JP7474007B2 - 光硬化性シリコーン樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、光硬化性シリコーン樹脂組成物に関し、より詳しくは、設計可能な弾性率の範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた硬化物（シリコーンゲル）を形成することのできる光硬化性シリコーン樹脂組成物に関する。

シリコーンゲルは、優れた耐熱性、電気絶縁性および柔軟性を有することから、電気・電子部品のシール材、センサー類などのコーティング材、ポッティング材、ダンピング材として使用されている。なかでも、昨今の生産自動化に伴い、光重合性官能基を有し、紫外線などの光により硬化してシリコーンゲルを形成するチオール－エン反応系の光硬化性シリコーン樹脂組成物が電子機器を中心に用いられている。

そして近年においては、使用用途の多様化に伴い、硬さや減衰性能、粘度といった基本物性に加えて、優れた伸び性を併せ持つ硬化物（シリコーンゲル）を形成することができる光硬化性シリコーン樹脂組成物のニーズがシール材、コーティング材、ポッティング材、防振材、制振材、光学接着剤（ＯＣＲ、ＯＣＡ）などの用途で高まっている。この理由としては、シリコーンゲルの減衰性能を高めると柔軟性が増す傾向にあるため、衝撃や振動が印加された場合に、シリコーンゲルの変形が容易となり、このときに伸び性が乏しいとシリコーンゲルが破損しやすくなることから、高い減衰性能を維持しながらも、伸び性に優れることがこの種の用途において重要なためである。特に制振材用途としての利用などを想定した場合、せん断伸びが重要となり、せん断ひずみ（伸び）が１００％を超える場合でも破断しない材料が求められている。このシリコーンゲルが有する基本物性の設計は、光硬化性シリコーン樹脂組成物中にシリカやレジン等の固形充填剤を含有させることで調整する手法が一般的であるが、この手法では減衰性能と伸び性との両立が困難であり、課題となっていた。そこで、特許文献１では、光硬化性シリコーン樹脂組成物の伸び性の改善のために、脂肪族不飽和基を含有する特定の直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）と、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を２個超含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）と、両末端ジチオールを含有する特定のオルガノポリシロキサン（Ａ１）とを含み、成分（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、成分（Ａ１＋Ａ２）中のチオール基の個数の比が１～３である紫外線硬化型シリコーン樹脂組成物が提案されている。

特許第６４２６０２３号公報

しかし、特許文献１の光硬化性シリコーン樹脂組成物では、硬化物の伸び性は改善するものの、複素弾性率が高くなり過ぎたり、減衰性に劣るという課題があった。また、コーティング材、ポッティング材、ダンピング材などの用途においては、未硬化状態での粘度を調整するために、光硬化性シリコーン樹脂組成物中にシリカやレジン等の固形充填剤を含有させた場合には、硬化物の複素弾性率がさらに高くなるため、光硬化性シリコーン樹脂組成物の硬化物（シリコーンゲル）の弾性率について、設計可能な範囲が狭くなる点でも改良の余地があった。

よって、本発明は従来技術の上述した問題点を解消するものであり、その目的は、複素弾性率の設計可能な範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた硬化物を形成することのできる光硬化性シリコーン樹脂組成物を提供することにある。

本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、メルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、少なくとも両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含んでなる光硬化性シリコーン樹脂組成物であって、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）と、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子当たり２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）とからなり、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比が、０．７０以上１．００未満、かつ、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比が、０．０６以上であることを特徴とする。なお、本明細書中において、メルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ）をオルガノポリシロキサン（Ａ）または成分（Ａ）、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）をオルガノポリシロキサン（Ａ１）または成分（Ａ１）、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子当たり２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）をオルガノポリシロキサン（Ａ２）または成分（Ａ２）、少なくとも両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）をオルガノポリシロキサン（Ｂ）または成分（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を成分（Ｃ）とも称する。

