried to form the pressure-sensitive adhesive layer, or the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating the substrate with active energy rays such as ultraviolet rays.

前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材や、後述する偏光フィルムも基材として好適に用いることができる。前記基材の粘着剤層を設ける面及び/又は背面には帯電防止を目的とした導電層を設けることができる。 The substrate is not particularly limited, and various substrates such as release films and transparent resin film substrates, as well as polarizing films described below, can be suitably used as the substrate. A conductive layer for the purpose of preventing static electricity can be provided on the surface and/or back surface of the substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided.

また、離型フィルム(セパレータ)に形成した粘着剤層には、さらに離型フィルム(セパレータ)を設けたシート状物として、離型フィルム(セパレータ)/粘着剤層/離型フィルム(セパレータ)、の形態で用いることができる。 The adhesive layer formed on the release film (separator) can also be used as a sheet-like product with a further release film (separator) in the form of release film (separator)/adhesive layer/release film (separator).

前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。 Examples of materials that can be used for the release film include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films; porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabrics; nets, foam sheets, metal foils, and laminates of these materials; and other suitable thin materials. Resin films are preferably used because of their excellent surface smoothness.

その樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。 Examples of such resin films include polyethylene films, polypropylene films, polybutene films, polybutadiene films, polymethylpentene films, polyvinyl chloride films, vinyl chloride copolymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, and ethylene-vinyl acetate copolymer films.

前記離型フィルムの厚さは、通常5~200μmであり、好ましくは5~100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。 The thickness of the release film is usually 5 to 200 μm, and preferably about 5 to 100 μm. If necessary, the release film can be subjected to a release and antifouling treatment using a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., or an antistatic treatment such as a coating type, kneading type, or deposition type. In particular, by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film, the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは1層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。 As the transparent resin film substrate, although there is no particular limitation, various resin films having transparency can be used. The resin film is formed of a single layer of film. For example, the material can be polyester-based resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate-based resins, polyethersulfone-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, polyolefin-based resins, (meth)acrylic-based resins, polyvinyl chloride-based resins, polyvinylidene chloride-based resins, polystyrene-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, polyarylate-based resins, polyphenylene sulfide-based resins, etc. Among these, polyester-based resins, polyimide-based resins, and polyethersulfone-based resins are particularly preferred.

前記フィルム基材の厚さは、15~200μmであることが好ましく、25~188μmであることがより好ましい。 The thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 μm, and more preferably 25 to 188 μm.

上記粘着剤組成物を上記基材上に塗布する方法は、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等公知適宜な方法を用いることができ、特に制限されない。 The method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate is not particularly limited, and any suitable known method may be used, such as roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, or die coating.

前記粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成される塗布膜を乾燥して形成する場合、その乾燥条件(温度、時間)は、特に限定されるものではなく、粘着剤組成物の組成、濃度等により適宜設定することができるが、例えば、60~170℃程度、好ましくは60~150℃で、1~60分間、好ましくは2~30分間である。 When the pressure-sensitive adhesive layer is formed by drying a coating film formed from the pressure-sensitive adhesive composition, the drying conditions (temperature, time) are not particularly limited and can be set appropriately depending on the composition, concentration, etc. of the pressure-sensitive adhesive composition, but are, for example, about 60 to 170°C, preferably 60 to 150°C, for 1 to 60 minutes, preferably 2 to 30 minutes.

前記粘着剤組成物が紫外線硬化型粘着剤組成物であって、当該紫外線硬化型粘着剤組成物から形成される塗布膜に紫外線を照射して形成する場合、照射する紫外線の照度は、5mW/cm以上が好ましい。当該紫外線の照度が5mW/cm未満であると、重合反応時間が長くなり、生産性に劣ることがある。なお、当該紫外線の照度は200mW/cm以下が好ましい。当該紫外線の照度が200mW/cmを超えると、光重合開始剤が急激に消費されるため、重合体の低分子量化が起こり、特に高温での保持力が低下することがある。また、紫外線の積算光量は、100mJ/cm~5000mJ/cmであることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition is an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition and a coating film formed from the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with ultraviolet light, the illuminance of the irradiated ultraviolet light is preferably 5 mW/cm 2 or more. If the illuminance of the ultraviolet light is less than 5 mW/cm 2 , the polymerization reaction time may be long, and the productivity may be poor. The illuminance of the ultraviolet light is preferably 200 mW/cm 2 or less. If the illuminance of the ultraviolet light exceeds 200 mW/cm 2 , the photopolymerization initiator is rapidly consumed, so that the molecular weight of the polymer may be reduced, and the retention force may be reduced, especially at high temperatures. The integrated light amount of the ultraviolet light is preferably 100 mJ/cm 2 to 5000 mJ/cm 2 .

本発明に用いられる紫外線ランプは、特に限定されるものではないが、LEDランプが好ましい。LEDランプは他の紫外線ランプに比べて放出熱が低いランプであるため、粘着剤層の重合中の温度を抑えることができる。そのため、重合体の低分子量化を防ぐことができ、粘着剤層の凝集力の低下を防ぐとともに粘着シートとした場合の高温における保持力を高めることができる。また、複数の紫外線ランプを組み合わせることも可能である。また、紫外線を間欠的に照射し、紫外線を照射する明期と紫外線を照射しない暗期とを設けることもできる。 The ultraviolet lamp used in the present invention is not particularly limited, but an LED lamp is preferable. LED lamps emit less heat than other ultraviolet lamps, so the temperature during polymerization of the adhesive layer can be suppressed. This prevents the polymer from becoming low molecular weight, prevents a decrease in the cohesive strength of the adhesive layer, and increases the holding power at high temperatures when made into an adhesive sheet. It is also possible to combine multiple ultraviolet lamps. It is also possible to irradiate ultraviolet light intermittently, providing a light period during which ultraviolet light is irradiated and a dark period during which ultraviolet light is not irradiated.

本発明において、紫外線硬化型粘着剤組成物中のモノマー成分の最終的な重合率は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、98%以上が更に好ましい。 In the present invention, the final polymerization rate of the monomer components in the ultraviolet-curable adhesive composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and even more preferably 98% or more.

本発明において、上記紫外線硬化型粘着剤組成物に照射する紫外線のピーク波長は、200~500nmの範囲内にあることが好ましく、300~450nmの範囲内にあることがより好ましい。紫外線のピーク波長が500nmを超えると、光重合開始剤が分解せず、重合反応が開始しないことがある。また、紫外線のピーク波長が200nm未満であると、ポリマー鎖が切断され、接着特性が低下することがある。 In the present invention, the peak wavelength of the ultraviolet light irradiated to the ultraviolet-curable adhesive composition is preferably in the range of 200 to 500 nm, and more preferably in the range of 300 to 450 nm. If the peak wavelength of the ultraviolet light exceeds 500 nm, the photopolymerization initiator may not decompose and the polymerization reaction may not start. If the peak wavelength of the ultraviolet light is less than 200 nm, the polymer chain may be broken, resulting in a decrease in adhesive properties.

