JP7252928B2 - Interlayer film for laminated glass and laminated glass - Google Patents
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Description
本発明は、ニップロール法によっても高い脱気性を発揮することができ、気泡が発生せず視認性の高い合わせガラスを製造可能な合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供する。 The present invention provides an interlayer film for laminated glass that can exhibit high degassing properties even by a nip roll method and can produce laminated glass with high visibility without generating air bubbles, and laminated glass using the interlayer film for laminated glass. I will provide a.
2枚のガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラール等の熱可塑性樹脂を含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、自動車用フロントガラスとして広く使用されている。 A laminated glass obtained by sandwiching an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin such as plasticized polyvinyl butyral between two glass plates and adhering them to each other is widely used as a windshield for automobiles.
このような自動車用フロントガラスの製造方法の1つとして、真空脱気法が行われている。
真空脱気法では、少なくとも2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体をゴムバックに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら予備圧着し、次いで、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して本圧着を行うことにより自動車用フロントガラスを得る。
A vacuum degassing method is used as one of the methods for manufacturing such windshields for automobiles.
In the vacuum degassing method, a laminate in which an interlayer film for laminated glass is laminated between at least two glass plates is placed in a rubber bag and vacuum suction is performed to remove air remaining between the glass plate and the interlayer film. Preliminary pressure bonding is performed while heating and pressing, and then, for example, the main pressure bonding is performed by heating and pressurizing in an autoclave to obtain an automobile windshield.
真空脱気法による合わせガラスの製造工程においては、ガラスと合わせガラス用中間膜とを積層する際の脱気性が重要である。このため、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面には、合わせガラス製造時の脱気性を確保する目的で、微細な凹凸が形成される。とりわけ、該凹凸における凹部を、底部が連続した溝形状(刻線状)を有し、隣接する該刻線状の凹部が平行して規則的に形成される構造とすることにより、極めて優れた脱気性を発揮することができる(例えば、特許文献1)。 In the manufacturing process of laminated glass by the vacuum degassing method, degassability is important when laminating glass and an interlayer film for laminated glass. For this reason, fine irregularities are formed on at least one surface of the intermediate film for laminated glass for the purpose of ensuring degassability during production of laminated glass. In particular, the recesses in the unevenness have a continuous groove shape (ruled line shape) at the bottom, and the adjacent grooved line-shaped recesses are formed in parallel and regularly. It can exhibit degassing properties (for example, Patent Document 1).
一方、合わせガラスの製造方法として、ニップロール法がある。ニップロール法では、少なくとも2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を、コンベアを用いて搬送しながら、該積層体を、加熱ゾーンを通過させることで、一定の温度に加熱した後、ニップロールを通してガラスと中間膜との間に残留する空気を扱きだしながら除去すると同時に、熱圧着させ、積層体の中間膜とガラス間の空気を低減させて密着させる。 On the other hand, as a method for manufacturing laminated glass, there is a nip roll method. In the nip roll method, a laminate in which an interlayer film for laminated glass is laminated between at least two glass plates is conveyed using a conveyor, and the laminate is passed through a heating zone to be heated to a constant temperature. After that, air remaining between the glass and the intermediate film is removed through nip rolls while being hot-pressed to reduce the air between the intermediate film and the glass of the laminate and to adhere them.
しかしながら、真空脱気法による合わせガラスの製造に供していた合わせガラス用中間膜を用いて、ニップロール法により合わせガラスを製造した場合に、得られる合わせガラスの脱気性が低下することがあるという問題があった。 However, when laminated glass is produced by the nip roll method using an interlayer film for laminated glass that has been used to produce laminated glass by the vacuum degassing method, there is a problem that the degassability of the resulting laminated glass may be reduced. was there.
本発明者らは、ニップロール法により合わせガラスを製造した場合に、得られる合わせガラスの脱気性が低下する原因について研究を行った。その結果、脱気のために合わせガラス用中間膜の表面に形成された底部が連続した溝形状の凹部(以下、「刻線状の凹部」ともいう。)が原因であることを見出した。真空脱気法においては、減圧と加熱を同時に行い、予備圧着を行うため、刻線状の凹部は減圧により内部の空気を除去されるため、得られた合わせガラスにおいて凹部がつぶれずに残存することはほとんど問題になることはなかった。しかしながら、ニップロール法では予備圧着時に圧力のみで膜とガラスが圧着されるため、予備圧着後、凹部がつぶれずに残存することがある。潰れずに残った凹部に残存した空気量が多いと、オートクレーブにて加圧加熱圧着後にも膜中に気泡が残存し、視認性が低下する恐れがある。また、特に予備圧着時の合わせガラス前駆体の温度が低い場合、凹部がつぶれにくく、気泡が残存しやすい。 The present inventors conducted research on the cause of the deterioration of the deaeration properties of the laminated glass obtained when the laminated glass is produced by the nip roll method. As a result, it was found that the cause was groove-shaped recesses with continuous bottoms (hereinafter also referred to as "ruled-line recesses") formed on the surface of the interlayer film for laminated glass for degassing. In the vacuum degassing method, pressure reduction and heating are performed at the same time for pre-compression bonding, so air inside the scored recesses is removed by the pressure reduction, so that the recesses remain in the obtained laminated glass without being crushed. It was almost never a problem. However, in the nip roll method, the film and the glass are pressure-bonded only by pressure during the preliminary pressure-bonding, so that the concave portions may remain without being crushed after the preliminary pressure-bonding. If there is a large amount of air remaining in the recesses that remain without being crushed, air bubbles may remain in the film even after pressurized, heated and pressed in an autoclave, resulting in a decrease in visibility. In addition, particularly when the temperature of the laminated glass precursor is low during pre-press bonding, the concave portions are less likely to collapse and air bubbles tend to remain.
本発明は、ニップロール法によっても高い脱気性を発揮することができ、気泡が発生せず視認性の高い合わせガラスを製造可能な合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ニップロール法だけではなく、真空脱気法に用いてもよい。 The present invention provides an interlayer film for laminated glass that can exhibit high degassing properties even by a nip roll method and can produce laminated glass with high visibility without generating air bubbles, and laminated glass using the interlayer film for laminated glass. intended to provide The interlayer film for laminated glass according to the present invention may be used not only for the nip roll method but also for the vacuum degassing method.
本発明は、少なくとも一方の表面に、多数の凹部と多数の凸部とを有し、前記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に並列している合わせガラス用中間膜であって、前記底部が連続した溝形状の凹部の間隔Smに対する前記底部が連続した溝形状の凹部の底部の回転半径Rの比率(R/Sm×100)が15%以上であり、一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きい合わせガラス用中間膜である。
なお、本発明において、「少なくとも一方の表面に、多数の凹部と多数の凸部とを有し」とは「少なくとも一方の表面に、多数の凹部と多数の凸部とが形成されている」ことをも意味し、「凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に並列している」とは「凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に形成されている」ことをも意味する。
以下に本発明を詳述する。
The present invention has a large number of concave portions and a large number of convex portions on at least one surface, the concave portions have groove shapes with continuous bottoms, and the adjacent concave portions are arranged in parallel and regularly. wherein the ratio (R/Sm×100) of the rotation radius R of the bottom of the groove-shaped recesses with continuous bottoms to the interval Sm between the groove-shaped recesses with continuous bottoms is 15 % or more, and has one end and the other end on the opposite side of the one end, wherein the thickness of the other end is larger than the thickness of the one end.
In the present invention, "having a large number of concave portions and a large number of convex portions on at least one surface" means "having a large number of concave portions and a large number of convex portions formed on at least one surface". It also means that "the recess has a groove shape with a continuous bottom, and the adjacent recesses are parallel and regularly arranged" means that "the recess has a groove shape with a continuous bottom. and that the adjacent recesses are formed in parallel and regularly."
The present invention will be described in detail below.
本発明者らは、鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜の凹凸形状を特定のものとすることにより、ニップロール法によっても高い脱気性を発揮することができ、視認性の高い合わせガラスを製造できることを見出し、本発明を完成した。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ニップロール法だけではなく、真空脱気法に用いてもよい。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that by making the irregular shape of the intermediate film for laminated glass into a specific one, it is possible to exhibit high deaeration even by the nip roll method, and to produce laminated glass with high visibility. I found that I could do it, and completed the present invention. The interlayer film for laminated glass according to the present invention may be used not only for the nip roll method but also for the vacuum degassing method.
本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも一方の表面に、多数の凹部と多数の凸部とを有し、前記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に並列している。これにより、ニップロール法による合わせガラスの製造時における脱気性を確保することができる。上記凹凸は、一方の表面にのみ有してもよいが、著しく脱気性が向上することから、合わせガラス用中間膜の両面に有することが好ましい。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has a large number of concave portions and a large number of convex portions on at least one surface, the concave portions having a groove shape with a continuous bottom, and the adjacent concave portions being parallel to each other. are regularly arranged in parallel. As a result, it is possible to ensure the degassing property during the production of laminated glass by the nip roll method. Although the unevenness may be provided only on one surface, it is preferable to have the unevenness on both surfaces of the interlayer film for laminated glass because the degassing property is significantly improved.
本発明の合わせガラス用中間膜においては、上記少なくとも一方の表面に有する凹凸の凹部は、底部が連続した溝形状を有し(即ち、「刻線状の凹部」を有し)、隣接する凹部が平行して規則的に並列している。一般に、2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。中間膜の少なくとも一方の面の凹凸の形状を刻線状の凹部が平行して規則的に並列した形状とすることにより、上記の底部の連通性が優れ、著しく脱気性が向上する。
なお、「規則的に並列している」とは、隣接する上記刻線状の凹部が平行して等間隔に並列していてもよく、隣接する上記刻線状の凹部が平行して並列しているが、すべての隣接する上記刻線状の凹部の間隔が等間隔でなくともよいことを意味する。また、上記刻線上の凹部は、底部の全てが連続した溝形状である必要は無く、底部の一部に分断壁を有していてもよい。また、隣接する凹部が平行して規則的に並列していれば、底部が溝の形状は直線状でなくともよく、例えば、波形状やジグザグ状であってもよい。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the uneven recesses on at least one surface have a groove shape with a continuous bottom (that is, have a "ruled-line recess"), and the adjacent recesses are arranged in parallel and regularly. In general, the ease with which air escapes when a laminate in which an intermediate film for laminated glass is laminated between two glass plates is pressure-bonded is closely related to the continuity and smoothness of the bottom of the recess. By making the irregularities on at least one surface of the intermediate film into a shape in which the grooved grooves are arranged in parallel and regularly, the communication of the bottom portion is excellent, and the degassing property is remarkably improved.
