JP7175464B2

JP7175464B2 - 二ヨウ化ホウ素化合物、それから得られるボロン酸およびボロン酸エステル等、ならびにそれらの製造方法

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Publication number: JP7175464B2
Application number: JP2018148656A
Authority: JP
Inventors: 琢次畠山; 康幸笹田; 靖宏近藤
Original assignee: Kwansei Gakuin Educational Foundation; SK Materials JNC Co Ltd
Current assignee: Kwansei Gakuin Educational Foundation; SK Materials JNC Co Ltd
Priority date: 2017-08-30
Filing date: 2018-08-07
Publication date: 2022-11-21
Anticipated expiration: 2038-08-07
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Description

特許法第３０条第２項適用１．講演予稿集（電気通信回線を通じた掲載）（１）学会名：日本化学会第９７春季年会ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｓｊ．ｊｐ／ｎｅｎｋａｉ／９７ｈａｒｕ／（２）掲載日：平成２９年３月３日（３）掲載物：日本化学会第９７春季年会予稿集、公益社団法人日本化学会（４）公開者：畠山琢次、植浦健太、小田晋（５）公開内容：「１Ｅ８－１２芳香族化合物に対する求電子的Ｃ－Ｈホウ素化反応の開発」２．講演予稿集（ＤＶＤ及びＵＳＢによる配布）（１）学会名：日本化学会第９７春季年会ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｓｊ．ｊｐ／ｎｅｎｋａｉ／９７ｈａｒｕ／（２）配布日：平成２９年３月３日（３）配布物：日本化学会第９７春季年会予稿集、公益社団法人日本化学会（４）公開者：畠山琢次、植浦健太、小田晋（５）公開内容：「１Ｅ８－１２芳香族化合物に対する求電子的Ｃ－Ｈホウ素化反応の開発」３．学会発表（プロジェクタ映写による公開）（１）学会名：日本化学会第９７春季年会、慶應義塾大学日吉キャンパスｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｓｊ．ｊｐ／ｎｅｎｋａｉ／９７ｈａｒｕ／（２）開催日：平成２９年３月１６日（３）公開者：畠山琢次、植浦健太、小田晋（４）公開内容：「１Ｅ８－１２芳香族化合物に対する求電子的Ｃ－Ｈホウ素化反応の開発」

本発明は、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池ならびに表示装置および照明装置に用いられる多環芳香族化合物または多環芳香族多量体化合物（以下、多環芳香族化合物等ともいう）を製造することができる二ヨウ化ホウ素化合物に関する。

有機ホウ素化合物は、有機合成における重要な合成中間体として知られている。その製造方法については、ハロゲン置換基を有する芳香族化合物からグリニャール試薬を調製し、金属交換反応によって製造する例が知られている。

このような間接的な製造方法に対して、近年、直接的な製造方法として、イリジウムなどの遷移金属触媒を用いたＣ－Ｈホウ素化反応が盛んに研究されている（非特許文献１および２）。

また、遷移金属触媒を用いない製造方法としては、三塩化ホウ素を用いて求電子的Ｃ－Ｈホウ素化反応が報告されている（非特許文献３）。

J.F.Hartwig, Chem.Soc.Rev., 2011, 40, 1192 N.Miyaura, J.F.Hartwig et al, J.Am.Chem.Soc., 2002, 124, 3916 T.Marcelli, M.J.Ingleson et al., J.Am.Chem.Soc., 2013, 135, 474

しかしながら、イリジウムなどの遷移金属触媒を用いた製造方法は、実用に際しては、経済性に課題が残る。また、遷移金属触媒を用いないとしても、三塩化ホウ素を用いた製造方法では、量論量の塩化アルミニウムおよびアミンを用いるため、生成物を有機ボロン酸として得ることは困難である。これは、基本的に有機ボロン酸は精製が難しく、再結晶等の限られた精製方法でしか単離が困難であり、量論量の塩化アルミニウムやアミンを用いると副生成物が多量に生成し、現実的には有機ボロン酸として単離が困難となるためである。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、三ヨウ化ホウ素とブレンステッド塩基を用いた求電子的Ｃ－Ｈホウ素化反応を開発し、種々のアリールボロン酸やそのピナコールエステル（ｐｉｎ）などのボロン酸エステルを簡便に製造することに成功し、本発明を完成するに至った。

項１．
下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物。

（上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１～６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）

項２．
下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（１）で表される構造を複数有する多量体化合物である、項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。

（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）

項３．
上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（－Ｒ）_２または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（－Ｒ）_２のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよく、そして、
前記多量体化合物は２量体化合物または３量体化合物である、
項２に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。

項４．
下記一般式（２）で表される化合物または下記一般式（２）で表される構造を２つもしくは３つ有する２量体化合物もしくは３量体化合物である、項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。

（上記式（２）中、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲは炭素数６～１２のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリールまたは炭素数１～６のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記＞Ｎ－ＲのＲは－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（－Ｒ）_２または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（－Ｒ）_２のＲはそれぞれ独立して炭素数１～６のアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）

項５．
上記式（２）中、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）またはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６～１０のアリールまたはハロゲンで置換されていてもよく、この炭素数６～１０のアリールにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒまたは－Ｓ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲは炭素数６～１０のアリールまたは炭素数１～４のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい、
項４に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。

項６．
上記式（Ｙ）中、
Ａｒは、ｎ価の、ベンゼン環、トリフェニルアミン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、トリフェニレン環、クリセン環、ペリレン環またはフェロセン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は炭素数１～６のアルキルで置換されていてもよく、そして、
ｎは１～４の整数である、
項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物。

項７．
Ａｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることで、下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物を製造する方法。

（Ａｒ’は、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
上記式（Ｙ）中、Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１～６の整数であり、そして、上記式（Ｙ）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）

項８．
下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコールまたはジオールもしくはジカルボン酸を反応させることで、下記一般式（Ｙ’－１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’－２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造する方法。

（上記各式中、
Ａｒは、ｎ価の、ヘテロアリール環、炭素数１０以上のアリール環または置換基を有するベンゼン環であって、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、ｎは１～６の整数であり、
Ｒ^２１は水素または炭素数１～３０のアルキルであり、当該アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、＞Ｎ－Ｒまたは－ＳｉＨ_２－で置換されていてもよく、任意の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、
Ｒ^２２は炭素数１～３０のアルキレンまたは炭素数６～１６のアリーレンであり、前記アルキレンにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、＞Ｎ－Ｒまたは－ＳｉＨ_２－で置換されていてもよく、任意の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記アリーレンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～１０のアルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、そして、
上記式（Ｙ）で表される化合物、式（Ｙ’－１）で表される化合物および式（Ｙ’－２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）

本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、従来のグリニャール試薬等を用いた間接的な製造方法および直接的であっても高価な遷移金属触媒などを用いた製造方法などに比べて極めて簡便な方法で製造することができ、またそれから得られるボロン酸およびボロン酸エステルはその後、種々の芳香族系化合物を製造するのに重要な化合物である。本発明では、このような重要な化合物およびその製造方法を提供することができる。