反応は空気中の酸素に阻害されるため、酸素を遮断するために、紫外線硬化型アクリル系粘着剤組成物から形成される塗布膜上に離型フィルム等を形成したり、光重合反応を窒素雰囲気下で行ったりすることが好ましい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。なお、離型フィルムを用いた場合、当該離型フィルムはそのまま粘着剤層付き偏光フィルムのセパレータとして用いることができる。 The reaction is inhibited by oxygen in the air, so in order to block oxygen, it is preferable to form a release film or the like on the coating film formed from the ultraviolet-curable acrylic adhesive composition, or to carry out the photopolymerization reaction in a nitrogen atmosphere. Examples of the release film include those mentioned above. When a release film is used, the release film can be used as it is as a separator for the polarizing film with the adhesive layer.

また、本発明で用いる紫外線硬化型粘着剤組成物が、光重合開始剤(B)を含有する場合は、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分と前記光重合開始剤(B)
(「前添加重合開始剤」ということもある)を含む組成物に紫外線を照射して、前記モノマー成分の部分重合物を形成し、前記モノマー成分の部分重合物に、紫外線吸収剤、並びに波長400nm以上に吸収帯を有する光重合開始剤(A)(「後添加重合開始剤」ということもある)を添加して、紫外線硬化型粘着剤組成物を作製することが好ましい。部分重合物の重合率は、20%以下程度であることが好ましく、3~20%程度がより好ましく、5~15%程度がさらに好ましい。紫外線の照射条件は前述の通りである。
In addition, when the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains a photopolymerization initiator (B), a monomer component containing an alkyl (meth)acrylate and the photopolymerization initiator (B) are
It is preferable to irradiate a composition containing a photopolymerization initiator (sometimes referred to as a "pre-addition polymerization initiator") with ultraviolet light to form a partial polymer of the monomer component, and then add an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator (A) (sometimes referred to as a "post-addition polymerization initiator") having an absorption band at a wavelength of 400 nm or more to the partial polymer of the monomer component to prepare an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition. The polymerization rate of the partial polymer is preferably about 20% or less, more preferably about 3 to 20%, and even more preferably about 5 to 15%. The ultraviolet light irradiation conditions are as described above.

前述の通り、光重合開始剤(B)を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物から粘着剤層を形成する場合、前述のような2段階で重合することにより、モノマー成分の重合率を上げることができ、かつ、最終的に作製された粘着剤層の紫外線吸収機能を向上することができる。 As described above, when forming an adhesive layer from an ultraviolet-curable adhesive composition containing a photopolymerization initiator (B), the polymerization rate of the monomer components can be increased by carrying out the two-stage polymerization as described above, and the ultraviolet absorbing function of the finally produced adhesive layer can be improved.

3.有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム
本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムは、偏光フィルムと、前記有機EL表示装置用粘着剤層とを有することを特徴とする。
3. Polarizing Film with Adhesive Layer for Organic EL Display Device The polarizing film with an adhesive layer for organic EL display device of the present invention is characterized by having a polarizing film and the above-mentioned adhesive layer for organic EL display device.

有機EL表示装置用粘着剤層としては、前述したものを好適に用いることができる。また、粘着剤層を偏光フィルム以外の基材に形成した場合には、当該粘着剤層は偏光フィルムに貼り合せて転写することができる。また、前記離型フィルムは、そのまま粘着剤層付き偏光フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。 As the adhesive layer for an organic EL display device, the above-mentioned ones can be suitably used. Furthermore, when the adhesive layer is formed on a substrate other than a polarizing film, the adhesive layer can be transferred by being attached to the polarizing film. Furthermore, the release film can be used as it is as a separator for the polarizing film with the adhesive layer, which can simplify the process.

前記偏光フィルムとしては、特に限定されるものではないが、偏光子と当該偏光子の少なくとも片面に透明保護フィルムを有するものを挙げることができる。 The polarizing film is not particularly limited, but may be one having a polarizer and a transparent protective film on at least one side of the polarizer.

(1)偏光子
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。
(1) Polarizer The polarizer is not particularly limited, and various polarizers can be used. Examples of polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which are uniaxially stretched after adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Among these, polarizers made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine are suitable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and stretching it uniaxially can be produced, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution of iodine to dye it and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, it can also be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like. Furthermore, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film can be immersed in water and washed before dyeing. Washing the polyvinyl alcohol-based film with water can wash off dirt and blocking inhibitors on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and also has the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol-based film. Stretching can be performed after dyeing with iodine, or it can be stretched while dyeing, or it can be dyed with iodine after stretching. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide, or the like, or in a water bath.

また、本発明においては、厚さが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚さは1~7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚さも薄型化が図れる点が好ましい。 In addition, in the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer has little thickness unevenness, excellent visibility, and excellent durability due to little dimensional change, and is also preferable in that the thickness of the polarizing film can be made thin.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 Representative examples of thin polarizers include the thin polarizing films described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO-A-2010/100917, WO-A-2010/100917, or Japanese Patent No. 4751481 and JP-A-2012-073563. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a resin substrate for stretching in a laminated state, and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported by the resin substrate for stretching.

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 As the thin polarizing film, among the manufacturing methods including the steps of stretching and dyeing the laminate, those obtained by a manufacturing method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in WO 2010/100917, WO 2010/100917, or Japanese Patent No. 4751481 and JP 2012-073563 are preferred, because they can be stretched at a high ratio and have improved polarization performance. In particular, those obtained by a manufacturing method including a step of auxiliary air-stretching before stretching in an aqueous boric acid solution as described in Japanese Patent No. 4751481 and JP 2012-073563 are preferred.

(2)透明保護フィルム
透明保護フィルムについては、従来から用いられているものを適宜用いることができる。具体的には、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる材料から形成される透明保護フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
(2) Transparent protective film As for the transparent protective film, a conventionally used one can be appropriately used. Specifically, a transparent protective film formed from a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropy, etc. is preferable, and examples thereof include polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose-based polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), polycarbonate-based polymers, etc. Examples of the polymer forming the transparent protective film include polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide-based polymers, sulfone-based polymers, polyethersulfone-based polymers, polyetheretherketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, vinyl alcohol-based polymers, vinylidene chloride-based polymers, vinyl butyral-based polymers, arylate-based polymers, polyoxymethylene-based polymers, epoxy-based polymers, and blends of the above polymers. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting or ultraviolet-curing resin such as an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone.

透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1~500μm程度である。 The thickness of the transparent protective film can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 μm, taking into consideration strength, ease of handling, thinness, etc.

前記偏光子と透明保護フィルムとは、水系接着剤等を介して密着することが好ましい。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の視認側透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。 The polarizer and the transparent protective film are preferably adhered to each other via a water-based adhesive or the like. Examples of water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex-based adhesives, water-based polyurethanes, water-based polyesters, and the like. In addition to the above, examples of adhesives between the polarizer and the transparent protective film include ultraviolet-curing adhesives and electron beam-curing adhesives. Electron beam-curing polarizing film adhesives exhibit suitable adhesion to the various types of viewing-side transparent protective films described above. The adhesive used in the present invention may also contain a metal compound filler.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。 The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not attached may be provided with a hard coat layer, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or anti-glare purposes.

