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JP7453841B2 - multilayer pipe - Google Patents

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JP7453841B2
JP7453841B2 JP2020076122A JP2020076122A JP7453841B2 JP 7453841 B2 JP7453841 B2 JP 7453841B2 JP 2020076122 A JP2020076122 A JP 2020076122A JP 2020076122 A JP2020076122 A JP 2020076122A JP 7453841 B2 JP7453841 B2 JP 7453841B2
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孝輔 ▲高▼橋
吏士 志村
信治 寺地
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

本発明は、多層管に関する。 The present invention relates to multilayer pipes.

給水管及び排水管等の内部に液体が流れる配管として、樹脂製の多層管が広く用いられている。 Multilayer pipes made of resin are widely used as pipes through which liquid flows, such as water supply pipes and drain pipes.

例えば、下記の特許文献1には、第1の層と、上記第1の層の外表面に積層された第2の層とを備え、上記第1の層が、親水性基を有する非イオン性成分を含有し、上記第2の層が、上記第1の層側の内表面に、最大深さが3μm以上である凹部を有し、上記第1の層が、上記第2の層の上記凹部内に凸部を有する多層管が開示されている。 For example, Patent Document 1 below includes a first layer and a second layer laminated on the outer surface of the first layer, and the first layer is a nonionic layer having a hydrophilic group. the second layer has a recess with a maximum depth of 3 μm or more on the inner surface on the first layer side, and the first layer A multilayer tube is disclosed having a protrusion within the recess.

下記の特許文献2には、軸心から外周への方向に、第1層と、上記第1層に接触するように積層された第2層と、上記第2層に接触するように積層された第3層とを含み、上記第1層と上記第2層との界面および上記第2層と上記第3層との界面の少なくとも一方の十点平均粗さRzが30μm以上である多層管が開示されている。 Patent Document 2 below describes a first layer, a second layer laminated in contact with the first layer, and a layer laminated in contact with the second layer in the direction from the axis to the outer periphery. a third layer, the ten-point average roughness Rz of at least one of the interface between the first layer and the second layer and the interface between the second layer and the third layer is 30 μm or more. is disclosed.

特開2018-003859号公報Japanese Patent Application Publication No. 2018-003859 特開2016-055561号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-055561

多層管の内部には、一般に、低温の液体から高温の液体まで通液される。上記特許文献1,2に記載の多層管では、特定の層間の界面が凹凸を有するので、層間の剥離をある程度抑えることができる。しかしながら、特許文献1,2に記載の多層管では、高温の液体が通液された場合に、層間の剥離が生じることがある。 Generally, liquids ranging from low temperature to high temperature are passed through the interior of the multilayer pipe. In the multilayer pipes described in Patent Documents 1 and 2, the interface between specific layers has irregularities, so that separation between the layers can be suppressed to some extent. However, in the multilayer tubes described in Patent Documents 1 and 2, separation between layers may occur when high-temperature liquid is passed through the tubes.

本発明の目的は、高温の液体が通液された場合であっても、層間の剥離を生じ難くすることができる多層管を提供することである。 An object of the present invention is to provide a multilayer pipe that can prevent interlayer separation even when high temperature liquid is passed through the pipe.

本発明の広い局面によれば、内層と、外層と、前記内層と前記外層との間に配置された接着層とを備え、前記内層が、ポリプロピレン系樹脂を含み、前記外層が、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含み、前記接着層が、ポリエステル系樹脂と、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含み、前記接着層が、海部と島部とを有する海島構造を有する、多層管が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, the invention includes an inner layer, an outer layer, and an adhesive layer disposed between the inner layer and the outer layer, the inner layer containing a polypropylene resin, and the outer layer containing a hard polychloride resin. Provided is a multilayer pipe containing a vinyl resin, the adhesive layer containing a polyester resin and a polyolefin resin into which a polar group has been introduced, and the adhesive layer having a sea-island structure having a sea part and an island part. be done.

本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記接着層の融解温度が、95℃以上である。 In a particular aspect of the multi-layer pipe of the present invention, the melting temperature of the adhesive layer is 95°C or higher.

本発明に係る多層管のある特定の局面では、前記多層管は、排水管である。 In a particular aspect of the multilayer pipe according to the present invention, the multilayer pipe is a drain pipe.

本発明に係る多層管は、内層と、外層と、上記内層と上記外層との間に配置された接着層とを備え、上記内層が、ポリプロピレン系樹脂を含み、上記外層が、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含み、上記接着層が、ポリエステル系樹脂と、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含み、上記接着層が、海部と島部とを有する海島構造を有する。本発明に係る多層管では、上記の構成が備えられているので、高温の液体が通液された場合であっても、層間の剥離を生じ難くすることができる。 The multilayer pipe according to the present invention includes an inner layer, an outer layer, and an adhesive layer disposed between the inner layer and the outer layer, the inner layer containing polypropylene resin, and the outer layer containing hard polyvinyl chloride. The adhesive layer includes a polyester resin and a polyolefin resin into which a polar group has been introduced, and the adhesive layer has a sea-island structure having a sea part and an island part. Since the multilayer pipe according to the present invention has the above-described configuration, even when high temperature liquid is passed through the multilayer pipe, separation between layers can be made difficult to occur.

図1は、本発明の一実施形態に係る多層管を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer pipe according to an embodiment of the present invention. 図2(a),(b)は、実施例1で得られた多層管の断面の走査電子顕微鏡写真である。2(a) and 2(b) are scanning electron micrographs of the cross section of the multilayer tube obtained in Example 1.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be explained in detail below.

本発明に係る多層管は、内層と、外層と、上記内層と上記外層との間に配置された接着層とを備え、上記内層が、ポリプロピレン系樹脂を含み、上記外層が、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含み、上記接着層が、ポリエステル系樹脂と、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含み、上記接着層が、海部と島部とを有する海島構造を有する。 The multilayer pipe according to the present invention includes an inner layer, an outer layer, and an adhesive layer disposed between the inner layer and the outer layer, the inner layer containing polypropylene resin, and the outer layer containing hard polyvinyl chloride. The adhesive layer includes a polyester resin and a polyolefin resin into which a polar group has been introduced, and the adhesive layer has a sea-island structure having a sea part and an island part.