本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）と、両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）とが架橋して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）が鎖長延長されるように構成され、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子中に２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）と、上記の鎖長延長されたオルガノポリシロキサン分子に残存した脂肪族不飽和基とが架橋することにより、架橋点間のシロキサン鎖が長くなるように構成されている。このとき、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比を０．７０以上１．００未満とし、かつ、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比を０．０６以上とすることによって、光硬化性シリコーン樹脂組成物の硬化物（シリコーンゲル）の粘弾性特性が制御されるため、複素弾性率の設計可能な範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた硬化物特性を有する光硬化性シリコーン樹脂組成物が得られる。

また、本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、オルガノポリシロキサン（Ｂ）１００質量部に対して、０．０５～５０質量部であることも好ましい。これにより、上記作用に基づく作用効果が良好な光硬化性シリコーン樹脂組成物を得ることができる。また、本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物におけるオルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基は、ビニル基であることも好ましい。これにより、上記作用に基づく作用効果が良好な光硬化性シリコーン樹脂組成物を得ることができる。

また、本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、さらに充填剤（Ｄ）を含むことも好ましい。これにより上記作用効果に加えて、所望の粘弾性特性や機能性が付与された硬化物を形成することができる光硬化性シリコーン樹脂組成物を得ることができる。

また、本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、充填剤（Ｄ）が、シリカ、シリコーンレジン、固形樹脂、繊維状化合物及び金属酸化物からなる群から選択される少なくとも１種の物質であることも好ましい。これによって、多様な粘弾性特性や機能性が付与された硬化物を形成できる光硬化性シリコーン樹脂組成物の好適な構成成分が選択される。

本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）とケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）とからなるオルガノポリシロキサン（Ａ）と、両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含んでなり、オルガノポリシロキサン（Ａ１）によって鎖長延長されたオルガノポリシロキサン（Ｂ）が、オルガノポリシロキサン（Ａ２）と架橋するように構成されているとともに、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比を特定の範囲としたことによって、複素弾性率の設計可能範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた硬化物を形成することのできる光硬化性シリコーン樹脂組成物を提供することができる。これにより、せん断伸びが１００％を超える場合であっても破損せずに、高減衰性を発揮するシール材、コーティング材、ポッティング材、防振材、制振材、光学接着剤（ＯＣＲ、ＯＣＡ）などを提供することができる。

本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、メルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、少なくとも両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含んでなる光硬化性シリコーン樹脂組成物であって、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）と、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子当たり２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）とからなり、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比が０．７０以上１．００未満、かつ、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比が０．０６以上である。以下、詳細に説明する。

（オルガノポリシロキサン（Ａ））
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物を構成するメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ）は、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）と、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子当たり２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）とから構成されている。

（オルガノポリシロキサン（Ａ１））
オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成するオルガノポリシロキサン（Ａ１）は、両末端にメルカプトアルキル基を有する直鎖状のオルガノポリシロキサンであり、両末端のメルカプトアルキル基と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の脂肪族不飽和基とがチオール－エン反応して、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の鎖長を延長するための鎖長延長剤として機能する成分である。具体的な好ましい例としては、以下式１の構造（式中Ｒａは、独立して、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基、Ｃ６～Ｃ１２のアリール基又は－Ｓｉ（ＯＸ）_３（ここで、Ｘは、独立して、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基である）であり、Ｒｂは、独立して、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基又はＣ６～Ｃ１２のアリール基であり、Ｒｃは、独立して、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基である）で示されるオルガノポリシロキサンである。ｐは、３以上の整数であり、２３℃におけるオルガノポリシロキサン（Ａ１）の粘度を１～２００ｃＰとする数であることが好ましい。なお、本明細書において、本発明に係る組成物又はその構成材料が呈する粘度は、回転粘度計にて、ローターＮｏ．２～４を使用し、３０～６０ｒｐｍ、２３℃で測定した値をいう。このオルガノポリシロキサン（Ａ１）として具体的には、特に限定されないが、例えば、信越化学工業社製品の型番「Ｘ－２２－１６７Ｃ」（メルカプト基当量：０．４３４８ｍｍｏｌ／ｇ）等を用いることができる。