また、前記透明保護フィルムとして、位相差を有し、光学補償層として機能し得るもののいずれも用いることができる。位相差を有する透明保護フィルムを用いる場合、その位相差特性は、光学補償に必要とされる値に適宜調整することができる。かかる位相差フィルムとしては、延伸フィルムを好適に用いることができる。前記位相差フィルムは、遅相軸方向の屈折率をnx、面内の進相軸方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとした場合に、nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny、の関係を満足するものが、各種用途に応じて選択して用いられる。なお、nx=nyとは、nxとnyが完全に同一である場合だけでなく、実質的にnxとnyが同じ場合も含む。また、ny=nzとは、nyとnzが完全に同一である場合だけでなく、実質的にnyとnzが同じ場合も含む。 In addition, any of the transparent protective films that have a phase difference and can function as an optical compensation layer can be used as the transparent protective film. When a transparent protective film having a phase difference is used, the phase difference characteristics can be appropriately adjusted to a value required for optical compensation. As such a phase difference film, a stretched film can be suitably used. The phase difference film is selected and used according to various applications from those that satisfy the following relationships: nx = ny > nz, nx > ny > nz, nx > ny = nz, nx > nz > ny, nz = nx > ny, nz > nx > ny, and nz > nx = ny, where nx is the refractive index in the slow axis direction, ny is the refractive index in the in-plane fast axis direction, and nz is the refractive index in the thickness direction. Note that nx = ny includes not only the case where nx and ny are completely identical, but also the case where nx and ny are substantially the same. In addition, ny = nz includes not only the case where ny and nz are completely identical, but also the case where ny and nz are substantially the same.

本発明で用いる偏光フィルムを有機EL表示装置の反射防止用の円偏光板として用いる場合は、前記位相差フィルムは、透明保護フィルムの正面レターデーションを1/4波長(約100~170nm)とした1/4波長板であることが好ましい。 When the polarizing film used in the present invention is used as a circular polarizing plate for preventing reflection in an organic EL display device, the retardation film is preferably a 1/4 wavelength plate in which the front retardation of the transparent protective film is 1/4 wavelength (approximately 100 to 170 nm).

透明保護フィルムとして位相差フィルムを使用する場合、偏光子の一方の面に透明保護フィルムが設けられ、他方の面に位相差フィルムを有するものを好適に用いることができる。また、その場合、前記粘着剤層の設置場所は特に限定されるものではなく、前記透明保護フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられていてもよく、位相差フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられていてもよいが、有機EL素子の劣化抑制の観点からは、少なくとも一方の面、若しくは両方の面に設けられている事が好ましい。 When a retardation film is used as the transparent protective film, it is preferable to use one having a transparent protective film on one side of a polarizer and a retardation film on the other side. In this case, the location of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and it may be provided on the side of the transparent protective film opposite to the side in contact with the polarizer, or on the side of the retardation film opposite to the side in contact with the polarizer. However, from the viewpoint of suppressing deterioration of the organic EL element, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is provided on at least one side or both sides.

本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムの具体的な構成の一例を、図1(a)~(c)に示す。図1(a)に示すように、粘着剤層2/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5、図1(b)に示すように、透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2、図1(c)に示すように、粘着剤層2/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2;のように、各層がこの順に積層された有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム1を挙げることができる。前記図1(a)及び(b)においては、粘着剤層2が本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であり、図1(c)においては、2つある粘着剤層2のうち少なくとも1つが本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であればよく、2つとも本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であってもよい。また、図1においては、偏光フィルム6は、偏光子4と透明保護フィルム3から構成される片保護偏光フィルムであるが、これに限定されるものではなく、偏光子4と位相差フィルム5の間にさらに透明保護フィルムを有する両保護偏光フィルムであってもよい。また、前述の通り、透明保護フィルム3の偏光子4と接していない面には、ハードコート層等の各種機能層等を形成することもできる。 An example of a specific configuration of the polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is shown in Figures 1(a) to (c). As shown in Figure 1(a), the adhesive layer 2/transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5; as shown in Figure 1(b), the transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2; as shown in Figure 1(c), the adhesive layer 2/transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2; the adhesive layer 2; the adhesive layer 2; the transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2; the adhesive ... In addition, in FIG. 1, the polarizing film 6 is a single-protected polarizing film composed of a polarizer 4 and a transparent protective film 3, but this is not limited thereto, and it may be a double-protected polarizing film having a transparent protective film between the polarizer 4 and the retardation film 5. Also, as described above, various functional layers such as a hard coat layer can be formed on the surface of the transparent protective film 3 that is not in contact with the polarizer 4.

また、前記位相差フィルムが、粘着剤層を介して偏光子に積層される場合、当該粘着剤層が、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層であってもよい。すなわち、有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムが、第1粘着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第2粘着剤層、位相差フィルム、第3粘着剤層をこの順に有し、
前記第1粘着剤層、第2粘着剤層、及び第3粘着剤層のうち、少なくとも一つの粘着剤層が、前記有機EL表示装置用粘着剤層であればよい。
In addition, when the retardation film is laminated on the polarizer via a pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device of the present invention. That is, the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film for an organic EL display device has a first pressure-sensitive adhesive layer, a transparent protective film, a polarizer, a second pressure-sensitive adhesive layer, a retardation film, and a third pressure-sensitive adhesive layer in this order,
At least one of the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer may be the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device.

4.有機EL表示装置
本発明の有機EL表示装置は、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層、及び/又は本発明の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする。
4. Organic EL Display Device The organic EL display device of the present invention is characterized by using at least one pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device of the present invention and/or at least one polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device of the present invention.

有機EL表示装置の具体的な構成の一例としては、例えば、図2、図3に示すように、カバーガラス又はカバープラスチック7/粘着剤層2b/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2a/有機EL表示パネル(OLED素子パネル)8(図2);カバーガラス又はカバープラスチック7/接着剤層9/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2a/有機EL表示パネル8(図3)のように、各層がこの順に積層された有機EL表示装置を挙げることができる。 As an example of a specific configuration of an organic EL display device, for example, as shown in Figures 2 and 3, there can be mentioned an organic EL display device in which each layer is laminated in the following order: cover glass or cover plastic 7/adhesive layer 2b/transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2a/organic EL display panel (OLED element panel) 8 (Figure 2); or cover glass or cover plastic 7/adhesive layer 9/transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2a/organic EL display panel 8 (Figure 3).

また、有機EL表示装置としては、さらに少なくとも1つのセンサーフィルムを有するタッチパネルを有する、タッチパネル付有機EL表示装置として用いることができる。例えば、図4に示すように、カバーガラス又はカバープラスチック7/粘着剤層2c/センサーフィルム10/粘着剤層2b/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2a/有機EL表示パネル8(図4);のように、各層がこの順に積層された有機EL表示装置を挙げることができる。 The organic EL display device can also be used as an organic EL display device with a touch panel, which further has a touch panel having at least one sensor film. For example, as shown in FIG. 4, an organic EL display device can be used in which the layers are laminated in this order: cover glass or cover plastic 7/adhesive layer 2c/sensor film 10/adhesive layer 2b/transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2a/organic EL display panel 8 (FIG. 4).

前記各構成における粘着剤層2のうち、少なくとも1つが本発明の粘着剤層であればよく、全ての粘着剤層2が本発明の粘着剤層であってもよい。また、本発明の有機EL表示装置は、前記以外にも保護フィルム、ハードコート層等の各種機能層等を含んでいてもよい。また、各層の積層において、適宜粘着剤層及び/又は接着剤層を用いることができる。本発明の粘着剤層以外の粘着剤層としては、本分野において用いられる通常の粘着剤層を適宜用いることができる。 At least one of the adhesive layers 2 in each of the above configurations may be the adhesive layer of the present invention, and all of the adhesive layers 2 may be the adhesive layers of the present invention. The organic EL display device of the present invention may also include various functional layers such as a protective film and a hard coat layer in addition to the above. In addition, adhesive layers and/or adhesive layers can be used as appropriate in laminating each layer. As adhesive layers other than the adhesive layer of the present invention, ordinary adhesive layers used in this field can be used as appropriate.