本発明に係る多層管では、上記の構成が備えられているので、高温の液体が通液された場合であっても、層間の剥離を生じ難くすることができる。本発明に係る多層管では、例えば、60℃以上の液体が通液された場合であっても、層間の剥離を生じ難くすることができる。 Since the multilayer pipe according to the present invention has the above-described structure, even when a high temperature liquid is passed through the multilayer pipe, separation between layers can be made difficult to occur. In the multilayer tube according to the present invention, for example, even when a liquid of 60° C. or higher is passed through the tube, separation between layers can be made difficult to occur.

一般に、ポリプロピレン系樹脂を含む層と、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含む層とは、接着剤等により接着したとしても、その界面において剥離が生じやすく、高温環境下ではより一層剥離が生じやすい。このため、高温の液体が通液され得る多層管として、ポリプロピレン系樹脂を含む層と、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含む層とを備える多層管は、一般に用いられていない。 In general, even if a layer containing a polypropylene resin and a layer containing a hard polyvinyl chloride resin are adhered with an adhesive or the like, peeling is likely to occur at the interface, and peeling is even more likely to occur in a high-temperature environment. For this reason, a multilayer tube including a layer containing a polypropylene resin and a layer containing a hard polyvinyl chloride resin is not generally used as a multilayer tube through which high-temperature liquid can flow.

これに対して、本発明に係る多層管では、ポリプロピレン系樹脂を含む内層と、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含む外層とが、特定の接着層により接着されているので、高温の液体が通液された場合であっても、層間の剥離を生じ難くすることができる。本発明では、上記接着層における上記ポリエステル系樹脂によって、接着層と外層との接着力が高められる。また、上記接着層における上記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂の主鎖部分によって、接着層と内層との接着力が高められ、かつ、極性基部分によって、ポリエステル系樹脂を含む領域(海部又は島部)と、上記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂を含む領域(島部又は海部)との親和性が高められる。その結果、内層と外層とが接着層を介して良好に接着され、層間の剥離を生じ難くすることができる。 In contrast, in the multilayer pipe according to the present invention, the inner layer containing polypropylene resin and the outer layer containing hard polyvinyl chloride resin are bonded by a specific adhesive layer, so that high temperature liquid can pass through. Even in the case where the layers are separated, peeling between the layers can be made less likely to occur. In the present invention, the polyester resin in the adhesive layer increases the adhesive force between the adhesive layer and the outer layer. In addition, the main chain portion of the polyolefin resin into which the polar group is introduced in the adhesive layer increases the adhesive force between the adhesive layer and the inner layer, and the polar group portion increases the adhesive force between the adhesive layer and the inner layer, and the polar group portion increases the adhesive force between the adhesive layer and the inner layer. The affinity between the island portion) and the region containing the polyolefin resin into which the polar group has been introduced (island portion or sea portion) is enhanced. As a result, the inner layer and the outer layer are well bonded to each other via the adhesive layer, making it difficult for the layers to separate.

上記多層管は、中心から外側に向かって、内層と接着層と外層とをこの順で備える。上記多層管は、内層と接着層と外層との3層構造を有していてもよく、4層以上の構造を有していてもよい。上記内層は、最内層であってもよく、最内層でなくてもよい。上記内層の内側には、他の層が配置されていてもよい。ただし、上記内層は、最内層であることが好ましい。上記外層は、最外層であってもよく、最外層でなくてもよい。上記外層の外側には、他の層が配置されていてもよい。ただし、上記外層は、最外層であることが好ましい。 The multilayer pipe includes an inner layer, an adhesive layer, and an outer layer in this order from the center toward the outside. The multilayer pipe may have a three-layer structure including an inner layer, an adhesive layer, and an outer layer, or may have a four-layer structure or more. The inner layer may or may not be the innermost layer. Other layers may be arranged inside the inner layer. However, the inner layer is preferably the innermost layer. The outer layer may or may not be the outermost layer. Other layers may be arranged outside the outer layer. However, the outer layer is preferably the outermost layer.

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。なお、以下の図面において、大きさ、厚み及び形状等は、図示の便宜上、実際の大きさ、厚み及び形状等と異なる場合がある。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, in the following drawings, the size, thickness, shape, etc. may differ from the actual size, thickness, shape, etc. for convenience of illustration.

図1は、本発明の一実施形態に係る多層管を模式的に示す断面図である。図1では、多層管の径方向に沿う断面図が示されている。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer pipe according to an embodiment of the present invention. FIG. 1 shows a radial cross-sectional view of a multilayer tube.

図1に示す多層管10は、内層1と、外層2と、接着層3とを備える。多層管10は、3層構造を有する。接着層3の内側に内層1が配置されている。接着層3の外側に外層2が配置されている。接着層3は、内層1と外層2との間に配置されている。内層1は、接着層3の内表面上に配置されており、積層されている。外層2は、接着層3の外表面上に配置されており、積層されている。接着層3は、内層1と外層2とを接着している。内層1と外層2とが、接着層3を介して接着している。内層1は、最内層であり、表面層である。外層2は、最外層であり、表面層である。接着層3は、中間層である。内層1と、外層2と、接着層3とはそれぞれ管状である。 The multilayer pipe 10 shown in FIG. 1 includes an inner layer 1, an outer layer 2, and an adhesive layer 3. The multilayer tube 10 has a three-layer structure. An inner layer 1 is arranged inside the adhesive layer 3. An outer layer 2 is arranged outside the adhesive layer 3. Adhesive layer 3 is arranged between inner layer 1 and outer layer 2. The inner layer 1 is arranged on the inner surface of the adhesive layer 3 and is laminated. The outer layer 2 is arranged on the outer surface of the adhesive layer 3 and is laminated. The adhesive layer 3 adheres the inner layer 1 and the outer layer 2. Inner layer 1 and outer layer 2 are bonded together via adhesive layer 3. Inner layer 1 is the innermost layer and the surface layer. The outer layer 2 is the outermost layer and a surface layer. Adhesive layer 3 is an intermediate layer. The inner layer 1, the outer layer 2, and the adhesive layer 3 are each tubular.

