JP7235787B2

JP7235787B2 - 化粧シート

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Publication number: JP7235787B2
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Inventors: 陽介味口; 仁美小野
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Description

本発明は、化粧シートに関する。

壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途で、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化（艶消し）効果を有する層が設けられたものが知られている。

例えば、基材上に着色材を含有する化粧層を有し、化粧層上に、コールターカウンター法（ＡＰ５０μｍ）により測定される平均粒子径が５μｍ以下の湿式ゲル法シリカ粒子を含有するクリア層を有する化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、無機粒子を含有するクリア層を有している場合であっても着色層の色味を好適に保持し、良好な艶消し表面を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献１参照）。

また、基材上に設けられた塗膜構成体の表面にエキシマランプから照射されたエキシマ光を照射することにより、塗膜構成体の表面における電磁波の照射部分の光沢を、電磁波の照射前よりも低減させた化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、艶消感の異なる領域を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献２参照）。

特開２０１５－７７６９１号公報特開２０１８－１６４９０１号公報

しかし、上記特許文献１に記載の化粧シートにおいては、単に、クリア層にシリカ粒子を配合したに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。

また、上記特許文献２に記載の化粧シートにおいては、クリア層にシリカ粒子等が配合されておらず、単に、エキシマ光を照射するに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、さらにクリア層に不均一な凹凸が形成されるため、美観（意匠性）が低下するという問題があった。

そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、美観に優れた化粧シートを提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材上に設けられた表面層とを備え、表面層は、基材の表面上に形成された紫外線硬化物層と紫外線硬化物層の表面上に形成されたエキシマ光硬化物層とにより構成された連続層と、連続層において分散され、有機粒子及び無機粒子の少なくとも一方からなる分散体とにより構成され、表面層の、基材側と反対側の表面における表面粗さＳａの標準偏差を、連続層の厚みで除した値が７％以下であることを特徴とする。

本発明によれは、低光沢性を有するとともに、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成された、美観に優れた化粧シートを提供することが可能になる。

本発明の実施形態に係る化粧シートを示す断面図である。実施例１の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。比較例３の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。実施例２３の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。

以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。

＜化粧シート＞
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。

＜基材＞
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとして、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。

なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール）が含まれている非結晶性ポリエステルである。

また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。

基材２の厚みは、特に限定されないが、５０～８００μｍが好ましく、２５０～５００μｍがより好ましい。基材２の厚みが５０μｍ以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材２の厚みが８００μｍ以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。

＜表面層＞
表面層３は、ウレタンアクリレートと単官能アクリレートを主成分とする塗料の塗膜である連続層４と、有機粒子及び無機粒子の少なくとも一方からなる分散体５により構成されている。

この表面層３は、分散体５を含有する塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、塗料硬化物である連続層４と、連続層４において分散された粒子である分散体５により形成されている。

また、図１に示すように、連続層４は、基材２の表面２ａ上に形成された紫外線硬化物層６と、紫外線硬化物層６の表面６ａ上に形成されたエキシマ光硬化物層７により構成されている。なお、エキシマ光硬化物層７は、紫外線硬化物層６の表面６ａ上において、分散体５を覆うように形成されている。

また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａには、シワが形成されるとともに、分散体５を起点とした凹凸が形成されている。

連続層４を形成するウレタンアクリレートとしては、２～１０官能のものが使用され、例えば、フェニルグリカミシルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５００、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＬＹ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４１００、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ４５８７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２００、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、ＫＲＭ８９０４、ＲＵＡ－０６２ＮＳ（２官能アクリレートモノマー含有品）、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－２００ＰＡ、ＵＡ－１６０ＴＭ、及びＵＶ－７６００Ｂ（いずれも商品名）等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、連続層４を形成する単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、３－アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε－カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、連続層４におけるウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、本発明の化粧シート１の特徴を損なわない限り、特に制限はないが、質量比で、ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝１０：９０～９０：１０の範囲が好ましい。これは、ウレタンアクリレートは流動性が低いため、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、表面層３の表面３ａにシワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなるためである。また、単官能アクリレートは反応性が低いため、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、塗料の硬化が生じにくくなるためである。

