JP7343429B2

JP7343429B2 - 位相差フィルムの製造方法

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Publication number: JP7343429B2
Application number: JP2020048048A
Authority: JP
Inventors: 寛教柳沼; 孝証石井; 広太鈴木
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2020-03-18
Filing date: 2020-03-18
Publication date: 2023-09-12
Anticipated expiration: 2040-03-18
Also published as: CN113492519A; JP2021148918A

Description

本発明は、位相差フィルムの製造方法に関する。

従来、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（ＯＬＥＤ）等の画像表示装置において、表示特性の向上や反射防止を目的としてλ／４板等の位相差フィルムが用いられている。位相差フィルムは、一般的に、樹脂フィルムを延伸して面内の位相差を制御することによって作製されている（例えば、特許文献１および２）。

上記位相差フィルムは、フィルムの構成材料によって、異なる波長分散特性（具体的には、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆波長分散特性、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性、または、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性）を示し得る。これらの中で、逆波長分散特性を示す位相差フィルムは、構成材料の樹脂が脆く、また、屈折率（Δｎ）が低い傾向にあることから、通常、延伸前に十分に予熱する必要があり、また、加熱信頼性を確保する観点から、延伸後の樹脂フィルムを収縮させて残留応力を緩和する。このような製造方法によれば、得られた位相差フィルムの幅方向端部と中央部とにおいて、配向軸の角度にムラが生じ易いことから、逆波長分散特性を示す位相差フィルムにおいて、加熱信頼性と配向軸精度との両立は困難である。

特許第５９７５７７６号特許第５５９４１２５号

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、逆波長分散特性を示す位相差フィルムにおいて、加熱信頼性と配向軸精度とを両立することにある。

本発明の１つの局面によれば、下記式（１）および（２）を満たす位相差フィルムの製造方法であって、
０．８＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１（１）
１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．２（２）
（式（１）および（２）中、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）はそれぞれ、２３℃における波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍの光で測定したフィルムの正面位相差である）
長尺状の樹脂フィルムを、その幅方向の左右側縁部を左右のクリップで把持した状態で長手方向に走行させながら、予熱工程および延伸工程をこの順に行うことを含み、該予熱工程が、該樹脂フィルムを予熱することを含み、該延伸工程が、該左右のクリップの離間距離を徐々に拡大させて、該樹脂フィルムを延伸すること、を含み、該樹脂フィルムの走行方向と、該延伸工程における該左右のクリップの進行方向とのなす角度が、６°以下である、位相差フィルムの製造方法が提供される。
１つの実施形態において、上記予熱工程および上記延伸工程における上記樹脂フィルムの走行距離の合計に対する上記延伸工程における樹脂フィルムの走行距離の割合が、５０％以上である。
１つの実施形態において、上記位相差フィルムの製造方法は、予熱工程、延伸工程および緩和工程をこの順に含み、該緩和工程が、上記樹脂フィルムを幅方向に収縮させることを含む。
１つの実施形態において、上記予熱工程、上記延伸工程および上記緩和工程における上記樹脂フィルムの走行距離の合計に対する上記延伸工程における樹脂フィルムの走行距離の割合が、５０％以上である。
１つの実施形態において、上記位相差フィルムの製造方法は、下記式（３）をさらに満たす位相差フィルムの製造方法である。
１００ｎｍ＜Ｒ（５５０）＜１６０ｎｍ（３）
（式（３）中、Ｒ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの正面位相差である。）

本発明によれば、左右のクリップ間の距離を緩やかに拡大して樹脂フィルムを幅方向に延伸することにより、加熱信頼性と配向軸精度とが両立された、逆波長分散特性を示す位相差フィルムが得られ得る。

本発明の製造方法に用いられ得る延伸装置の一例の全体構成を説明する概略平面図である。実施例で用いた延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を示す概略図である。実施例で用いた延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を示す概略図である。実施例で用いた延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を示す概略図である。実施例で用いた延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を示す概略図である。比較例で用いた延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を示す概略図である。比較例で用いた延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を示す概略図である。