本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。

１．本発明の概要
本発明を概略的に説明すると、まず、所定のアリールまたはヘテロアリールであるＡｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることで、下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物を製造することができる。さらに、この二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコールまたはジオールを反応させることで、下記一般式（Ｙ’－１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’－２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造することができる。なお、下記式中の符号は上で定義するとおりである。

また、本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、ボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物以外にも、フッ化ホウ素化合物（およびその塩）などの様々な化合物を製造するための出発物質として使用することができる。

二ヨウ化ホウ素化合物としては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される化合物および下記一般式（１）または（２）で表される構造を複数有する多量体化合物が挙げられる。しかしながら、本発明の特徴の一つは、アリールまたはヘテロアリールであるＡｒ’に簡便な方法で導入された二ヨウ化ホウ素基にあり、Ａｒ’としては式（１）や式（２）で表される構造に特に限定されない。なお、下記式中の符号は上で定義するとおりである。

２．一般式（Ｙ）の二ヨウ化ホウ素化合物
本発明は下記一般式（Ｙ）で表される二ヨウ化ホウ素化合物である。

一般式（Ｙ）中のＡｒである「炭素数１０以上のアリール環」としては、例えば、炭素数１０～３０のアリール環が挙げられ、炭素数１０～１６のアリール環が好ましく、炭素数１０～１２のアリール環がより好ましく、炭素数１０のアリール環が特に好ましい。

また、「置換基を有するベンゼン環」とは、単なるベンゼン環ではなく必ず置換基を有し、置換基としては炭素数１～４のアルキルが挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチルなどである。置換基の数は１～３個であり、好ましくは１個であるが、置換基がメチル基の場合には置換基数は２個または３個である。

具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環（ただし、キシレン環などのように必ず置換基を有する）、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、インデン環、インダン環、アズレン環、ヘプタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ－テルフェニル、ｏ－テルフェニル、ｐ－テルフェニル）、縮合三環系である、アントラセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、ビフェニレン環、ａｓ－インダセン環、ｓ－インダセン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、クリセン環、フルオランテン環、アセフェナントリレン環、アセアントリレン環、プレイアデン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環、ピセン環、ペンタフェン環、縮合六環系以上のアリール環であるジベンゾクリセン環、コロネン環、アンタントレン環、１．１２－ベンゾペリレン環、サーキュレン環、スマネン環、コランニュレン環、ヘリセン環、ヘプタセン環、ヘキサセン環、ケクレン環、オバレン環、ゼトレン環などが挙げられる。

一般式（Ｙ）中のＡｒである「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリール環が挙げられ、炭素数２～２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄、窒素および鉄などの金属元素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。

具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピラン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、ジナフトフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ジナフトチオフェン環、キサンテン環、ベンゾチエノベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環、フェロセン環などが挙げられる。

上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、例えば、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、置換もしくは無置換の「アリールチオ」、置換もしくは無置換の「アリールセレノ」、または、ハロゲンで置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、また「アリールオキシ」、「アリールチオ」および「アリールセレノ」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基が挙げられる。

また第１の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。

具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどが挙げられる。

また第１の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１～２４の直鎖または炭素数３～２４の分岐鎖のアルコキシが挙げられる。炭素数１～１８のアルコキシ（炭素数３～１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１～１２のアルコキシ（炭素数３～１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１～６のアルコキシ（炭素数３～６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルコキシ（炭素数３～４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。

具体的な「アルコキシ」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。

また第１の置換基としての「ハロゲン」としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。

第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、置換もしくは無置換の「アリールチオ」、または、置換もしくは無置換の「アリールセレノ」は、置換もしくは無置換と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンが挙げられ、それらの具体的な基は、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」や「ハロゲン」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。

一般式（Ｙ）中のｎは１～６の整数であり、好ましくは１～５の整数、より好ましくは１～４の整数、さらに好ましくは１～３の整数、特に好ましくは１または２、最も好ましくは１である。ただし、ｎが示す二ヨウ化ホウ素基の数は、その後の反応で生成するボロン酸基やボロン酸エステル基の数であるため、最終的にどのような化合物を製造するかに応じてその数は適宜変更することができる。

３．一般式（１）または式（２）の二ヨウ化ホウ素化合物
上記式（Ｙ）の二ヨウ化ホウ素化合物の具体例としては、例えば、下記一般式（１）で表される化合物および下記一般式（１）で表される構造を複数有する多量体化合物が挙げられる。なお、多量体化合物は多量化の数や多量化の態様により化合物構造が異なるため、下記構造は一例である。また、各式中の符号は上で定義するとおりである。

また、式（１）で表される化合物およびその多量体化合物の好ましい具体例としては、下記一般式（２）で表される化合物、または下記一般式（２）で表される構造を複数有する多量体化合物が挙げられる。なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。

一般式（１）におけるＡ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換基で置換されていてもよい。この置換基は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ（アリールとヘテロアリールを有するアミノ基）、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたはハロゲンが好ましい。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンが挙げられる。

また、Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、別の環で縮合されていてもよい５員環または６員環であることが好ましい。一般式（２）の構造は、Ａ環、Ｂ環およびＣ環がベンゼン環（６員環）になった例である。ただし後述するように、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士は結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよいため、当該ベンゼン環は別の環が縮合した構造になることもあり得る。

一般式（１）におけるＡ環（またはＢ環、Ｃ環）は、一般式（２）におけるａ環とその置換基Ｒ^１～Ｒ^３（またはｂ環とその置換基Ｒ^８～Ｒ^１１、ｃ環とその置換基Ｒ^４～Ｒ^７）に対応する。その意味で、一般式（２）の各環を小文字のａ～ｃで表した。

一般式（２）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよい。したがって、一般式（２）で表される化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（２－１）および式（２－２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（１）におけるそれぞれＡ環、Ｂ環およびＣ環に対応する。なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。

上記式（２－１）および式（２－２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（２）で説明すれば、置換基Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。また、上記式（２－１）および式（２－２）から分かるように、例えば、ｂ環のＲ^８とｃ環のＲ^７、ｂ環のＲ^１１とａ環のＲ^１、ｃ環のＲ^４とａ環のＲ^３などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。

上記式（２－１）や式（２－２）で表される化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（１－３－３２３）～（１－３－３９１）で表されるような化合物に対応する。すなわち、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環などが縮合して形成されるＡ’環（またはＢ’環またはＣ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環Ａ’（または縮合環Ｂ’または縮合環Ｃ’）はそれぞれナフタレン環、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環などである。

一般式（１）におけるＸ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、前記＞Ｎ－ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、連結基としては、－Ｏ－、－Ｓ－または＞Ｃ（－Ｒ）_２が好ましい。なお、前記「＞Ｃ（－Ｒ）_２」のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよい。この説明は一般式（２）におけるＸ^１およびＸ^２でも同じである。