また、連続層４の厚み（すなわち、連続層４において、分散体５が分散していない部分の厚みであって、図１に示す厚みＴ）は特に限定されないが、１～４５μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。連続層４の厚みが１μｍよりも小さい場合は、エキシマ照射の際に可動可能な塗膜領域が減少するため、シワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなる場合があるためである。また、連続層４の厚みが４５μｍよりも大きい場合は、触感性が更に低下して硬度が高くなるため、成型加工性が低下する場合があるためである。なお、連続層４の厚みが１０μｍよりも大きい場合は、表面層３の表面粗さＳａが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合がある。

分散体５は、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸を形成して、化粧シート１の美観（意匠性）を向上させるためのものである。すなわち、表面層３において、均一に分散された分散体５が起点となって凹凸が形成されるため、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸を形成することが可能になる。

この分散体５を構成する有機粒子の材料としては、例えば、アクリルコポリマー、セルロースナノファイバー粒子、ポリスチレン、エポキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、及びメラミン等が挙げられる。また、分散体５を構成する無機粒子の材料としては、例えば、ガラス、シリカ、アルミナ、ジルコニア、イットリア、マグネシア、及び窒化ケイ素等が挙げられる。なお、表面層３の低光沢性を図るとの観点から、ガラスやシリカ等の無機粒子を使用することが好ましい。また、これらの材料は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、分散体５として、略球形状を有する粒子を使用する場合、図１に示す平均粒子径Ｒが０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。これは、０．１μｍ未満の場合は、粒子が二次凝集して、不均一な分散状態が連続層内で生じてしまい、不均一な凹凸が形成されてしまうという不都合が生じる場合があるためである。また、１０μｍよりも大きい場合は、粒子の脱離が生じる場合があるためである。

なお、ここで言う「平均粒子径」とは、５０％粒径（Ｄ５０）を指し、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（日機装（株）製、マイクロトラック（登録商標）粒度分布測定装置ＭＴ３２００）等により体積平均粒子径として測定できる。

また、分散体５として、セルロースナノファイバー粒子を使用する場合、平均粒子径（ＢＥＴ平均粒子径）が０．１μｍ未満の場合であっても、粒子のアスペクト比が大きいため、物理的な障害で粒子が二次凝集せず、不均一な分散状態が連続層内で発生しないため、表面層の表面の全体において均一な凹凸が形成できる。

なお、セルロースナノファイバー粒子のＢＥＴ平均粒子径は、ＢＥＴ法を用いて測定することができる。より具体的には、セルロースナノファイバー粒子の平均粒子径とは、ＢＥＴ法により測定される比表面積Ｓ（ｍ^２／ｇ）とセルロースナノファーバー粒子の密度（ｇ／ｃｍ^３）を用いて、平均粒子径（ｎｍ）＝６０００／（Ｓ×密度）の式により算出される粒子径のことをいう。

また、分散体５として、セルロースナノファイバー粒子を使用することにより、加熱延伸時、セルロースナノファイバーを起点とした微細なクラックが生じ、外観に影響のある大きなクラックが形成されないため、加熱延伸性に優れた（すなわち、化粧シートを加熱延伸した場合に、当該加熱延伸方向と直角方向の全体に直線状のクラックが発生せず、外観に優れた）化粧シートを得ることができる。

また、分散体５の平均粒子径Ｒが、連続層４の厚みＴの０．００１倍以上４倍以下であることが好ましく、０．０１倍以上４倍以下であることがより好ましい。これは、０．００１倍未満の場合は、分散体５による均一な凹凸の形成が困難になる場合があるためである。また、４倍よりも大きい場合は、連続層４の全体積に対する分散体５の体積比率が大きくなり過ぎるため、分散体５を含有する塗料を基材２の表面２ａ上に塗工する場合に、分散体５による凹凸の形成に制約が生じ、結果として、分散体５による均一な凹凸の形成が困難になる場合があるためである。

また、表面層３において、連続層３を１００質量部とした場合に、分散体５が１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。これは、１０質量部以下の場合は、表面層３の表面３ａの全体において凹凸の形成が不十分となるため、表面層３の表面粗さＳａにバラツキが生じる場合があるためである。また、９０質量部よりも多い場合は、高価な分散体５が多くなるため、コストが増大するという不都合が生じるためである。

また、表面層３を形成するための塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、及び分散体５以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、光重合開始剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。

光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。

＜製造方法＞
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。

次に、基材２の表面２ａ上に、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、光重合開始剤、及び分散体５が添加された塗料を塗布し、基材２の表面２ａ上に表面層３となる塗膜を形成する。

なお、例えば、上述のＲＵＡ－０６２ＮＳ等の２官能アクリレートモノマー含有されたウレタンアクリレートを使用する場合は、単官能アクリレートの使用を省略することができる。