内層1は、ポリプロピレン系樹脂を含む。外層2は、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含む。接着層3は、ポリエステル系樹脂と、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含む。接着層3は、海島構造を有する。 Inner layer 1 contains polypropylene resin. The outer layer 2 contains a hard polyvinyl chloride resin. The adhesive layer 3 includes a polyester resin and a polyolefin resin into which a polar group has been introduced. The adhesive layer 3 has a sea-island structure.

(内層)
上記内層は、ポリプロピレン系樹脂を含む。上記内層は、ポリプロピレン系樹脂を含む内層の材料を成形することにより得られる。上記ポリプロピレン系樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(inner layer)
The inner layer includes a polypropylene resin. The inner layer is obtained by molding an inner layer material containing a polypropylene resin. The above polypropylene resins may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリプロピレン系樹脂として、従来公知のポリプロピレン系樹脂を使用可能である。上記ポリプロピレン系樹脂としては、(1)プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、及び(2)プロピレンと、プロピレンと共重合可能なモノマーとの共重合体等が挙げられる。 As the polypropylene resin, conventionally known polypropylene resins can be used. Examples of the polypropylene resin include (1) a homopolymer of propylene (homopolypropylene), and (2) a copolymer of propylene and a monomer copolymerizable with propylene.

上記プロピレンと共重合可能なモノマーとしては、α-オレフィン化合物が挙げられる。したがって、上記ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンとα-オレフィン化合物との共重合体等が挙げられる。上記α-オレフィン化合物としては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン及び1-オクテン等が挙げられる。上記プロピレンと共重合可能なモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Monomers copolymerizable with the propylene include α-olefin compounds. Therefore, examples of the polypropylene resin include a copolymer of propylene and an α-olefin compound. Examples of the α-olefin compound include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. Only one type of monomer copolymerizable with propylene may be used, or two or more types may be used in combination.

上記プロピレンとα-オレフィン化合物との共重合体において、該共重合体の構造単位100モル%中、α-オレフィン化合物に由来する構造単位の含有率は、好ましくは10モル%未満、より好ましくは9モル%以下である。 In the copolymer of propylene and an α-olefin compound, the content of structural units derived from the α-olefin compound in 100 mol% of the structural units of the copolymer is preferably less than 10 mol%, more preferably It is 9 mol% or less.

上記ポリプロピレン系樹脂は、ホモポリプロピレンであってもよく、ブロックポリプロピレンであってもよく、ランダムポリプロピレンであってもよい。 The polypropylene resin may be homopolypropylene, block polypropylene, or random polypropylene.

本発明の効果をより一層効果的に発揮する観点からは、上記ポリプロピレン系樹脂は、ホモポリプロピレン又はランダムポリプロピレンであることが好ましい。 From the viewpoint of exhibiting the effects of the present invention even more effectively, the polypropylene resin is preferably homopolypropylene or random polypropylene.

上記内層100重量%中、上記ポリプロピレン系樹脂の含有量は、好ましくは90重量%以上、より好ましくは95重量%以上である。上記ポリプロピレン系樹脂の含有量が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the polypropylene resin in 100% by weight of the inner layer is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more. When the content of the polypropylene resin is equal to or higher than the lower limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記内層の23℃における弾性率は、好ましくは1900MPa以下、より好ましくは1400MPa以下、更に好ましくは1000MPa以下である。上記弾性率が上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The elastic modulus of the inner layer at 23° C. is preferably 1900 MPa or less, more preferably 1400 MPa or less, still more preferably 1000 MPa or less. When the elastic modulus is below the upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記弾性率は、JIS K7161に準拠して、23℃の条件下で測定される。 The above elastic modulus is measured at 23°C in accordance with JIS K7161.

上記内層の線膨張係数は、好ましくは10×10-5/℃以上、好ましくは15×10-5/℃以下、より好ましくは14×10-5/℃以下、更に好ましくは13×10-5/℃以下、特に好ましくは12×10-5/℃以下である。上記線膨張係数が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。なお、上記内層の線膨張係数は、7×10-5/℃以下であってもよい。 The linear expansion coefficient of the inner layer is preferably 10 x 10 -5 /°C or more, preferably 15 x 10 -5 /°C or less, more preferably 14 x 10 -5 /°C or less, even more preferably 13 x 10 -5 /°C or less, particularly preferably 12×10 −5 /°C or less. When the coefficient of linear expansion is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively. Note that the linear expansion coefficient of the inner layer may be 7×10 −5 /° C. or less.

上記線膨張係数は、ASTM D696に準拠して測定される。 The linear expansion coefficient is measured in accordance with ASTM D696.

(外層)
上記外層は、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含む。上記外層は、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含む外層の材料を成形することにより得られる。上記外層が硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含むことにより、多層管の施工性を高めることができる。例えば、電気融着を行うことなく、多層管と継手等の接続対象部材とを良好に接続することができる。上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(outer layer)
The outer layer includes a hard polyvinyl chloride resin. The outer layer is obtained by molding an outer layer material containing a hard polyvinyl chloride resin. By including the hard polyvinyl chloride resin in the outer layer, the workability of the multilayer pipe can be improved. For example, a multilayer pipe and a member to be connected, such as a joint, can be satisfactorily connected without performing electrical fusion. The above-mentioned hard polyvinyl chloride resin may be used alone or in combination of two or more.

上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂として、従来公知の硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を使用可能である。上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂としては、(1)塩化ビニルモノマーの単独重合体、(2)塩化ビニルモノマーと塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとの共重合体、(3)塩化ビニル以外の重合体及び共重合体に塩化ビニルがグラフト重合されたグラフト重合体等が挙げられる。 As the hard polyvinyl chloride resin, conventionally known hard polyvinyl chloride resins can be used. The above-mentioned hard polyvinyl chloride resin includes (1) a homopolymer of a vinyl chloride monomer, (2) a copolymer of a vinyl chloride monomer and a monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer, (3) ) Examples include graft polymers in which vinyl chloride is graft-polymerized to polymers and copolymers other than vinyl chloride.

