JP7329516B2 - 粘着剤及び該粘着剤を用いた粘着テープ - Google Patents
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Description
また、これを解決する手段として、低分子量の合成イソプレンゴムラテックスやSBR等を用い、粘着力を向上させる手段があったが、剥離時に糊残りが生じる場合や、保持力やタックが良好でない場合があるなど、実用性に長けていないという点で適していなかった。また、加熱により接着力が低下する場合もあった。
(1)スチレン-ブタジエンゴムと、天然ゴムと、粘着付与剤とを含むエマルジョン型粘着剤であって、スチレン-ブタジエンゴムのゲル分率が20~60質量%であり、スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、天然ゴムを10~35質量部、粘着付与剤を100~150質量部含み、前記粘着剤に含まれるスチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計量に対するスチレンモノマー単位の比率が5~15質量%である粘着剤。
(2)前記スチレン-ブタジエンゴムのゲル分率が25~55質量%である、(1)に記載の粘着剤。
(3)前記粘着剤が前記スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、前記天然ゴムを15~25質量部含む、(1)又は(2)に記載の粘着剤。
(4)前記粘着剤が前記スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、前記粘着付与剤を110~140質量部含む、(1)~(3)のいずれかに記載の粘着剤。
(5)前記粘着付与剤が石油樹脂である、(1)~(4)のいずれかに記載の粘着剤。
(6)前記粘着剤が可塑剤を含む、(1)~(5)のいずれかに記載の粘着剤。
(7)基材の少なくとも一方の面に、(1)~(6)のいずれかに記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープ。
本発明の一実施形態の(エマルジョン型)粘着剤は、スチレン-ブタジエンゴムと、天然ゴムと、粘着付与剤とを含む粘着剤であって、スチレン-ブタジエンゴムのゲル分率は20~60質量%であり、粘着剤は、スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、天然ゴムを10~35質量部含み、スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、粘着付与剤を100~150質量部含み、粘着剤に含まれるスチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計量に対するスチレンモノマー単位の比率は、5~15質量%であることを特徴とする組成物である。
以下、各構成について、詳細に説明する。
本発明の一実施形態の粘着剤は、スチレンとブタジエンとの共重合体であるSBR(スチレンブタジエンゴム)を含む。
ゲル分率(質量%)=(M1/M0)×100 (1)
本発明の一実施形態の粘着剤は、天然ゴムを含む。
本発明の一実施形態の粘着剤は、粘着付与剤として、粘着性を付与可能な樹脂を含む。
本発明の一実施形態の粘着剤に含まれるスチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計量に対するスチレンモノマー単位の比率は、5~15質量%であり、好ましくは5~11質量%である。スチレンモノマー単位の比率が過剰および不十分な場合には、粘着テープの粘着力が不十分となる場合がある。
本発明の一実施形態の粘着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、フィラー、滑剤等その他の添加剤を含んでいてもよい。
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有し、当該粘着剤層は上記粘着剤の乾燥塗布膜である。
基材としては、塩化ビニル樹脂組成物が好適に用いられる。塩化ビニル樹脂組成物は、ポリ塩化ビニルを含有していれば特に制限されない。塩化ビニル樹脂組成物の樹脂成分全量に対するポリ塩化ビニルの割合は、例えば、50質量%以上、好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90~100質量%である。なお、塩化ビニル樹脂組成物は、樹脂成分以外に、必要に応じて、公知の添加物(例えば、安定剤、可塑剤、難燃剤など)を含有していてもよい。
<基材の製造方法>
本発明の基材はポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、無機充填剤、熱安定剤、光吸収剤、顔料、その他添加剤などを混合した樹脂組成物を溶融混練して得ることができる。溶融混練方法は特に限定されるものではないが、二軸押出機、連続式及びバッチ式のニーダー、ロール、バンバリーミキサー等の加熱装置を備えた各種混合機、混練機が使用でき、前記樹脂組成物が均一分散するように混合し、得られる混合物を慣用の成形方法であるカレンダー法、Tダイ法、インフレーション法等により基材に成形する。成形機は生産性、色変え、形状の均一性などの面からカレンダー成形機が好ましい。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、L型、逆L型、Z型などの公知の方式を採用でき、また、ロール温度は通常150~200℃、好ましくは155~190℃に設定される。