本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、図4に示すような、有機ELパネル、当該有機ELパネルの視認側から順に設けられた円偏光フィルム、及び少なくとも1つのセンサーフィルムを有するタッチパネルを有する、タッチパネル付有機EL表示装置において好適に適用される。特に、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、前記円偏光フィルムよりも視認側に設けられ、かつ、タッチパネルを形成する少なくとも1つのセンサーフィルムに接触するように設けられている場合に好適に適用される。図4では、センサーフィルム10に接触している、粘着剤層2c及び/又は粘着剤層2bとして、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は好適に適用され、特に、粘着剤層2bとしての使用が好適である。なお、粘着剤層2bは、図1(a)に示すような粘着剤層付き偏光フィルムとして適用してもよく、センサーフィルムと円偏光フィルムとの層間への粘着剤層として適用してもよい。 The adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is preferably applied to an organic EL display device with a touch panel, which has an organic EL panel, a circularly polarizing film arranged in order from the viewing side of the organic EL panel, and a touch panel having at least one sensor film, as shown in FIG. 4. In particular, the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is preferably applied when it is arranged on the viewing side of the circularly polarizing film and in contact with at least one sensor film forming the touch panel. In FIG. 4, the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is preferably applied as the adhesive layer 2c and/or adhesive layer 2b in contact with the sensor film 10, and is particularly preferably used as the adhesive layer 2b. The adhesive layer 2b may be applied as a polarizing film with an adhesive layer as shown in FIG. 1(a), or as an adhesive layer between the sensor film and the circularly polarizing film.

その他、図4において、センサーフィルム10を2枚以上用いる場合にも、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は好適に適用される。例えば、カバーガラス又はカバープラスチック7/粘着剤層2c/センサーフィルム10/粘着剤層2b´/センサーフィルム10´/粘着剤層2b/透明保護フィルム3/偏光子4/位相差フィルム5/粘着剤層2a/有機EL表示パネル8、の構成において、粘着剤層2c及び/又は粘着剤層2bの他に、粘着剤層2b´は、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層として好適に適用される。 In addition, in FIG. 4, the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention is also preferably applied when two or more sensor films 10 are used. For example, in the configuration of cover glass or cover plastic 7/adhesive layer 2c/sensor film 10/adhesive layer 2b'/sensor film 10'/adhesive layer 2b/transparent protective film 3/polarizer 4/retardation film 5/adhesive layer 2a/organic EL display panel 8, in addition to adhesive layer 2c and/or adhesive layer 2b, adhesive layer 2b' is also preferably applied as the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention.

なお、図4におけるセンサーフィルム10は、静電容量方式タッチセンサー(フィルム)であり、ガラス板や透明プラスチックフィルム(特にPETフィルム)に透明導電層が設けられた透明導電性フィルムである。有機EL表示装置用粘着剤層がセンサーフィルムに接触するとは、前記透明導電層に接触すること意味する。 The sensor film 10 in FIG. 4 is a capacitive touch sensor (film), which is a transparent conductive film in which a transparent conductive layer is provided on a glass plate or a transparent plastic film (particularly a PET film). The adhesive layer for an organic EL display device comes into contact with the sensor film means that it comes into contact with the transparent conductive layer.

前記透明導電層としては、ITO膜(酸化インジウムスズ)、ZnO、SnO、CTO(酸化カドミウムスズ)の薄膜が挙げられる。その他、透明導電層としては、銀、銅、CNT(カーボンナノチューブ)等により形成することができる。透明導電層は、Agナノワイヤー、Ag/Cu等のメタルメッシュセンサーを採用することもできる。また、図4において、センサーフィルム10を少なくとも一つ用いた静電容量方式タッチパネルには、センサーフィルム端部に、薄膜の銅や銀ペーストで形成された引き回し配線を有することもできる。 Examples of the transparent conductive layer include a thin film of ITO (indium tin oxide), ZnO, SnO, or CTO (cadmium tin oxide). Other transparent conductive layers can be made of silver, copper, CNT (carbon nanotube), or the like. Metal mesh sensors such as Ag nanowires and Ag/Cu can also be used as the transparent conductive layer. In addition, in FIG. 4, a capacitive touch panel using at least one sensor film 10 can also have wiring formed of thin copper or silver paste at the end of the sensor film.

上記のように、本発明の有機EL表示装置用粘着剤層は、上記構成の有機EL表示装置のタッチパネルにおいて、少なくとも1つのセンサーフィルムに接触して設けるために用いられる、粘着剤層として用いることができる他、有機EL表示装置用に限らず、タッチパネルにおいて、少なくとも1つのセンサーフィルムに接触して設けるために用いられるタッチパネル用粘着剤層として使用することができる。 As described above, the adhesive layer for an organic EL display device of the present invention can be used as an adhesive layer that is used to be in contact with at least one sensor film in a touch panel of an organic EL display device having the above configuration, and can also be used as an adhesive layer for a touch panel that is used to be in contact with at least one sensor film in a touch panel, not limited to organic EL display devices.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部及び%はいずれも重量基準である。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that all parts and percentages in each example are by weight.

実施例1
(アクリル系粘着剤組成物の調製)
2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)49重量部、イソステアリルアクリレート(ISTA)30重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)18重量部及び4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)3重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184、波長200~370nmに吸収帯を有する、BASF社製)0.035重量部、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:イルガキュア651,波長200~380nmに吸収帯を有する,BASF社製)0.035重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー混合物の一部が重合したプレポリマー組成物(重合率:9%)を得た。次に、該プレポリマー組成物に、得られるアクリル系粘着剤組成物中の単官能モノマー成分100重量部に対して、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.065重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.3重量部、上記と同比率のモノマー混合物に固形分10%となるよう溶解させた2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S 紫外線吸収剤(a)」、BASFジャパン社製)0.8重量部(固形分重量)と、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:イルガキュア819,BASFジャパン社製)0.10重量部を添加し撹拌することによりアクリル系粘着剤組成物を得た。
Example 1
(Preparation of Acrylic Pressure-Sensitive Adhesive Composition)
A monomer mixture consisting of 49 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 30 parts by weight of isostearyl acrylate (ISTA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 3 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) was mixed with 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product name: Irgacure 184, having an absorption band at wavelengths of 200 to 370 nm, manufactured by BASF Corporation) as a photopolymerization initiator. Then, 0.035 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name: Irgacure 651, having an absorption band at wavelengths of 200 to 380 nm, manufactured by BASF Corporation) were mixed, and the mixture was irradiated with ultraviolet light until the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30° C.) reached about 20 Pa s, thereby obtaining a prepolymer composition (polymerization rate: 9%) in which a portion of the monomer mixture was polymerized. Next, 0.065 parts by weight of hexanediol diacrylate (HDDA), 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 0.8 parts by weight (solid content weight) of 2,4-bis-[{4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (trade name: Tinosorb S ultraviolet absorber (a)" manufactured by BASF Japan Ltd.) dissolved in a monomer mixture of the same ratio as above to a solid content of 10%, and 0.10 parts by weight of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Irgacure 819, manufactured by BASF Japan Ltd.) were added to the prepolymer composition relative to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component in the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and the mixture was stirred to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