上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては特に限定されず、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα-オレフィン化合物;塩化アリル、アクリロニトリル等のビニル基を有する化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物;エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル化合物;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;無水マレイン酸等のジカルボン酸化合物;及びN-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド等のN-置換マレイミド化合物等が挙げられる。上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Monomers having unsaturated bonds that can be copolymerized with the vinyl chloride monomer are not particularly limited, and include α-olefin compounds such as ethylene, propylene, butylene; compounds having vinyl groups such as allyl chloride and acrylonitrile; vinyl acetate, propion Vinyl ester compounds such as vinyl acid; vinyl ether compounds such as ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and cetyl vinyl ether; Examples include acrylic acid ester compounds; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; dicarboxylic acid compounds such as maleic anhydride; and N-substituted maleimide compounds such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide. Only one type of monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer may be used, or two or more types may be used in combination.

塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとの共重合体において、上記共重合体100重量%中、上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーの含有率は、好ましくは40重量%以下である。 In a copolymer of a vinyl chloride monomer and a monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer, a monomer having an unsaturated bond copolymerizable with the vinyl chloride monomer in 100% by weight of the above copolymer. The content is preferably 40% by weight or less.

上記共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であっても、グラフト共重合体であってもよい。 The above copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.

上記塩化ビニルをグラフト共重合する重合体及び共重合体としては特に限定されず、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル-一酸化炭素共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-ブチルアクリレート-一酸化炭素共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、及び塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。上記塩化ビニルをグラフト共重合する重合体及び共重合体は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The polymers and copolymers to be graft copolymerized with vinyl chloride are not particularly limited, and include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene Examples include -butyl acrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyurethane, chlorinated polyethylene, and chlorinated polypropylene. Only one kind of the above-mentioned polymers and copolymers for graft copolymerizing vinyl chloride may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.

グラフト重合体において、上記グラフト重合体100重量%中、上記塩化ビニルをグラフト共重合する重合体及び共重合体の含有率は、好ましくは40重量%以下である。 In the graft polymer, the content of the polymer and copolymer graft-copolymerized with vinyl chloride in 100% by weight of the graft polymer is preferably 40% by weight or less.

上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂100重量%中、塩化ビニルに由来する構造単位の含有率は、好ましくは60重量%以上、より好ましくは75重量%以上、更に好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上、好ましくは98重量%以下、より好ましくは95重量%以下である。上記塩化ビニルに由来する構造単位の含有率が上記下限以上であると、難燃性をより一層高めることができる。上記塩化ビニルに由来する構造単位の含有率が上記上限以下であると、成形性を高めることができ、成形時に塩化ビニルの熱分解を抑えることができる。なお、上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂100重量%中、塩化ビニルに由来する構造単位の含有率は、100重量%(全量)であってもよい。 The content of structural units derived from vinyl chloride in 100% by weight of the above-mentioned hard polyvinyl chloride resin is preferably 60% by weight or more, more preferably 75% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, particularly preferably The content is 90% by weight or more, preferably 98% by weight or less, more preferably 95% by weight or less. When the content of the structural unit derived from vinyl chloride is at least the above lower limit, flame retardance can be further improved. When the content of the structural unit derived from vinyl chloride is below the above upper limit, moldability can be improved and thermal decomposition of vinyl chloride can be suppressed during molding. Note that the content of structural units derived from vinyl chloride in 100% by weight of the above-mentioned hard polyvinyl chloride resin may be 100% by weight (total amount).

上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂を後塩素化した硬質塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。この場合には、塩素含有量を多くすることができるので、難燃性及び耐熱性をより一層高めることができる。このため、80℃以上(好ましくは90℃以上)の液体が通液される多層管として本発明の多層管を好適に用いることができる。 The hard polyvinyl chloride resin is preferably a hard chlorinated polyvinyl chloride resin obtained by post-chlorinating a vinyl chloride resin. In this case, since the chlorine content can be increased, flame retardancy and heat resistance can be further improved. Therefore, the multilayer tube of the present invention can be suitably used as a multilayer tube through which a liquid of 80° C. or higher (preferably 90° C. or higher) is passed.

硬質塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、好ましくは60重量%以上、より好ましくは64重量%以上、更に好ましくは66重量%以上、特に好ましくは67重量%以上であり、好ましくは71重量%以下である。上記塩素含有量が上記下限以上であると、難燃性及び耐熱性をより一層高めることができる。上記塩素含有量が上記上限以下であると、成形性を高めることができる。 The chlorine content of the hard chlorinated polyvinyl chloride resin is preferably 60% by weight or more, more preferably 64% by weight or more, even more preferably 66% by weight or more, particularly preferably 67% by weight or more, and preferably 71% by weight or more. % by weight or less. When the chlorine content is equal to or higher than the lower limit, flame retardancy and heat resistance can be further improved. When the chlorine content is below the upper limit, moldability can be improved.

上記塩素含有量は、JIS K7229に準拠して、酸素フラスコ燃焼法による中和滴定により測定される塩素含有量を意味する。 The above chlorine content means the chlorine content measured by neutralization titration using an oxygen flask combustion method in accordance with JIS K7229.

上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好ましくは600以上、より好ましくは800以上、好ましくは1400以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、多層管の機械的強度を高めることができる。上記平均重合度が上記上限以下であると、成形時に高温下にする必要がなくなり、加工性がより一層良好になる。 The average degree of polymerization of the hard polyvinyl chloride resin is preferably 600 or more, more preferably 800 or more, and preferably 1400 or less. When the average degree of polymerization is equal to or higher than the lower limit, the mechanical strength of the multilayer pipe can be increased. When the above average degree of polymerization is below the above upper limit, there is no need to use high temperature during molding, and processability becomes even better.

上記平均重合度は、以下のようにして測定される。硬質ポリ塩化ビニル系樹脂をテトラヒドロフラン(THF)に溶解し、ろ過により不溶成分を除去する。得られたろ液中のTHFを乾燥除去し、樹脂を得る。得られた樹脂を試料として、JIS K-6721の塩化ビニル樹脂試験法に準拠して平均重合度を測定する。 The above average degree of polymerization is measured as follows. A hard polyvinyl chloride resin is dissolved in tetrahydrofuran (THF), and insoluble components are removed by filtration. THF in the obtained filtrate is removed by drying to obtain a resin. Using the obtained resin as a sample, the average degree of polymerization is measured in accordance with the vinyl chloride resin test method of JIS K-6721.