ここで、一般式（１）における「＞Ｎ－ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合している」との規定は、一般式（２）では「＞Ｎ－ＲのＲは－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（－Ｒ）_２または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合している」との規定に対応する。
この規定は、下記式（２－３－１）で表される、Ｘ^１やＸ^２が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ^１（またはＸ^２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＢ’環（またはＣ’環）を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ｂ’（または縮合環Ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
また、上記規定は、下記式（２－３－２）や式（２－３－３）で表される、Ｘ^１および／またはＸ^２が縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ^１（および／またはＸ^２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＡ’環を有する化合物である。形成されてできた縮合環Ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。

一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「アリール環」としては、例えば、炭素数６～３０のアリール環が挙げられ、炭素数６～１６のアリール環が好ましく、炭素数６～１２のアリール環がより好ましく、炭素数６～１０のアリール環が特に好ましい。なお、この「アリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となる。

具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ－テルフェニル、ｏ－テルフェニル、ｐ－テルフェニル）、縮合三環系である、アントラセン環、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、クリセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などが挙げられる。

一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２～３０のヘテロアリール環が挙げられ、炭素数２～２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２～２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２～１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２～１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１ないし５個含有する複素環などが挙げられる。なお、この「ヘテロアリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたヘテロアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。

具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ－インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ－ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環などが挙げられる。

上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は、第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、または、ハロゲンで置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、また「アリールオキシ」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基が挙げられる。

具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、ｎ－オクチル、ｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、２，６－ジメチル－４－ヘプチル、３，５，５－トリメチルヘキシル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、１－メチルデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、１－ヘキシルヘプチル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－ヘプタデシル、ｎ－オクタデシル、ｎ－エイコシルなどが挙げられる。

具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。

第１の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、または、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」は、置換もしくは無置換と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンが挙げられ、それらの具体的な基は、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」や「ハロゲン」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。

一般式（２）のＲ^１～Ｒ^１１におけるアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノのアリール、ジヘテロアリールアミノのヘテロアリール、アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリール、アリールオキシのアリールまたはハロゲンとしては、一般式（１）で説明した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基が挙げられる。また、Ｒ^１～Ｒ^１１におけるアルキル、アルコキシまたはハロゲンとしては、上述した一般式（１）の説明における第１の置換基としての「アルキル」、「アルコキシ」または「ハロゲン」の説明を参照することができる。さらに、これらの基への置換基としてのアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンも同様である。また、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成した場合の、これらの環への置換基であるヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲン、および、さらなる置換基であるアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンについても同様である。

一般式（１）のＸ^１およびＸ^２における＞Ｎ－ＲのＲは上述した第２の置換基で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールまたはアルキルであり、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルにおける少なくとも１つの水素は例えばアルキルやハロゲンで置換されていてもよい。このアリール、ヘテロアリール、アルキルおよびハロゲンとしては上述する基が挙げられる。特に炭素数６～１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数２～１５のヘテロアリール（例えばカルバゾリルなど）、炭素数１～４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２）におけるＸ^１およびＸ^２でも同じである。

一般式（１）における連結基である「＞Ｃ（－Ｒ）_２」のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよいが、このアルキルやハロゲンとしては上述する基が挙げられる。アルキルとしては特に炭素数１～４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２）における連結基である「＞Ｃ（－Ｒ）_２」でも同じである。

また、本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物の具体例は、一般式（１）で表される単位構造を複数有する多量体化合物、好ましくは、一般式（２）で表される単位構造を複数有する多量体化合物である。多量体化合物は、２～６量体が好ましく、２～３量体がより好ましく、２量体が特に好ましい。多量体化合物は、一つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１～３のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態（例えば後述する式（１－１－２２３）、式（１－１－２２６）で表されるような化合物に対応）に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態であってもよい。

このような多量体化合物としては、例えば、下記式（２－４）、式（２－４－１）、式（２－４－２）、式（２－５－１）～式（２－５－４）または式（２－６）で表される多量体化合物が挙げられる。具体的には、例えば後述する式（１－１－２２４）、式（１－１－２２５）、式（１－１－２２７）、式（１－１－２２８）で表されるような化合物に対応する。下記式（２－４）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。より具体的に、下記式（２－４－１）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、二つの一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物であり、下記式（２－４－２）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、三つの一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２－５－１）～式（２－５－４）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、ｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環を共有するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式（２－６）で表される多量体化合物は、一般式（２）で説明すれば、例えばある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とある単位構造のｂ環（またはａ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数の一般式（２）で表される単位構造を一つの化合物中に有する多量体化合物である。なお、各式中の符号は上で定義するとおりである。

多量体化合物は、式（２－４）、式（２－４－１）または式（２－４－２）で表現される多量化形態と、式（２－５－１）～式（２－５－４）のいずれかまたは式（２－６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体化合物であってもよく、式（２－５－１）～式（２－５－４）のいずれかで表現される多量化形態と、式（２－６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体化合物であってもよく、式（２－４）、式（２－４－１）または式（２－４－２）で表現される多量化形態と式（２－５－１）～式（２－５－４）のいずれかで表現される多量化形態と式（２－６）で表現される多量化形態とが組み合わさった多量体化合物であってもよい。

また、一般式（１）または（２）で表される化合物、もしくは、一般式（１）または（２）で表される構造を複数有する多量体化合物の化学構造中の水素は、その全てまたは一部が重水素であってもよい。

４．二ヨウ化ホウ素化合物の具体例
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物のさらに具体的な例としては、以下の化合物が挙げられる。各式中、Ｍｅはメチル基、^ｔＢｕはｔ－ブチル基、^ｉＰｒはイソプロピル基、Ｄは重水素である。

５．二ヨウ化ホウ素化合物の製造方法
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物は、Ａｒ’をブレンステッド塩基の存在下で三ヨウ化ホウ素と反応させることでを製造することができる。なお、各式中の符号は上で定義したとおりである。

上記製造方法で用いられるブレンステッド塩基としては、トリフェニルボラン、トリス（２，４，６－トリメチルフェニル）ボラン等のトリアリールボラン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルピペリジン、ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン等のアミン、テトラフェニルホウ酸リチウム、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム等のテトラフェニルホウ酸塩などが好ましい。

上記製造方法では反応を促進させる目的で、ルイス酸を添加してもよい。ルイス酸としては、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、トリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）、塩化鉄（III）または臭化鉄（III）等が好ましい。

上記製造方法で用いられる反応溶媒は、反応自体を阻害しないものであればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタン、ノナン、デカン、ウンデカンおよびドデカン等の炭化水素、クロロベンゼンや１，２－ジクロロベンゼン、２，４－ジクロロトルエンおよび１，２，４－トリクロロベンゼン等のハロゲン化された芳香族炭化水素等の一般的な溶媒から選択して、単独で、または複数の溶媒を混合して用いることができる。また、反応溶媒を使用せず反応基質のみで反応させることもできる。