また、光硬化性シリコーン樹脂組成物の他の実施形態の例として、シリコーンゲルが高い耐熱性が求められない用途に適用される場合には、オルガノポリシロキサン（Ａ１）はシロキサン鎖の一部を炭化水素鎖に置き換えた構造としてもよい。また、オルガノポリシロキサン（Ａ１）の配合量の一部または全部を両末端にメルカプト基を有する直鎖炭化水素構造からなる鎖長延長剤に置き換えてもよい。

（オルガノポリシロキサン（Ａ２））
オルガノポリシロキサン（Ａ）を構成するオルガノポリシロキサン（Ａ２）は、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子当たり２個以上含有するオルガノポリシロキサンであり、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の脂肪族不飽和基とがチオール－エン反応してオルガノポリシロキサン（Ｂ）を架橋させて、光硬化性シリコーン樹脂組成物を硬化させるための架橋剤成分である。オルガノポリシロキサン（Ａ２）の主鎖の構造は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、三次元的に架橋させる観点から主鎖の側鎖にメルカプトアルキル基が置換したオルガノポリシロキサンであることが好ましい。このオルガノポリシロキサン（Ａ２）として具体的には、特に限定されないが、例えば、信越化学工業社製品の型番「ＫＦ－２００１」（メルカプト基当量：０．５２６３ｍｍｏｌ／ｇ）、Ｇｅｌｅｓｔ社製品の型番「ＳＭＳ－０２２」（メルカプト基当量：０．３２８６ｍｍｏｌ／ｇ）等を用いることができる。

（オルガノポリシロキサン（Ｂ））
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物を構成するオルガノポリシロキサン（Ｂ）は、少なくとも両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状オルガノポリシロキサンであり、例えば、以下式２の構造（式中Ｒは脂肪族不飽和基であり、Ｒ_１～Ｒ_４は同一または異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基である。また、ｑは１０以上の整数であり、好ましくは２３℃におけるオルガノポリシロキサン（Ｂ）の粘度を１００～２５０００ｃＰとする数である）からなる直鎖状オルガノポリシロキサンから選択できる。脂肪族不飽和基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられ、合成の容易さ等の点から、ビニル基が好ましい。Ｒ_１～Ｒ_４の具体例としては、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）又はＣ６～Ｃ１２のアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基等）が挙げられ、合成の容易さ等の観点から、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基としては、メチル基が好ましく、Ｃ６～Ｃ１２のアリール基としては、フェニル基が好ましい。このオルガノポリシロキサン（Ｂ）として具体的には、特に限定されないが、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ社製品の型番「ＤＭＳ－Ｖ３３」（ビニル基当量：０．０４６５ｍｍｏｌ／ｇ）、Ｇｅｌｅｓｔ社製品の型番「ＤＭＳ－Ｖ２２」（ビニル基当量：０．２２２２ｍｍｏｌ／ｇ）等を用いることができる。

オルガノポリシロキサン（Ａ１）とオルガノポリシロキサン（Ａ２）とからなるオルガノポリシロキサン（Ａ）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の配合割合は、設計調整可能な弾性率の範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた硬化物を得る観点から、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比が０．７０以上１．００未満、かつオルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比が、０．０６以上の範囲である。オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比が、０．７０未満の場合にはチオール－エン反応による架橋が不十分となって光硬化性シリコーン樹脂組成物が硬化せず、１．００以上の場合には硬化物の弾性率が高くなり過ぎたり、良好な減衰性が得られない。そのため、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比は、０．７０以上１．００未満が好ましく、０．７０以上０．９５以下がより好ましく、０．７０以上０．９０以下がさらに好ましい。また、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比が０．０６未満の場合には、硬化物の良好なせん断伸びが得られない。そのため、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比は、０．０６以上が好ましく、０．０６以上０．５以下がより好ましく、０．１以上０．５以下がさらに好ましい。

（光重合開始剤（Ｃ））
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物を構成する光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線照射下におけるオルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基とオルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基との架橋反応を促進させる成分であり、チオール－エン反応に作用する公知のものを使用できる。具体的には、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルホリノ－プロパン－１－オン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド；Ｏｍｎｉｒａｄ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、１１７３、ＴＰＯ Ｈ（以上、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ、架橋反応の促進性の観点からアセトフェノン系が好ましい。光重合開始剤（Ｃ）は単独または２種以上組み合わせて適用できる。また、光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、紫外線によりチオール－エン反応が開始するのに有効な量とすればよく、オルガノポリシロキサン（Ｂ）１００質量部に対し、０．０５～５０質量部が好ましく、より好ましくは０．１～５質量部である。

