JP7484212B2 - タイヤ - Google Patents
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Description
〔1〕トレッドを備えたタイヤであって、前記トレッドはゴム成分を含むゴム組成物により構成され、前記ゴム組成物は、0℃における複素弾性率(MPa)(0℃E*)に対する-30℃におけるtanδ(-30℃tanδ)の比(-30℃tanδ/0℃E*)が0.120~0.500であり、タイヤをリムに組み込み、内圧を250kPa以上とした際のタイヤ断面幅をWt(mm)、タイヤ外径をDt(mm)としたとき、WtおよびDtが、下記式(1)、(2)、または(3)のいずれかを満たすタイヤ、
Wt<225 かつ Dt≧59.078×Wt^0.460 ・・・(1)
225≦Wt<235 かつ Dt≧59.078×Wt^0.620-967.673 ・・・(2)
235≦Wt かつ Dt≧Wt^0.6+750 ・・・(3)
〔2〕前記ゴム成分がイソプレン系ゴムを含有する、〔1〕記載のタイヤ、
〔3〕前記ゴム成分がブタジエンゴムを含有する、〔1〕または〔2〕記載のタイヤ、
〔4〕前記ゴム組成物がシリカを含有する、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔5〕前記ゴム組成物が樹脂成分を含有する、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔6〕前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、軟化剤を40質量部以上含有する、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔7〕前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、窒素吸着比表面積が140m2/g以上のシリカを50質量部以上含有する、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔8〕前記タイヤが冬用タイヤである、〔1〕~〔7〕のいずれかに記載のタイヤ、に関する。
Wt<225 かつ Dt≧59.078×Wt^0.460 ・・・(1)
225≦Wt<235 かつ Dt≧59.078×Wt^0.620-967.673 ・・・(2)
235≦Wt かつ Dt≧Wt^0.6+750 ・・・(3)
本開示に係るゴム組成物は、ゴム成分としてイソプレン系ゴムを含有することが好ましく、イソプレン系ゴムおよびブタジエンゴム(BR)を含有することがより好ましい。またゴム成分は、イソプレン系ゴムおよびBRのみからなるゴム成分としてもよい。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量(シス-1,4結合含量)が50%未満のBR(ローシスBR)、シス含量が90%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでも、変性BRが好適に使用される。これらのBRは、宇部興産(株)、住友化学(株)、JSR(株)、ランクセス(株)等より市販されているものを使用することができる。これらのBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴムおよびBR以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、ゴム工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示に係るゴム組成物は、補強用充填剤として、シリカを含有することが好ましく、さらにカーボンブラックやその他の補強用充填剤を含有してもよい。補強用充填剤は、カーボンブラックおよびシリカを含むことが好ましく、カーボンブラックおよびシリカのみからなる補強用充填剤としてもよい。
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。これらのシリカは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができる。シランカップリング剤の具体例としては、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のスルフィド基を有するシランカップリング剤;;3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2-メルカプトエチルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、モメンティブ社製のNXT-Z30、NXT-Z45、NXT-Z60、NXT-Z100、エボニックデグサ社製のSi363等のメルカプト基を有するシランカップリング剤;3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオ-1-プロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオ-1-プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル基を有するシランカップリング剤;ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシランカップリング剤;3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤;γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ基を有するシランカップリング剤;3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ基を有するシランカップリング剤;3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ基を有するシランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド基を有するシランカップリング剤、メルカプト基を有するシランカップリング剤、およびチオエステル基を有するシランカップリング剤が好ましく、スルフィド基を有するシランカップリング剤がより好ましい。