In addition, "regularly arranged in parallel" means that the adjacent ruled line-shaped recesses may be parallel and arranged at equal intervals, and the adjacent ruled line-shaped recesses may be arranged in parallel. However, it means that the intervals between all the adjacent ruled line-shaped recesses need not be equal. Further, the recess on the ruled line does not need to have a continuous groove shape over the entire bottom portion, and may have a dividing wall in a part of the bottom portion. Also, as long as adjacent recesses are arranged in parallel and regularly, the shape of the groove at the bottom need not be linear, and may be, for example, a wavy shape or a zigzag shape.
本発明の合わせガラス用中間膜においては、上記底部が連続した溝形状の凹部の間隔Smに対する上記底部が連続した溝形状の凹部の底部の回転半径Rの比率(R/Sm×100)が15%以上である。これにより、ニップロール法で合わせガラスを製造する場合において、予備圧着時に充分な脱気性を発揮できるとともに、予備圧着時の圧力により刻線状の凹部を潰すことができ、空気が残存することを防止し、気泡のない透明な合わせガラスを得ることができる。
上記底部が連続した溝形状の凹部の間隔Smに対する上記底部が連続した溝形状の凹部の底部の回転半径Rの比率(R/Sm×100)は20%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、更に好ましくは50%以上である。なお、上記底部が連続した溝形状の凹部の間隔Smに対する上記底部が連続した溝形状の凹部の底部の回転半径Rの比率(R/Sm×100)は、200%以下であることが好ましく、より好ましくは100%以下である。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the ratio (R/Sm×100) of the radius of gyration R of the bottom of the groove-shaped recesses with continuous bottoms to the interval Sm of the groove-shaped recesses with continuous bottoms is 15. % or more. As a result, when manufacturing laminated glass by the nip roll method, it is possible to exhibit sufficient degassing properties during preliminary pressure bonding, and the pressure during preliminary pressure bonding can crush the grooved recesses, preventing air from remaining. Then, transparent laminated glass without air bubbles can be obtained.
The ratio (R/Sm×100) of the rotation radius R of the bottom of the groove-shaped recess with continuous bottom to the interval Sm of the groove-shaped recess with continuous bottom is preferably 20% or more, and preferably 30% or more. is more preferably 50% or more. The ratio (R/Sm×100) of the radius of gyration R of the bottom of the groove-shaped recesses with continuous bottoms to the interval Sm between the groove-shaped recesses with continuous bottoms is preferably 200% or less, More preferably, it is 100% or less.
本明細書において上記刻線状の凹部の底部の回転半径Rは、合わせガラス用中間膜を片刃カミソリ(例えば、フェザー安全カミソリ社製、FAS-10)を用いて刻線状の凹部の方向に対して垂直方向、かつ、膜厚み方向に平行に、切断面を変形させないように、カミソリを凹部と垂直方向に滑らせることなく、厚み方向に平行方向に押し出すことで切断し、その断面をマイクロスコープ(例えば、オリンパス社製「DSX-100」)を用いて観察し、測定倍率を208倍にて撮影し、更に撮影画像を50μm/20mmになるように拡大表示させた状態で、付属ソフト内の計測ソフトを用いて、刻線状の凹部の底部に内接する円を描いたときの該円の半径を該凹部の回転半径Rとする方法により求めることができる。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。ここで、中間膜中の任意の5点を採取してサンプルとし、各サンプル毎にRを3点計測し、合計15点の平均値をRとする。
また、本明細書における上記刻線状の凹部の間隔Smは、JIS B-0601(1994)に規定される。上記刻線状の凹部の間隔Smは、光学顕微鏡(SONIC社製「BS-D8000III」)を用いて、合わせガラス用中間膜の第1面及び第2面(観察範囲20mm×20mm)を観察し、隣接する凹部の間隔を測定したうえで、隣接する凹部の最底部間の最短距離の平均値を算出することにより得られる。
In this specification, the rotation radius R of the bottom of the scored line-shaped recess is measured by applying an intermediate film for laminated glass in the direction of the scored line-shaped recess using a single-edged razor (eg, FAS-10 manufactured by Feather Safety Razor). In the vertical direction and parallel to the thickness direction, cut by pushing out in the direction parallel to the thickness direction without sliding the razor in the direction perpendicular to the recess so as not to deform the cut surface, and cut the cross section microscopically. Observed using a scope (for example, Olympus DSX-100), photographed at a measurement magnification of 208 times, and further expanded the photographed image to 50 μm / 20 mm. When a circle inscribed in the bottom of the grooved groove is drawn using measurement software, the radius of the circle is defined as the radius of rotation R of the groove. Moreover, the environment at the time of measurement is 23° C. and 30 RH %. Here, 5 arbitrary points in the intermediate film are taken as samples, R is measured at 3 points for each sample, and the average value of 15 points in total is defined as R.
Further, the interval Sm between the grooved grooves in the present specification is specified in JIS B-0601 (1994). The interval Sm between the grooved grooves is obtained by observing the first and second surfaces (observation range: 20 mm × 20 mm) of the interlayer film for laminated glass using an optical microscope ("BS-D8000III" manufactured by SONIC). , is obtained by measuring the distance between adjacent recesses and calculating the average value of the shortest distances between the bottoms of adjacent recesses.
上記刻線状の凹部の底部の回転半径Rの好ましい下限は20μm、好ましい上限は250μmである。上記刻線状の凹部の底部の回転半径Rがこの範囲内であれば、ニップロール法で合わせガラスを製造する場合において、予備圧着時の圧力により刻線状の凹部を潰すことがより容易であり、より優れた脱気性を発揮する。上記刻線状の凹部の底部の回転半径Rのより好ましい下限は40μm、より好ましい上限は125μmである。 A preferred lower limit of the radius of gyration R of the bottom of the grooved line is 20 μm, and a preferred upper limit is 250 μm. If the rotation radius R of the bottom of the ruled line-shaped recess is within this range, it is easier to crush the ruled line-shaped recesses by the pressure during pre-press bonding in the case of manufacturing laminated glass by the nip roll method. , exhibit better degassing properties. A more preferable lower limit of the radius of gyration R of the bottom of the grooved groove is 40 μm, and a more preferable upper limit thereof is 125 μm.
上記刻線状の凹部の間隔Smの好ましい下限は50μm、好ましい上限は1000μmである。上記刻線状の凹部の間隔Smがこの範囲内であれば、ニップロール法で合わせガラスを製造する場合において、予備圧着時により優れた脱気性を発揮し、かつ、その圧力により刻線状の凹部を潰すことがより容易となる。上記刻線状の凹部の間隔Smのより好ましい下限は100μm、更に好ましい下限は175μm、より好ましい上限は400μm、更に好ましい上限は300μmである。上記刻線状の凹部の間隔を上記下限以上にすることで、真空バック方式においても良好な脱気性を持たせることができる。 A preferable lower limit of the interval Sm between the grooved grooves is 50 μm, and a preferable upper limit thereof is 1000 μm. If the interval Sm between the ruled line-shaped recesses is within this range, in the case of manufacturing laminated glass by the nip roll method, excellent degassing property is exhibited during pre-press bonding, and the pressure causes the ruled line-shaped recesses to be formed. becomes easier to destroy. A more preferable lower limit of the interval Sm between the grooved grooves is 100 μm, a more preferable lower limit is 175 μm, a more preferable upper limit is 400 μm, and a further preferable upper limit is 300 μm. By setting the interval between the grooved grooves to be equal to or greater than the lower limit, good degassing properties can be obtained even in a vacuum bag system.
上記刻線状の凹部の粗さ(Rz)の好ましい下限は10μm、好ましい上限は80μmである。上記刻線状の凹部の粗さ(Rz)をこの範囲内とすることにより、優れた脱気性を発揮することができる。上記刻線状の凹部の粗さ(Rz)のより好ましい下限は20μm、より好ましい上限は65μmである。更に好ましい上限は50μmである。
なお、本明細書において刻線状の凹部の粗さ(Rz)は、JIS B-0601(1994)に規定され、刻線方向の凹部が連続する方向に対して横断するように垂直方向に測定することで得られる。ここで、測定機としては例えば小坂研究所社製「Surfcorder SE300」等を用いることができ、測定時のカットオフ値は2.5mm、基準長さは2.5mm、測定長さを12.5mmとし、予備長さを2.5mmとし、触診針の送り速度は0.5mm/秒、触針形状は先端半径2μm、先端角60°のものを用いる条件により測定することができる。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。また測定する中間膜は測定時の環境下で3時間以上静置した後に測定する。
A preferable lower limit of the roughness (Rz) of the ruled line-shaped recesses is 10 μm, and a preferable upper limit thereof is 80 μm. By setting the roughness (Rz) of the ruled line-shaped concave portions within this range, excellent degassing properties can be exhibited. A more preferable lower limit of the roughness (Rz) of the ruled line-shaped recesses is 20 μm, and a more preferable upper limit thereof is 65 μm. A more preferable upper limit is 50 μm.
In this specification, the roughness (Rz) of the grooved grooves is defined in JIS B-0601 (1994), and is measured in the vertical direction so as to cross the continuous direction of the grooved grooves in the grooved direction. obtained by doing Here, as a measuring machine, for example, "Surfcorder SE300" manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. can be used. , the preliminary length is 2.5 mm, the feeding speed of the palpation needle is 0.5 mm/sec, and the shape of the stylus is 2 μm in tip radius and 60° in tip angle. Moreover, the environment at the time of measurement is 23° C. and 30 RH %. In addition, the intermediate film to be measured is measured after being allowed to stand still for 3 hours or more under the environment at the time of measurement.