（充填剤（Ｄ））
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、さらに、硬化物の粘弾性特性やさらなる機能性付与のために充填剤（Ｄ）を含んでいてもよい。充填剤（Ｄ）としては、硬化物に対する粘弾性特性の調整作用や機能性を付与でき、チオール－エン反応を阻害しない粉末状のものであれば特に限定されず、例えば日本アエロジル社のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）やトクヤマ社のＲＥＯＬＯＳＩＬ（登録商標）、旭化成ワッカー社製ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ（登録商標）に代表されるヒュームドシリカ、トクヤマ社のＴＯＫＵＳＩＬ（登録商標）などのシリカやシリコーンレジン、アルミナ等の金属酸化物、セルロースナノファイバー等の繊維状化合物など、目的に応じて適宜選択して適用できる。

さらに本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で任意の添加物を添加してもよく、例えば、顔料や導電性付与剤、難燃剤、分散剤、粘着性・接着性付与剤、重合禁止剤、耐候性を向上させる添加剤として酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤など公知のものを必要に応じて適用できる。

粘着性・接着性付与剤としては、例えば、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴ樹脂、ＭＤＴ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＤＱ樹脂、ＤＴＱ樹脂及びＴＱ樹脂からなる群から選ばれる１種以上のシリコーン樹脂系接着向上剤（ただし、脂肪族不飽和基及びメルカプト基を含有しない）が好ましく、流動性や光硬化性シリコーン樹脂組成物中への分散性の観点からＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＤＴ樹脂及びＭＤＴＱ樹脂からなる群から選ばれる１種以上のシリコーン樹脂系接着向上剤がより好ましく、粘着性の付与効果と構造制御が容易な観点からＭＱ樹脂が更に好ましい。また、被接着物との密着性を向上させるためシランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤としては、例えば、トリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、１，３－ビス（３－メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、トリメトキシシリルプロピルジアリルイソシアヌレート、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アリルイソシアヌレート、トリス（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、トリエトキシシリルプロピルジアリルイソシアヌレート、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アリルイソシアヌレート、トリス（トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。また、シランカップリング剤の他の例として、１，３－ビス（３－メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン等の（メタ）アクリロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ）、アミノ基等の官能基を有するジシロキサン化合物も適用できる。このうち、密着性・接着性向上の点から、脂肪族不飽和基を含有することが好ましく、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、１，３－ビス（３－メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサンであることがより好ましい。粘着性・接着性付与剤は１種であっても、２種以上であってもよい。

酸化防止剤としては、本発明に係る組成物の硬化物の酸化を防止して、耐候性を改善する機能を付加できるものを使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、公知のものを適宜選択でき、例えば、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′－テトラキス－（４，６－ビス（ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ）－トリアジン－２－イル）－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ′－ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミン・Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールの重合体、［デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物（７０％）］－ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケ－ト、１－［２－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］－４－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン等が挙げられる。

他方、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、公知のものを適宜選択でき、例えば、ペンタエリストール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ′－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシＣ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３′，３″，５，５′，５″－ヘキサン－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ａ，ａ′，ａ″－（メシチレン－２，４，６－トリル）トリ－ｐ－クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５－ビス－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記酸化防止剤は、１種であっても、２種以上であってもよい。

光安定剤としては、本発明に係る組成物又はその硬化物の光酸化劣化を防止する機能を付加できるものを使用することができ、例えば、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。このうち、光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。中でも、第３級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤を用いることが、組成物の保存安定性改良のために好ましい。第３級アミン含有ヒンダードアミン系光安定剤としては、チヌビン６２２ＬＤ、チヌビン１４４、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＣ１１９ＦＬ（以上いずれもＢＡＳＦ社製）；ＭＡＲＫ ＬＡ－５７、ＬＡ－６２、ＬＡ－６７、ＬＡ－６３（以上いずれも旭電化工業株式会社製）；サノールＬＳ－７６５、ＬＳ－２９２、ＬＳ－２６２６、ＬＳ－１１１４、ＬＳ－７４４（以上いずれも三共株式会社製）等の光安定剤が挙げられる。また、耐光性安定剤として機能する紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系又はベンゾエート系化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては公知のものを適宜選択でき、例えば、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記光安定剤及び紫外線吸収剤は１種であっても、２種以上であってもよい。