以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

本発明の１つの局面によれば、下記式（１）および（２）を満たす位相差フィルムの製造方法であって、
０．８＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１（１）
１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．２（２）
（式（１）および（２）中、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）はそれぞれ、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける正面位相差である）
長尺状の樹脂フィルムを、その幅方向の左右側縁部を左右のクリップで把持した状態で長手方向に走行させながら、予熱工程および延伸工程をこの順に行うことを含み、該予熱工程が、該樹脂フィルムを予熱することを含み、該延伸工程が、該左右のクリップ間の距離を徐々に拡大させて、該樹脂フィルムを延伸すること、を含む、位相差フィルムの製造方法が提供される。本実施形態の位相差フィルムの製造方法において、該樹脂フィルムの走行方向と、該延伸工程における左右のクリップの進行方向とのなす角度は、６°以下である。

Ａ．延伸装置
最初に、図１を参照して、本発明の実施形態による製造方法で用いられ得る延伸装置について説明する。図１は、本発明の実施形態による製造方法に用いられる延伸装置の一例の全体構成を説明する概略平面図である。図１に示す延伸装置１００は、一対の左右のレール１０Ｌ、１０Ｒと、該左右のレール１０Ｌ、１０Ｒに沿って走行し、樹脂フィルムの幅方向の両側縁部を把持する複数対の左右のクリップ２０Ｌ、２０Ｒとを備える。また、図示しないが、延伸装置１００は、代表的には、後述する各ゾーンにおいて樹脂フィルムを所定の温度に調整可能な加熱手段（オーブン等）をさらに備える。なお、本明細書においては、フィルムの入口側から見て左側のレールを左レール１０Ｌ、右側のレールを右レール１０Ｒと称する。延伸装置１００においては、フィルムの入口側から出口側へ向けて、予熱ゾーンＡ、延伸ゾーンＢおよび緩和ゾーンＣがこの順に設けられている。なお、これらのそれぞれのゾーンは、延伸対象となる樹脂フィルムが実質的に予熱、延伸および緩和（収縮／安定化）されるゾーンを意味し、必ずしも機械的、構造的に独立した区画を意味するものではない。また、図１の延伸装置におけるそれぞれのゾーンの長さの比率は、実際の長さの比率と異なり得ることに留意されたい。

延伸装置１００において、左右のレール１０Ｌ、１０Ｒは、平面視で左右対称に構成されており、予熱ゾーンＡでは、左右のレール１０Ｌ、１０Ｒは、延伸対象の樹脂フィルムの初期幅に対応する離間距離で、該樹脂フィルムの長手方向と略平行に延びるように構成されている。延伸ゾーンＢでは、予熱ゾーンＡの側から緩和ゾーンＣに向かうに従って左右のレール１０Ｌ、１０Ｒの離間距離が上記樹脂フィルムの延伸後の幅に対応するまで徐々に拡大するように構成されている。緩和ゾーンＣは収縮ゾーンＣ１と安定化ゾーンＣ２とを搬送方向下流に向かってこの順で含む。収縮ゾーンＣ１は、延伸ゾーンＢ側から安定化ゾーンＣ２側に向かうに従って左右のレール１０Ｌ、１０Ｒの離間距離が徐々に縮小するように構成されている。安定化ゾーンＣ２では、左右のレール１０Ｌ、１０Ｒは、上記樹脂フィルムの収縮後の幅に対応する離間距離で互いに略平行となるよう構成されている。なお、上述の通り、左右のクリップ２０Ｌ、２０Ｒはそれぞれ、一対のレール１０Ｌ、１０Ｒに沿って走行することから、１つの実施形態においては、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θが、樹脂フィルムの走行方向と延伸工程における左右のクリップの進行方向とのなす角度に対応し得る。予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角θは、代表的には６°以下、好ましくは０°を超え５．５°以下、より好ましくは１．０°～５．０°、さらに好ましくは２．０°～４．５°であり得る。

本発明の実施形態による製造方法に用いられる延伸装置は、上記図示例の延伸装置に限定されない。例えば、延伸装置は、フィルムの入口側から出口側へ向けて、予熱ゾーンＡおよび延伸ゾーンＢがこの順に設けられており、緩和ゾーンを有さないものであってもよい。また、緩和ゾーンが、収縮ゾーンまたは安定化ゾーンのみから構成されていてもよい。