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記凹凸の凸部の先端の回転半径R’の好ましい下限は15μmである。これにより、ガラスと合わせガラス用中間膜間の摩擦力が大きくなり、ニップロール法により合わせガラスを製造する際に、コンベア上でガラスと合わせガラス用中間膜とがずれてしまうのをより効果的に防止することができる。上記凸部の先端の回転半径R’の上限は特に限定されないが、100μm以下が好ましい。これにより、中間膜同士を積層した際にも膜同士が接着することなく、取り扱い性が向上する。上記凸部の先端の回転半径R’のより好ましい下限は30μm、より好ましい上限は80μmである。
なお、上記凸部の先端の回転半径R’は、中間膜を刻線状の凹部の方向に対して垂直方向、かつ、膜厚み方向に切断し、その断面をマイクロスコープ(例えば、オリンパス社製「DSX-100」)を用いて観察し、測定倍率を555倍にて撮影し、更に撮影画像を50μ/20mmになるように拡大表示させた状態で、付属ソフト内の計測ソフトを用いて、凸形状の頂点に内接する円を描いたときの該円の半径を該凸部の先端の回転半径とする方法により求めることができる。また、測定時の環境は23℃及び30RH%下である。
In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the preferable lower limit of the radius of gyration R' of the tips of the projections of the unevenness is 15 μm. As a result, the frictional force between the glass and the interlayer film for laminated glass increases, and when manufacturing laminated glass by the nip roll method, it is possible to more effectively prevent the glass and the interlayer film for laminated glass from being displaced on the conveyor. can be prevented. Although the upper limit of the radius of gyration R′ of the tip of the convex portion is not particularly limited, it is preferably 100 μm or less. As a result, even when the intermediate films are laminated together, the films do not adhere to each other, and the handleability is improved. A more preferable lower limit of the radius of gyration R′ of the tip of the convex portion is 30 μm, and a more preferable upper limit thereof is 80 μm.
Note that the turning radius R′ of the tip of the convex portion is obtained by cutting the intermediate film in the direction perpendicular to the direction of the grooved concave portion and in the film thickness direction, and observing the cross section with a microscope (for example, Olympus Co. "DSX-100"), photographed at a measurement magnification of 555 times, and further enlarged to 50 μ / 20 mm. It can be obtained by a method in which the radius of a circle inscribed in the vertex of the convex shape is drawn as the radius of rotation of the tip of the convex portion. Moreover, the environment at the time of measurement is 23° C. and 30 RH %.
本発明の合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン-六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアセタール、又は、エチレン-酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリビニルアセタールがより好ましい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably contains a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-propylene hexafluoride copolymer, polytrifluoride, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, and polyamide. , polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. Among them, polyvinyl acetal or ethylene-vinyl acetate copolymer is preferable, and polyvinyl acetal is more preferable.
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。PVAのけん化度は、一般に、70~99.9モル%の範囲内である。 The polyvinyl acetal can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde. The polyvinyl acetal is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol. The degree of saponification of PVA is generally within the range of 70-99.9 mol %.
上記ポリビニルアセタールを得るためのPVAの重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは1700以上、特に好ましくは2000以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、より一層好ましくは3000以下、更に好ましくは3000未満、特に好ましくは2800以下である。上記ポリビニルアセタールは、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるPVAをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタールであることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。 The degree of polymerization of PVA for obtaining the polyvinyl acetal is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1700 or more, particularly preferably 2000 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and still more preferably. is 3000 or less, more preferably less than 3000, particularly preferably 2800 or less. The polyvinyl acetal is preferably a polyvinyl acetal obtained by acetalizing PVA having a degree of polymerization equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit. When the degree of polymerization is equal to or higher than the lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced. When the degree of polymerization is equal to or less than the upper limit, molding of the intermediate film is facilitated.
PVAの重合度は平均重合度を示す。該平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n-ブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、n-ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The degree of polymerization of PVA indicates the average degree of polymerization. The average degree of polymerization is determined by a method based on JIS K6726 "Polyvinyl alcohol test method". As the aldehyde, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is generally preferably used. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonylaldehyde, n-decylaldehyde and benzaldehyde. Among them, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde and n-valeraldehyde are preferred, and n-butyraldehyde is more preferred. Only one kind of the aldehyde may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラールであることが好ましい。ポリビニルブチラールの使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の耐候性等がより一層高くなる。 The polyvinyl acetal is preferably polyvinyl butyral. The use of polyvinyl butyral further enhances the weather resistance of the interlayer to the laminated glass member.
本発明の合わせガラス用中間膜は、可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコール-ジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、テトラエチレングリコール-ジ-n-ヘプタノエート、ジエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコール-ジ-n-ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール-ジ-n-ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably contains a plasticizer.
The plasticizer is not particularly limited as long as it is a plasticizer commonly used for interlayer films for laminated glass. Examples include phosphoric acid plasticizers such as phosphoric acid compounds and organic phosphorous compounds.
Examples of the organic plasticizer include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, tetraethylene glycol-di-2 - ethylhexanoate, tetraethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, tetraethylene glycol-di-n-heptanoate, diethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, diethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol -di-n-heptanoate and the like. Among them, triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, or triethylene glycol-di-n-heptanoate is preferably included, and triethylene glycol-di -2-ethylhexanoate is more preferred.
本発明の合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、2-エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably contains an adhesive strength modifier.
Alkali metal salts or alkaline earth metal salts, for example, are preferably used as the adhesion modifier. Examples of the adhesive strength modifier include salts of potassium, sodium, magnesium and the like.
Examples of the acid constituting the salt include organic acids such as octylic acid, hexylic acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
本発明の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may optionally contain an antioxidant, a light stabilizer, a modified silicone oil as an adhesion regulator, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflector, a heat ray absorber, and the like. may contain additives.
本発明の合わせガラス用中間膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有する。上記一端と上記他端とは、中間膜において対向し合う両側の端部である。本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい。このような一端と他端の厚みが異なる形状を有することで、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして利用した際に、二重像を効果的に抑制できる。 The interlayer film for laminated glass of the present invention has one end and the other end opposite to the one end. The one end and the other end are opposite ends of the intermediate film. In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the thickness of the other end is greater than the thickness of the one end. By having such a shape in which the thicknesses of one end and the other end are different, double images can be effectively suppressed when the laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention is used as a head-up display.
本発明の合わせガラス用中間膜は、光沢度が35%以下であることが好ましい。
本明細書において光沢度とは、精密光沢計(例えば、村上色彩研究所製「GM-26PRO」等)を用いて、JIS Z 8741:1997に準拠して測定される75度鏡面光沢を意味する。光沢度が35%以下である中間膜は、微細な凹凸形状を持ち、膜同士を積層した際の自着力を抑制し、取扱い性を向上することができる。上記光沢度のより好ましい上限は20%以下、更に好ましい上限は10%以下である。光沢度が3%以上の場合、予備圧着時に微細な凹凸形状が膜とガラスの間に残留することを抑制し、オートクレーブにて加圧加熱圧着後にも膜中に気泡が残存することを防止することができる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a glossiness of 35% or less.
As used herein, glossiness means 75 degree specular gloss measured in accordance with JIS Z 8741:1997 using a precision gloss meter (for example, "GM-26PRO" manufactured by Murakami Color Laboratory). . An intermediate film having a glossiness of 35% or less has a fine uneven shape, suppresses the self-adhesive force when the films are laminated, and can improve the handleability. A more preferable upper limit of the glossiness is 20% or less, and a further preferable upper limit is 10% or less. When the glossiness is 3% or more, it suppresses the fine irregularities from remaining between the film and the glass during pre-press bonding, and prevents air bubbles from remaining in the film even after pressurized, heated and pressed in an autoclave. be able to.
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、例えば、合わせガラスの遮音性を向上させるために、上記第1の樹脂層を保護層、上記第2の樹脂層を遮音層とし、2つの保護層で遮音層を挟持した、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜(以下、「遮音中間膜」ともいう。)が挙げられる。
以下、該遮音中間膜について、より具体的に説明する。
When the interlayer film for laminated glass of the present invention has a multilayer structure, for example, in order to improve the sound insulation of the laminated glass, the first resin layer is used as a protective layer and the second resin layer is used as a sound insulation layer. , an interlayer film for laminated glass (hereinafter also referred to as a "sound insulation interlayer") having excellent sound insulation properties, in which a sound insulation layer is sandwiched between two protective layers.
The sound insulation intermediate film will be described in more detail below.
上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。
上記遮音層は、ポリビニルアセタールXと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールXは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアセタールXは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は200、好ましい上限は5000である。上記ポリビニルアルコールの重合度を200以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、5000以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は500、より好ましい上限は4000である。
In the sound insulation interlayer film, the sound insulation layer has a role of providing sound insulation.
The sound insulation layer preferably contains polyvinyl acetal X and a plasticizer.
The polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl acetal X is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
The preferred lower limit of the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 200, and the preferred upper limit is 5,000. By setting the polymerization degree of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the resulting sound insulation interlayer film can be improved, and by setting it to 5000 or less, the formability of the sound insulation layer can be ensured. A more preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and a more preferable upper limit thereof is 4,000.
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は4、好ましい上限は6である。アルデヒドの炭素数を4以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を6以下とすることにより、ポリビニルアセタールXの合成を容易にし、生産性を確保できる。
上記炭素数が4~6のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、n-ブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド等が挙げられる。
The preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6. By setting the number of carbon atoms in the aldehyde to 4 or more, a sufficient amount of the plasticizer can be stably contained, and excellent sound insulation performance can be exhibited. In addition, bleeding out of the plasticizer can be prevented. By setting the carbon number of the aldehyde to 6 or less, the synthesis of polyvinyl acetal X can be facilitated and productivity can be ensured.
The aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde, n-valeraldehyde and the like. .
上記ポリビニルアセタールXの水酸基量の好ましい上限は30モル%である。上記ポリビニルアセタールXの水酸基量を30モル%以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールXの水酸基量のより好ましい上限は28モル%、更に好ましい上限は26モル%、特に好ましい上限は24モル%、好ましい下限は10モル%、より好ましい下限は15モル%、更に好ましい下限は20モル%である。
上記ポリビニルアセタールXの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールXの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
A preferable upper limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is 30 mol %. By setting the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X to 30 mol % or less, the plasticizer can be contained in an amount necessary to exhibit sound insulating properties, and bleeding out of the plasticizer can be prevented. The more preferable upper limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is 28 mol%, the more preferable upper limit is 26 mol%, the particularly preferable upper limit is 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, and the more preferable lower limit. is 20 mol %.
The amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is a value expressed as a percentage (mol %) of the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain. The amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded can be obtained by measuring the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups of the polyvinyl acetal X are bonded, for example, by a method conforming to JIS K6728 "Polyvinyl butyral test method". can.