（光硬化性シリコーン樹脂組成物の物性）
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物の物性のうち、組成物の粘度は、用途に応じて適宜設定できるが、塗工性やディスペンサー等による吐出性の観点から、２３℃における粘度が、５０～１００００ｃＰであることが好ましく、７０～９０００ｃＰであることがより好ましく、１００～７０００ｃＰであることが更に好ましい。

（光硬化性シリコーン樹脂組成物の硬化物の物性）
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、上述の構成とすることによって、オルガノポリシロキサン（Ｂ）にオルガノポリシロキサン（Ａ１）が連結されてオルガノポリシロキサン（Ｂ）が鎖長延長された状態で、オルガノポリシロキサン（Ａ２）と架橋することによって、架橋点間のシロキサン鎖が長くなり、硬化物のせん断伸びの向上等に寄与する。そして、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比を、０．０６以上とし、かつ、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の脂肪族不飽和基の個数に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比を、０．７０以上１．００未満とすることにより、成分（Ａ１）と成分（Ｂ）との連結反応、及び鎖長延長された成分（Ｂ）と成分（Ａ２）との架橋反応が、所望の硬化物特性を実現するように行われる。これにより、複素弾性率の設計可能な範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた硬化物特性を有するシリコーンゲルを得ることができる。具体的には、硬化物の減衰性としては、粘弾性特性のｔａｎδ（１０Ｈｚ）が０．５以上であることが好ましく、精密機器用のダンピング材として用いる場合には０．５～２．０の範囲がより好ましい。また、硬化物のせん断伸びは、成分（Ａ１）を含まない、オルガノポリシロキサン（Ａ２）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）とからなる組成物であって、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対するオルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比が等しい組成物からなる硬化物のせん断伸びに対して、１１０％以上であることが好ましく、２００％以上がより好ましく、３００％以上がさらに好ましい。特に、精密機器用のダンピング材として用いる場合には、ｔａｎδとせん断伸びが上記範囲であることが好ましい。

（光硬化性シリコーン樹脂組成物の用途）
本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、光硬化した硬化物が上記の高減衰性とせん断伸び性を有することから、せん断伸びが１００％を超える場合であっても破損せずに、高減衰性を発揮するシール材、コーティング材、ポッティング材、防振材、制振材、光学接着剤（ＯＣＲ、ＯＣＡ）として用いることができる。また、光ピックアップモジュールなどの光学装置における１０Ｈｚ以上の高周波域の振動に対しても高減衰を保ちながら破断し難く、優れた制振性を備えたダンピング部材として好適である。

本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、上記の（Ａ）～（Ｃ）成分または（Ａ）～（Ｄ）成分、及び必要に応じて添加される充填材やその他の種々成分等を、所定の配合割合で混合することで得られる。上記の（Ａ）～（Ｃ）成分等または（Ａ）～（Ｄ）成分等を、混合する順番は特に限定しない。また、（Ａ）成分として、光重合開始剤（Ｃ）の存在下で（Ａ１）成分と（Ａ２）成分の一部または全部を予め反応させて鎖長延長を図ったのちに（Ｂ）成分や（Ｄ）成分を混合してもよい。混合手段としては、特に限定されず、ハンドミキサーやケミカルミキサーなどの公知の方法を適用できる。本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は活性エネルギー線を照射することにより、硬化物を形成する。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線又は放射線等が挙げられるが、取り扱いのし易さの観点から、紫外線が好ましく用いられる。照射される紫外線の光源や紫外線の波長範囲は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等、あらゆる公知のものを用いることができる。