Ｂ．位相差フィルムの製造方法
上記のような延伸装置を用いた位相差フィルムの製造方法によれば、延伸対象の樹脂フィルムは、延伸装置の入り口において複数対の左右のクリップで左右側縁部を把持および予熱され、次いで、レール幅が拡大する延伸ゾーンを通過走行することによって所望の位相差となるように延伸された後、必要に応じて収縮による残留応力の緩和および／または安定化が行われ、クリップから解放され得る。

よって、１つの実施形態において、上記位相差フィルムの製造方法は、長尺状の樹脂フィルムの左右側縁部をそれぞれ、左右のクリップによって把持すること（把持工程）；該樹脂フィルムを予熱すること（予熱工程）；該左右のクリップの離間距離を徐々に拡大させて、該樹脂フィルムを延伸すること（延伸工程）；および該樹脂フィルムを左右のクリップから解放すること（解放工程）；を含む。上記位相差フィルムの製造方法は、必要に応じて、延伸工程の後であって解放工程の前に緩和工程をさらに含み、緩和工程は、樹脂フィルムを幅方向に収縮させることおよび／または樹脂フィルムの配向状態を安定化させることを含み得る。以下、各工程について具体的に説明する。

Ｂ－１．把持工程
長尺状の樹脂フィルムは、延伸装置のフィルム取り込み口において、左右のクリップによって両側縁部を把持される。代表的には、樹脂フィルムは、左右のクリップによって、互いに等しい一定のクリップピッチで両側縁部を把持される。好ましくは、両側縁部を把持する際の一対の左右のクリップを結んだ線が樹脂フィルムの走行方向と略直交となるように把持される。両側縁部を左右のクリップで把持された樹脂フィルムは当該クリップの移動によって予熱ゾーンＡに送られる。

Ｂ－２．予熱工程
予熱ゾーン（予熱工程）Ａにおいては、左右のレール１０Ｌ、１０Ｒは、上記のとおり延伸対象となる樹脂フィルムの初期幅に対応する離間距離で、互いに略平行となるように（樹脂フィルムの走行方向と略平行な方向に延びるように）構成されているので、基本的には横延伸も縦延伸も行われず、樹脂フィルムが加熱される。ただし、予熱により樹脂フィルムのたわみが起こり、オーブン内のノズルに接触するなどの不具合を回避するために、わずかに左右クリップ間の離間距離を広げてもよい。

予熱工程においては、樹脂フィルムを温度Ｔ１（℃）まで加熱する。温度Ｔ１は、樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以上であることが好ましく、より好ましくはＴｇ＋２℃以上、さらに好ましくはＴｇ＋５℃以上である。一方、加熱温度Ｔ１は、好ましくはＴｇ＋４０℃以下、より好ましくはＴｇ＋３０℃以下である。用いる樹脂フィルムにより異なるが、温度Ｔ１は、例えば７０℃～１９０℃であり、好ましくは８０℃～１８０℃である。

上記温度Ｔ１までの昇温時間および温度Ｔ１での保持時間は、樹脂フィルムの構成材料や製造条件（例えば、樹脂フィルムの搬送速度）に応じて適切に設定され得る。また、樹脂フィルムは段階的に加熱されてもよい。これらの昇温時間および保持時間は、クリップの移動速度、予熱ゾーンの長さ、予熱ゾーンの温度等を調整することにより制御され得る。予熱時間は、例えば８秒～１８０秒であり得る。

Ｂ－３．延伸工程
延伸ゾーンＢ（延伸工程）において、一対の左右のクリップ２０Ｌ、２０Ｒは、互いに等しい速度で走行してもよく、異なる速度で走行してもよい。上記のとおり、左右のレール１０Ｌ、１０Ｒは、平面視において左右対称に構成されていることから、一対の左右のクリップ２０Ｌ、２０Ｒが互いに等しい速度で走行する場合、これらの走行距離は互いに等しく、よって、樹脂フィルムは幅方向にのみ延伸される。一方、左右のクリップの走行速度が異なる場合、一方のクリップに走行遅れが生じることから、樹脂フィルムは斜め方向に延伸されることとなる。走行方向のクリップピッチが変化し得る可変ピッチ型のクリップを用いることにより、一対の左右のクリップを互いに異なる移動速度で走行させることができる。可変ピッチ型の構成は、パンタグラフ方式、リニアモーター方式、モーター・チェーン方式等の駆動方式を採用することにより実現され得る。パンタクラフ型の可変ピッチ型の構成は、例えば、特開２００８－２３７７５号公報等に詳細に記載されている。また、斜め延伸の延伸条件については、例えば、特開２０１３－０５４３３８号公報、特開２０１４－１９４４８４号公報、特開２０１４－２３８５２４号公報等に詳細に記載されている。