上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量の好ましい下限は60モル%、好ましい上限は85モル%である。上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量を60モル%以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールXのアセタール基量を85モル%以下とすることにより、ポリビニルアセタールXの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記アセタール基量は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールXのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。 A preferable lower limit of the acetal group content of the polyvinyl acetal X is 60 mol %, and a preferable upper limit thereof is 85 mol %. By setting the acetal group content of the polyvinyl acetal X to 60 mol% or more, the hydrophobicity of the sound insulation layer can be increased, and the necessary amount of plasticizer to exhibit sound insulation can be contained. bleed out and whitening can be prevented. By setting the acetal group content of the polyvinyl acetal X to 85 mol % or less, it is possible to facilitate the synthesis of the polyvinyl acetal X and ensure the productivity. The amount of acetal groups can be obtained by measuring the amount of ethylene groups to which the acetal groups of the polyvinyl acetal X are bonded by a method conforming to JIS K6728 "Polyvinyl butyral test method".
上記ポリビニルアセタールXのアセチル基量の好ましい下限は0.1モル%、好ましい上限は30モル%である。上記ポリビニルアセタールXのアセチル基量を0.1モル%以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールXのアセチル基量を30モル%以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は1モル%、更に好ましい下限は5モル%、特に好ましい下限は8モル%、より好ましい上限は25モル%、更に好ましい上限は20モル%である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。 The preferred lower limit of the acetyl group content of the polyvinyl acetal X is 0.1 mol %, and the preferred upper limit is 30 mol %. By setting the amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal X to 0.1 mol % or more, it is possible to contain a necessary amount of plasticizer to exhibit sound insulating properties and prevent bleeding out. Further, by setting the acetyl group content of the polyvinyl acetal X to 30 mol % or less, the hydrophobicity of the sound insulating layer can be increased, and whitening can be prevented. The more preferable lower limit of the acetyl group amount is 1 mol%, the more preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the further preferable upper limit is 20 mol%. The amount of acetyl groups is the total amount of ethylene groups in the main chain minus the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded. It is a value expressed as a percentage (mol %) of the mole fraction obtained by dividing by .
特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールXは、上記アセチル基量が8モル%以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が8モル%未満、かつ、アセタール基量が68モル%以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。 In particular, the polyvinyl acetal X can be a polyvinyl acetal having an acetyl group content of 8 mol% or more, or The polyvinyl acetal preferably has an acetyl group content of less than 8 mol % and an acetal group content of 68 mol % or more.
上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールX100質量部に対する好ましい下限が45質量部、好ましい上限が80質量部である。上記可塑剤の含有量を45質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、80質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は50質量部、更に好ましい下限は55質量部、より好ましい上限は75質量部、更に好ましい上限は70質量部である。なお、上記遮音層における可塑剤の含有量は、合わせガラス作製前の可塑剤含有量であってもよく、合わせガラス作製後の可塑剤含有量であっても良い。なお、合わせガラス作製後の可塑剤の含有量は、以下の手順に従って測定できる。合わせガラスを作製した後、温度25℃、湿度30%の環境下で4週間静置する。その後、合わせガラスを液体窒素により冷却することでガラスと合わせガラス用中間膜を引き剥がす。得られた保護層及び遮音層を、厚さ方向に切断し、温度25℃、湿度30%の環境下に2時間静置した後、保護層と遮音層との間に指又は機械を入れ、温度25℃、湿度30%の環境下で剥離し、保護層および遮音層それぞれについて10gの長方形状の測定試料を得る。測定試料について、ソックスレー抽出器を用いて12時間、ジエチルエーテルで可塑剤を抽出した後、測定試料中の可塑剤の定量を行い、保護層及び中間層中の可塑剤の含有量を求める。 The preferable lower limit of the content of the plasticizer in the sound insulation layer is 45 parts by mass, and the preferable upper limit thereof is 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal X. When the content of the plasticizer is 45 parts by mass or more, high sound insulation can be exhibited. A decrease in transparency and adhesiveness can be prevented. A more preferable lower limit of the plasticizer content is 50 parts by mass, a more preferable lower limit is 55 parts by mass, a more preferable upper limit is 75 parts by mass, and a further preferable upper limit is 70 parts by mass. The plasticizer content in the sound insulating layer may be the plasticizer content before the production of the laminated glass or the plasticizer content after the production of the laminated glass. The plasticizer content after the production of laminated glass can be measured according to the following procedure. After the laminated glass is produced, it is allowed to stand for 4 weeks under an environment with a temperature of 25° C. and a humidity of 30%. Thereafter, the laminated glass is cooled with liquid nitrogen to peel off the glass and the interlayer film for laminated glass. The obtained protective layer and sound insulation layer were cut in the thickness direction, left to stand for 2 hours in an environment with a temperature of 25° C. and a humidity of 30%, then a finger or a machine was inserted between the protective layer and the sound insulation layer, Peel off under an environment of 25° C. temperature and 30% humidity to obtain 10 g rectangular measurement samples for each of the protective layer and the sound insulation layer. After extracting the plasticizer from the measurement sample with diethyl ether for 12 hours using a Soxhlet extractor, the plasticizer in the measurement sample is quantified to determine the plasticizer content in the protective layer and the intermediate layer.
本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス全体として一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有すればよく、上記遮音層の厚みは遮音層全体で均一であってもよく、異なっていても良い。上記遮音層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記遮音層の最小厚みの好ましい下限は50μmである。上記遮音層の最小厚みを50μm以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最小厚みのより好ましい下限は80μmであり、更に好ましい下限は100μmである。なお、上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は300μmである。上記遮音層の最大厚みのより好ましい上限は220μmである。 The interlayer film for laminated glass of the present invention may have a shape in which the laminated glass as a whole has one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end is larger than the thickness of the one end. , The thickness of the sound insulation layer may be uniform throughout the sound insulation layer or may be different. The sound insulation layer may have one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end. It is preferable that the sound insulation layer has a portion having a wedge-shaped cross section in the thickness direction. A preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulation layer is 50 μm. By setting the minimum thickness of the sound insulation layer to 50 μm or more, sufficient sound insulation can be exhibited. A more preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulating layer is 80 μm, and a further preferable lower limit is 100 μm. Although the upper limit of the maximum thickness of the sound insulating layer is not particularly limited, the upper limit is preferably 300 μm in consideration of the thickness of the interlayer film for laminated glass. A more preferable upper limit of the maximum thickness of the sound insulation layer is 220 μm.
上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールYと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールXより水酸基量が大きいポリビニルアセタールYと可塑剤とを含有することがより好ましい。
The protective layer prevents a large amount of the plasticizer contained in the sound insulation layer from bleeding out, thereby preventing the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass from deteriorating, and also prevents the interlayer film for laminated glass from penetrating. It has a role to give
For example, the protective layer preferably contains polyvinyl acetal Y and a plasticizer, and more preferably contains polyvinyl acetal Y having a larger hydroxyl group content than polyvinyl acetal X and a plasticizer.
上記ポリビニルアセタールYは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアセタールYは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は200、好ましい上限は5000である。上記ポリビニルアルコールの重合度を200以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、5000以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は500、より好ましい上限は4000である。
The polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The polyvinyl acetal Y is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol.
The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate. The preferable lower limit of the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 5,000. By setting the polymerization degree of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass can be improved, and by setting it to 5000 or less, the formability of the protective layer can be ensured. A more preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and a more preferable upper limit thereof is 4,000.
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は3、好ましい上限は4である。アルデヒドの炭素数を3以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を4以下とすることにより、ポリビニルアセタールYの生産性が向上する。
上記炭素数が3~4のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、n-ブチルアルデヒド等が挙げられる。
The preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4. By setting the carbon number of the aldehyde to 3 or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass is enhanced. By setting the carbon number of the aldehyde to 4 or less, the productivity of the polyvinyl acetal Y is improved.
The aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde.
上記ポリビニルアセタールYの水酸基量の好ましい上限は33モル%、好ましい下限は28モル%である。上記ポリビニルアセタールYの水酸基量を33モル%以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールYの水酸基量を28モル%以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。 A preferable upper limit of the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal Y is 33 mol %, and a preferable lower limit thereof is 28 mol %. By setting the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal Y to 33 mol % or less, whitening of the interlayer film for laminated glass can be prevented. By setting the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal Y to 28 mol % or more, the penetration resistance of the interlayer film for laminated glass is enhanced.
上記ポリビニルアセタールYは、アセタール基量の好ましい下限が60モル%、好ましい上限が80モル%である。上記アセタール基量を60モル%以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を80モル%以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は65モル%、より好ましい上限は69モル%である。 The preferable lower limit of the acetal group content of the polyvinyl acetal Y is 60 mol %, and the preferable upper limit thereof is 80 mol %. By setting the amount of the acetal group to 60 mol % or more, the amount of plasticizer necessary for exhibiting sufficient penetration resistance can be contained. By setting the amount of the acetal group to 80 mol % or less, it is possible to ensure the adhesive strength between the protective layer and the glass. A more preferable lower limit of the acetal group content is 65 mol %, and a more preferable upper limit is 69 mol %.
上記ポリビニルアセタールYのアセチル基量の好ましい上限は7モル%である。上記ポリビニルアセタールYのアセチル基量を7モル%以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は2モル%であり、好ましい下限は0.1モル%である。なお、ポリビニルアセタールYの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールXと同様の方法で測定できる。 A preferable upper limit of the acetyl group content of the polyvinyl acetal Y is 7 mol %. By setting the acetyl group content of the polyvinyl acetal Y to 7 mol % or less, the hydrophobicity of the protective layer can be increased and whitening can be prevented. A more preferable upper limit of the acetyl group content is 2 mol %, and a preferable lower limit is 0.1 mol %. The hydroxyl group content, acetal group content, and acetyl group content of polyvinyl acetal Y can be measured in the same manner as for polyvinyl acetal X.