また、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。

次に、基材２の表面２ａ上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射する。そうすると、表面層３となる塗膜の最表面のみに硬化が生じて、上述のエキシマ光硬化物層７が形成されて、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成される。その結果、表面層３における光沢度（低光沢性）を実現することが可能になる。

なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ａｒ^２、Ｋｒ^２、Ｘｅ^２等を用いることができる。

そして、紫外線（３５０～４５０ｎｍ）を照射して塗膜を硬化させることにより、紫外線硬化物層６が形成されて、基材２の表面２ａ上に形成された紫外線硬化物層６と紫外線硬化物層６の表面６ａ上に形成されたエキシマ光硬化物層７により構成された連続層４と、連続層４において分散された分散体５により構成された表面層３が形成され、分散体５により、表面３ａの全体において均一に凹凸が形成される。その結果、エキシマ照射による低光沢性を維持した状態で、均一に形成された凹凸により美観が向上した化粧シート１が製造される。

なお、上記紫外線（３５０～４５０ｎｍ）の代わりに、再度、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。

ここで、本発明の化粧シート１においては、上述のごとく、分散体５により、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸が形成されるため、表面層３の表面３ａにおける表面粗さＳａ［μｍ］の標準偏差σ［μｍ］が０．２以下となる。

なお、ここで言う「表面粗さＳａ」とは、ＩＳＯ２５１７８に規定されている「三次元表面性状パラメータ（三次元の算術平均粗さ）」のことを言う。

また、「表面粗さＳａの標準偏差σ」とは、表面粗さＳａの広がり幅（表面粗さＳａのバラツキ）を示し、この標準偏差σは後述の方法で求めることができる。

そして、本発明の化粧シート１においては、この表面粗さＳａの標準偏差σ［μｍ］を、連続層３の厚みＴ［μｍ］で除した値が７％以下となる（すなわち、以下の式（１）が成立する）点に特徴がある。

［数１］
（表面粗さＳａの標準偏差σ［μｍ］÷連続層３の厚みＴ［μｍ］）×１００≦７［％］（１）

従って、上述のごとく、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸が形成された、美観に優れた化粧シート１を提供することが可能になる。

また、本発明の化粧シート１は、上述のシワによる艶消し効果により、表面層３の表面３ａにおける光沢度Ｇが１３以下となるため、低光沢性を図ることが可能になる。

なお、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、ＪＩＳＺ８７４１：１９９７に準拠した方法で測定される６０°光沢度のことを言う。

また、低艶性をより一層向上させて、意匠性を高めるとの観点から、光沢度Ｇは１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。

以上に説明したように、本発明の化粧シート１においては、表面層３の表面３ａにおける表面粗さＳａの標準偏差σ［μｍ］を、連続層３の厚みＴ［μｍ］で除した値が７％以下であるため、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸が形成された、美観に優れた化粧シート１を提供することが可能になる。

また、上述のシワによる艶消し効果により、低光沢性を有する化粧シート１を提供することが可能になる。

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。

化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ウレタンアクリレート－１：３官能ウレタンアクリレート（亜細亜工業社製、商品名：ＲＵＡ－０６２ＮＳ、２官能アクリレートモノマー含有）
（２）ウレタンアクリレート－２：６官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、商品名：ＵＶ－７６００Ｂ）
（３）ウレタンアクリレート－３：３～４官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５）
（４）ウレタンアクリレート－４：３官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス社製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０）
（５）単官能アクリレート：テトラヒドロフルフリルアクリレート（東京化成工業（株）製、商品名：ＴｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ）
（６）開始剤：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓＢ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
（７）分散体－１：低アルカリガラス（ポッターズ・バロッティー二社製、商品名：ＥＭＢ－１０、平均粒子径：５μｍ）
（８）分散体－２：低アルカリガラス（ポッターズ・バロッティー二社製、商品名：ＥＭＢ－２０、平均粒子径：１０μｍ）
（９）分散体－３：アクリルコポリマー微粒子（大日精化工業社製、商品名：０３０（１０ＭＤ）クリヤー、平均粒子径：９μｍ）
（１０）分散体－４：シリカ微粒子（デンカ社製、商品名：ＵＦＰ３０、平均粒子径：０．１μｍ）
（１１）分散体－５：セルロースナノファイバー粒子（モリマシナリー社製、商品名：Ｃ－１００(ＩＰＡ)、ＩＰＡ分散セルロースナノファイバー、固形分５％、平均粒子径：０．０２７μｍ）
（１２）分散体－６：セルロースナノファイバー粒子（スギノマシン社製、商品名：Ｉｍａ－１０００２、水分散セルロースナノファイバーをアセトン置換、固形分２％、平均粒子径：０．０１～０．０５μｍ）
（１３）分散体－７：セルロースナノファイバー粒子（スギノマシン社製、商品名：Ｗｆｏ－１０００２、水分散セルロースナノファイバーをアセトン置換、固形分２％、平均粒子径：０．０１～０．０５μｍ）
（１４）ウレタンアクリレート－５：６官能ウレタンアクリレート＋６官能アクリレート（昭和インク工業所製、商品名：ＨＧＵＶ－０２２）