上記のとおり、延伸ゾーンＢ（延伸工程）においては、左右のレールの離間距離（結果として、左右のクリップの離間距離）が延伸後のフィルム幅に対応するまで徐々に拡大するように構成されており、樹脂フィルムの走行方向と、延伸ゾーンにおける左右のクリップの進行方向（換言すれば、延伸ゾーンにおける左右のレールの延びる方向）とのなす角度θは、代表的には６°以下である。角度θを６°以下とすることにより、幅方向への延伸が緩やかに行われ、結果として、幅方向における配向軸ムラの発生を抑制することができる。角度θは、好ましくは０°を超え５．５°以下、より好ましくは１．０°～５．０°、さらに好ましくは２．０°～４．５°であり得る。

幅方向の延伸倍率（延伸後のフィルム幅（Ｗ１）／初期フィルム幅（Ｗ０））は、好ましくは２．４～３．２、より好ましくは２．６～３．０、さらに好ましくは２．７～２．９である。なお、上記フィルム幅は、左右のクリップで把持された部分までを含むフィルム幅を意味する。

延伸速度［（延伸後のフィルム幅（Ｗ１）－初期フィルム幅（Ｗ０））／延伸工程の所要時間］は、好ましくは３０ｍｍ／秒以下、より好ましくは１０ｍｍ／秒～２５ｍｍ／秒、さらに好ましくは１２ｍｍ／秒～２０ｍｍ／秒である。このような延伸速度とすることにより、加熱信頼性と配向軸精度とを好適に両立し得る。

延伸工程は、代表的には、温度Ｔ２で行われ得る。温度Ｔ２は、樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、Ｔｇ－２０℃～Ｔｇ＋３０℃であることが好ましく、さらに好ましくはＴｇ－１０℃～Ｔｇ＋２０℃、特に好ましくはＴｇ程度である。用いる樹脂フィルムにより異なるが、温度Ｔ２は、例えば７０℃～１８０℃であり、好ましくは８０℃～１７０℃である。上記温度Ｔ１と温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）は、好ましくは±２℃以上であり、より好ましくは±５℃以上である。１つの実施形態においては、Ｔ１＞Ｔ２であり、したがって、予熱工程で温度Ｔ１まで加熱された樹脂フィルムは温度Ｔ２まで冷却され得る。

Ｂ－４．緩和工程
緩和工程は、延伸工程の後に行われ、目的に応じて省略可能な任意の工程である。緩和工程は、樹脂フィルムを幅方向に収縮させること（収縮処理）および／または樹脂フィルムの配向状態を安定化させること（安定化処理）を含む。

Ｂ－４－１．収縮処理
収縮処理においては、樹脂フィルムの幅方向への収縮が行われる。具体的には、樹脂フィルムを、搬送方向下流に向かって左右のレールの離間距離が徐々に縮小するように構成されている収縮ゾーンＣ１を通過させて、幅方向に収縮させる。このような収縮処理によって、樹脂フィルム中の残留応力が緩和される結果、加熱信頼性を高めることができる。

収縮処理における樹脂フィルムの収縮率［収縮後のフィルム幅（Ｗ２）／延伸後のフィルム幅（Ｗ１）］は、好ましくは０．９２～１．０、より好ましくは０．９５～１．０、さらに好ましくは０．９８～１．０である。このような収縮率であれば、高い加熱信頼性が得られ得る。

収縮処理は、代表的には、温度Ｔ３で行われ得る。温度Ｔ３は、代表的には樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以下であり、好ましくはＴｇ－２０℃～Ｔｇ℃であり、より好ましくはＴｇ－１５℃～Ｔｇ℃であり、さらに好ましくはＴｇ－１０℃～Ｔｇ℃である。

Ｂ－４－２．安定化処理
安定化処理においては、代表的には、樹脂フィルムを、延伸も収縮させることなく、温度Ｔ４で維持することにより、その配向状態を安定化する。温度Ｔ４は、代表的には樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）℃以下であり、好ましくはＴｇ－１℃以下であり、より好ましくは室温～Ｔｇ－３℃である。１つの実施形態において、温度Ｔ４は温度Ｔ３℃に等しい。また、安定化処理時間は、樹脂フィルムの構成材料や製造条件（例えば、樹脂フィルムの搬送速度）に応じて適切に設定され得る。安定化時間は、例えば５秒～６０秒であり得る。