上記製造方法では三ヨウ化ホウ素の添加量を調整することによって、目的とする化合物の二ヨウ化ホウ素基の置換基数および目的とするホウ酸置換基数を制御することができる。すなわち、一置換体を調製する場合には、三ヨウ化ホウ素に対し反応基質を過剰に用いることで所望の目的物を得ることができ、多置換体を調製する場合には、反応基質に対し三ヨウ化ホウ素を過剰に添加すれば所望の目的物を得ることができる。したがって、反応基質と三ヨウ化ホウ素のモル比率は１００：１～１：１００、より好ましくは５０：１～１：４０の範囲であり、さらに好ましくは４０：１～１：３０の範囲であり、特に好ましくは３０：１～１：２０の範囲である。

上記製造方法は、適切な反応温度にて実施されることが望ましい。すなわち、－７８℃から、使用される反応基質あるいは溶媒の沸点までの間で実施されることが操作を簡便にする点で好ましい。反応速度と副生成物の生成量とのバランスを考慮すると、２０℃から２５０℃の間で実施されることがより好ましい。上記製造方法は大気中でも実施できるが、窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で実施されることが好ましい。

６．ボロン酸およびボロン酸エステルの製造方法
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物に、水、アルコール（Ｒ^２１－ＯＨ）またはジオールもしくはジカルボン酸（ＯＨ－Ｒ^２２－ＯＨ）を反応させることで、下記一般式（Ｙ’－１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または下記一般式（Ｙ’－２）で表されるボロン酸エステル化合物を製造することができる。なお、各式中の符号は上で定義したとおりである。

反応に使用する水またはアルコール「Ｒ^２１－ＯＨ」におけるＲ^２１は、水素または炭素数１～３０のアルキルであり、当該アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、＞Ｎ－Ｒまたは－ＳｉＨ_２－で置換されていてもよく、任意の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよい。ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、これらの説明は、一般式（１）のＸ^１およびＸ^２における＞Ｎ－ＲのＲの説明を引用することができる。

炭素数１～３０のアルキルとしては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１～２４の直鎖アルキルまたは炭素数３～２４の分岐鎖アルキルが挙げられる。炭素数１～１８のアルキル（炭素数３～１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１～１２のアルキル（炭素数３～１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。

使用可能なアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、シクロブタノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、１－ペンタノール、２－エチル－２－プロパノール、１－ヘキサノール、２－ヘキサノール、、４－メチル－２－ペンタノール、３，３－ジメチル－１－ブタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－ヘプタノール、２－ヘプタノール、１－オクタノール、１，１，３，３－テトラメチル－１－ブタノール、２－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、２－プロピル－１－ペンタノール、１－ノナノール、２，２－ジメチル－１－ヘプタノール、２，６－ジメチル－４－ヘプタノール、３，５，５－トリメチル－１－ヘキサノール、１－デカノール、１－ウンデカノール、２－ウンデカノール、１－ドデカノール、１－トリデカノール、６－トリデカノール、１－テトラデカノール、１－ヘプタデカノール、１－ヘキサデカノール、１－ヘプタデカノール、１－オクタデカノール、１－ノナデカノール、１－エイコサノールなどが挙げられる。

反応に使用するジオール「ＯＨ－Ｒ^２２－ＯＨ」におけるＲ^２２は、炭素数１～３０のアルキレンまたは炭素数６～１６のアリーレンであり、前記アルキレンにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、＞Ｎ－Ｒまたは－ＳｉＨ_２－で置換されていてもよく、任意の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記アリーレンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～１０のアルキルまたはハロゲンで置換されていてもよい。ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、これらの説明は、一般式（１）のＸ^１およびＸ^２における＞Ｎ－ＲのＲの説明を引用することができる。

炭素数１～３０のアルキレンとしては、上記Ｒ^２１として説明した「炭素数１～３０のアルキル」の二価の基が挙げられる。

炭素数６～１６のアリーレンとしては、具体的には、１，２－フェニレン、１，４－フェニレン、１，２－ナフチレン、２，３－ナフチレンおよび４，５－ナフチレンなどが挙げられる。

使用可能なジオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、ベンゾピナコール、ピナコール、１－（１－ヒドロキシシクロヘキシル）－シクロヘキサン－１－オール、１－（４－メトキシフェニル）－２－メチルプロパン－１，２－ジオール、２－メチル－ブタン－２，３－ジオール、Ｎ－フェニルジエタノールアミンなどが挙げられ、使用可能なジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、イタコン酸、フマル酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、Ｎ－メチルイミノ二酢酸などが挙げられる。

エステル化においては、反応を促進させる目的で、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルピペリジン、ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン等のブレンステッド塩基を添加してもよいし、予め、アルコール「Ｒ^２１－ＯＨ」またはジオールもしくはジカルボン酸「ＯＨ－Ｒ^２２－ＯＨ」を金属塩としてから用いてもよい。

上記製造方法で用いられる反応溶媒は、反応自体を阻害しないものであればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカンおよびドデカン等の炭化水素、クロロベンゼンや１，２－ジクロロベンゼン、２，４－ジクロロトルエンおよび１，２，４－トリクロロベンゼン等のハロゲン化された芳香族炭化水素等を筆頭にジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル等の一般的な有機溶媒から選択して、単独でまたは複数の溶媒を混合して用いることができる。また、反応溶媒を使用せず反応基質のみで反応させることもできる。

上記製造方法は、適切な反応温度にて実施されることが望ましい。すなわち、－７８℃から使用される溶媒の沸点の間で実施されることが操作を簡便にする点で好ましい。反応速度と副生成物の生成量とのバランスを考慮すると、０℃から１００℃の間で実施されることがより好ましい。上記製造方法は大気中でも実施できるが、窒素およびアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で実施されることが好ましい。

上記製造方法では得られた二ヨウ化ホウ素誘導体に一価のアルコールを作用させることによって、所望のホウ酸エステルを得ることができる。作用させる一価アルコールの添加量は、作用させる基質の二ヨウ化ホウ素基の置換数によって異なる。したがって添加する一価のアルコールのモル比率は対応する二ヨウ化ホウ素誘導体に対して４００ｍｏｌ％～３０００ｍｏｌ％、より好ましくは３００ｍｏｌ％～２０００ｍｏｌ％の範囲であり、さらに好ましくは２４０ｍｏｌ％～１５００ｍｏｌ％の範囲であり、特に好ましくは２２０ｍｏｌ％～１３２０ｍｏｌ％の範囲である。

上記製造方法では得られた二ヨウ化ホウ素誘導体に二価のアルコールもしくは二価のカルボン酸を作用させることによって、所望のホウ酸エステルを得ることができる。作用させる一価アルコールの添加量は、作用させる基質の二ヨウ化ホウ素基の置換数によって異なる。したがって添加する二価のアルコールまたは二価のカルボン酸のモル比率は対応する二ヨウ化ホウ素誘導体に対して２００ｍｏｌ％～１５００ｍｏｌ％、より好ましくは１５０ｍｏｌ％～１０００ｍｏｌ％の範囲であり、さらに好ましくは１２０ｍｏｌ％～７５０ｍｏｌ％の範囲であり、特に好ましくは１１０ｍｏｌ％～６６０ｍｏｌ％の範囲である。