上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールY100質量部に対する好ましい下限が20質量部、好ましい上限が45質量部である。上記可塑剤の含有量を20質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、45質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は30質量部、更に好ましい下限は35質量部、より好ましい上限は43質量部、更に好ましい上限は41質量部である。合わせガラスの遮音性がよりいっそう向上することから、上記保護層における可塑剤の含有量は、上記遮音層における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。なお、上記保護層における可塑剤の含有量は、合わせガラス作製前の可塑剤含有量であってもよく、合わせガラス作製後の可塑剤含有量であっても良い。なお、合わせガラス作製後の可塑剤の含有量は、上記遮音層と同様の手順によって測定することができる。 The preferable lower limit of the content of the plasticizer in the protective layer is 20 parts by mass, and the preferable upper limit thereof is 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal Y. By setting the content of the plasticizer to 20 parts by mass or more, penetration resistance can be ensured, and by setting the content to 45 parts by mass or less, bleeding out of the plasticizer is prevented and the interlayer film for laminated glass is obtained. It is possible to prevent deterioration of the transparency and adhesiveness of the adhesive. A more preferable lower limit of the plasticizer content is 30 parts by mass, a more preferable lower limit is 35 parts by mass, a more preferable upper limit is 43 parts by mass, and a further preferable upper limit is 41 parts by mass. The content of the plasticizer in the protective layer is preferably lower than the content of the plasticizer in the sound insulation layer, since the sound insulation of the laminated glass is further improved. The plasticizer content in the protective layer may be the plasticizer content before the production of the laminated glass or the plasticizer content after the production of the laminated glass. The content of the plasticizer after the production of the laminated glass can be measured by the same procedure as for the sound insulating layer.
合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールYの水酸基量はポリビニルアセタールXの水酸基量より大きいことが好ましく、1モル%以上大きいことがより好ましく、5モル%以上大きいことが更に好ましく、8モル%以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールX及びポリビニルアセタールYの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールX100質量部に対する、可塑剤の含有量(以下、含有量Xともいう。)は、上記保護層におけるポリビニルアセタールY100質量部に対する、可塑剤の含有量(以下、含有量Yともいう。)より多いことが好ましく、5質量部以上多いことがより好ましく、15質量部以上多いことが更に好ましく、20質量部以上多いことが特に好ましい。含有量X及び含有量Yを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
The amount of hydroxyl groups in polyvinyl acetal Y is preferably larger than the amount of hydroxyl groups in polyvinyl acetal X, more preferably by 1 mol% or more, and even more preferably by 5 mol% or more, because the sound insulation of the laminated glass is further improved. Preferably, it is particularly preferably greater than 8 mol %. By adjusting the amount of hydroxyl groups in polyvinyl acetal X and polyvinyl acetal Y, it is possible to control the content of the plasticizer in the sound insulation layer and the protective layer, thereby lowering the glass transition temperature of the sound insulation layer. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.
In addition, since the sound insulation of the laminated glass is further improved, the content of the plasticizer (hereinafter also referred to as content X) with respect to 100 parts by mass of polyvinyl acetal X in the sound insulation layer is It is preferably greater than the content of the plasticizer (hereinafter also referred to as content Y) with respect to parts by mass, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, and 20 parts by mass or more. is particularly preferred. By adjusting the content X and the content Y, the glass transition temperature of the sound insulation layer is lowered. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.
本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス全体として一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有すればよく、上記保護層の厚みは保護層全体で均一であってもよく、異なっていても良い。上記保護層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。
上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みの好ましい下限は100μm、より好ましい下限は300μm、更に好ましい下限は400μm、特に好ましい下限は450μmである。上記保護層の最大厚みの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には1000μm程度が上限であり、800μmが好ましい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention may have a shape in which the laminated glass as a whole has one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end is larger than the thickness of the one end. The thickness of the protective layer may be uniform over the entire protective layer, or may be different. The protective layer may have one end and the other end on the opposite side of the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end. It is preferable that the protective layer has a portion having a wedge-shaped cross section in the thickness direction.
The thickness of the protective layer is not particularly limited, and may be adjusted within a range where the protective layer can function. However, in the case where the protective layer has unevenness, it is preferable to increase the thickness as much as possible so as to suppress transfer of the unevenness to the interface with the sound insulation layer that is in direct contact with the protective layer. Specifically, the minimum thickness of the protective layer is preferably 100 µm, more preferably 300 µm, still more preferably 400 µm, and particularly preferably 450 µm. The upper limit of the maximum thickness of the protective layer is not particularly limited, but in order to ensure the thickness of the sound insulation layer to the extent that sufficient sound insulation can be achieved, the upper limit is substantially about 1000 μm, and 800 μm is preferable. .
本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜全体として、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。合わせガラス用中間膜全体の厚み方向の断面形状が楔形状であることにより、本発明の合わせガラス用中間膜を用いる合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして用いた場合に、二重像の発生を効果的に防止することができる。厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有する場合、上記合わせガラス用中間膜全体の楔角θは、二重像の発生を効果的に防止することができることから、0.01mrad以上が好ましく、0.2mrad以上がより好ましく、2mrad以下が好ましく、0.7mrad以下がより好ましい。 The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a portion having a wedge-shaped cross section in the thickness direction as a whole. Since the cross-sectional shape in the thickness direction of the entire interlayer film for laminated glass is wedge-shaped, when the laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention is used as a head-up display, double images are effectively generated. can be prevented. When the thickness direction cross-sectional shape has a wedge-shaped portion, the wedge angle θ of the entire interlayer film for laminated glass is preferably 0.01 mrad or more because it is possible to effectively prevent the occurrence of double images. , more preferably 0.2 mrad or more, preferably 2 mrad or less, and more preferably 0.7 mrad or less.
本発明の合わせガラス用中間膜全体の厚みは特に限定されない。本発明の合わせガラス用中間膜全体の最小厚みは、合わせガラスの耐貫通性が十分に向上することから、250μm以上であることが好ましく、800μm以上であることがより好ましい。また、合わせガラス用中間膜の取扱性が十分に向上することから、本発明の合わせガラス用中間膜全体の最大厚みは、2800μm以下であることが好ましく、1800μm以下であることがより好ましく、1200μm以下であることが更に好ましい。 The overall thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. The minimum thickness of the entire interlayer film for laminated glass of the present invention is preferably 250 μm or more, more preferably 800 μm or more, because the penetration resistance of the laminated glass is sufficiently improved. In addition, the maximum thickness of the entire interlayer film for laminated glass of the present invention is preferably 2800 μm or less, more preferably 1800 μm or less, more preferably 1200 μm, because the handleability of the interlayer film for laminated glass is sufficiently improved. More preferably:
一端と他端との間の距離をXとしたときに、中間膜は、一端から内側に向かって0X~0.2Xの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって0X~0.2Xの距離の領域に最大厚みを有することが好ましく、中間膜は、一端から内側に向かって0X~0.1Xの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって0X~0.1Xの距離の領域に最大厚みを有することがより好ましい。中間膜は一端に最小厚みを有し、中間膜は他端に最大厚みを有することが好ましい。 When the distance between one end and the other end is X, the intermediate film has a minimum thickness in a region of a distance of 0X to 0.2X inward from one end, and 0X inward from the other end. Preferably, the interlayer has a maximum thickness in the region of a distance of ~0.2X and the interlayer has a minimum thickness in the region of a distance of 0X to 0.1X inward from one end and inward from the other end. More preferably, it has a maximum thickness in the region of distance 0X to 0.1X. Preferably, the interlayer has a minimum thickness at one end and the interlayer has a maximum thickness at the other end.
上記遮音中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記遮音層と保護層とを、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。 The method for producing the sound insulation interlayer film is not particularly limited. The method of laminating|stacking, etc. are mentioned.
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本発明において合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面に多数の凹部と多数の凸部とを形成する方法としては、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法、メルトフラクチャー法等が挙げられる。なかでも、エンボスロール法が好適である。
The method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and conventionally known production methods can be used.
Examples of the method for forming a large number of concave portions and a large number of convex portions on at least one surface of the interlayer film for laminated glass in the present invention include an embossing roll method, a calendar roll method, a profile extrusion method, a melt fracture method, and the like. be done. Among them, the embossing roll method is suitable.
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
A laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
As the glass plate, a commonly used transparent plate glass can be used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, figured glass, wired glass, lined plate glass, colored plate glass, heat-absorbing glass, heat-reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer formed on the surface of the glass can also be used. Furthermore, organic plastic plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used.
Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. Examples thereof include laminated glass obtained by laminating the interlayer film for laminated glass of the present invention between a transparent float plate glass and a colored glass plate such as green glass. Moreover, as the glass plate, two or more kinds of glass plates having different thicknesses may be used.
本発明の合わせガラスは、ニップロール法により好適に製造することができる。
ニップロール法では、少なくとも2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を、コンベアを用いて搬送しながら、該積層体を、加熱ゾーンを通過させることで、一定の温度に加熱した後、ニップロールを通してガラスと中間膜との間に残留する空気を扱きだしながら除去すると同時に、熱圧着させ、積層体の中間膜とガラス間の空気を低減させて密着させる。
なお、上記積層体を、コンベアを用いて搬送する際に、本発明の合わせガラス用中間膜の上記刻線状の凹部の傾きをコンベアによる流れ方向に対して55°以下となるようにすることが好ましい。これにより、コンベアによる移動時に該積層体においてガラスと合わせガラス用中間膜とがずれてしまうのを防止することができ、高い生産効率を実現することができる。コンベアを用いて搬送する際の、本発明の合わせガラス用中間膜の上記刻線状の凹部の傾きは、コンベアによる流れ方向に対して45°以下であることがより好ましく、25°以下であることが更に好ましい。
The laminated glass of the present invention can be suitably produced by a nip roll method.
In the nip roll method, a laminate in which an interlayer film for laminated glass is laminated between at least two glass plates is conveyed using a conveyor, and the laminate is passed through a heating zone to be heated to a constant temperature. After that, air remaining between the glass and the intermediate film is removed through nip rolls while being hot-pressed to reduce the air between the intermediate film and the glass of the laminate and to adhere them.
When the laminate is conveyed using a conveyor, the inclination of the grooved grooves of the interlayer film for laminated glass of the present invention should be 55° or less with respect to the flow direction of the conveyor. is preferred. As a result, it is possible to prevent the glass and the interlayer film for laminated glass from being displaced in the laminate during movement by a conveyer, and high production efficiency can be achieved. The inclination of the scored line-shaped concave portions of the interlayer film for laminated glass of the present invention when conveyed using a conveyor is more preferably 45° or less, more preferably 25° or less, with respect to the flow direction of the conveyor. is more preferred.