Ｂ－５．解放工程
次いで、樹脂フィルムは、延伸装置の出口付近で左右のクリップから解放される。クリップからの解放は、例えば、室温（２５℃前後）環境下で行われ得る。

Ｂ－６．加熱プロセスにおける延伸工程の比率（オーブン比）
本発明の実施形態による位相差フィルムの製造方法において、予熱工程、延伸工程および存在する場合の緩和工程は、好ましくは連続した加熱プロセスとして行われる。具体的には、予熱工程における樹脂フィルム温度Ｔ１はＴｇ＋２℃以上、延伸工程における樹脂フィルム温度Ｔ２はＴｇ－２０℃～Ｔｇ＋３０℃、収縮処理における樹脂フィルム温度Ｔ３はＴｇ－２０℃～Ｔｇ℃、安定化処理における樹脂フィルム温度Ｔ４はＴ３と同じ温度であり得、これらの工程は連続的に行われ得る。当該連続した加熱プロセス（例えば、樹脂フィルム温度がＴｇ－２０℃以上、好ましくはＴｇ－５℃以上で維持される加熱プロセス）における樹脂フィルムの走行距離の合計（すなわち、予熱工程、延伸工程ならびに存在する場合の収縮処理および／または安定化処理における樹脂フィルムの走行距離の合計）に対する、延伸工程における樹脂フィルムの走行距離の割合は、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上、さらにより好ましくは７５％以上である。また、当該割合の上限は、例えば９０％であり得る。加熱プロセスにおける延伸工程の走行距離の比率がこのような範囲であれば、加熱信頼性と軸精度とを両立する位相差フィルムが好適に得られ得る。

Ｃ．延伸対象の樹脂フィルムおよび延伸により得られる位相差フィルム
Ｂ項に記載の位相差フィルムの製造方法に好適に用いられる樹脂フィルムとしては、位相差フィルムとして用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムが挙げられる。樹脂フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂である。これらの樹脂であれば、いわゆる逆分散の波長依存性を示す位相差フィルムが得られ得るからである。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、所望の特性に応じて組み合わせて用いてもよい。

上記ポリカーボネート系樹脂としては、任意の適切なポリカーボネート系樹脂が用いられる。例えば、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂が好ましい。ジヒドロキシ化合物の具体例としては、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－プロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｓｅｃ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等が挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の他に、イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、スピログリコール、ジオキサングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ビスフェノール類などのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。

上記のようなポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば特開２０１２－６７３００号公報および特許第３３２５５６０号に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。

ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１１０℃以上２５０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１２０℃以上２３０℃以下である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、また、フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１（１９８７）に準じて求められる。

上記ポリビニルアセタール樹脂としては、任意の適切なポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。代表的には、ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも２種類のアルデヒド化合物及び／又はケトン化合物と、ポリビニルアルコール系樹脂とを縮合反応させて得ることができる。ポリビニルアセタール樹脂の具体例および詳細な製造方法は、例えば、特開２００７－１６１９９４号公報に記載されている。当該記載は、本明細書に参考として援用される。

上記延伸対象の樹脂フィルムの厚みは、例えば１０μｍ～３００μｍ、好ましくは２０μｍ～２００μｍ、より好ましくは３０μｍ～１５０μｍである。

上記延伸対象の樹脂フィルムを延伸して得られる位相差フィルムは、好ましくは、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙの関係を示す。また、位相差フィルムは面内配向性が高いことが好ましく、例えばその波長５５０ｎｍで測定した場合の複屈折率Δｎ（Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ）は、好ましくは０．００２～０．００５、より好ましくは０．００２５～０．００４である。さらに、位相差フィルムは、好ましくはλ／４板として機能し得る。位相差フィルムの正面位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１６０ｎｍ、より好ましくは１３５ｎｍ～１５５ｎｍである。なお、本明細書において、ｎｘは面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、ｎｙは面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、ｎｚは厚み方向の屈折率である。また、Ｒｅ（λ）は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの正面位相差である。したがって、Ｒｅ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの正面位相差である。Ｒｅ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。