上記製造方法では、通常の化学操作で用いられる方法により、反応終了後の反応系から生成物を単離することができる。たとえば、反応液に水を加えて反応を停止させた後、有機溶媒で反応系から抽出することができる。反応生成物は必要に応じて再結晶、蒸留、シリカゲルクロマトグラフィー等の精製操作を単独またはこれらを組み合わせて行うことにより、より純度の高いボロン酸またはボロン酸エステル等にすることもできる。あるいは反応生成物を精製することなく官能基を変換して、より精製が容易な化合物に変換した後、上述した精製操作を単独またはこれらを組み合わせて行うことにより、望ましい化合物を得ることもできる。

７．ボロン酸およびボロン酸エステル
本発明の二ヨウ化ホウ素化合物から得られるボロン酸およびボロン酸エステルとしては、式（Ｙ’－１）で表されるボロン酸化合物もしくはボロン酸エステル化合物または式（Ｙ’－２）で表されるボロン酸エステル化合物が挙げられ、より具体的には、式（１）または（２）で表される化合物およびそれらの多量体化合物における二ヨウ化ホウ素基（ＢＩ_２部位）がボロン酸基またはボロン酸エステル基となった化合物が挙げられる。

ボロン酸エステル基としては特に限定されず、ヒドロキシル基を有する例えばアルキルやアリールとボロン酸との反応で得られるような基が挙げられる。具体的には以下の構造の基が挙げられる。

８．ボロン酸またはボロン酸エステルからの多環芳香族化合物の製造方法
次に、式（１）または（２）で表される化合物およびそれらの多量体化合物における二ヨウ化ホウ素基（ＢＩ_２部位）がボロン酸基またはボロン酸エステル基となった化合物を用いて、多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物を製造する方法について説明する。なお、以下に示す各スキーム中の構造式における符号は上の定義のとおりであり、ただし、各式中のＹはボロン酸またはボロン酸エステルを示す。

下記スキーム（１）または（２）において、ボロン酸またはボロン酸エステルに塩化アルミニウムのようなルイス酸を反応させることで、多環芳香族化合物を製造することができる。

また、ｐ－トルエンスルホン酸のようなブレンステッド酸も用いることができる。特にルイス酸を用いて反応を行う場合には、選択率や収率を向上させるためにジイソプロピルエチルアミンなどの塩基を加えてもよい。

また、下記スキーム（３）～（５）に示された方法により、一般式（１）または（２）で表される構造を複数有する多量体化合物のボロン酸またはボロン酸エステルを用いて、多環芳香族多量体化合物を製造することもできる。この場合、ボロン酸またはボロン酸エステルの繰り返し構造の数に応じて使用する塩化アルミニウム等の試薬の量を２倍量、３倍量等とすることで２量体化合物、３量体化合物等の目的物を得ることができる。

上記スキーム（１）～（５）で使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３、ＡｌＦ_３、ＢＦ_３・ＯＥｔ_２、ＢＣｌ_３、ＢＢｒ_３、ＧａＣｌ_３、ＧａＢｒ_３、ＩｎＣｌ_３、ＩｎＢｒ_３、Ｉｎ（ＯＴｆ）_３、ＳｎＣｌ_４、ＳｎＢｒ_４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ_３、Ｓｃ（ＯＴｆ）_３、ＺｎＣｌ_２、ＺｎＢｒ_２、Ｚｎ（ＯＴｆ）_２、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、Ｍｇ（ＯＴｆ）_２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ_３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）_２、ＣｕＣｌ_２、ＹＣｌ_３、Ｙ（ＯＴｆ）_３、ＴｉＣｌ_４、ＴｉＢｒ_４、ＺｒＣｌ_４、ＺｒＢｒ_４、ＦｅＣｌ_３、ＦｅＢｒ_３、ＣｏＣｌ_３、ＣｏＢｒ_３などが挙げられる。また、これらのルイス酸を固体に担持した材料も同様に使用することができる。

上記スキーム（１）～（５）で使用するブレンステッド酸としては、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、フルオロスルホン酸、カルボラン酸、トリフルオロ酢酸、（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、塩化水素、臭化水素、フッ化水素などが挙げられる。また固体ブレンステッド酸としてアンバーリスト（商品名：ダウ・ケミカル）、ナフィオン（商品名：デュポン）、ゼオライト、テイカキュア（商品名：テイカ株式会社）などが挙げられる。

上記スキーム（１）～（５）で加えてもよいアミンとしては、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、２，６－ルチジン、２，６－ジ－ｔ－ブチルアミンなどが挙げられる。

また上記スキーム（１）～（５）で使用する溶媒としては、ｏ－ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエチレン、ベンゾトリフルオリド、デカリン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、１，２，４－トリメチルベンゼン、キシレン、ジフェニルエーテル、アニソール、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル－ｔ－ブチルエーテルなどが挙げられる。

９．フッ化ホウ素化合物などのその他の化合物
また、本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、ボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物以外にも、フッ化ホウ素化合物（およびその塩）などの様々な化合物を製造するための出発物質として使用することができる。フッ化ホウ素化合物（およびその塩）は、二ヨウ化ホウ素化合物にフッ化アルカリ金属（ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦなど）を反応させることで得られ、フッ化ホウ素基としては例えば－ＢＦ_３Ｌｉ、－ＢＦ_３Ｎａ、－ＢＦ_３Ｋなどが挙げられる。

１０．有機デバイス
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などが挙げられる。

１０－１．有機電界発光素子
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機電界発光素子の各層を構成する材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。

図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。

なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。

上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。

有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０～＋４００℃、真空度１０^－６～１０^－３Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－１５０～＋３００℃、膜厚２ｎｍ～５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。

このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として印加すればよく、電圧２～４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。

１０－２．有機電界効果トランジスタ
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機電界効果トランジスタを構成する材料として用いることができる。有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができる。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。

有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極およびドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造が挙げられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子等として適用できる。

１０－３．有機薄膜太陽電池
本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機薄膜太陽電池を構成する材料として用いることができる。有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明で製造される多環芳香族化合物および多環芳香族多量体化合物は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。

合成例（１）：
化合物（Ｙ’－２－１）：２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－トリフェニレンの合成