以下、実施例及び比較例によって、本発明を更に詳細に説明する。なお本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。

［測定・評価方法］
実施例および比較例の各組成物について、透明ＰＰフィルム上に硬化物の厚みが２ｍｍとなるように光硬化性シリコーン樹脂組成物をシート状に成形し、天面及び底面の各方向から波長が３６５ｎｍの紫外線を３０００ｍＪ／ｃｍ^２ずつ照射して硬化させて、測定サンプルとした。上記シートをφ２５ｍｍに抜き成型し、レオメーター（ＡＲＥＳ－Ｇ２、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて下記（１）～（３）の測定を行った。

（１）せん断伸び
２５℃、１．０Ｈｚ、ひずみ１００～１５００％で、各測定サンプルのＳｔｒａｉｎ Ｓｗｅｅｐテストを行い、ｔａｎδが最小値となった歪みの値をせん断伸びとした。伸び向上率（％）として、成分（Ａ１）のみを含まない、オルガノポリシロキサン（Ａ２）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）とからなる組成物であって、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数（Ｖｉ）に対するオルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数（ＳＨ）の比（以下、ＳＨ／Ｖｉ比と称する）が等しい組成物を各比較例に係る組成物として調製し、この各比較例の測定サンプルのせん断伸びの値に対する各実施例の測定サンプルのせん断伸びの値の比率を求めた。伸び向上率が１１０％以上を合格（○）、１１０％未満を不合格（×）と判定した。なお、伸び向上率を求めるにおいて、後述する各実施例に対応した上記オルガノポリシロキサン（Ａ１）のみを含まず、ＳＨ／Ｖｉ比が等しい構成の比較例は以下の通りである。実施例１、４と比較例７の場合には比較例１、実施例２の場合には比較例２、実施例３の場合には比較例３、実施例５の場合には比較例４、実施例６、９と比較例１４の場合には比較例８、実施例７の場合には比較例９、実施例８の場合には比較例１０、実施例１０の場合には比較例１１である。

（２）減衰性（ｔａｎδ）
ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０に準拠して、各測定サンプルの動的粘弾性測定を行い、２５℃、１０Ｈｚにおけるｔａｎδを得た。ｔａｎδが０．５以上を合格（○）、０．５未満を不合格（×）と判定した。

（３）弾性率（複素弾性率Ｇ^＊）
ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０に準拠して、各測定サンプルの動的粘弾性測定を行い、２５℃、１０Ｈｚにおける複素弾性率Ｇ^＊を得た。