(粘着剤層の形成)
前記アクリル系粘着剤組成物を、離型フィルムの剥離処理されたフィルム上に、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるように塗布し、次いで、該粘着剤組成物層の表面に、離型フィルムを貼り合わせた。その後、照度:6.5mW/cm、光量:1500mJ/cm、ピーク波長:350nmの条件で紫外線照射を行い、粘着剤組成物層を光硬化させて、粘着剤層を形成した。
(Formation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer)
The acrylic adhesive composition was applied onto a release-treated film of a release film so that the thickness of the adhesive layer after formation was 100 μm, and then a release film was attached to the surface of the adhesive composition layer. Thereafter, the adhesive composition layer was photocured by irradiating it with ultraviolet light under the conditions of illuminance: 6.5 mW/cm 2 , light amount: 1500 mJ/cm 2 , and peak wavelength: 350 nm to form an adhesive layer.

実施例2~4及び比較例1~3
実施例1において、アクリル系粘着剤組成物の調製において、各成分の種類、使用量を表1に示すように変えたこと以外が実施例1と同様にしてアクリル系粘着剤組成物を調製した。また、当該アクリル系粘着剤組成物を用いて、粘着剤層の厚さを表1に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層を形成した。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3
An acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the type and amount of each component in the preparation of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was changed as shown in Table 1. In addition, a pressure-sensitive adhesive layer was formed using the acrylic pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was changed as shown in Table 1.

(偏光フィルム(P)の製造)
ヨウ素が含浸された厚さ5μmの延伸ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子の視認側に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて厚さ25μmのシクロオレフィンポリマー(COP)フィルムを貼り合せ、偏光子の有機EL表示パネル側表面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて位相差フィルム(厚み:56μm、材料:ポリカーボネート)を積層し、偏光フィルム(P)とした。偏光フィルムの偏光度は99.995%であった。
(Production of Polarizing Film (P))
A cycloolefin polymer (COP) film having a thickness of 25 μm was attached to the viewing side of a polarizer made of a 5 μm-thick stretched polyvinyl alcohol film impregnated with iodine using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and a retardation film (thickness: 56 μm, material: polycarbonate) was laminated to the organic EL display panel side surface of the polarizer using a polyvinyl alcohol-based adhesive to obtain a polarizing film (P). The polarization degree of the polarizing film was 99.995%.

(粘着剤層付き偏光フィルムの製造)
前記偏光フィルム(P)の視認側(すなわち、厚さ25μmのシクロオレフィンポリマー(COP)フィルムの表面)に、実施例又は比較例で得られた粘着剤層を積層して、粘着剤層付き偏光フィルムを形成した。
(Production of polarizing film with adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer obtained in the Examples or Comparative Examples was laminated on the viewing side of the polarizing film (P) (i.e., the surface of the 25 μm-thick cycloolefin polymer (COP) film) to form a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer.

実施例又は比較例で得られた粘着剤層、粘着剤層付き偏光フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表1に示す。 The following evaluations were carried out on the adhesive layers and polarizing films with adhesive layers obtained in the Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.

<動的粘弾性による粘着剤層のTg測定>
実施例又は比較例で得られた粘着剤層を積層して、厚さが約2mmの粘着剤積層体層とした。前記粘着剤積層体層を直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、これをパラレルプレートで挟み込んで固定し、動的粘弾性測定装置(ARES、レオメトリックス社製)により、下記に記載する測定条件で損失弾性率G’’及び貯蔵弾性率G’を測定した。損失弾性率と貯蔵弾性率の比(G’’/G’)=Tanδのピーク値を粘着剤層のTgとして読み取った。
・測定:剪断モード
・温度範囲:-50℃~150℃
・昇温速度:5℃/min
・周波数:1Hz
前記貯蔵弾性率G’(25℃)は、5.0×10Pa以上、2.5×10Pa以下が好ましい。前記貯蔵弾性率G’(80℃)は、1.2×10Pa以上、1.0×10Pa以下が好ましい。前記貯蔵弾性率G’(25℃)が5.0×10Pa以上を満足することは、打ち抜き加工時の加工性を確保するうえで好ましく、2.5×10Pa以下を満足することは、カバーガラス等の加飾印刷の印刷段差に対する追従性を確保するうえで好ましい。前記貯蔵弾性率G’(80℃)が前記1.2×10Pa以上を満足することは、高温信頼性に投入時のフィルム等の剥がれを抑制するうえで好ましく、1.0×10Pa以下を満足することで、オートクレーブ(加圧脱泡)処理の際に、貼り合せで発生した気泡を良好に除去することができ好ましい。
<Measurement of Tg of Pressure-Sensitive Adhesive Layer by Dynamic Viscoelasticity>
The pressure-sensitive adhesive layers obtained in the Examples and Comparative Examples were laminated to obtain a pressure-sensitive adhesive laminate layer having a thickness of about 2 mm. The pressure-sensitive adhesive laminate layer was punched out into a disk shape having a diameter of 7.9 mm, which was sandwiched and fixed between parallel plates, and the loss modulus G'' and storage modulus G' were measured under the measurement conditions described below using a dynamic viscoelasticity measuring device (ARES, manufactured by Rheometrics). The peak value of the ratio of the loss modulus to the storage modulus (G''/G') = Tan δ was read as the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer.
Measurement: Shear mode Temperature range: -50°C to 150°C
Heating rate: 5°C/min
Frequency: 1Hz
The storage elastic modulus G' (25°C) is preferably 5.0 x 10 4 Pa or more and 2.5 x 10 5 Pa or less. The storage elastic modulus G' (80°C) is preferably 1.2 x 10 4 Pa or more and 1.0 x 10 5 Pa or less. The storage elastic modulus G' (25°C) of 5.0 x 10 4 Pa or more is preferable in terms of ensuring the processability during punching, and the storage elastic modulus G' (25°C) of 2.5 x 10 5 Pa or less is preferable in terms of ensuring the conformability to the printing step of the decorative printing of the cover glass or the like. The storage elastic modulus G' (80°C) of 1.2 x 10 4 Pa or more is preferable in terms of suppressing peeling of the film or the like when put into high temperature reliability, and the storage elastic modulus G' (80°C) of 1.0 x 10 5 Pa or less is preferable in terms of removing air bubbles generated by lamination during autoclave (pressure defoaming) treatment.

<色素化合物、紫外線吸収剤を有する粘着剤層の透過率、色相の測定>
実施例又は比較例で得られた粘着剤層から、一方の離型フィルムを剥離して、スライドガラス(商品名:白研磨No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)に貼り合わせた。さらに他方の離型フィルムを剥離して、同じスライドガラスを貼り合せ、オートクレーブ処理(50℃,0.5MPa,15分)を経て、スライドガラス/粘着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。作成した試験片を、分光光度計(製品名:U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)で測定した。波長350nm~780nmの範囲における透過率を測定した。波長380nm、波長450nmの透過率を表1に示す。
<Measurement of transmittance and hue of adhesive layer containing dye compound and UV absorber>
From the adhesive layer obtained in the Examples or Comparative Examples, one release film was peeled off and attached to a slide glass (product name: White Polishing No. 1, thickness: 0.8-1.0 mm, total light transmittance: 92%, haze: 0.2%, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.). The other release film was peeled off and the same slide glass was attached, and a test piece having a layer structure of slide glass/adhesive layer/slide glass was prepared through autoclave treatment (50°C, 0.5 MPa, 15 minutes). The prepared test piece was measured with a spectrophotometer (product name: U4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The transmittance was measured in the wavelength range of 350 nm to 780 nm. The transmittance at wavelengths of 380 nm and 450 nm is shown in Table 1.