三ヨウ化ホウ素（１２０ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）およびトリフェニレン（２７６ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）および１，２，４－トリクロロベンゼン（２．００ｍｌ）を窒素雰囲気下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２－ジヨードボリルトリフェニレン（Ｙ－１）を得た。その後、トリエチルアミン（０．５００ｍｌ、３．６０ｍｍｏｌ）、ピナコール（１０７ｍｇ、０．９１ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー＜ＧＰＣ＞（溶離液：トルエン）によって精製し、黄色液体として化合物（Ｙ’－２－１）（５８．６ｍｇ、収率５５％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４２（ｓ，１２Ｈ）、７．５５－７．６６（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．０６－７．０８（ｍ，３Ｈ）、７．２０－７．２７（ｍ，１４Ｈ）、８．６０－８．６８（ｍ，４Ｈ）、８．７９－８．８３（ｄｄ，１Ｈ）、９．１９（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２５．０（４Ｃ）、８４．０（２Ｃ）、１２２．４（１Ｃ）、１２３．１（１Ｃ）、１２３．３（１Ｃ）、１２３．７（２Ｃ）、１２７．１（２Ｃ）、１２７．２（１Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１２９．０（１Ｃ）、１２９．６（１Ｃ）、１２９．９（１Ｃ）、１３０．３（１Ｃ）、１３０．５（３Ｃ）．

合成例（２）：
化合物（Ｙ’－２－２）：２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－アントラセンの合成

三ヨウ化ホウ素（１５９．０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、アントラセン（２９０ｍｇ、１．６３ｍｍｏｌ）および１，２，４－トリクロロベンゼンを窒素雰囲気下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２－ジヨードボリルアントラセン（Ｙ－２）を得た。その後、トリエチルアミン（０．６７ｍｌ、４．８０ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４２ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をＧＰＣ（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、化合物（Ｙ’－２－２）（６４．５ｍｇ、収率５３％）を白色固体として得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４１（ｓ，１２Ｈ）、７．４３－７．４９（ｍ，２Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ）、７．９６－８．０２（ｍ，３Ｈ）、８．３９（ｓ，１Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．９（４Ｃ）、８４．０（２Ｃ）、１２５．２（１Ｃ）、１２５．８（１Ｃ）、１２５．９（１Ｃ）、１２７．１（１Ｃ）、１２７．４（１Ｃ）、１２８．１（１Ｃ）、１２８．５（１Ｃ）、１２９．２（１Ｃ）、１３１．１（１Ｃ）、１３１．６（１Ｃ）、１３２．４（１Ｃ）、１３２．７（１Ｃ）、１３７．４（１Ｃ）．

合成例（３）：
化合物（Ｙ’－１－１）：（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）ボロン酸の合成

三ヨウ化ホウ素（２３６ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２－ジヨードボリル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン（Ｙ－３）を得た。その後、ジクロロメタンを加えて、リン酸緩衝液に移した。その後、ジクロロメタンで３回抽出操作を行った後に、有機層に飽和食塩水を加えて１回抽出操作を行った。次に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した後に抽出液を減圧留去した。得られた粗生成物をトルエンに溶解させた後にヘキサンを加えた。得られた析出物を吸引ろ過することで取り除いた。ろ液を減圧留去した後に、ヘキサンで洗浄したところ、白色固体として化合物（Ｙ’－１－１）（２５．４ｍｇ、収率２４％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．７２－１．７３（ｍ，４Ｈ）、２．６８－２．７２（ｍ，４Ｈ）、６．９９（ｄ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，２Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２２．８（２Ｃ）、２８．９（２Ｃ）、１２８．０（１Ｃ）、１３１．２（１Ｃ）、１３５．１（１Ｃ）、１３５．３（１Ｃ）、１３８．６（１Ｃ）．

合成例（４）：
化合物（Ｙ’－２－３）：（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）ボロン酸Ｎ－メチルイミノ二酢酸エステルの合成

三ヨウ化ホウ素（２３６ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２－ジヨードボリル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン（Ｙ－３）を得た。その後、トリエチルアミン（１．００ｍｌ、７．２ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルイミノ二酢酸（２６５ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。ろ液を減圧留去した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル＝１：１（容積比））を行った後、得られた粗生成物をヘキサン洗浄することで、黄色固体として化合物（Ｙ’－２－３）（７．４０ｍｇ、収率４．３％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．７８－１．８３（ｍ，４Ｈ）、２．５８（ｓ，３Ｈ）、２．７６－２．８１（ｍ，４Ｈ）、３．７３（ｓ，１Ｈ）、３．７７（ｓ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，１Ｈ）、７．０８（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｄ，１Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）．

合成例（５）：
化合物（Ｙ’－２－４）：２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレンの合成

三ヨウ化ホウ素（２３７ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２－ジヨードボリル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン（Ｙ－３）を得た。その後、トリエチルアミン（１．００ｍｌ、７．２ｍｍｏｌ）、ピナコール（２１４ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をＧＰＣ（溶離液：トルエン）によって精製した後、化合物（Ｙ’－２－４）（１２１ｍｇ、収率７８％）を黄色液体として得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３３（ｓ，１２Ｈ）、１．７７－１．８０（ｍ，４Ｈ）、２．７６－２．７９（ｍ，４Ｈ）、７．０７（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，１Ｈ）、７．５３（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２３．２（２Ｃ）、２４．８（４Ｃ）、２９．１（１Ｃ）、２９．６（１Ｃ）、８３．５（２Ｃ）、１２８．６（１Ｃ）、１３１．７（１Ｃ）、１３５．７（１Ｃ）、１３６．５（１Ｃ）、１４０．７（１Ｃ）．

合成例（６）：
化合物（Ｙ’－２－５）：２，５，８，１１－テトラキス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ペリレンの合成

ペリレン（５０．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に三ヨウ化ホウ素（６２６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）および１，２，４－トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下、２４０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２，５，８，１１－テトラキス（ジヨードボリル）ペリレン（Ｙ－４）を得た。その後、トリエチルアミン（２．６ｍｌ、１９ｍｍｏｌ）およびピナコール（５６７ｍｇ、４．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、ＧＰＣ（溶離液：ジクロロエタン）で分取することで、化合物（Ｙ’－２－５）（４９．５ｍｇ、収率３３％）を黄色固体として得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４３（ｓ，４８Ｈ）、８．２５（ｓ，４Ｈ）、８．６３（ｓ，４Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２５．１（１６Ｃ）、８４．２（８Ｃ）、１２６．２（４Ｃ）、１３０．５（４Ｃ）、１３２．１（２Ｃ）、１３３．４（２Ｃ）、１３７．１（４Ｃ）．

合成例（７）：
化合物（Ｙ’－２－６）：２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピレンの合成

ピレン（４０．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に三ヨウ化ホウ素（３１３ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）および１，２，４－トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下、２４０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去し２，７－ビス（ジヨードボリル）ピレン（Ｙ－５）を得た。その後、トリエチルアミン（１．３ｍｌ、９．６ｍｍｏｌ）およびピナコール（２８４ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、ＧＰＣ（溶離液：ジクロロエタン）で分取することで、化合物（Ｙ’－２－６）（３５．４ｍｇ、収率３９％）を白色固体として得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４５（ｓ，２４Ｈ）、８．０８（ｓ，４Ｈ）、８．６２（ｓ，４Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２５．１（８Ｃ）、８４．３（４Ｃ）、１２６．５（２Ｃ）、１２７．８（４Ｃ）、１３１．０（４Ｃ）、１３１．３（４Ｃ）．