上記外層100重量%中、上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂の含有量は、好ましくは80重量%以上、より好ましくは85重量%以上、好ましくは98重量%以下、より好ましくは95重量%以下である。上記硬質ポリ塩化ビニル系樹脂の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The content of the hard polyvinyl chloride resin in 100% by weight of the outer layer is preferably 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, preferably 98% by weight or less, and more preferably 95% by weight or less. . When the content of the hard polyvinyl chloride resin is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記外層の線膨張係数は、好ましくは5×10-5/℃以上、より好ましくは6×10-5/℃以上、更に好ましくは6.5×10-5/℃以上、好ましくは7.5×10-5/℃以下である。上記線膨張係数が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。なお、一般に、外層の線膨張係数が小さい(内層の線膨張係数との差が大きい)ほうが層間の剥離が生じやすいものの、本発明では、外層の線膨張係数が比較的大きかったり、内層の線膨張係数が比較的小さかったりする場合でも、層間の剥離を生じ難くすることができる。 The linear expansion coefficient of the outer layer is preferably 5×10 −5 /°C or more, more preferably 6×10 −5 /°C or more, even more preferably 6.5×10 −5 /°C or more, preferably 7.5 ×10 −5 /°C or less. When the coefficient of linear expansion is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively. In general, peeling between layers is more likely to occur when the coefficient of linear expansion of the outer layer is small (the difference from the coefficient of linear expansion of the inner layer is large); however, in the present invention, if the coefficient of linear expansion of the outer layer is relatively large, Even when the expansion coefficient is relatively small, peeling between layers can be made difficult to occur.

上記線膨張係数は、ASTM D696に準拠して測定される。 The linear expansion coefficient is measured in accordance with ASTM D696.

(接着層)
上記接着層は、海部(第1の領域)と島部(第2の領域)とを有する海島構造を有する。上記接着層は、相分離構造を有する。上記接着層は、ポリエステル系樹脂と、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含む。上記ポリエステル系樹脂及び上記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂は、それぞれ1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(Adhesive layer)
The adhesive layer has a sea-island structure having a sea part (first region) and an island part (second region). The adhesive layer has a phase-separated structure. The adhesive layer includes a polyester resin and a polyolefin resin into which a polar group has been introduced. The polyester resin and the polar group-introduced polyolefin resin may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等が挙げられる。 Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.

上記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂におけるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブテンが挙げられる。 Examples of the polyolefin resin in the polyolefin resin into which a polar group is introduced include polyethylene, polypropylene, and polybutene.

上記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂における極性基としては、水酸基、カルボキシル基、及びアミノ基等が挙げられる。上記極性基は、ポリオレフィン系樹脂の主鎖に導入されていることが好ましい。 Examples of the polar groups in the polyolefin resin into which the polar groups are introduced include hydroxyl groups, carboxyl groups, and amino groups. The polar group is preferably introduced into the main chain of the polyolefin resin.

上記接着層において、上記海部が、ポリエステル系樹脂を相対的に多く含み、かつ、上記島部が、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂を相対的に多く含んでいてもよい。上記接着層において、上記海部が、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂を相対的に多く含み、かつ、上記島部が、ポリエステル系樹脂を相対的に多く含んでいてもよい。 In the adhesive layer, the sea portion may contain a relatively large amount of polyester resin, and the island portion may contain a relatively large amount of polyolefin resin into which a polar group has been introduced. In the adhesive layer, the sea portion may contain a relatively large amount of polyolefin resin into which a polar group has been introduced, and the island portion may contain a relatively large amount of polyester resin.

上記接着層100重量%中、上記ポリエステル系樹脂と上記極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂との合計の含有量は、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上である。上記合計の含有量が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 In 100% by weight of the adhesive layer, the total content of the polyester resin and the polar group-introduced polyolefin resin is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. When the total content is equal to or higher than the lower limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記接着層の融解温度は、好ましくは95℃以上、より好ましくは100℃以上、更に好ましくは130℃以上、特に好ましくは150℃以上、最も好ましくは160℃以上である。上記融解温度が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができ、高温の液体を通液するため用途として本発明の多層管を好適に用いることができる。上記接着層の融解温度は、200℃以下であってもよく、180℃以下であってもよい。 The melting temperature of the adhesive layer is preferably 95°C or higher, more preferably 100°C or higher, even more preferably 130°C or higher, particularly preferably 150°C or higher, and most preferably 160°C or higher. When the melting temperature is equal to or higher than the lower limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively, and the multilayer pipe of the present invention can be suitably used for passing high-temperature liquid. The melting temperature of the adhesive layer may be 200°C or lower, or 180°C or lower.

上記融解温度は、JIS K6824のC法に準拠して、DSC(示差走査熱量分析)により、10℃/分で温度を上昇させる条件で測定される。 The above-mentioned melting temperature is measured by DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with method C of JIS K6824 under conditions of increasing the temperature at a rate of 10° C./min.

(他の成分)
上記内層、上記外層及び上記接着層は、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤としては、安定剤、安定化助剤、滑剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料、及び可塑剤等が挙げられる。上記添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(other ingredients)
The inner layer, the outer layer, and the adhesive layer may contain various additives as necessary. Examples of the additives include stabilizers, stabilizing aids, lubricants, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, pigments, and plasticizers. The above additives may be used alone or in combination of two or more.

上記安定剤としては特に限定されず、熱安定剤、及び熱安定化助剤等が挙げられる。上記熱安定剤としては特に限定されず、有機錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム-亜鉛系安定剤、バリウム-亜鉛系安定剤、及びバリウム-カドミウム系安定剤等が挙げられる。上記有機錫系安定剤としては、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、及びジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。上記熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、りん酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記安定剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned stabilizer is not particularly limited, and includes heat stabilizers, heat stabilization aids, and the like. The above heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include organotin stabilizers, lead stabilizers, calcium-zinc stabilizers, barium-zinc stabilizers, barium-cadmium stabilizers, and the like. The organic tin stabilizers include dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dimethyltin mercapto, dibutyltin mercapto, dibutyltin maleate, dibutyltin maleate polymer, dioctyltin maleate, dioctyltin maleate polymer, dibutyltin laurate, and Examples include dibutyltin laurate polymer. The thermal stabilization aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphate ester, polyol, hydrotalcite, and zeolite. The above stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

上記滑剤としては、内部滑剤、及び外部滑剤が挙げられる。上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては特に限定されず、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス、及びモンタン酸ワックス等が挙げられる。上記滑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned lubricants include internal lubricants and external lubricants. The internal lubricant is used for the purpose of lowering the flow viscosity of the molten resin during molding and preventing frictional heat generation. The internal lubricant is not particularly limited, and includes butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, bisamide, and the like. The external lubricant is used for the purpose of increasing the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricant is not particularly limited, and examples include paraffin wax, polyolefin wax, ester wax, and montan acid wax. The above lubricants may be used alone or in combination of two or more.