［実施例１］
オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、信越化学工業社製品・型番：Ｘ－２２－１６７Ｃ（メルカプト基当量：０．４３４８ｍｍｏｌ／ｇ）が０．６０ｇと、オルガノポリシロキサン（Ａ２）として、信越化学工業社製品・型番：ＫＦ－２００１（メルカプト基当量：０．５２６３ｍｍｏｌ／ｇ、以下表において成分Ａ２－１と称する）が０．９３ｇと、オルガノポリシロキサン（Ｂ）として、Ｇｅｌｅｓｔ社製品・型番：ＤＭＳ－Ｖ３３（ビニル基当量：０．０４６５ｍｍｏｌ／ｇ、以下表において成分Ｂ－１と称する）が１８．０７ｇと、光重合開始剤（Ｃ）として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製品・型番：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３が０．４０ｇと、を蓋つきプラスチック容器に投入した。構成成分における、ＳＨ／Ｖｉ比は０．８９、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数（Ｖｉ）に対する、オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数（ＳＨ（Ａ１））の比（以下、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比と称する）は０．３１となるように配合した。この配合物を自転・公転ミキサー（製品名：あわとり練太郎（登録商標）ＡＲＥ－３５０、株式会社シンキー社製品）を用いて、２０００ｒｐｍにて３分間混練後、２２００ｒｐｍにて１分間遠心脱泡して、実施例１の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例２］
実施例１において、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）（以下、各構成成分とも称す。）を表１に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．７０、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．３１とした以外は実施例１と同様にして、実施例２の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例３］
実施例１において、各構成成分を表１に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．９９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．３１とした以外は実施例１と同様にして、実施例３の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例４］
実施例１において、各構成成分を表１に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０６とした以外は実施例１と同様にして、実施例４の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例５］
実施例１において、さらに充填剤（Ｄ）としてフュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ社製品・型番：Ｒ９７２）０．４０ｇ（成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計重量に対し２．００ｗｔ％に相当）を配合した以外は実施例１と同様にして、実施例５の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例６］
実施例１において、オルガノポリシロキサン（Ａ２）をＧｅｌｅｓｔ社製品・型番：ＳＭＳ－０２２（メルカプト基当量：０．３２８６ｍｍｏｌ／ｇ、以下表において成分Ａ２－２と称する）に、オルガノポリシロキサン（Ｂ）をＧｅｌｅｓｔ社製品・型番：ＤＭＳ－Ｖ２２（ビニル基当量：０．２２２２ｍｍｏｌ／ｇ、以下表において成分Ｂ－２と称する）に、それぞれ変更し、表２に示す配合とした。構成成分における、ＳＨ／Ｖｉ比は０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比は０．１０となるように配合した。実施例１と同様にして、実施例６の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例７］
実施例６において、各構成成分を表２に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８０、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０９とした以外は実施例６と同様にして、実施例７の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例８］
実施例６において、各構成成分を表２に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．９９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．１０とした以外は実施例６と同様にして、実施例８の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例９］
実施例６において、各構成成分を表２に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０６とした以外は実施例６と同様にして、実施例９の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［実施例１０］
実施例６において、さらに充填剤（Ｄ）としてフュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ社製品・型番：Ｒ９７２）０．４０ｇ（成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計重量に対し２．０４ｗｔ％に相当）を配合した以外は実施例６と同様にして、実施例１０の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例１］
実施例１において、各構成成分を表３に示す配合に替えて、成分（Ａ１）を含まず、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．００とした以外は実施例１と同様にして、比較例１の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例２］
比較例１において、各構成成分を表３に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比を０．７０とした以外は比較例１と同様にして、比較例２の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例３］
比較例１において、各構成成分を表３に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比を０．９９とした以外は比較例１と同様にして、比較例３の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例４］
比較例１において、さらに充填剤（Ｄ）としてフュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ社製品・型番：Ｒ９７２）を配合し、各構成成分を表３に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比を０．８９とした以外は比較例１と同様にして、比較例４の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例５］
実施例１において、各構成成分を表３に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．６７、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．３０とした以外は実施例１と同様にして、比較例５の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例６］
実施例１において、各構成成分を表３に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が１．０５、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．３１とした以外は実施例１と同様にして、比較例６の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例７］
実施例１において、各構成成分を表３に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０５とした以外は実施例１と同様にして、比較例７の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例８］
実施例６において、各構成成分を表４に示す配合に替えて、成分（Ａ１）を含まず、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．００とした以外は実施例６と同様にして、比較例８の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例９］
比較例８において、各構成成分を表４に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比を０．８０とした以外は比較例８と同様にして、比較例９の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例１０］
比較例８において、各構成成分を表４に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比を０．９９とした以外は比較例８と同様にして、比較例１０の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例１１］
比較例８において、さらに充填剤（Ｄ）としてフュームドシリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ社製品・型番：Ｒ９７２）を配合し、各構成成分を表４に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比を０．８９とした以外は比較例８と同様にして、比較例１１の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例１２］
実施例６において、各構成成分を表４に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．６９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０９とした以外は実施例６と同様にして、比較例１２の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った

［比較例１３］
実施例６において、各構成成分を表４に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が１．０５、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．１０とした以外は実施例６と同様にして、比較例１３の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

［比較例１４］
実施例６において、各構成成分を表４に示す配合に替えて、ＳＨ／Ｖｉ比が０．８９、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０５とした以外は実施例６と同様にして、比較例１４の光硬化性シリコーン樹脂組成物を得た。この光硬化性シリコーン樹脂組成物について、上述した測定・評価方法に従い、（１）せん断伸び、（２）減衰性及び（３）弾性率の測定・評価を行った。