これらのシランカップリング剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、具体的にはN110、N115、N120、N125、N134、N135、N219、N220、N231、N234、N293、N299、N326、N330、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N660、N683、N754、N762、N765、N772、N774、N787、N907、N908、N990、N991等を好適に用いることができ、これ以外にも自社合成品等も好適に用いることができる。これらのカーボンブラックは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シリカおよびカーボンブラック以外の補強用充填剤としては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ(酸化アルミニウム)、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー等この分野で一般的に使用される補強用充填剤をいずれも用いることができる。なかでもクレーが好ましい。これらの補強用充填剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示に係るゴム組成物は、氷上性能を向上させるために、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては、例えば、樹脂成分、オイル、液状ゴム等が挙げられる。-30℃tanδおよび0℃E*は、前記の軟化剤の配合量により適宜調整することができる。
クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、アリゾナケミカル社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。
本開示に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
上記ゴム組成物から構成されるトレッドを備えたタイヤは、通常の方法により製造することができる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、サイド補強層の形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。
NR:TSR20
BR1:JSR(株)製のBR730(Nd系触媒を用いて合成したBR、シス-1,4結合含量:96.6質量%、Mw:58万)
BR2:日本ゼオン(株)製のBR1250H(スズ変性BR、開始剤としてリチウムを用いて重合、シス-1,4結合含量:40質量%、Mw:57万)
カーボンブラック:三菱ケミカル(株)製のダイアブラックN330(N2SA:79m2/g)
シリカ1:エボニックデグサ社製のULTRASIL(登録商標)VN3(N2SA:175m2/g)
シリカ2:Rhodia社製のZeosil 115GR(N2SA:110m2/g)
クレー:サウスイースタン・クレー社製のクラウンクレー(平均粒子径:0.6μm)
シランカップリング剤:エボニックデグッサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
オイル1:出光興産(株)製のダイアナプロセスNH-70S(芳香族系プロセスオイル)
オイル2:出光興産(株)製のダイアナプロセスPW-380(パラフィン系プロセスオイル)
樹脂成分1:ヤスハラケミカル(株)製のPX1150N(水素添加されていないポリテルペン樹脂、SP値:8.26、軟化点:115℃、Tg:65℃)
樹脂成分2:丸善石油化学(株)製のマルカレッツM M-890A(ジシクロペンタジエン樹脂、軟化点:105℃)
液状ゴム:後述の製造例1で製造した液状ファルネセンゴム(ファルネセン-スチレン共重合体)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
加工助剤:Schill&Seilacher社製のストラクトールWB16(脂肪酸エステルと脂肪酸金属塩の混合物)
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
老化防止剤1:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤2:住友化学(株)製のアンチゲンRD(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体)
硫黄:細井化学工業(株)製のHK-200-5(5%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(CBS、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーM-P(MBT、2-メルカプトベンゾチアゾール)
加硫促進剤3:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(DPG、1,3-ジフェニルグアニジン)
乾燥し窒素置換した1Lの耐圧ステンレス容器にヘキサン500mL、THF46g、n-ブチルリチウム(n-BuLi)60mmolを加えた後、反応容器にヘキサン100mL、ファルネセン15g、スチレン285gの混合液を2時間かけて滴下しながら重合反応をおこなった。滴下終了後、2Mイソプロパノール/ヘキサン溶液を60mL滴下して反応を終了させた。反応液を1晩風乾し、さらに2日間減圧乾燥を行い、液状ファルネセンゴム300gを得た。重合転化率はほぼ100%であった。