上記衝撃改質剤としては特に限定されず、メタクリル酸メチル-ブタジエン-スチレン共重合体(MBS)、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等が挙げられる。上記衝撃改質剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The impact modifier is not particularly limited, and examples include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, and acrylic rubber. The above-mentioned impact modifiers may be used alone or in combination of two or more.

上記耐熱向上剤としては特に限定されず、α-メチルスチレン系、及びN-フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。上記耐熱向上剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The heat resistance improver is not particularly limited, and examples include α-methylstyrene resins and N-phenylmaleimide resins. Only one kind of the above-mentioned heat resistance improver may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.

上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned antioxidant is not particularly limited, and includes phenolic antioxidants and the like. The above antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The UV absorber is not particularly limited, and examples include salicylic acid ester UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, and cyanoacrylate UV absorbers. The above ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

上記光安定剤としては特に限定されず、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine light stabilizers. The above light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

上記充填剤としては特に限定されず、炭酸カルシウム、及びタルク等が挙げられる。上記充填剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate and talc. The above-mentioned fillers may be used alone or in combination of two or more.

上記顔料としては特に限定されず、有機顔料及び無機顔料が挙げられる。上記有機顔料としては、アゾ系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、及び染料レーキ系有機顔料等が挙げられる。上記無機顔料としては、酸化物系無機顔料、クロム酸モリブデン系無機顔料、硫化物・セレン化物系無機顔料、及びフェロシアニン化物系無機顔料等が挙げられる。上記顔料は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above-mentioned pigment is not particularly limited, and includes organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigments include azo organic pigments, phthalocyanine organic pigments, threne organic pigments, and dye lake organic pigments. Examples of the inorganic pigments include oxide-based inorganic pigments, molybdenum chromate-based inorganic pigments, sulfide/selenide-based inorganic pigments, and ferrocyanide-based inorganic pigments. The above pigments may be used alone or in combination of two or more.

上記可塑剤は、成形時の加工性を高める目的で添加されていてもよい。上記可塑剤としては特に限定されず、ジブチルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレート、及びジ-2-エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。上記可塑剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The above plasticizer may be added for the purpose of improving processability during molding. The plasticizer is not particularly limited, and examples include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-2-ethylhexyl adipate. Only one type of the above plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination.

多層管の機械的強度を高める観点から、上記内層、上記外層及び上記接着層に含まれる可塑剤の含有量はそれぞれ少ないことが好ましい。上記内層、上記外層及び上記接着層に含まれる樹脂100重量部に対して、上記内層、上記外層及び上記接着層に含まれる上記可塑剤の含有量はそれぞれ、好ましくは10重量部未満であり、より好ましくは5重量部以下であり、更に好ましくは2重量部以下であり、最も好ましくは0重量部(未配合)である。 From the viewpoint of increasing the mechanical strength of the multilayer pipe, it is preferable that the contents of the plasticizer contained in the inner layer, the outer layer, and the adhesive layer are each small. The content of the plasticizer contained in the inner layer, the outer layer, and the adhesive layer is preferably less than 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin contained in the inner layer, the outer layer, and the adhesive layer, It is more preferably 5 parts by weight or less, still more preferably 2 parts by weight or less, and most preferably 0 parts by weight (not blended).

(多層管の他の詳細)
上記内層の厚みの、上記多層管の厚みに対する比(内層の厚み/多層管の厚み)は、好ましくは0.06以上、好ましくは0.45以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.2以下である。上記比(内層の厚み/多層管の厚み)が上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。
(Other details of multilayer pipe)
The ratio of the thickness of the inner layer to the thickness of the multilayer pipe (thickness of the inner layer/thickness of the multilayer pipe) is preferably 0.06 or more, preferably 0.45 or less, more preferably 0.3 or less, and still more preferably It is 0.2 or less. When the above ratio (thickness of inner layer/thickness of multilayer pipe) is at least the above lower limit and below the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記外層の厚みの、上記内層の厚みに対する比(外層の厚み/内層の厚み)は、好ましくは1を超え、より好ましくは2以上、更に好ましくは2.5以上、特に好ましくは3以上、最も好ましくは3.5以上、好ましくは7以下である。上記比(外層の厚み/内層の厚み)が上記下限以上であると、多層管の剛性を高めることができ、その結果、勾配管理、施工部材数及び工数等の観点で、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管により近い施工性が得られる。上記比(外層の厚み/内層の厚み)が上記上限以下であると、内層の厚みを維持しつつ、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The ratio of the thickness of the outer layer to the thickness of the inner layer (outer layer thickness/inner layer thickness) is preferably greater than 1, more preferably 2 or more, still more preferably 2.5 or more, particularly preferably 3 or more, and most preferably Preferably it is 3.5 or more, preferably 7 or less. When the above ratio (thickness of the outer layer/thickness of the inner layer) is at least the above lower limit, the rigidity of the multilayer pipe can be increased, and as a result, from the viewpoint of slope management, the number of construction parts and man-hours, etc. Workability closer to that of resin pipes can be obtained. When the above ratio (outer layer thickness/inner layer thickness) is below the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively while maintaining the inner layer thickness.