位相差フィルムは、ｎｘ＞ｎｙの関係を有する限り、任意の適切な屈折率楕円体を示す。好ましくは、位相差フィルムの屈折率楕円体は、ｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。位相差フィルムのＮｚ係数は、好ましくは１～１．３であり、より好ましくは１～１．２５であり、さらに好ましくは１～１．２である。Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ（λ）／Ｒｅ（λ）によって求められる。ここで、Ｒｔｈ（λ）は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差であり、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。

位相差フィルムは、代表的には、いわゆる逆分散の波長依存性を示す。具体的には、その正面位相差は、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を満たす。Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、代表的には０．８を超え１未満であり、好ましくは０．８を超え０．９５以下である。Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、代表的には１を超え１．２未満である。

位相差フィルムは、その光弾性係数の絶対値が、好ましくは２×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）～１００×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）であり、より好ましくは２×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）～５０×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）である。

位相差フィルムは、配向軸精度に優れる。幅方向端部における配向軸（遅相軸）角度と幅方向中央部における配向軸（遅相軸）との差は、例えば±２°以内、好ましくは±１．５°以内、より好ましくは±１．０°以内であり得る。また、Ｔｇ－３０℃で３０分後の加熱処理後の位相差フィルムのＴＤ方向の収縮率は、例えば６％以内、好ましくは５．５％以内、より好ましくは５％以内であり得る。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、実施例における測定および評価方法は下記のとおりである。

（１）配向角（遅相軸の発現方向）
実施例および比較例で得られた位相差フィルムの幅方向中央部および両端部を、一辺が当該フィルムの幅方向と平行となるようにして幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの正方形状に切り出して試料を作成した。この試料を、ミュラーマトリクス・ポラリメーター（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製製品名「Ａｘｏｓｃａｎ」）を用いて測定し、波長５５０ｎｍ、２３℃における配向角を測定した。なお、配向角は測定台に試料を平行に置いた状態で測定した。幅方向中央部の配向角と両端部の配向角との差を求め、配向角ムラ（配向角Δ）として評価した。
（２）正面位相差Ｒｅ
上記（１）と同様にして、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製製品名「Ａｘｏｓｃａｎ」を用いて、波長５５０ｎｍ、２３℃で測定した。
（３）厚み
マイクロゲージ式厚み計（ミツトヨ社製）を用いて測定した。
（４）加熱信頼性評価
実施例および比較例で得られた位相差フィルムをＴｇ－３０℃のオーブン内に入れ、３０分経過後に取り出したものについて、オーブン投入前の寸法（ＴＤ方向）と取出し後の寸法とを金尺にて測定し、寸法収縮率を算出して、信頼性Δとして評価した。

［実施例１］
（ポリカーボネート樹脂フィルムの作製）
撹拌翼および１００℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。９，９－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ＢＨＥＰＦ）、イソソルビド（ＩＳＢ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）、および酢酸マグネシウム４水和物を、モル比率でＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ／ＤＰＣ／酢酸マグネシウム＝０．３４８／０．４９０／０．１６２／１．００５／１．００×１０^－５になるように仕込んだ。反応器内を十分に窒素置換した後（酸素濃度０．０００５～０．００１ｖｏｌ％）、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１００℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。

第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、５０分で内温２４０℃、圧力０．２ｋＰａにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、反応液をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレット化を行い、ＢＨＥＰＦ／ＩＳＢ／ＤＥＧ＝３４．８／４９．０／１６．２［ｍｏｌ％］の共重合組成のポリカーボネート樹脂Ａを得た。このポリカーボネート樹脂の還元粘度は０．４３０ｄＬ／ｇ、ガラス転移温度は１４０℃であった。

得られたポリカーボネート樹脂を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（いすず化工機社製、スクリュー径２５ｍｍ、シリンダー設定温度：２２０℃）、Ｔダイ（幅９００ｍｍ、設定温度：２２０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１００μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。