<全光線透過率、ヘイズ>
実施例又は比較例で得られた粘着剤層から、一方の離型フィルムを剥離して、スライドガラス(商品名:白研磨No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)に貼り合わせた。さらに他方の離型フィルムを剥離して、粘着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。上記試験片の可視光領域における全光線透過率、ヘイズ値を、ヘイズメーター(装置名:HM-150、(株)村上色彩研究所製)を用いて測定した。
<Total light transmittance, haze>
One release film was peeled off from the adhesive layer obtained in the Examples or Comparative Examples, and the adhesive layer was attached to a slide glass (product name: White Polish No. 1, thickness: 0.8 to 1.0 mm, total light transmittance: 92%, haze: 0.2%, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.). The other release film was peeled off to prepare a test piece having a layer structure of adhesive layer/slide glass. The total light transmittance and haze value in the visible light region of the test piece were measured using a haze meter (device name: HM-150, manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd.).

<誘電率評価>
実施例又は比較例で得られた粘着剤層(粘着シートからシリコーン処理を施したPETフィルムを剥離したもの)を、銅箔と電極の間に挟み以下の装置により周波数100kHzにおける比誘電率を測定した。測定は3サンプルを作製し、それらの3サンプルの測定値の平均を比誘電率とした。
なお、粘着剤層の周波数100kHzでの比誘電率は、JIS K 6911に準じて、下記条件で測定した。
測定方法:容量法(装置:Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer)
電極構成:12.1mmΦ、0.5mm厚みのアルミ板
対向電極:3oz 銅板
測定環境:23±1℃、52±1%RH
<Dielectric constant evaluation>
The pressure-sensitive adhesive layer (the silicone-treated PET film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in the Examples or Comparative Examples was sandwiched between a copper foil and an electrode, and the dielectric constant at a frequency of 100 kHz was measured using the following device. Three samples were prepared for the measurement, and the average of the measured values for the three samples was taken as the dielectric constant.
The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer at a frequency of 100 kHz was measured in accordance with JIS K 6911 under the following conditions.
Measurement method: capacitance method (apparatus: Agilent Technologies 4294A Precision Impedance Analyzer)
Electrode configuration: 12.1 mm diameter, 0.5 mm thick aluminum plate Counter electrode: 3 oz copper plate Measurement environment: 23 ± 1 ° C, 52 ± 1% RH

<ゲル分率の測定>
実施例又は比較例で得られた粘着剤層から所定量(最初の重量W1)を取り出し、酢酸エチル溶液に浸漬して、室温で1週間放置した後、不溶分を取り出し、乾燥させた重量(W2)を測定し、下記のように求めた。
ゲル分率(%)=(W2/W1)×100
<Measurement of Gel Fraction>
A predetermined amount (initial weight W1) was taken from the adhesive layer obtained in each Example or Comparative Example, immersed in an ethyl acetate solution, and left at room temperature for one week. After that, the insoluble matter was removed and the dried weight (W2) was measured and calculated as follows:
Gel fraction (%)=(W2/W1)×100

<接着性>
実施例又は比較例で得られた粘着剤層から、長さ100mm、幅20mmのシート片を切り出した。次いで、粘着剤層の一方の離型フィルムを剥離して、PETフィルム(商品名:ルミラーS-10、厚さ:25μm、東レ(株)製)を貼付(裏打ち)した。次に、他方の離型フィルムを剥離して、試験板としてガラス板(商品名:ソーダライムガラス♯0050、松浪硝子工業(株)製)に、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着し、試験板/粘着剤層/PETフィルムから構成されるサンプルを作製した。得られたサンプルについて、オートクレーブ処理(50℃,0.5MPa,15分)し、その後、23℃、50%R.H.の雰囲気下で30分間放冷した。放冷後、引張試験機(装置名:オートグラフAG-IS、(株)島津製作所製)を用い、JIS Z0237に準拠して、23℃、50%R.H.の雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、試験板から粘着シート(粘着剤層/PETフィルム)を引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/20mm)を測定した。
<Adhesiveness>
A sheet piece having a length of 100 mm and a width of 20 mm was cut out from the adhesive layer obtained in the Examples or Comparative Examples. Next, one release film of the adhesive layer was peeled off, and a PET film (trade name: Lumirror S-10, thickness: 25 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was attached (backed). Next, the other release film was peeled off, and the test plate was pressed onto a glass plate (trade name: Soda Lime Glass #0050, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) using a 2 kg roller and pressure bonding under pressure bonding conditions of one round trip to prepare a sample consisting of test plate/adhesive layer/PET film. The obtained sample was autoclaved (50° C., 0.5 MPa, 15 minutes), and then allowed to cool for 30 minutes under an atmosphere of 23° C. and 50% RH. After cooling, the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer/PET film) was peeled off from the test plate using a tensile tester (apparatus name: Autograph AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with JIS Z0237 under conditions of an atmosphere of 23° C. and 50% RH, a pulling speed of 300 mm/min, and a peel angle of 180°, and the 180° peel adhesion strength (N/20 mm) was measured.