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150~160℃になるまで1~10分間混練りし、混練物を得た。次に、2軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で12分間プレス加硫することで、試験用加硫ゴム組成物を作製した。
各試験用加硫ゴム組成物(試験片サイズ:長さ10mm、幅1.7~2.0mm、厚さ1.4~1.5mm)について、(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、温度-30℃、周波数10Hz、伸長歪み2.5%の条件下でtanδを測定した。また、各試験用加硫ゴム組成物について、温度0℃、周波数10Hz、伸長歪み2.5%の条件下で複素弾性率(E*)を測定した。結果は、表1の「-30℃tanδ」および「0℃E*」の欄に示した。
各試験用タイヤおよび同タイヤサイズの夏用タイヤを排気量2000ccのFF乗用車の四輪にそれぞれ装着し、氷上路面のテストコースにて、速度30km/hで走行中にブレーキをかけてから停止するまでのタイムを測定した。結果は指数で表し、指数が大きいほど氷上におけるグリップ性能が良好であることを示す。指数は次の式で求め、基準比較例は、表3および表4では比較例2、表5および表6では比較例8とした。試験結果を表3~6に示す。
(氷上性能指数)=
(夏用タイヤの停止までのタイム-各試験用タイヤの停止までのタイム)/(夏用タイヤの停止までのタイム-基準比較例のタイヤの停止までのタイム)×100
Claims (11)
- トレッドを備えたタイヤであって、
前記トレッドはゴム成分を含むゴム組成物により構成され、
前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、軟化剤を43質量部以上含有し、
前記ゴム組成物は、0℃における複素弾性率(MPa)(0℃E*)に対する-30℃におけるtanδ(-30℃tanδ)の比(-30℃tanδ/0℃E*)が0.120~0.500であり、
タイヤをリムに組み込み、内圧を250kPa以上とした際のタイヤ断面幅をWt(mm)、タイヤ外径をDt(mm)としたとき、WtおよびDtが、下記式(1)、(2)、または(3)のいずれかを満たすタイヤ。
Wt<225 かつ Dt≧59.078×Wt^0.460 ・・・(1)
225≦Wt<235 かつ Dt≧59.078×Wt^0.620-967.673 ・・・(2)
235≦Wt かつ Dt≧Wt^0.6+750 ・・・(3) - 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、シリカを55質量部以上含有する、請求項1記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、樹脂成分を12質量部以上含有する、請求項1または2に記載のタイヤ。
- トレッドを備えたタイヤであって、
前記トレッドはゴム成分を含むゴム組成物により構成され、
前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、シリカを55質量部以上含有し、
前記ゴム組成物は、0℃における複素弾性率(MPa)(0℃E*)に対する-30℃におけるtanδ(-30℃tanδ)の比(-30℃tanδ/0℃E*)が0.120~0.500であり、
タイヤをリムに組み込み、内圧を250kPa以上とした際のタイヤ断面幅をWt(mm)、タイヤ外径をDt(mm)としたとき、WtおよびDtが、下記式(1)、(2)、または(3)のいずれかを満たすタイヤ。
Wt<225 かつ Dt≧59.078×Wt^0.460 ・・・(1)
225≦Wt<235 かつ Dt≧59.078×Wt^0.620-967.673 ・・・(2)
235≦Wt かつ Dt≧Wt^0.6+750 ・・・(3) - 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、樹脂成分を12質量部以上含有する、請求項4記載のタイヤ。
- トレッドを備えたタイヤであって、
前記トレッドはゴム成分を含むゴム組成物により構成され、
前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、樹脂成分を12質量部以上含有し、
前記ゴム組成物は、0℃における複素弾性率(MPa)(0℃E*)に対する-30℃におけるtanδ(-30℃tanδ)の比(-30℃tanδ/0℃E*)が0.120~0.500であり、
タイヤをリムに組み込み、内圧を250kPa以上とした際のタイヤ断面幅をWt(mm)、タイヤ外径をDt(mm)としたとき、WtおよびDtが、下記式(1)、(2)、または(3)のいずれかを満たすタイヤ。
Wt<225 かつ Dt≧59.078×Wt^0.460 ・・・(1)
225≦Wt<235 かつ Dt≧59.078×Wt^0.620-967.673 ・・・(2)
235≦Wt かつ Dt≧Wt^0.6+750 ・・・(3) - 前記ゴム成分がイソプレン系ゴムを含有する、請求項1~6のいずれか一項に記載のタイヤ。
- 前記ゴム成分がブタジエンゴムを含有する、請求項1~7のいずれか一項に記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、軟化剤を48質量部以上含有する、請求項1~8のいずれか一項に記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対し、窒素吸着比表面積が140m2/g以上のシリカを55質量部以上含有する、請求項1~9のいずれか一項に記載のタイヤ。
- 前記タイヤが冬用タイヤである、請求項1~10のいずれか一項に記載のタイヤ。
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