実施例１～５の評価結果を表１に、実施例６～１０の評価結果を表２にそれぞれ示した。また、比較例１～７の評価結果を表３に、比較例８～１４の評価結果を表４に、それぞれ示した。

実施例１～１０の結果から、本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、少なくとも両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の鎖長延長剤として機能する両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）と、オルガノポリシロキサン（Ｂ）を架橋する硬化剤として機能するケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含み、ＳＨ／Ｖｉ比が０．７０以上１．００未満、かつＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０６以上となる構成とすることによって、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れた光硬化性シリコーン樹脂組成物が得られることが分かった。また、実施例１～５群及び実施例６～１０群における複素弾性率Ｇ^＊の結果から、オルガノポリシロキサンポリマーだけの構成であっても硬化物の複素弾性率を幅広く設計できることが分かった。

また、実施例５及び実施例１０の結果から、充填剤（Ｄ）を含んだ構成としても、せん断伸びに優れ、高い伸び向上率を示すことが分かった。また、実施例１～５群と実施例６～１０群との結果の比較から、オルガノポリシロキサン（Ａ２）とオルガノポリシロキサン（Ｂ）の種類を変更しても本発明の効果が得られることが分かった。

一方、実施例１～４の結果と比較例１～４の結果との比較、並びに実施例６～９の結果と比較例８～１１の結果との比較から、各構成成分とＳＨ／Ｖｉ比が同じ条件であっても、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の鎖長延長剤として機能する両末端にメルカプトアルキル基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）を含まない場合には、せん断伸びの測定値も減衰性（ｔａｎδ）の測定値も劣っており、せん断伸びと減衰性とを両立することができないことが分かった。また、比較例の結果によれば、弾性率（Ｇ^＊）の測定値も大きくなっており、硬化物の複素弾性率の設計可能範囲が限定されてしまうことが示された。また、比較例５、１２の結果からＳＨ／Ｖｉ比が０．７０未満の場合にはチオール－エン反応による架橋が不十分となって硬化せず、比較例６、１３の結果からＳＨ／Ｖｉ比が１．００以上の場合には良好な減衰性が得られなかった。さらに、比較例７及び比較例１４の結果から、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０６未満であると、せん断伸びの向上が得られなかった。これらの結果から、各構成成分の配合は、ＳＨ（Ａ１）／Ｖｉ比が０．０６以上であり、かつＳＨ／Ｖｉ比が０．７０以上１．００未満とすることが重要であることが分かった。

本発明の光硬化性シリコーン樹脂組成物は、複素弾性率の設計可能な範囲が広く、高減衰性でありながら、せん断伸びに優れている硬化物を形成するので、例えば電気・電子部品のシール材、センサー類などのコーティング材、ポッティング材、ダンピング材、画像表示装置の光学接着剤（ＯＣＲ、ＯＣＡ）として有用であり、特に小型電気・電子製品における狭スペース部分に適用される用途に最適である。

Claims (4)

1. メルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、少なくとも両末端に脂肪族不飽和基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサン（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含んでなる光硬化性シリコーン樹脂組成物であって、
   前記オルガノポリシロキサン（Ａ）は、両末端にメルカプトアルキル基を含有するオルガノポリシロキサン（Ａ１）と、ケイ素原子に結合するメルカプトアルキル基を１分子当たり２個以上含有するオルガノポリシロキサン（Ａ２）とからなり、
   前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル基の個数の比が、０．７０以上１．００未満、かつ、
   前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の脂肪族不飽和基の個数に対する、前記オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のメルカプトアルキル基の個数の比が、０．０６以上であることを特徴とする光硬化性シリコーン樹脂組成物。
2. 前記光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、前記オルガノポリシロキサン（Ｂ）１００質量部に対して０．０５～５０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性シリコーン樹脂組成物。
3. 更に、充填剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１又２に記載の光硬化性シリコーン樹脂組成物。
4. 前記充填剤（Ｄ）が、シリカ、シリコーンレジン、固形樹脂、繊維状化合物及び金属酸化物からなる群から選択される少なくとも１種の物質であることを特徴とする請求項３に記載の光硬化性シリコーン樹脂組成物。