<落下衝撃耐性試験>
化学強化ガラス(縦100mm、横100mm、厚さ1.3mm)の片面全面に、同サイズの厚さ25μmのアクリル系粘着剤層を介して、片側に導電ITO層を有するシクロオレフィンポリマー(COP)フィルム(厚さ55μm)の基材の側を貼り付けた。さらに、実施例、比較例で作成した粘着剤層を縦50mm、横50mmのサイズに切り出して、前記導電ITO層付COPフィルムのITO層側の中心部に前記粘着剤層の中心部が重なるように積層させた後、前記中心部に黒色アクリル板(縦110mm、横120mm、厚さ1mm)の中心部を貼り合せることでと貼り合せることで、試験片(化学強化ガラス/粘着剤層/導電ITO層付COPフィルム(厚さ55μm)/実施例または比較例の粘着剤層/アクリル板)を作製した。得られた試験片はオートクレーブ処理(50℃,0.5MPa,15分)し、その後、23℃、50%R.H.の雰囲気下で24時間間放冷した。このようにして作製した前記試験片を、水平に設置された基礎台に、縦横面が垂直になるようにアクリル板の両横側を固定した。一方、前記試験片を設置した上方(試験片の中心の上方53cm)に支点を定め、当該支点に、長さ53cmの紐の一端を固定し、他端には113gの鉛球を固定した。
落下衝撃耐性試験は、前記鉛球を、前記支点と同じ高さから、振り子式に落下させて、固定した試験片のアクリル板側(縦横面の中心部)に衝突させることにより行った。この衝突を20回行った際の剥がれ距離を測定した。剥がれ距離は試験片の実施例または比較例の粘着剤層の端辺、コーナー部から剥がれが観察された距離である。剥がれ距離の最大値が5mm以下であるものを合格とした。
<Drop impact resistance test>
A cycloolefin polymer (COP) film (thickness 55 μm) having a conductive ITO layer on one side was attached to the entire surface of one side of chemically strengthened glass (length 100 mm, width 100 mm, thickness 1.3 mm) via an acrylic adhesive layer of the same size and thickness 25 μm. Furthermore, the adhesive layer prepared in the examples and comparative examples was cut to a size of length 50 mm and width 50 mm, and laminated so that the center of the adhesive layer overlaps with the center of the ITO layer side of the COP film with the conductive ITO layer, and then the center of a black acrylic plate (length 110 mm, width 120 mm, thickness 1 mm) was attached to the center to prepare a test piece (chemically strengthened glass / adhesive layer / COP film with conductive ITO layer (thickness 55 μm) / adhesive layer of the example or comparative example / acrylic plate). The obtained test piece was autoclaved (50°C, 0.5 MPa, 15 minutes), and then cooled for 24 hours under an atmosphere of 23°C and 50% R.H. The test piece thus prepared was fixed on both sides of the acrylic plate to a horizontally placed base so that the length and width were vertical. Meanwhile, a fulcrum was set above the test piece (53 cm above the center of the test piece), and one end of a 53 cm long string was fixed to the fulcrum, and a 113 g lead ball was fixed to the other end.
The drop impact resistance test was performed by dropping the lead ball from the same height as the fulcrum in a pendulum manner to collide with the acrylic plate side (the center of the vertical and horizontal planes) of the fixed test piece. The peeling distance was measured after 20 collisions. The peeling distance was the distance at which peeling was observed from the edge or corner of the adhesive layer of the example or comparative example of the test piece. The maximum peeling distance of 5 mm or less was considered to be acceptable.

表1中、
2EHAは、2-エチルヘキシルアクリレート;
ISTAは、イソステアリルアクリレート;
NVPは、N-ビニル-2-ピロリドン;
4HBAは、4-ヒドロキシブチルアクリレート;
HEAは、2-ヒドロキシエチルアクリレート;
HDDAは、ヘキサンジオールジアクリレート;
DPHAは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート;
TMPTAは、トリメチロールプロパントリアクリレート;
紫外線吸収剤aは、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S,吸収スペクトルの最大吸収波長:346nm、BASFジャパン社製);
紫外線吸収剤bは、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(商品名:Tinuvin 928,吸収スペクトルの最大吸収波長:349nm、BASFジャパン社製);
色素化合物cは、BONASORB UA3911(商品名、インドール系化合物,吸収スペクトルの最大吸収波長:398nm、半値幅:48nm、オリエント化学工業(株)製);
Irg819は、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:イルガキュア819,BASFジャパン社製);
KBM-403は、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製);を示す。
In Table 1,
2EHA is 2-ethylhexyl acrylate;
ISTA is isostearyl acrylate;
NVP is N-vinyl-2-pyrrolidone;
4HBA is 4-hydroxybutyl acrylate;
HEA is 2-hydroxyethyl acrylate;
HDDA is hexanediol diacrylate;
DPHA is dipentaerythritol hexaacrylate;
TMPTA is trimethylolpropane triacrylate;
The ultraviolet absorber a is 2,4-bis-[{4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (trade name: Tinosorb S, maximum absorption wavelength of the absorption spectrum: 346 nm, manufactured by BASF Japan Ltd.);
The ultraviolet absorber b is 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (trade name: Tinuvin 928, maximum absorption wavelength of the absorption spectrum: 349 nm, manufactured by BASF Japan Ltd.);
Dye compound c is BONASORB UA3911 (trade name, indole compound, maximum absorption wavelength of absorption spectrum: 398 nm, half width: 48 nm, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.);
Irg819 is bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Irgacure 819, manufactured by BASF Japan);
KBM-403 indicates a silane coupling agent (product name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

1 有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム
2 粘着剤層(a、b、c)
3 透明保護フィルム
4 偏光子
5 位相差フィルム
6 偏光フィルム
7 カバーガラス又はカバープラスチック
8 有機ELパネル
9 接着剤層
10 センサーフィルム
1 Polarizing film with adhesive layer for organic EL display device 2 Adhesive layer (a, b, c)
3 Transparent protective film 4 Polarizer 5 Retardation film 6 Polarizing film 7 Cover glass or cover plastic 8 Organic EL panel 9 Adhesive layer 10 Sensor film

Claims (22)