合成例（８）：
化合物（Ｙ’－１－２）：２，７－ピレンジボロン酸の合成

ピレン（４０．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に三ヨウ化ホウ素（３１３ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）および１，２，４－トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を加え、窒素雰囲気下、２４０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２，７－ビス（ジヨードボリル）ピレン（Ｙ－５）を得た。その後、反応溶液をリン酸緩衝液（０．４Ｍ、５０ｍｌ）に０℃で加え、水層を酢酸エチル（６０ｍｌ）で３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過した。溶媒を留去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：メタノール／ジクロロメタン＝１／２０（容量比））で分取することで、化合物（Ｙ’－１－２）（２４．９ｍｇ、収率４３％）を茶色固体として得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．１４（ｓ，４Ｈ）、８．４０（ｓ，４Ｈ）、８．６７（ｓ，４Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：１２５．０（２Ｃ）、１２７．５（４Ｃ）、１３０．０（４Ｃ）、１３０．８（４Ｃ）．

合成例（９）：
化合物（Ｙ’－２－７）：２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９Ｈ－フルオレンの合成
化合物（Ｙ’－２－８）：３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９Ｈ－フルオレンの合成

三ヨウ化ホウ素（１５９ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）およびフルオレン（２６６ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２００℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、２－ジヨードボリルフルオレン（Ｙ－６）および３－ジヨードボリルフルオレン（Ｙ－７）を混合物として得た。その後、トリエチルアミン（０．６７０ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４７ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、化合物（Ｙ’－２－７）および化合物（Ｙ’－２－８）（５６．１ｍｇ、収率４８％）を６０：４０の比率で黄色液体として得た。

ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’－２－７）の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３６（ｓ，１２Ｈ）、３．８８（ｓ，２Ｈ）、７．２３－７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，１Ｈ）、７．７６－７．８５（ｍ，３Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．９（４Ｃ）、３６．７（１Ｃ）、８３．７（２Ｃ）、１１９．２（１Ｃ）、１２０．３（１Ｃ）、１２５．１（２Ｃ）、１２６．７（１Ｃ）、１２７．２（１Ｃ）、１３３．４（１Ｃ）、１４１．５（１Ｃ）、１４２．４（１Ｃ）、１４３．８（１Ｃ）、１４４．５（１Ｃ）．

ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’－２－８）の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３６（ｓ，１２Ｈ）、３．８９（ｓ，２Ｈ）、７．２３－７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｄ，２Ｈ）、７．７６－７．８５（ｍ，２Ｈ）、８．２４（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．９（４Ｃ）、３７．１（１Ｃ）、８３．８（２Ｃ）、１２０．１（１Ｃ）、１２４．４（１Ｃ）、１２４．９（１Ｃ）、１２６．２（１Ｃ）、１２６．６（１Ｃ）、１２６．７（１Ｃ）、１３３．３（１Ｃ）、１４１．２（１Ｃ）、１４１．６（１Ｃ）、１４６．６（１Ｃ）．

合成例（１０）：
化合物（Ｙ’－２－９）：１－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－４－フェノキシベンゼンの合成
化合物（Ｙ’－２－１０）：１－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－３－フェノキシベンゼンの合成

三ヨウ化ホウ素（１５６ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）およびジフェニルエーテル（２８７ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、１８０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、減圧留去して、１－ジヨードボリル－４－フェノキシベンゼン（Ｙ－８）および１－ジヨードボリル－３－フェノキシベンゼン（Ｙ－９）を混合物として得た。その後、トリエチルアミン（０．６７０ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、化合物（Ｙ’－２－９）および化合物（Ｙ’－２－１０）（６０．１ｍｇ、収率５１％）を７５：２５の比率で黄色液体として得た。

ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’－２－９）の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３３（ｓ，１２Ｈ）、６．９８（ｄ，２Ｈ）、７．０２（ｄ，２Ｈ）、７．１２（ｔ，１Ｈ）、７．３２－７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．７８（ｄ，２Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．８（４Ｃ）、１１７．６（２Ｃ）、１１９．４（２Ｃ）、１２３．６（１Ｃ）、１２９．８（２Ｃ）、１３６．６（２Ｃ）、１５６．５（１Ｃ）、１６０．２（１Ｃ）．

ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’－２－１０）の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３２（ｓ，１２Ｈ）、６．９８（ｄ，２Ｈ）、７．０７（ｄ，１Ｈ）、７．１２（ｔ，１Ｈ）、７．２８－７．３６（ｍ，３Ｈ）、７．４９（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．８（４Ｃ）、８３．９（２Ｃ）、１１８．４（１Ｃ）、１２２．８（１Ｃ）、１２５．３（１Ｃ）、１２９．２（１Ｃ）、１２９．６（１Ｃ）、１２９．８（１Ｃ）、１５６．５（１Ｃ）、１５７．６（１Ｃ）．

合成例（１１）：
化合物（Ｙ’－３－１）：トリフルオロ（５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）－λ４－ボランカリウム塩の合成

三ヨウ化ホウ素（２３５ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）および１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン（２．４５ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１２時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去して、２－ジヨードボリル－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン（Ｙ－３）を得た。その後、これを、０℃、カニュラーでゆっくりとフッ化カリウム（２１５ｍｇ、３．７ｍｍｏｌ）の脱水アセトニトリル溶液（２０ｍｌ）に加えた。その後、４０℃に昇温し、１時間加熱撹拌した。得た反応溶液を吸引ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮して得られた粗生成物をジクロロメタンに溶解させた後、濾過した。ろ液を減圧下で濃縮して化合物（Ｙ’－３－１）（５１．１ｍｇ、収率３０％）を白色固体として得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－Ｄ６）：δ＝１．６９－１．７４（ｍ，４Ｈ）、２．６０－２．６６（ｍ，４Ｈ）、６．７１（ｄ，１Ｈ）、７．１２（ｓ，１Ｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－Ｄ６）：２４．７（２Ｃ）、２４．７（２Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１３０．１（１Ｃ）、１３２．６（１Ｃ）、１３３．３（１Ｃ）、１３４．４（１Ｃ）．

合成例（１２）：
化合物（Ｙ’－２－１１）：２，２’－（５，５’－ジメチル－［１，１’－ビフェニル］－３，３’－ジイル）（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）の合成

三ヨウ化ホウ素（７８３ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）、３，３－ジメチルビフェニル（７５．０μｌ、０．４１ｍｍｏｌ）および１，２，４－トリクロロベンゼン（２．０ｍｌ）を窒素雰囲気下、２２０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去して５，５’－ジメチル－３，３’－ジヨードボリルビフェニル（Ｙ－１０）を得た。その後、トリエチルアミン（３．３５ｍｌ、２４ｍｍｏｌ）、ピナコール（７０８ｍｇ、６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、黄色固体として化合物（Ｙ’－２－１１）（５５．７ｍｇ、収率３２％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３６（ｓ，２４Ｈ）、２．４１（ｓ，６Ｈ）、７．５３（ｓ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，２Ｈ）、７．８４（ｓ，２Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２１．３（２Ｃ）、２４．８（８Ｃ）、８３．８（４Ｃ）、１３０．６（２Ｃ）、１３１．１（２Ｃ）、１３４．２（２Ｃ）、１３７．４（２Ｃ）、１４０．６（２Ｃ）．