上記内層の厚みは、目的とする多層管の呼び径によって適宜変更可能である。上記内層の厚みは、好ましくは0.3mm以上、好ましくは2.2mm以下、より好ましくは2mm以下、更に好ましくは1mm以下である。上記内層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The thickness of the inner layer can be changed as appropriate depending on the nominal diameter of the intended multilayer pipe. The thickness of the inner layer is preferably 0.3 mm or more, preferably 2.2 mm or less, more preferably 2 mm or less, and still more preferably 1 mm or less. When the thickness of the inner layer is greater than or equal to the lower limit and less than or equal to the upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記外層の厚みは、目的とする多層管の呼び径及び内層の厚み等によって適宜変更可能である。上記外層の厚みは、好ましくは2.5mm以上、より好ましくは3mm以上、好ましくは4mm以下である。上記外層の厚みが上記下限以上であると、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂管により近い施工性が得られる。上記外層の厚みが上記上限以下であると、多層管を軽量にすることができる。 The thickness of the outer layer can be changed as appropriate depending on the nominal diameter of the intended multilayer pipe, the thickness of the inner layer, etc. The thickness of the outer layer is preferably 2.5 mm or more, more preferably 3 mm or more, and preferably 4 mm or less. When the thickness of the outer layer is equal to or greater than the lower limit, workability closer to that of a hard polyvinyl chloride resin pipe can be obtained. When the thickness of the outer layer is less than or equal to the upper limit, the weight of the multilayer pipe can be reduced.

上記接着層の厚みは、好ましくは0.05mm以上、より好ましくは0.1mm以上、更に好ましくは0.3mm以上、特に好ましくは0.4mm以上、好ましくは1.0mm以下、より好ましくは0.8mm以下である。上記接着層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果をより一層効果的に発揮することができる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, even more preferably 0.3 mm or more, particularly preferably 0.4 mm or more, preferably 1.0 mm or less, and more preferably 0.3 mm or more. It is 8 mm or less. When the thickness of the adhesive layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the effects of the present invention can be exhibited even more effectively.

上記多層管の呼び径(内径)は、好ましくは20mm以上、より好ましくは40mm以上、好ましくは200mm以下、より好ましくは150mm以下、更に好ましくは100mm以下、特に好ましくは50mm以下である。 The nominal diameter (inner diameter) of the multilayer pipe is preferably 20 mm or more, more preferably 40 mm or more, preferably 200 mm or less, more preferably 150 mm or less, still more preferably 100 mm or less, particularly preferably 50 mm or less.

上記多層管は、従来公知の多層管の製造方法により製造することができる。上記多層管は、例えば、以下に示すような多層押出成形により製造することができる。層数に応じた押出成形機と、層数に応じた樹脂流入口を有する多層管用の金型とを用意する。各層の材料を押出成形機で混錬し、各層の材料を、樹脂流入口から金型内に注入する。金型内で各層の材料を合流させて、積層し、その後、冷却した管状物を引取機で引き取り、多層管を得る。 The above-mentioned multilayer pipe can be manufactured by a conventionally known multilayer pipe manufacturing method. The multilayer pipe described above can be manufactured, for example, by multilayer extrusion molding as shown below. An extrusion molding machine corresponding to the number of layers and a mold for a multilayer pipe having resin inlets corresponding to the number of layers are prepared. The materials for each layer are kneaded using an extrusion molding machine, and the materials for each layer are injected into the mold from the resin inlet. The materials of each layer are combined and laminated in a mold, and then the cooled tubular material is taken off by a take-off machine to obtain a multilayer pipe.

上記多層管は、排水管として好適に用いられる。上記多層管は、排水管であることが好ましい。上記多層管は、高温排水用排水管として好適に用いられる。上記多層管に通液される液体の最大温度(高温の液体の最大温度)は、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは85℃以上、特に好ましくは87℃以上、最も好ましくは90℃以上、好ましくは100℃以下、より好ましくは95℃以下、更に好ましくは93℃以下である。なお、上記多層管に通液される液体の最大温度は90℃以下であってもよい。 The multilayer pipe described above is suitably used as a drain pipe. Preferably, the multilayer pipe is a drain pipe. The multilayer pipe described above is suitably used as a drain pipe for high-temperature drainage. The maximum temperature of the liquid passed through the multilayer pipe (maximum temperature of high temperature liquid) is preferably 60°C or higher, more preferably 80°C or higher, even more preferably 85°C or higher, particularly preferably 87°C or higher, and most preferably The temperature is preferably 90°C or higher, preferably 100°C or lower, more preferably 95°C or lower, and still more preferably 93°C or lower. Note that the maximum temperature of the liquid passed through the multilayer tube may be 90° C. or lower.

なお、上記多層管には、高温の液体だけでなく、低温の液体が通液されてもよい。低温の液体とは、加温していない液体を意味し、例えば、1℃~30℃の液体である。上記多層管は、高温の液体と、低温の液体とを通液するための多層管であることが好ましく、高温の液体と、低温の液体とを繰り返し交互に通液するための多層管であることがより好ましい。 Note that not only high temperature liquid but also low temperature liquid may be passed through the multilayer tube. A low-temperature liquid means a liquid that has not been heated, and is, for example, a liquid at a temperature of 1°C to 30°C. The multilayer pipe is preferably a multilayer pipe for passing a high temperature liquid and a low temperature liquid, and is a multilayer pipe for repeatedly and alternately passing a high temperature liquid and a low temperature liquid. It is more preferable.

上記多層管は、建物配管用排水管(建築用排管)としてより好適に用いられる。上記多層管は、建物配管用排水管(建築用排管)であることがより好ましい。建物配管用排水管は、屋内排水設備を構成する配管である。建物配管用排水管は、排水源に近い場所に設置されるため、高温の液体により晒されやすく、また、排水される液体の温度差が大きい。建物配管用排水管のうち、厨房用排水管には、より高温の液体(例えば80℃以上)が排水される。本発明に係る多層管は、高温の液体が通液された場合であっても、層間の剥離を生じ難くすることができるので、本発明の多層管を、建物配管用排水管として好適に用いることができ、また、厨房用排水管として好適に用いることができる。 The above-mentioned multilayer pipe is more suitably used as a drainage pipe for building plumbing (architectural drainage pipe). It is more preferable that the multilayer pipe is a drainage pipe for building piping (architectural drainage pipe). Drainage pipes for building piping are piping that constitute indoor drainage equipment. Drainage pipes for building plumbing are installed close to the source of drainage, so they are easily exposed to high temperature liquids, and there is a large temperature difference between the liquids being drained. Among the drain pipes for building piping, higher temperature liquid (for example, 80° C. or higher) is drained from the kitchen drain pipe. The multilayer pipe according to the present invention can make it difficult to cause separation between layers even when high-temperature liquid is passed through the multilayer pipe, so the multilayer pipe according to the present invention can be suitably used as a drain pipe for building piping. It can also be suitably used as a kitchen drain pipe.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited only to the following examples.