(メタ)アクリル系ポリマー及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物から形成された有機EL表示装置用粘着剤層であって、
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数8以下のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(A)及び炭素数12~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(B)を含む単官能性モノマー成分を含むモノマー成分を重合することにより得られたものであり、
前記紫外線吸収剤が、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤からなる群から選択される少なくとも1種であり、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対して0.1~5重量部で含み、
前記単官能性モノマー成分100重量%における、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合(a:重量%)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b:重量%)が、下記式(1)及び式(2)を満足し、
式(1): 60≦{(a)+(b)}
式(2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
かつ、前記粘着剤層は、
周波数1Hzで動的粘弾性を測定した際のtanδのピーク値(Tg)が-20~-5℃であり、
波長380nmの透過率が10%以下、波長450nmの透過率が85%以上であり、
全光線透過率が85%以上、ヘイズが1%以下であることを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層。
A pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer and an ultraviolet absorber,
The (meth)acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component including a monofunctional monomer component including an alkyl(meth)acrylate (A) having an alkyl group having 8 or less carbon atoms at an ester terminal and an alkyl(meth)acrylate (B) having an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms at an ester terminal,
the ultraviolet absorber is at least one selected from the group consisting of triazine-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, oxybenzophenone-based ultraviolet absorbers, salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of a monofunctional monomer component forming a (meth)acrylic polymer;
a ratio (a: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (A) and a ratio (b: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (B) in 100 weight % of the monofunctional monomer component satisfy the following formulas (1) and (2):
Formula (1): 60≦{(a)+(b)}
Formula (2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
And the pressure-sensitive adhesive layer is
The peak value of tan δ (Tg) when dynamic viscoelasticity is measured at a frequency of 1 Hz is −20 to −5° C.;
The transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less, and the transmittance at a wavelength of 450 nm is 85% or more,
A pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device, characterized in that the layer has a total light transmittance of 85% or more and a haze of 1% or less.
(メタ)アクリル系ポリマー及び紫外線吸収剤を含有する粘着剤組成物から形成された有機EL表示装置用粘着剤層であって、
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数8以下のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(A)及び炭素数12~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレート(B)を含む単官能性モノマー成分を含み、かつ、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートからなる群から選択される少なくとも1種の多官能性モノマーを含むモノマー成分を重合することにより得られたものであり、
前記単官能性モノマー成分100重量%における、前記アルキル(メタ)アクリレート(A)の割合(a:重量%)及び前記アルキル(メタ)アクリレート(B)の割合(b:重量%)が、下記式(1)及び式(2)を満足し、
式(1): 60≦{(a)+(b)}
式(2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
かつ、前記粘着剤層は、
周波数1Hzで動的粘弾性を測定した際のtanδのピーク値(Tg)が-20~-5℃であり、
波長380nmの透過率が10%以下、波長450nmの透過率が85%以上であり、
全光線透過率が85%以上、ヘイズが1%以下であることを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層。
A pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device, which is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer and an ultraviolet absorber,
The (meth)acrylic polymer is obtained by polymerizing a monomer component including a monofunctional monomer component that includes an alkyl(meth)acrylate (A) having an alkyl group having 8 or less carbon atoms at an ester terminal and an alkyl(meth)acrylate (B) having an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms at an ester terminal, and that includes at least one polyfunctional monomer selected from the group consisting of trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate;
a ratio (a: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (A) and a ratio (b: weight %) of the alkyl (meth)acrylate (B) in 100 weight % of the monofunctional monomer component satisfy the following formulas (1) and (2):
Formula (1): 60≦{(a)+(b)}
Formula (2): 1.4≦{(a)/(b)}≦2
And the pressure-sensitive adhesive layer is
The peak value of tan δ (Tg) when dynamic viscoelasticity is measured at a frequency of 1 Hz is −20 to −5° C.;
The transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less, and the transmittance at a wavelength of 450 nm is 85% or more,
A pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device, characterized in that the layer has a total light transmittance of 85% or more and a haze of 1% or less.
前記紫外線吸収剤の吸収スペクトルの最大吸収波長が、300~400nmの波長領域に存在することを特徴とする請求項1又は2記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 3. The pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to claim 1, wherein the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum of the ultraviolet absorber is in the wavelength region of 300 to 400 nm. 前記単官能性モノマー成分が、さらに、環状窒素含有モノマーおよび脂環構造含有モノマーから選ばれるいずれか少なくとも1つの凝集性モノマーを含むことを特徴とする請求項1又は2記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 3. The pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to claim 1, wherein the monofunctional monomer component further comprises at least one cohesive monomer selected from the group consisting of cyclic nitrogen-containing monomers and alicyclic structure-containing monomers. 前記単官能性モノマー成分における前記凝集性モノマーの割合が10~22重量%であることを特徴とする請求項記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 5. The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to claim 4 , wherein the ratio of the cohesive monomer in the monofunctional monomer component is 10 to 22% by weight. 前記単官能性モノマー成分が、さらに、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 5 , wherein the monofunctional monomer component further contains a hydroxyl group-containing monomer. 前記単官能性モノマー成分における前記ヒドロキシル基含有モノマーの割合が1.5~10重量%であることを特徴とする請求項記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 7. The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to claim 6 , wherein the ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the monofunctional monomer component is 1.5 to 10% by weight. 記多官能性モノマー、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下含有することを特徴とする請求項2に記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 3. The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to claim 2 , wherein the polyfunctional monomer is contained in an amount of 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monofunctional monomer component. 前記粘着剤組成物が、さらに、吸収スペクトルの最大吸収波長が380~430nmの波長領域に存在する色素化合物を含有することを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 8 , characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition further contains a dye compound having a maximum absorption wavelength in an absorption spectrum in a wavelength region of 380 to 430 nm. 前記粘着剤組成物が、さらに、シランカップリング剤を、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下含有することを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 9 , characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition further contains 3 parts by weight or less of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the monofunctional monomer component. 前記粘着剤組成物が、さらに、架橋剤を、前記単官能性モノマー成分100重量部に対して3重量部以下含有することを特徴とする請求項1~10のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to any one of claims 1 to 10 , characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition further contains 3 parts by weight or less of a crosslinking agent based on 100 parts by weight of the monofunctional monomer component. 前記粘着剤組成物が、さらに、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1~11のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 11 , wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains a photopolymerization initiator. 周波数100kHzにおける比誘電率が3.5以下であることを特徴とする請求項1~12のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 12 , characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer has a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz. 前記粘着剤層は、無アルカリガラスに対する180度ピール接着力(剥離速度300mm/min)が7N/20mm以上であることを特徴とする請求項1~13のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 13, characterized in that the adhesive layer has a 180-degree peel adhesion strength (peel speed 300 mm/min) to non-alkali glass of 7 N/20 mm or more. 少なくとも片側にセパレータを有することを特徴とする請求項1~14のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it has a separator on at least one side. 偏光フィルムと、請求項1~15のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層とを有することを特徴とする有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。 A polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device, comprising a polarizing film and an adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 15. 前記偏光フィルムが、偏光子の一方の面に透明保護フィルムが設けられ、他方の面に位相差フィルムを有するものであって、前記有機EL表示装置用粘着剤層が、前記位相差フィルムの偏光子と接する面と反対側の面、及び/又は、前記透明保護フィルムの偏光子と接する面と反対側の面に設けられることを特徴とする請求項16に記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device according to claim 16, characterized in that the polarizing film has a transparent protective film on one side of a polarizer and a retardation film on the other side, and the adhesive layer for an organic EL display device is provided on the side of the retardation film opposite to the side in contact with the polarizer and/or the side of the transparent protective film opposite to the side in contact with the polarizer. 第1粘着剤層、透明保護フィルム、偏光子、第2粘着剤層、位相差フィルム、第3粘着剤層をこの順に有する粘着剤層付き偏光フィルムであって、
前記第1粘着剤層、第2粘着剤層、及び第3粘着剤層のうち、少なくとも一つの粘着剤層が、前記有機EL表示装置用粘着剤層であることを特徴とする請求項16に記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。
A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising a first pressure-sensitive adhesive layer, a transparent protective film, a polarizer, a second pressure-sensitive adhesive layer, a retardation film, and a third pressure-sensitive adhesive layer in this order,
17. The polarizing film with an adhesive layer for an organic electroluminescence display device according to claim 16, wherein at least one of the first adhesive layer, the second adhesive layer, and the third adhesive layer is the adhesive layer for the organic electroluminescence display device.
前記位相差フィルムが1/4波長板であって、前記偏光フィルムが円偏光フィルムであることを特徴とする請求項17又は18に記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルム。 The polarizing film with an adhesive layer for an organic EL display device according to claim 17 or 18, characterized in that the retardation film is a quarter-wave plate and the polarizing film is a circular polarizing film. 請求項1~14のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層、又は請求項16~19のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層付き偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする有機EL表示装置。 An organic EL display device comprising at least one pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 14, or at least one polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 16 to 19. 前記有機EL表示装置は、有機ELパネル、当該有機ELパネルの視認側から順に設けられた円偏光フィルム、及び少なくとも1つのセンサーフィルムを有するタッチパネルを有する、タッチパネル付有機EL表示装置であって、
前記円偏光フィルムよりも視認側には、請求項1~14のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層が、少なくとも1つのセンサーフィルムに接触して設けられていることを特徴とする請求項20記載の有機EL表示装置。
The organic EL display device is a touch panel-equipped organic EL display device including an organic EL panel, a circularly polarizing film provided in this order from a viewing side of the organic EL panel, and a touch panel having at least one sensor film,
The organic EL display device according to claim 20, characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 14 is provided on the viewing side of the circularly polarizing film in contact with at least one sensor film.
請求項21記載の有機EL表示装置のタッチパネルにおいて、少なくとも1つのセンサーフィルムに接触して設けるために用いられる、請求項1~15のいずれかに記載の有機EL表示装置用粘着剤層。 The adhesive layer for an organic EL display device according to any one of claims 1 to 15, which is used to be in contact with at least one sensor film in the touch panel of the organic EL display device according to claim 21.
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