本発明によれば、ニップロール法によっても高い脱気性を発揮することができ、気泡が発生せず視認性の高い合わせガラスを製造可能な合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, an intermediate film for laminated glass that can exhibit high deaeration even by a nip roll method and can produce laminated glass with high visibility without generating air bubbles, and the interlayer film for laminated glass is used. Laminated glass can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 EXAMPLES The aspects of the present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
(実施例1)
(保護層用樹脂組成物の調製)
平均重合度が1700のポリビニルアルコールをn-ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量1モル%、ブチラール基量69モル%、水酸基量30モル%)100質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)36質量部を添加した。更に、接着力調整剤として、2-エチル酪酸マグネシウムと酢酸マグネシウムとの混合物(質量比で1:1)を、マグネシウムの含有量が50ppmとなるように添加した。ミキシングロールで充分に混練し、保護層用樹脂組成物を得た。
(Example 1)
(Preparation of resin composition for protective layer)
Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an average degree of polymerization of 1700 with n-butyraldehyde (acetyl group content 1 mol%, butyral group content 69 mol%, hydroxyl group content 30 mol%) per 100 parts by mass Then, 36 parts by mass of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) was added as a plasticizer. Furthermore, a mixture of magnesium 2-ethylbutyrate and magnesium acetate (1:1 in mass ratio) was added as an adhesion regulator so that the magnesium content was 50 ppm. The mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a protective layer resin composition.
(中間層用樹脂組成物の調製)
平均重合度が2300のポリビニルアルコールをn-ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール(アセチル基量12.5モル%、ブチラール基量64モル%、水酸基量23.5モル%)100質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール-ジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)76.5質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。
(Preparation of intermediate layer resin composition)
Polyvinyl butyral obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2300 with n-butyraldehyde (acetyl group content 12.5 mol%, butyral group content 64 mol%, hydroxyl group content 23.5 mol%) 100 76.5 parts by mass of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate (3GO) was added as a plasticizer to the parts by mass, and the mixture was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain an intermediate layer resin composition. .
(合わせガラス用中間膜の作製)
得られた中間層用樹脂組成物と保護層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、保護層用樹脂組成物からなる第1の保護層、中間層用樹脂組成物からなる中間層及び保護層用樹脂組成物からなる第2の保護層がこの順に積層された3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。
なお、凹凸付与後に得られる合わせガラス用中間膜において、第1の保護層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが525μm、最小厚みが350μm、中間層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが150μm、最小厚みが100μm、第2の保護層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが525μm、最小厚みが350μm、中間膜全体の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが1200μm、最小厚みが800μmとなるように押出条件を設定した。
(Preparation of interlayer film for laminated glass)
The obtained resin composition for intermediate layer and the resin composition for protective layer are co-extruded using a co-extruder to form a first protective layer comprising the resin composition for protective layer and the resin composition for intermediate layer. and a second protective layer made of the protective layer resin composition were laminated in this order to obtain an interlayer film for laminated glass having a three-layer structure.
In the interlayer film for laminated glass obtained after the provision of unevenness, the cross-sectional shape in the thickness direction of the first protective layer is wedge-shaped, the maximum thickness is 525 μm, the minimum thickness is 350 μm, and the cross-sectional shape in the thickness direction of the intermediate layer is wedge-shaped. The thickness is 150 μm, the minimum thickness is 100 μm, the second protective layer has a wedge-shaped cross section in the thickness direction, the maximum thickness is 525 μm, the minimum thickness is 350 μm, the entire intermediate film has a wedge-shaped cross section in the thickness direction, and the maximum thickness is 1200 μm. Extrusion conditions were set so that the minimum thickness was 800 μm.
まず、第一の工程として、鉄ロール表面にブラスト剤により、ランダムな凹凸を施した後にロールをバーチカル研削し更により微細なブラスト剤を用いて、研削後の平坦部に微細な凹凸を施すことにより粗大なメインエンボスと微細なサブエンボスとをもつ同形状の一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、得られた合わせガラス用中間膜の両面にランダムな凹凸形状を転写した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を80℃、上記ロールの温度を145℃、線速を10m/分、プレス線圧を10~200kN/mとした。
第二の工程として、三角形斜線型ミルを用いて表面に彫刻加工を施した金属ロールと65~75のJIS硬度を有するゴムロールとからなる一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、得られた合わせガラス用中間膜をこの凹凸形状転写装置に通し、合わせガラス用中間膜の一方の表面に底部が連続した溝形状(刻線状)である凹部が平行して等間隔に形成された凹凸を付与した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を70℃、ロール温度を145℃、線速を10m/分、プレス線圧は5~100kN/mとした。
First, as the first step, the surface of the iron roll is given random irregularities with a blasting agent, then the roll is vertically ground, and a finer blasting agent is used to apply fine irregularities to the flat part after grinding. A pair of rollers having the same shape, which has coarser main embossing and finer sub-embossing, was used as a device for transferring random unevenness to both surfaces of the resulting interlayer film for laminated glass. At this time, the temperature of the intermediate film for laminated glass was 80° C., the temperature of the roll was 145° C., the line speed was 10 m/min, and the press line pressure was 10 to 200 kN/m.
In the second step, a pair of rolls consisting of a metal roll whose surface has been engraved using a triangular oblique mill and a rubber roll having a JIS hardness of 65 to 75 are used as a device for transferring uneven shapes. The intermediate film for glass is passed through this uneven shape transfer device, and unevenness is imparted on one surface of the intermediate film for laminated glass, in which groove-shaped (ruled-line) recesses with continuous bottoms are formed in parallel at regular intervals. bottom. At this time, the temperature of the intermediate film for laminated glass was 70° C., the roll temperature was 145° C., the line speed was 10 m/min, and the press line pressure was 5 to 100 kN/m.
(合わせガラス用中間膜の凹凸の評価)
JIS B-0601(1994)に準じる方法により、得られた合わせガラス用中間膜の表面における刻線状の凹部の間隔Sm、回転半径R及び刻線状の凹部の粗さRzを測定した。なお、測定方向は刻線に対して垂直方向とし、カットオフ値=2.5mm、基準長さ=2.5mm、評価長さ=12.5mm、触針の先端半径=2μm、先端角度=60°、測定速度=0.5mm/sの条件で測定を行った。
また、刻線状の凹部の間隔を光学顕微鏡(SONIC社製「BS-D8000III」)を用いて、合わせガラス用中間膜の表面を観察範囲20mm×20mmでそれぞれ5箇所を観察し、隣接する凹部の間隔を測定したうえで、隣接する凹部の最底部間の最短距離の平均値を算出することにより測定した。
また、合わせガラス用中間膜を片刃カミソリ(フェザー安全カミソリ社製、FAS-10)を用いて刻線状の凹部の方向に対して垂直方向、かつ、膜厚み方向に平行に切断面を変形させないように、カミソリを凹部と垂直方向に滑らせることなく、厚み方向に平行方向に押し出すことで切断し、その断面をマイクロスコープ(オリンパス社製「DSX-100」)を用いて観察した。上記断面を、測定倍率を208倍にて撮影し、更に撮影画像を50μm/20mmになるように拡大表示させた状態で、刻線状の凹部の底部に内接する円を描いたときの該円の半径(即ち、回転半径R)を求めた。第一の工程後の膜表面のRzは15μmであった。
合わせガラス用中間膜の表面及び裏面の凹凸についての測定値を表1に示した。
(Evaluation of unevenness of interlayer film for laminated glass)
The interval Sm between the grooved grooves, the radius of rotation R, and the roughness Rz of the grooved grooves on the surface of the obtained interlayer film for laminated glass were measured according to JIS B-0601 (1994). The measurement direction was perpendicular to the ruled line, cutoff value = 2.5 mm, reference length = 2.5 mm, evaluation length = 12.5 mm, stylus tip radius = 2 μm, tip angle = 60. ° and measurement speed = 0.5 mm/s.
In addition, the interval between the grooved grooves was measured using an optical microscope ("BS-D8000III" manufactured by SONIC), and the surface of the interlayer film for laminated glass was observed at five locations in an observation range of 20 mm × 20 mm. , and then the average of the shortest distances between the bottoms of adjacent recesses was calculated.
In addition, the intermediate film for laminated glass is cut using a single-edged razor (FAS-10, manufactured by Feather Safety Razor Co., Ltd.) in a direction perpendicular to the direction of the grooved recesses and parallel to the film thickness direction. As shown, the razor was cut by extruding in a direction parallel to the thickness direction without sliding the razor in the vertical direction, and the cross section was observed using a microscope ("DSX-100" manufactured by Olympus). The above cross section is photographed at a measurement magnification of 208 times, and the photographed image is enlarged to 50 μm / 20 mm, and a circle inscribed in the bottom of the grooved groove is drawn. was determined (that is, radius of gyration R). The Rz of the film surface after the first step was 15 μm.
Table 1 shows the measured values of unevenness on the front and back surfaces of the interlayer film for laminated glass.
(可塑剤の含有量の測定)
合わせガラスを作製した後、温度25℃、湿度30%の環境下で4週間静置した。その後、合わせガラスを液体窒素により冷却することでガラスと合わせガラス用中間膜を引き剥がした。得られた保護層及び遮音層を、厚さ方向に切断し、温度25℃、湿度30%の環境下に2時間静置した後、保護層と遮音層との間に指又は機械を入れ、温度25℃、湿度30%の環境下で剥離し、保護層および遮音層それぞれについて10gの長方形状の測定試料を得た。測定試料について、ソックスレー抽出器を用いて12時間、ジエチルエーテルで可塑剤を抽出した後、測定試料中の可塑剤の定量を行い、保護層及び中間層中の可塑剤の含有量を求めた。
(Measurement of plasticizer content)
After the laminated glass was produced, it was allowed to stand for 4 weeks under an environment with a temperature of 25° C. and a humidity of 30%. After that, the laminated glass was cooled with liquid nitrogen to peel off the glass and the interlayer film for laminated glass. The obtained protective layer and sound insulation layer were cut in the thickness direction, left to stand for 2 hours in an environment with a temperature of 25° C. and a humidity of 30%, then a finger or a machine was inserted between the protective layer and the sound insulation layer, The protective layer and the sound insulation layer were peeled off under an environment of 25° C. temperature and 30% humidity to obtain 10 g rectangular measurement samples for each. After extracting the plasticizer from the measurement sample with diethyl ether for 12 hours using a Soxhlet extractor, the plasticizer in the measurement sample was quantified to determine the plasticizer content in the protective layer and the intermediate layer.