（実施例１）
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが２５０μｍであるＲＰＥＴを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。

なお、表面層となる塗料において、連続層を形成する材料（ウレタンアクリレート、単官能アクリレート）１００体積部に対する、分散体の体積部は１６体積部であった。

次に、エキシマ照射装置（エム・ディ・コム社製、商品名：１７２ｎｍ空冷式エキシマ照射装置（型式：ＭＥＩＲＡ―Ｍ―１―１５２―Ｈ４）を用いて、窒素雰囲気下において、Ｘｅ^２を放電ガスとして用いたエキシマ光（ピーク波長：１７２ｎｍ）を塗膜に照射した。なお、積算光量が２０ｍＪ／ｃｍ^２、照射光度が４０ｍＷ／ｃｍ^２となるように照射した。

そして、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、紫外硬化用高圧水銀ランプ４ｋＷ（Ｈ０４－Ｌ４１））を用いて、塗膜に紫外線（主波長：３６５ｎｍ）を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に、分散体を含有する連続層により構成された表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が１５ｃｍ、ランプ移動速度が０．７５ｍ／分の条件下で紫外線照射を行い、照射量を１５０ｍＪ／ｃｍ^２とした。

＜厚みの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層における連続層の厚み（連続層において、分散体が分散していない部分の厚み）Ｔを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。

より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ（測定倍率：５００倍）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（測定倍率：１０００倍））で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を１０か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を３回行い、３回分の塗膜高さの平均値を算出し、連続層の厚みＴとした。以上の結果を表１に示す。

＜光沢度の測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層における６０°の光沢度Ｇを、ＪＩＳＺ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を５回行い、５回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度Ｇとした。

また、測定した５回の光沢度を使用して、標準偏差σ_Ｇを算出した。より具体的には、測定した５回の光沢度を、Ｇ_１，Ｇ_２，Ｇ_３，Ｇ_４，Ｇ_５とし、下記式（１）を使用して求めた。以上の結果を表１に示す。

＜表面粗さの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層の表面粗さ（表面層の、基材側と反対側の表面における表面粗さ）Ｓａを、ＩＳＯ２５１７８に準拠して、形状解析レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて測定した。なお、レーザー種として４０４ｎｍ半導体レーザーを用い、標準対物レンズ５０倍を利用して、２７７μｍ×２０８μｍの範囲を測定した。また、上記測定を１０回行い、１０回分の表面粗さＳａの平均値を算出し、表面層における表面粗さＳａとした。

また、測定した１０回の表面粗さＳａを使用して、標準偏差σを算出した。より具体的には、測定した１０回の表面粗さを、Ｓａ_１，Ｓａ_２，Ｓａ_３，Ｓａ_４，Ｓａ_５，Ｓａ_６，Ｓａ_７，Ｓａ_８，Ｓａ_９，Ｓａ_１０とし、下記式（２）を使用して求めた。以上の結果を表１に示す。

そして、算出した表面層の表面粗さＳａの標準偏差σと、連続層の厚みＴとを用いて、表面粗さＳａの標準偏差σを連続層３の厚みＴで除した値（すなわち、σ／Ｔ）を算出した。以上の結果を表１に示す。

なお、本実施例の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図２に示す。図２に示すように、本実施例の化粧シートは、低光沢性を有するとともに、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成され、美観に優れていることが分かる。

（実施例２～２８、比較例１～８）
塗料成分の組成を表１～表４に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。なお、比較例７～８においては、エキシマ照射を行わなかった。

そして、上述の実施例１と同様にして、厚みの測定、光沢度の測定、及び表面粗さの測定を行った。以上の結果を表１～表３に示す。

なお、比較例３の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図３に示す。図３に示すように、比較例３の化粧シートは、十分な艶消し効果が得られておらず、また、不均一な凹凸が形成されており、美観（意匠性）が低下していることが分かる。