（位相差フィルムの製造）
上記のようにして得られたポリカーボネート樹脂フィルムを、図２に示すような延伸装置を用いて予熱工程、延伸工程および緩和工程（収縮処理）を行い、室温環境下でクリップから解放することにより、位相差フィルムを得た。なお、図２は、延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を概略的に示す図であり、クリップは図示していない。図２に示す延伸装置における各室の経路長は全て同じ（２０００ｍｍ）であり、予熱ゾーン長と延伸ゾーン長と収縮ゾーン長の合計に対する延伸ゾーン長の割合（オーブン比）は、５０％であった。また、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θ（換言すれば、樹脂フィルムの走行方向と、延伸工程における左右のクリップの進行方向とのなす角度）は、５．６１°であった。各工程の詳細は、以下のとおりである。

（把持工程）
長尺状のポリカーボネート樹脂フィルム（厚み１００μｍ、幅（Ｗ０）６５０ｍｍ）を長手方向に１５００ｍｍ／秒の速度で走行させながら左右側縁部を左右のクリップで把持した。

（予熱工程）
次いで、樹脂フィルムを予熱ゾーン（第１室および第２室）に移行させて、フィルム温度を第１室において１４４℃から１４６℃、第２室において１４６℃から１５０℃に昇温しながら予熱した。

（延伸工程）
次に、樹脂フィルムを、左右のクリップの離間距離が拡大する延伸ゾーン（第３室～第７室）を走行させることにより、幅方向への延伸を行った。延伸温度（フィルム温度）を、第３室において１５０℃から１３８℃に低下させ、第４室以降においては１３８℃に維持した。延伸ゾーンの終端部（第７室出口）におけるフィルム幅（Ｗ１）は１８３８ｍｍであり、延伸倍率（Ｗ１／Ｗ０）は、２．８３倍であった。

（収縮処理）
次いで、樹脂フィルムを、左右のクリップの離間距離が縮小する収縮ゾーン（第８室～第１０室）に移行させることにより、幅方向への収縮を行った。フィルム温度を、第８室において１３８℃から１３５℃に低下させ、第９室および第１０室では１３５℃で維持した。また、収縮ゾーンの終端部（第１０室出口）におけるフィルム幅（Ｗ２）は１８０３ｍｍであり、収縮率（Ｗ２／Ｗ１）は、０．９８であった。

（解放工程）
次いで、延伸装置出口（雰囲気温度２５℃）において、樹脂フィルムを左右のクリップから解放した。なお、把持時から解放時まで、左右のクリップの走行方向におけるクリップピッチは、実質的に変化せず、一定であった。

以上のようにして得た延伸フィルムの両端部（把持部）をスリットし、位相差フィルム（厚み３７μｍ、幅１４１０ｍｍ、Ｒｅ（５５０）１４３ｎｍ）を得た。得られた位相差フィルムを上記（１）の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例２］
図３に示すような延伸装置を用いたこと以外は実施例１と同様にして、予熱工程、延伸工程および緩和工程（収縮処理）を行い、室温環境下でクリップから解放することにより、位相差フィルムを得た（延伸倍率および収縮率も実施例１と同様である）。なお、図３は、延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を概略的に示す図であり、クリップは図示していない。図３に示す延伸装置における各室の経路長は全て同じ（２０００ｍｍ）であり、予熱ゾーン長と延伸ゾーン長と収縮ゾーン長の合計に対する延伸ゾーン長の割合（オーブン比）は、６０％であった。また、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θは、４．７２°であった。

［実施例３］
図４に示すような延伸装置を用いたこと以外は実施例１と同様にして、予熱工程、延伸工程および緩和工程（収縮処理）を行い、室温環境下でクリップから解放することにより、位相差フィルムを得た（延伸倍率および収縮率も実施例１と同様である）。なお、図４は、延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を概略的に示す図であり、クリップは図示していない。図４に示す延伸装置における各室の経路長は全て同じ（２０００ｍｍ）であり、予熱ゾーン長と延伸ゾーン長と収縮ゾーン長の合計に対する延伸ゾーン長の割合（オーブン比）は、７０％であった。また、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θは、４．２１°であった。

［実施例４］
図５に示すような延伸装置を用いたこと以外は実施例１と同様にして、予熱工程、延伸工程および緩和工程（収縮処理）を行い、室温環境下でクリップから解放することにより、位相差フィルムを得た（延伸倍率および収縮率も実施例１と同様である）。なお、図５は、延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を概略的に示す図であり、クリップは図示していない。図５に示す延伸装置における各室の経路長は全て同じ（２０００ｍｍ）であり、予熱ゾーン長と延伸ゾーン長と収縮ゾーン長の合計に対する延伸ゾーン長の割合（オーブン比）は、８０％であった。また、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θは、３．１３°であった。