(実施例2~8、比較例1~3)
用いるポリビニルブチラールのアセチル基量、ブチラール基量及び水酸基量を表1に示すように変更し、第一の工程のエンボスロールの形状、三角形斜線型ロールを変更することにより付与する凹凸の形状を変更し、第1の保護層、中間層、第2の保護層及び中間膜全体の厚み方向の断面形状、最小厚み、最大厚み及び楔角を表1~3に変更した以外は、実施例1と同様にして合わせガラス用中間膜を調製した。実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜の表面及び裏面の凹凸についての測定値を表1~3に示した。
(Examples 2-8, Comparative Examples 1-3)
The acetyl group content, butyral group content, and hydroxyl group content of the polyvinyl butyral used are changed as shown in Table 1, and the shape of the unevenness to be imparted is changed by changing the shape of the embossing roll and the triangular oblique line roll in the first step. However, the cross-sectional shape in the thickness direction, the minimum thickness, the maximum thickness, and the wedge angle of the first protective layer, the intermediate layer, the second protective layer, and the intermediate film as a whole were changed to Tables 1 to 3, except that they were the same as in Example 1. An interlayer film for laminated glass was prepared in the same manner. Tables 1 to 3 show the measured values of unevenness on the front and back surfaces of the interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples.
(評価)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。
結果を表1~3に示した。
(evaluation)
The interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
The results are shown in Tables 1-3.
<ニップロール法での評価>
(1)予備圧着後に残存したエンボス形状の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を、23℃、30RH%の環境下で5時間置いた後、以後の操作に供した。
得られた合わせガラス用中間膜の厚みが厚い方の端部から、30cmの位置にガラスの中心が来る様に、かつ、クリアガラス板の横方向が膜の流れ方向と平行な方向に、縦方向が膜の幅方向と平行な方向になるように、合わせガラス用中間膜を二枚のクリアガラス板(縦15cm×横30cm×厚さ2.5mm)の間に挟み積層体とし、第一のニップロール(ロール圧力2kgf/cm2)にて1次脱気して積層体を得た。更にその積層体をローラーコンベアで搬送しながら赤外線オーブン内を通過させて表面温度が50℃になるように加熱した後に第2のニップロール(ロール圧力4kgf/cm2)で2次脱気して積層体を得た。
得られた積層体を更にローラーコンベア上に載せて搬送し、赤外線オーブンの内を通過させて積層体のガラス表面温度が85℃になるように加熱した後に、第3のニップロール(ロール圧力4kgf/cm2)を通して扱くことにより、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら3次脱気を行い、予備圧着を完了した。各ニップロールを通す際のニップロール間の間隙は積層体の平均厚みより1mm狭く、ニップロールの周速度は5m/minになるようにした。なお、合わせガラス用中間膜の表面に形成された刻線状の凹部とコンベアの流れ方向との角度を表1~3に示した。
<Evaluation by nip roll method>
(1) Evaluation of embossed shape remaining after preliminary pressure bonding The interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples were placed in an environment of 23°C and 30 RH% for 5 hours, and then subjected to subsequent operations.
The obtained intermediate film for laminated glass was vertically placed so that the center of the glass was located 30 cm from the thicker end of the laminated glass, and the horizontal direction of the clear glass plate was parallel to the flow direction of the film. An interlayer film for laminated glass was sandwiched between two clear glass plates (length 15 cm x width 30 cm x thickness 2.5 mm) so that the direction was parallel to the width direction of the film to form a laminate. nip rolls (roll pressure 2 kgf/cm 2 ) to obtain a laminate. Further, the laminate is passed through an infrared oven while being conveyed by a roller conveyer, heated to a surface temperature of 50° C., and then secondarily degassed by a second nip roll (roll pressure 4 kgf/cm 2 ) and laminated. got a body
The obtained laminate was further placed on a roller conveyor and conveyed, passed through an infrared oven to heat the laminate so that the glass surface temperature of the laminate reached 85 ° C., and then passed through a third nip roll (roll pressure 4 kgf / cm 2 ) to remove air remaining between the glass plate and the intermediate film while performing tertiary degassing to complete the pre-press bonding. The gap between the nip rolls was 1 mm narrower than the average thickness of the laminate, and the peripheral speed of the nip rolls was 5 m/min. Tables 1 to 3 show the angles between the grooved lines formed on the surface of the interlayer film for laminated glass and the flow direction of the conveyor.
予備圧着が完了した積層体を液体窒素内に浸けて十分冷却させることで中間膜表面にガラスが残らないようにガラスを剥離させ、中間膜シートを得た。得られた中間膜シートを23℃及び30RH%下に1時間静置した後、中間膜シート表面を3次元表面形状測定機(Bulker AXS社製、Contour GT-K)にて、残存したエンボス形状を測定した。なお、3次元表面形状測定機によるエンボス形状の測定は、24時間以内に行った。
測定点は、ローラーコンベアで搬送した際の進行方向側のガラス端部から10~20cmの間、左右のガラス端部から3cm離れた領域内を20点測定した。一つ当たりの測定視野は1.3mm×1.3mmとした。
得られた3次元形状より、3次元表面形状測定機に付属する解析ソフトの「Multivision解析により残存した溝形状の体積を計測した。体積を算出する際の基準面は、ガラスと膜の剥離面として、Multivision解析条件内の「ZeroLevel」条件を「BackGround」として「By Threshold」項目の値を調整することで設定した。
面積当たりの平均溝体積を算出し、計測した20点の平均が1.5μm3/μm2(=μm)を超えるものを「×」、1.0μm3/μm2(=μm)以上1.5μm3/μm2(=μm)以下のものを「〇」と評価し、1.0μm3/μm2(=μm)未満のものを「◎」と評価した。なお平均溝体積は同一点の表面と裏面の溝体積の平均値である。
The laminated body that had been preliminarily press-bonded was immersed in liquid nitrogen and sufficiently cooled to separate the glass so that no glass remained on the surface of the intermediate film, thereby obtaining an intermediate film sheet. After the resulting interlayer sheet was allowed to stand at 23° C. and 30 RH% for 1 hour, the surface of the interlayer sheet was measured with a three-dimensional surface profiler (Contour GT-K, manufactured by Bulker AXS) to determine the remaining embossed shape. was measured. The measurement of the embossed shape by the three-dimensional surface shape measuring machine was performed within 24 hours.
Measurement points were 20 points within an area 3 cm away from the left and right glass edges between 10 and 20 cm from the edge of the glass in the traveling direction when conveyed by a roller conveyer. A field of view for measurement was 1.3 mm×1.3 mm.
From the obtained three-dimensional shape, the volume of the remaining groove shape was measured by "Multivision analysis" of the analysis software attached to the three-dimensional surface profile measuring machine. , the "ZeroLevel" condition in the Multivision analysis conditions was set as "BackGround" by adjusting the value of the "By Threshold" item.
The average groove volume per area was calculated, and when the average of 20 measured points exceeded 1.5 μm 3 /μm 2 (= μm), “x” was given . 5 μm 3 /μm 2 (=μm) or less was evaluated as “◯”, and less than 1.0 μm 3 /μm 2 (=μm) was evaluated as “⊚”. The average groove volume is the average value of the groove volumes on the front and back surfaces at the same point.
(2)合わせガラスの発泡の評価(条件1)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を、23℃、30RH%の環境下で5時間置いた後、以後の操作に供した。
得られた合わせガラス用中間膜の厚みが厚い方の端部から、30cmの位置にガラスの中心が来る様に、かつ、クリアガラス板の横方向が膜の流れ方向と平行な方向に、縦方向が膜の幅方向と平行な方向になるように、合わせガラス用中間膜を二枚のクリアガラス板(縦15cm×横30cm×厚さ2.5mm)の間に挟み積層体とし、第一のニップロール(ロール圧力2kgf/cm2)にて1次脱気して積層体を得た。更にその積層体をローラーコンベアで搬送しながら赤外線オーブン内を通過させて表面温度が50℃になるように加熱した後に第2のニップロール(ロール圧力4kgf/cm2)で2次脱気して積層体を得た。
(2) Evaluation of Foaming in Laminated Glass (Condition 1)
The interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples were placed in an environment of 23° C. and 30 RH% for 5 hours, and then subjected to subsequent operations.
The obtained intermediate film for laminated glass was vertically placed so that the center of the glass was located 30 cm from the thicker end of the laminated glass, and the horizontal direction of the clear glass plate was parallel to the flow direction of the film. An interlayer film for laminated glass was sandwiched between two clear glass plates (length 15 cm x width 30 cm x thickness 2.5 mm) so that the direction was parallel to the width direction of the film to form a laminate. nip rolls (roll pressure 2 kgf/cm 2 ) to obtain a laminate. Further, the laminate is passed through an infrared oven while being conveyed by a roller conveyer, heated to a surface temperature of 50° C., and then secondarily degassed by a second nip roll (roll pressure 4 kgf/cm 2 ) and laminated. got a body
得られた積層体を更にローラーコンベア上に載せて搬送し、赤外線オーブンの内を通過させて積層体のガラス表面温度が85℃になるように加熱した後に、第3のニップロール(ロール圧力4kgf/cm2)を通して扱くことにより、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら3次脱気を行い、予備圧着を完了した。各ニップロールを通す際のニップロール間の間隙は積層体の平均厚みより1mm狭く、ニップロールの周速度は5m/minになるようにした。なお、合わせガラス用中間膜の表面に形成された刻線状の凹部とコンベアの流れ方向との角度を表1~3に示した。 The obtained laminate was further placed on a roller conveyor and conveyed, passed through an infrared oven to heat the laminate so that the glass surface temperature of the laminate reached 85 ° C., and then passed through a third nip roll (roll pressure 4 kgf / cm 2 ) to remove air remaining between the glass plate and the intermediate film while performing tertiary degassing to complete the pre-press bonding. The gap between the nip rolls was 1 mm narrower than the average thickness of the laminate, and the peripheral speed of the nip rolls was 5 m/min. Tables 1 to 3 show the angles between the grooved lines formed on the surface of the interlayer film for laminated glass and the flow direction of the conveyor.