＜加熱延伸性の評価＞
また、実施例２３～２８において、加熱延伸性の評価を行った、より具体的には、５０ｍｍ×１２０ｍｍの短冊状の試験片を準備し、延伸温度が９０℃、引張速度が３００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離が８０ｍｍの条件下で、長辺方向に１００％延伸する引張試験を実施した。そして、目視において、加熱延伸した方向と直角にクラックが発生していないものを〇、当該クラックが発生しているものを×とした。以上の結果を表４に示す。

表１～表２に示すように、実施例１～１２の化粧シートにおいては、低光沢性を有するとともに、表面粗さＳａの標準偏差［μｍ］が０．２以下であり、表面粗さＳａの標準偏差［μｍ］を連続層の厚み［μｍ］で除した値（すなわち、σ／Ｔ）が７％以下であるため、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成され、美観に優れていることが分かる。

なお、分散体として無機粒子（低アルカリガラス、シリカ微粒子）を使用した実施例１６～１７，１９の化粧シートにおいては、分散体として有機粒子（アクリルコポリマー微粒子）を使用した実施例１８の化粧シートに比し、低光沢性を有することが分かる。

一方、表３に示すように、比較例１～６の化粧シートにおいては、表面粗さＳａの標準偏差が０．２μｍよりも大きく、σ／Ｔが７％よりも大きいため、表面層の表面の全体において不均一に凹凸が形成され、美観に乏しいことが分かる。

なお、比較例３の化粧シートにおいては、流動性が低いウレタンアクリレートの配合比が大きいため、表面層の表面にシワが発生しにくくなり、表面層における光沢度が高い（低光沢性に乏しい）ことが分かる。

また、比較例７～８の化粧シートにおいては、エキシマ照射を行わなかったため、塗膜の表面にシワが形成されず、表面層における光沢度が高い（低光沢性に乏しい）ことが分かる。

また、表４に示すように、分散体としてセルロースナノファイバー粒子を使用した実施例２３～２８の化粧シートにおいては、低アルカリガラスを配合しない場合であっても、低光沢性を有するとともに、表面粗さＳａの標準偏差［μｍ］が０．２以下であり、表面粗さＳａの標準偏差［μｍ］を連続層の厚み［μｍ］で除した値（すなわち、σ／Ｔ）が７％以下であるため、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成され、美観に優れていることが分かる。

また、表４に示すように、分散体としてセルロースナノファイバー粒子を使用した実施例２３～２８の化粧シートにおいては、加熱延伸した方向と直角方向の全体に直線状のクラックが発生しておらず、外観が優れた状態であるため、加熱延伸性に優れていることが分かる。なお、実施例２３の化粧シートにおける表面層の表面の状態（上述の直線状のクラックが発生していない状態）を示すレーザー顕微鏡写真を図４に示す。

以上説明したように、本発明は、化粧シートに適している。

１化粧シート
２基材
２ａ基材の表面
３表面層
３ａ表面層の表面
４連続層
５分散体
６紫外線硬化物層
６ａ紫外線硬化物層の表面
７エキシマ光硬化物層
Ｒ分散体の平均粒子径
Ｔ連続層（表面層）の厚み

Claims

基材と、
前記基材上に設けられた表面層と
を備え、
前記表面層は、前記基材の表面上に形成された紫外線硬化物層と該紫外線硬化物層の表面上に形成されたエキシマ光硬化物層とにより構成された連続層と、前記連続層において分散され、有機粒子及び無機粒子の少なくとも一方からなる分散体とにより構成され、
前記分散体の平均粒子径が５μｍ以上１０μｍ以下であり、
前記表面層において、前記連続層１００質量部に対して、前記分散体の含有量が２０質量部以上９０質量部以下であり、
前記表面層の、前記基材側と反対側の表面における表面粗さＳａ[μｍ]が０．４以上であり、
前記表面粗さＳａ[μｍ]の標準偏差σ[μｍ]が０．２以下であり、
前記表面粗さＳａ［μｍ］の標準偏差σ［μｍ］を、前記連続層の厚みＴ［μｍ］で除した値が７％以下であることを特徴とする化粧シート。
前記分散体の平均粒子径が、前記連続層の厚みの０．００１倍以上４倍以下であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
前記表面層の光沢度が１３以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。