基材の少なくとも一方の面に設けられた粘着剤層の厚さは、例えば、5~100μm、好ましくは10~50μm、更に好ましくは15~40μmである。これより薄いと粘着力が低下して、得られる粘着テープの巻付け作業性が低下することがある。一方これより厚くなると、塗工性が悪くなることがある。
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、例えば、基材の片面に粘着剤を塗布し乾燥炉により溶媒を十分に除去させるなどして得られる。なお、粘着剤の塗工方式としては、コンマ方式、リップダイ方式、グラビア方式、ロール方式、スロットダイ方式等が挙げられる。
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、基材と粘着剤層の密着性を向上させる目的で、基材と粘着剤層の間に下塗剤層を設けてもよい。
<粘着力>
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、対SUS板粘着力は、好ましくは2.0N/10mm以上であり、より好ましくは2.5N/10mm以上であり、更に好ましくは3.0N/10mm以上である。
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、対テープ背面粘着力は、好ましくは2.0N/10mm以上であり、より好ましくは2.5N/10mm以上であり、更に好ましくは3.0N/10mm以上である。
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、60℃×120時間加熱後の対SUS板粘着力は、好ましくは2.0N/10mm以上であり、より好ましくは2.5N/10mm以上である。また、加熱後に常温時からの粘着力変化が少ない方が好ましく、加熱前後の対SUS板粘着力差は、好ましくは0~0.5N/10mmであり、より好ましくは0~0.2N/10mmであり、さらに好ましくは0~0.1N/10mmである。
本発明の一実施形態に係る粘着テープは、40℃環境下、500gの重りを吊した際の保持時間は、好ましくは140分以上であり、より好ましくは150分以上であり、さらに好ましくは200分以上である。
(S1)JSR社製T093A(ゲル分率0質量%、スチレン比率40質量%)
(S2)JSR社製2108(ゲル分率0質量%、スチレン比率25質量%)
(S3)JSR社製0545(ゲル分率80質量%、スチレン比率25質量%)
(S4)日本ゼオン社製NipolLX426(ゲル分率80質量%、スチレン比率30質量%)
(S5)日本ゼオン社製NipolLX111K(ゲル分率80質量%、スチレン比率0質量%)
(S6)日本ゼオン社製NipolLX432M(ゲル分率80質量%、スチレン比率15質量%)
(S7)日本ゼオン社製NipolLX421(ゲル分率80質量%、スチレン比率45質量%)
(S8)日本ゼオン社製NipolLX112(ゲル分率80質量%、スチレン比率0質量%)
(S9)日本ゼオン社製NipolLX416(ゲル分率60質量%、スチレン比率70質量%)
を密閉容器内120℃で14日加熱したSBR(ゲル分率0質量%、スチレン比率70質量%)
(S10)日本ゼオン社製NipolLX112A2(ゲル分率80質量%、スチレン比率70質量%、)を密閉容器内120℃で14日加熱したSBR(ゲル分率0質量%スチレン比率70質量%)
(1)ポリ塩化ビニル樹脂(大洋塩ビ株式会社製TH-1000、平均重合度1000)、可塑剤としてフタル酸ジイソノニル(ジェイプラス社製DINP)、三酸化アンチモン(鈴裕化学社製、ファイヤーカットTOP-5)をバンバリーミキサーで均一に分散するように溶融混練したのち、カレンダー成形機により、ロール温度165℃にて110μm厚の基材を作製した。
粘着剤中のエラストマー(スチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計)の割合をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出した。SBR試料1mgに対して溶媒(テトラヒドロフラン)が0.1~10mLとなるように適宜濃度を調整し、適切なフィルタ(例えば、平均孔径0.45μm程度のメンブレンフィルタ)で濾過してGPC測定装置に注入する。この分析により、クロマトグラムに現われたピークの分子量を、標準ポリスチレン換算の値として算出した。分子量30,000以上をエラストマーの分子量、分子量30,000未満を粘着付与剤およびその他成分の分子量とした。エラストマー種と粘着付与剤およびその他成分の面積ピークの割合から、エラストマー種の割合を算出した(下記式)。
粘着剤中のエラストマーの割合(質量%)=
粘着剤中のエラストマー/[粘着剤中のエラストマー+(粘着剤中の粘着付与剤及びその他の成分)]
スチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計量に対するスチレンモノマー単位の比率は1H-NMR(400MHz)法によりスチレン構造(6.6~7.6ppm、A)とブタジエン構造(4.7~5.8ppm、B)、イソプレン構造(5.16~5.05ppm、C)に帰属する水素の共鳴信号の強度を測定し(A、B、Cはピーク強度を意味する)、スチレン構造とブタジエン構造、イソプレン構造の比率を求めることにより決定することができる。
これらの強度から、エラストマー中の各構造の質量組成比を以下の式にて算出した。
スチレン構造:ブタジエン構造:イソプレン構造=A/5×104:(B-C)/2×54:C×68
上記の粘着剤中のエラストマーの割合及びエラストマー中の各構造の質量組成比より、以下の式にて粘着剤に含まれるスチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計量に対するスチレンモノマー単位の比率を算出した。
スチレンモノマー単位の比率(質量%)=
[スチレン構造/(スチレン構造+ブタジエン構造+イソプレン構造)]
×粘着剤中のエラストマーの割合×100
IEC60454-3-1-5に従って測定した対SUS板粘着力である。温度23±2℃、湿度50±5%RHに設定された評価試験室内で測定した。
IEC60454-3-1-5に従って測定した対テープ背面粘着力である。温度23±2℃、湿度50±5%RHに設定された評価試験室内で測定した。
IEC60454-3-1-5に従って測定した対SUS板粘着力である。テープサンプルを、温度60±2℃に設定されたギアオーブンで120時間加熱後、常温で12時間冷却し、温度23±2℃、湿度50±5%RHに設定された評価試験室内で測定した。
IEC60454-3-1-5に従って測定した対テープ背面粘着力である。テープサンプルを、温度60±2℃に設定されたギアオーブンで120時間加熱後、常温で12時間冷却し、温度23±2℃、湿度50±5%RHに設定された評価試験室内で測定した。
表1および表2において、「保持力」とは、JIS Z 0237, 13 項「保持力」に従って40℃環境下、500gの重りを吊した際の保持時間である。
IEC60454-3-1-5に従って測定したサンプルの被着体面への糊の残り具合により下記のように評価した。
A:残っていない
B:僅かに残っている
C:残っている
各粘着剤層におけるタック(gf)を、ASTM D 2979に準じて測定した場合の結果について下記のように評価した。
A:250gf以上
B:100gf以上250gf未満
C:100gf未満
スチレン-ブタジエンゴム、天然ゴム、粘着付与剤、可塑剤等の種類及び配合量を表1及び表2のように変更し、また各種特性評価を行った結果を表1及び表2に示す。
なお、これらで使用したスチレン-ブタジエンゴムは次の固形分重量分率にて混合したものを用いた。
(実施例2及び5) S1:S4=70:30
(実施例3) S1:S4=30:70
(実施例4、6~15) S1:S4=50:50
(比較例1) S1:S4=20:80
(比較例2) S1:S4=80:20
(比較例3~8) S1:S4=50:50
(比較例9) S9:S4=50:50
(比較例10) S10:S4=50:50
(比較例11) S3:S4=50:50
Claims (7)
- スチレン-ブタジエンゴムと、天然ゴムと、粘着付与剤とを含むエマルジョン型粘着剤であって、
前記スチレン-ブタジエンゴムのゲル分率が20~60質量%であり、
前記スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、前記天然ゴムを10~35質量部、前記粘着付与剤を100~150質量部含み、
前記粘着剤に含まれるスチレン-ブタジエンゴム及び天然ゴムの合計量に対するスチレンモノマー単位の比率が5~15質量%であり、
前記ゲル分率は、前記スチレン-ブタジエンゴムをトルエンに20℃で72時間浸漬した後、300メッシュ金網で濾過することによりトルエン不溶分を分離して105℃で1時間乾燥し、トルエン浸漬前の前記スチレン-ブタジエンゴムの質量をM0とし、乾燥した前記トルエン不溶分の質量をM1とした場合に、下記式(1)により算出される割合である、
ゲル分率(質量%)=(M1/M0)×100 (1)
粘着剤。 - 前記スチレン-ブタジエンゴムのゲル分率が25~55質量%である、請求項1に記載の粘着剤。
- 前記粘着剤が前記スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、前記天然ゴムを15~25質量部含む、請求項1又は請求項2に記載の粘着剤。
- 前記粘着剤が前記スチレン-ブタジエンゴム100質量部に対し、前記粘着付与剤を110~140質量部含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の粘着剤。
- 前記粘着付与剤が石油樹脂である、請求項1~4のいずれか1項に記載の粘着剤。
- 前記粘着剤が可塑剤を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の粘着剤。
- 基材の少なくとも一方の面に、請求項1~6のいずれか1項に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープ。
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