(3)合わせガラスの発泡の評価(条件2)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を、23℃、30RH%の環境下で5時間置いた後、以後の操作に供した。
得られた合わせガラス用中間膜の厚みが厚い方の端部から、30cmの位置にガラスの中心が来る様に、かつ、クリアガラス板の横方向が膜の流れ方向と平行な方向に、縦方向が膜の幅方向と平行な方向になるように、合わせガラス用中間膜を二枚のクリアガラス板(縦15cm×横30cm×厚さ2.5mm)の間に挟み積層体とし、第一のニップロール(ロール圧力2kgf/cm2)にて1次脱気して積層体を得た。更にその積層体をローラーコンベアで搬送しながら赤外線オーブン内を通過させて表面温度が70℃になるように加熱した後に第2のニップロール(ロール圧力4kgf/cm2)で2次脱気して積層体を得た。
各ニップロールを通す際のニップロール間の間隙は積層体の平均厚みより1mm狭く、ニップロールの周速度は5m/minになるようにした。なお、合わせガラス用中間膜の表面に形成された刻線状の凹部とコンベアの流れ方向との角度を表1~3に示した。
(3) Evaluation of Foaming in Laminated Glass (Condition 2)
The interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples were placed in an environment of 23° C. and 30 RH% for 5 hours, and then subjected to subsequent operations.
The obtained intermediate film for laminated glass was vertically placed so that the center of the glass was located 30 cm from the thicker end of the laminated glass, and the horizontal direction of the clear glass plate was parallel to the flow direction of the film. An interlayer film for laminated glass was sandwiched between two clear glass plates (length 15 cm x width 30 cm x thickness 2.5 mm) so that the direction was parallel to the width direction of the film to form a laminate. nip rolls (roll pressure 2 kgf/cm 2 ) to obtain a laminate. Further, the laminate is passed through an infrared oven while being transported by a roller conveyor, heated to a surface temperature of 70° C., and then secondarily degassed by a second nip roll (roll pressure: 4 kgf/cm 2 ) and laminated. got a body
The gap between the nip rolls was 1 mm narrower than the average thickness of the laminate, and the peripheral speed of the nip rolls was 5 m/min. Tables 1 to 3 show the angles between the grooved lines formed on the surface of the interlayer film for laminated glass and the flow direction of the conveyor.
(4)合わせガラスの発泡の評価(条件3)
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜を、23℃、30RH%の環境下で5時間置いた後、以後の操作に供した。
得られた合わせガラス用中間膜の厚みが厚い方の端部から、30cmの位置にガラスの中心が来る様に、かつ、クリアガラス板の横方向が膜の流れ方向と平行な方向に、縦方向が膜の幅方向と平行な方向になるように、合わせガラス用中間膜を二枚のクリアガラス板(縦15cm×横30cm×厚さ2.5mm)の間に挟み積層体とし、第一のニップロール(ロール圧力2kgf/cm2)にて1次脱気して積層体を得た。更にその積層体をローラーコンベアで搬送しながら赤外線オーブン内を通過させて表面温度が60℃になるように加熱した後に第2のニップロール(ロール圧力4kgf/cm2)で2次脱気して積層体を得た。
各ニップロールを通す際のニップロール間の間隙は積層体の厚みより1mm狭く、ニップロールの周速度は5m/minになるようにした。なお、合わせガラス用中間膜の表面に形成された刻線状の凹部とコンベアの流れ方向との角度を表1~3に示した。
(4) Evaluation of Foaming in Laminated Glass (Condition 3)
The interlayer films for laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples were placed in an environment of 23° C. and 30 RH% for 5 hours, and then subjected to subsequent operations.
The obtained intermediate film for laminated glass was vertically placed so that the center of the glass was located 30 cm from the thicker end of the laminated glass, and the horizontal direction of the clear glass plate was parallel to the flow direction of the film. An interlayer film for laminated glass was sandwiched between two clear glass plates (length 15 cm x width 30 cm x thickness 2.5 mm) so that the direction was parallel to the width direction of the film to form a laminate. nip rolls (roll pressure 2 kgf/cm 2 ) to obtain a laminate. Further, the laminate is passed through an infrared oven while being transported by a roller conveyor, heated to a surface temperature of 60° C., and then secondarily degassed by a second nip roll (roll pressure: 4 kgf/cm 2 ) and laminated. got a body
The gap between the nip rolls was 1 mm narrower than the thickness of the laminate, and the peripheral speed of the nip rolls was 5 m/min. Tables 1 to 3 show the angles between the grooved lines formed on the surface of the interlayer film for laminated glass and the flow direction of the conveyor.
合わせガラスの発泡の評価の条件1~3で得られた積層体を、オートクレーブ装置を用いて、槽内圧力13気圧、槽内温度140℃で20分維持した後、槽内温度を40℃になるまで冷却した後、圧力を1気圧になるまで除圧して、合わせガラスを作製した。
更に合わせガラスをオーブン中で140℃、2時間保管後、オーブンから取り出して3時間放冷した後、合わせガラスの外観を目視で観察した。各20枚についてガラス板と合わせガラス用中間膜との間に発泡(気泡)が生じた枚数を調べて、ガラス端部から1cm以上離れた領域に気泡が発生しているかどうか判定した。気泡枚数が5枚以下であった場合を「○」と、発泡枚数が6枚以上であった場合を「×」と評価した。
The laminate obtained under the conditions 1 to 3 for evaluation of foaming of laminated glass was maintained at an internal pressure of 13 atm and an internal temperature of 140°C for 20 minutes using an autoclave, and then the internal temperature was raised to 40°C. After cooling to , the pressure was released to 1 atm to produce a laminated glass.
Furthermore, after storing the laminated glass in an oven at 140° C. for 2 hours, it was taken out of the oven and left to cool for 3 hours, after which the appearance of the laminated glass was visually observed. For each 20 sheets, the number of sheets in which foaming (bubbles) occurred between the glass sheet and the interlayer film for laminated glass was examined, and it was determined whether or not bubbles were generated in a region 1 cm or more away from the edge of the glass. A case where the number of bubbles was 5 or less was evaluated as "good", and a case where the number of bubbles was 6 or more was evaluated as "poor".
<真空脱気法での評価>
(真空バック方式での予備圧着後脱気性の評価)
得られた合わせガラス用中間膜を二枚のクリアガラス板(縦15cm×横15cm×厚さ2.5mm)の間に挟み、はみ出た部分を切り取り、積層体を得た。得られた積層体をガラスの表面温度が50℃になるまでオーブン内で予備加熱した後、ゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧機に接続し、加熱すると同時に-600mmHgの減圧下で保持しながら、積層体の温度(予備圧着温度)が18分間で90℃となるように加熱した後、大気圧に戻して予備圧着を終了して、予備脱気後積層体を得た。
<Evaluation by vacuum degassing method>
(Evaluation of degassing property after pre-press bonding by vacuum bag method)
The obtained interlayer film for laminated glass was sandwiched between two clear glass plates (15 cm long×15 cm wide×2.5 mm thick), and the protruding portion was cut off to obtain a laminate. The obtained laminate was preheated in an oven until the surface temperature of the glass reached 50° C., then transferred into a rubber bag, connected to a vacuum vacuum machine, and held under reduced pressure of −600 mmHg while being heated. After heating so that the temperature of the laminate (preliminary press-bonding temperature) reached 90° C. for 18 minutes, the pressure was returned to atmospheric pressure to complete the preliminary press-bonding, thereby obtaining a laminate after preliminary degassing.
得られた予備脱気後積層体について、以下の方法により平行光線透過率を評価した。
即ち、JIS K 7105に準拠して、予備脱気後積層体の平行光線透過率Tp(%)を、ヘーズメーター(村上色彩技術研究所社製、HM-150)を用いて測定した。
測定位置は予備脱気後積層体の2つの対角線が交差する中央部、予備脱気後積層体の各頂点から対角線方向に5.6cm離れた4点を合わせた5点として、その平均値をTpとした。
測定前に上記測定点を中心に測定値に影響を与えない範囲の大きさに積層体から切り出し、測定用サンプルとした。
なお、合わせガラスの透明性の低下は、予備圧着時における脱気不良に起因する。従って、合わせガラス用中間膜の脱気性は、合わせガラスの発泡性等を評価するよりも、予備脱気後積層体の可視光線透過率を測定することにより、より精密に評価することができる。
The parallel light transmittance of the obtained laminated body after preliminary degassing was evaluated by the following method.
That is, in accordance with JIS K 7105, the parallel light transmittance Tp (%) of the laminate after preliminary degassing was measured using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
The measurement positions were the central part where two diagonal lines of the pre-deaerated laminate intersect, and the four points diagonally 5.6 cm away from each vertex of the pre-deaerated laminate. Tp.
Before the measurement, a sample was cut out from the laminate into a size within a range that does not affect the measurement value, centering on the above measurement point, and used as a measurement sample.
The decrease in transparency of the laminated glass is caused by insufficient degassing during pre-press bonding. Therefore, the degassing property of the interlayer film for laminated glass can be evaluated more precisely by measuring the visible light transmittance of the laminate after preliminary degassing, rather than evaluating the foamability of the laminated glass.
本発明によれば、ニップロール法によっても高い脱気性を発揮することができ、気泡が発生せず視認性の高い合わせガラスを製造可能な合わせガラス用中間膜、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, an intermediate film for laminated glass that can exhibit high deaeration even by a nip roll method and can produce laminated glass with high visibility without generating air bubbles, and the interlayer film for laminated glass is used. Laminated glass can be provided.
Claims (4)
前記底部が連続した溝形状の凹部の間隔Smに対する前記底部が連続した溝形状の凹部の底部の回転半径Rの比率(R/Sm×100)が15%以上であり、
一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きく、
前記底部が連続した溝形状の凹部の粗さRzが10μm以上80μm以下である
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。 At least one surface has a large number of recesses and a large number of protrusions, the recesses have a groove shape with a continuous bottom, the adjacent recesses are arranged in parallel and regularly, and An interlayer film for laminated glass having a random uneven shape,
A ratio (R/Sm×100) of the radius of gyration R of the bottom of the groove-shaped recesses with continuous bottoms to the interval Sm between the groove-shaped recesses with continuous bottoms is 15% or more,
having one end and the other end on the opposite side of the one end, the thickness of the other end being greater than the thickness of the one end;
An intermediate film for laminated glass, wherein the roughness Rz of the groove-shaped recesses with continuous bottoms is 10 μm or more and 80 μm or less.
4. Laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2 or 3 is laminated between a pair of glass plates.
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