(実施例1)
以下の材料を用意した。
(Example 1)
The following materials were prepared.

内層の材料:
ホモポリプロピレン(ホモPP、HMC Polymers社製、23℃での弾性率1800MPa)
Inner layer material:
Homo polypropylene (homo PP, manufactured by HMC Polymers, elastic modulus 1800 MPa at 23°C)

上記弾性率は、JIS K7161に準拠して測定して得られた値である。 The above elastic modulus is a value obtained by measurement in accordance with JIS K7161.

外層の材料:
硬質塩素化ポリ塩化ビニル樹脂(硬質塩素化ポリ塩化ビニル、徳山積水工業社製)
Outer layer material:
Hard chlorinated polyvinyl chloride resin (hard chlorinated polyvinyl chloride, manufactured by Tokuyama Sekisui Kogyo Co., Ltd.)

接着層の材料:
ポリエステル系樹脂と極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含む材料(三菱ケミカル社製「Modic」)
コポリエステルを含む材料(住友化学社製「VC-40」)
Adhesive layer material:
Material containing polyester resin and polyolefin resin into which a polar group has been introduced (“Modic” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Material containing copolyester (“VC-40” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

(実施例1及び比較例1)
表1に示す成分を用いて、多層押出成形により多層管を製造した。得られた多層管を径方向に沿って切断し、ノギスにより寸法を測定したところ、以下の通りであった。
(Example 1 and Comparative Example 1)
A multilayer pipe was manufactured by multilayer extrusion using the components shown in Table 1. The obtained multilayer tube was cut along the radial direction and its dimensions were measured using calipers, and the results were as follows.

多層管の厚み:4mm、内層の厚み:0.5mm、外層の厚み:3.3mm、接着層の厚み:0.2mm、呼び径(内径):40mm Multilayer pipe thickness: 4mm, inner layer thickness: 0.5mm, outer layer thickness: 3.3mm, adhesive layer thickness: 0.2mm, nominal diameter (inner diameter): 40mm

(評価)
(1)海島構造の有無
得られた多層管の径方向に沿う断面を走査電子顕微鏡(SEM)により観察し、接着層が海島構造を有しているか否かを確認した。なお、図2は、実施例1で得られた多層管の断面の走査電子顕微鏡写真である。図2(a)は、内層1Xと、接着層3Xとの界面付近を撮影した写真であり、図2(b)は、外層2Xと、接着層3Xとの界面付近を撮影した写真である。
(evaluation)
(1) Presence or absence of sea-island structure A cross section along the radial direction of the obtained multilayer tube was observed using a scanning electron microscope (SEM) to confirm whether or not the adhesive layer had a sea-island structure. Note that FIG. 2 is a scanning electron micrograph of a cross section of the multilayer tube obtained in Example 1. FIG. 2(a) is a photograph of the vicinity of the interface between the inner layer 1X and the adhesive layer 3X, and FIG. 2(b) is a photograph of the vicinity of the interface between the outer layer 2X and the adhesive layer 3X.

(2)接着層の融解温度
接着層の融解温度を、JIS K6824のC法に準拠して、DSC(示差走査熱量分析)により、10℃/分で温度を上昇させる条件で測定した。
(2) Melting temperature of adhesive layer The melting temperature of the adhesive layer was measured by DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with method C of JIS K6824 under conditions of increasing the temperature at 10° C./min.

(3)層間剥離(90℃の液体の通液後)
得られた多層管に、90℃の水を1時間通液した。通液後、多層管の内面の様子を目視にて確認し、内層が剥離しているか否かを確認した。
(3) Delamination (after passing liquid at 90°C)
90°C water was passed through the obtained multilayer tube for 1 hour. After the liquid was passed through, the inner surface of the multilayer tube was visually checked to see if the inner layer had peeled off.

[層間剥離(90℃の液体の通液後)の判定基準]
○:内層の剥離が確認されない
×:内層の剥離がわずかにでも確認される
[Judgment criteria for delamination (after passing liquid at 90°C)]
○: Peeling of the inner layer is not confirmed ×: Peeling of the inner layer is confirmed even slightly

多層管の構成及び結果を表1に示す。 Table 1 shows the structure of the multilayer tube and the results.

Figure 0007453841000001
Figure 0007453841000001

1,1X…内層
2,2X…外層
3,3X…接着層
10…多層管
1,1X...Inner layer 2,2X...Outer layer 3,3X...Adhesive layer 10...Multilayer pipe

Claims (4)

内層と、外層と、前記内層と前記外層との間に配置された接着層とを備え、
前記内層が、ポリプロピレン系樹脂を含み、
前記外層が、硬質ポリ塩化ビニル系樹脂を含み、
前記接着層が、ポリエステル系樹脂と、極性基が導入されたポリオレフィン系樹脂とを含み、
前記接着層が、海部と島部とを有する海島構造を有し、
前記外層の厚みが、2.5mm以上である、多層管。
comprising an inner layer, an outer layer, and an adhesive layer disposed between the inner layer and the outer layer,
The inner layer contains a polypropylene resin,
The outer layer includes a hard polyvinyl chloride resin,
The adhesive layer includes a polyester resin and a polyolefin resin into which a polar group has been introduced,
The adhesive layer has a sea-island structure having a sea part and an island part,
A multilayer pipe , wherein the outer layer has a thickness of 2.5 mm or more .
前記接着層の融解温度が、95℃以上である、請求項1に記載の多層管。 The multilayer pipe according to claim 1, wherein the adhesive layer has a melting temperature of 95°C or higher. 前記外層の厚みの、前記内層の厚みに対する比が、1を超える、請求項1又は2に記載の多層管。A multilayer tube according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the thickness of the outer layer to the thickness of the inner layer is greater than 1. 排水管である、請求項1~3のいずれか1項に記載の多層管。 The multilayer pipe according to any one of claims 1 to 3 , which is a drainage pipe.
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