［比較例１］
図６に示すような延伸装置を用いたこと以外は実施例１と同様にして、予熱工程、延伸工程および緩和工程（収縮処理）を行い、室温環境下でクリップから解放することにより、位相差フィルムを得た（延伸倍率および収縮率も実施例１と同様である）。なお、図６は、延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を概略的に示す図であり、クリップは図示していない。図６に示す延伸装置における各室の経路長は全て同じ（２０００ｍｍ）であり、予熱ゾーン長と延伸ゾーン長と収縮ゾーン長の合計に対する延伸ゾーン長の割合（オーブン比）は、３０％であった。また、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θは、８．３８°であった。

［比較例２］
図７に示すような延伸装置を用いたこと以外は実施例１と同様にして、予熱工程、延伸工程および緩和工程（収縮処理）を行い、室温環境下でクリップから解放することにより、位相差フィルムを得た（延伸倍率および収縮率も実施例１と同様である）。なお、図７は、延伸装置の各ゾーンにおける左右のレールの構成を概略的に示す図であり、クリップは図示していない。図７に示す延伸装置における各室の経路長は全て同じ（２０００ｍｍ）であり、予熱ゾーン長と延伸ゾーン長と収縮ゾーン長の合計に対する延伸ゾーン長の割合（オーブン比）は、４０％であった。また、予熱ゾーンにおけるレールの伸びる方向と延伸ゾーンにおけるレールの伸びる方向とのなす角度θは、６．７２°であった。

＜評価＞
上記表に示されるとおり、実施例で得られた位相差フィルムは、比較例で得られた位相差フィルムと比較して、加熱信頼性と配向軸精度との両方が優れている。また、オーブン比を大きくすること、および／または、角度θを６°以下の範囲でより小さくすることにより、より高次に加熱信頼性と配向軸精度とを両立できることがわかる。

本発明の製造方法により得られる位相差フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（ＯＬＥＤ）等の画像表示装置に好適に用いられる。

１０Ｌ、１０Ｒレール
２０Ｌ、２０Ｒクリップ
１００延伸装置

Claims

下記式（１）および（２）を満たす位相差フィルムの製造方法であって、
０．８＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１（１）
１＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．２（２）
（式（１）および（２）中、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）はそれぞれ、２３℃における波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍの光で測定したフィルムの正面位相差である）
長尺状の樹脂フィルムを、その幅方向の左右側縁部を左右のクリップで把持した状態で長手方向に走行させながら、予熱工程、延伸工程、および緩和工程をこの順に行うことを含み、
該予熱工程が、該樹脂フィルムを予熱することを含み、
該延伸工程が、該左右のクリップの離間距離を徐々に拡大させて、該樹脂フィルムを延伸すること、を含み、
該緩和工程が、該樹脂フィルムを幅方向に収縮させることおよび／または該樹脂フィルムの配向状態を安定化させることを含み、
該樹脂フィルムの走行方向と、該延伸工程における該左右のクリップの進行方向とのなす角度が、６°以下であり、
該延伸工程における該樹脂フィルムの幅方向の延伸倍率が、２．４～３．２であり、
該樹脂フィルムが、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、およびポリエステルカーボネート系樹脂から選択される少なくとも１種を含む、
位相差フィルムの製造方法。
前記予熱工程、前記延伸工程および前記緩和工程における前記樹脂フィルムの走行距離の合計に対する前記延伸工程における前記樹脂フィルムの走行距離の割合が、５０％以上である、請求項１に記載の製造方法。
前記予熱工程、前記延伸工程および前記緩和工程における前記樹脂フィルムの走行距離の合計に対する前記延伸工程における前記樹脂フィルムの走行距離の割合が、７０％以上である、請求項２に記載の製造方法。
前記緩和工程における前記樹脂フィルムの収縮率が、０．９２～１．０である、請求項１から３のいずれかに記載の製造方法。
下記式（３）をさらに満たす位相差フィルムの製造方法である、請求項１から４のいずれかに記載の製造方法。
１００ｎｍ＜Ｒ（５５０）＜１６０ｎｍ（３）
（式（３）中、Ｒ（５５０）は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定したフィルムの正面位相差である。）