^１１Ｂ－ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：３０．８．

合成例（１３）：
化合物（Ｙ’－１－３）：（３－クロロ－４，５－ジメチル）フェニルボロン酸の合成の合成

三ヨウ化ホウ素（３９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）および３－クロロ－オルトキシレン（１．９５ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、１６０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去し、１－ジヨードボリル－３－クロロ－４，５－ジメチルベンゼン（Ｙ－１１）を得た。その後、トリエチルアミン（１．６５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加えた。次に脱水トルエン（５．０ｍｌ）を加えて希釈した後に、リン酸緩衝液（２０ｍｌ）に移した。１規定の塩酸（１０ｍｌ）を加えた後に、トルエン（２０ｍｌ）で３回抽出操作を行った。有機層に飽和食塩水（２０ｍｌ）を加えて１回抽出操作を行った。次に無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した後に抽出液を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：１，２－ジクロロエタン）によって単離精製したところ、茶色液体として化合物（Ｙ’－１－３）（１０２ｍｇ、収率５５％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝２．２８（ｓ，６Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、７．５２（ｓ，１Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，２Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：１６．１（１Ｃ）、２０．４（１Ｃ）、１２８．０（１Ｃ）、１３２．１（１Ｃ）、１３３．２（１Ｃ）、１３４．２（１Ｃ）、１３５．６（１Ｃ）、１３７．６（１Ｃ）．

^１１Ｂ－ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２７．８．

合成例（１４）：
化合物（Ｙ’－２－１２）：２－（３－クロロ－４，５－ジメチルフェニル）－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランの合成

三ヨウ化ホウ素（３９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）および３－クロロ－オルトキシレン（１．９５ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、１６０℃で１６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去し、１－ジヨードボリル－３－クロロ－４，５－ジメチルベンゼン（Ｙ－１１）を得た。その後トリエチルアミン（１．６５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）、ピナコール（３５６ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、黄色固体として化合物（Ｙ’－２－１２）（１７６ｍｇ、収率６６％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３３（ｓ，１２Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）、７．４６（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：１６．５（１Ｃ）、２０．６（１Ｃ）、２４．８（４Ｃ）、８３．９（２Ｃ）、１３２．９（１Ｃ）、１３４．２（１Ｃ）、１３４．５（１Ｃ）、１３７．７（１Ｃ）、１３７．９（１Ｃ）．

^１１Ｂ－ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２９．６．

合成例（１５）：
化合物（Ｙ’－２－１３）：９－フェニル－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９Ｈ－カルバゾールの合成
化合物（Ｙ’－２－１４）：９－フェニル－３－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９Ｈ－カルバゾールの合成

三ヨウ化ホウ素（３９．２ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、９－フェニルカルバゾール（９８．４ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）及び１，２，４－トリクロロベンゼン（１．０ｍｌ）を窒素雰囲気下、１８０℃で６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、減圧留去し、９－フェニル－２－ジヨードボリルカルバゾール（Ｙ－１２）および９－フェニル－３－ジヨードボリル－カルバゾール（Ｙ－１３）を混合物として得た。その後に、トリエチルアミン（０．１７０ｍｌ、１．２ｍｍｏｌ）、ピナコール（３５．１ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を加え、室温で撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、白色固体として化合物（Ｙ’－２－１３）および化合物（Ｙ’－２－１４）を１５：８５の比率の混合物（１９．２ｍｇ、収率５２％）として得た。

ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’－２－１３）の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３５（ｓ，１２Ｈ）、７．２７－７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．３６－７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．４５－７．４９（ｍ，１Ｈ）、７．５４－７．６３（ｍ，４Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、８．１４－８．１８（ｍ，２Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．９（４Ｃ）、８３．７（２Ｃ）、１０９．９（１Ｃ）、１１６．０（１Ｃ）、１１９．５（１Ｃ）、１１９．８（１Ｃ）、１２０．７（１Ｃ）、１２３．０（１Ｃ）、１２５．８（１Ｃ）、１２６．１（１Ｃ）、１２６．１（１Ｃ）、１２６．５（１Ｃ）、１２７．４（２Ｃ）、１２７．５（１Ｃ）、１２９．９（２Ｃ）、１３７．６（１Ｃ）、１４０．５（１Ｃ）、１４１．５（１Ｃ）．

^１１Ｂ－ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：３１．６．

ＮＭＲ測定により得られた化合物（Ｙ’－２－１４）の構造を確認した。
^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４０（ｓ，１２Ｈ）、７．２７－７．３１（ｍ，１Ｈ）、７．３６－７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．４５－７．４９（ｔ，１Ｈ）、７．５４－７．６３（ｍ，４Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．９（４Ｃ）、８３．７（２Ｃ）、１０９．１（１Ｃ）、１０９．８（１Ｃ）、１２０．３（１Ｃ）、１２０．５（１Ｃ）、１２３．０（１Ｃ）、１２３．５（１Ｃ）、１２５．９（１Ｃ）、１２７．１（１Ｃ）、１２７．６（１Ｃ）、１２７．７（１Ｃ）、１２９．９（２Ｃ）、１３２．４（１Ｃ）、１３７．５（２Ｃ）、１４１．０（１Ｃ）、１４３．０（１Ｃ）．

合成例（１６）：
化合物（Ｙ’－２－１５）：（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェロセンの合成

三ヨウ化ホウ素（１５７ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、フェロセン（２９８ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）およびオルトジクロロベンゼン（１．６ｍｌ）を窒素雰囲気下、０℃で１６時間撹拌した。反応液を０℃で減圧留去し、ジヨードボリルフェロセン（Ｙ－１４）を得た。その後に室温まで昇温し、トリエチルアミン（０．６７０ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ピナコール（１４２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加え、撹拌した。その後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をゲル浸透クロマトグラフィー（溶離液：トルエン）によって単離精製したところ、橙色固体として化合物（Ｙ’－２－１５）（７７．４ｍｇ、収率６２％）を得た。

^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．３５（ｓ，１２Ｈ）、４．１５（ｓ，１２Ｈ）、４．３８（ｔ，２Ｈ）、４．４３（ｓ，１Ｈ）．

^１３Ｃ－ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２４．９（４Ｃ）、６８．４（５Ｃ）、７１．９（２Ｃ）、７３．７（２Ｃ）、８３．９（２Ｃ）．

^１１Ｂ－ＮＭＲ（１２９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：３２．２．

その他の合成例：
上述した合成例の他に、以下の合成例により本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物およびそれから得られるボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物を得た。なお各スキーム中、「ｐｉｎ」はピナコールエステルを示す。

本発明に係る二ヨウ化ホウ素化合物は、従来のグリニャール試薬等を用いた間接的な製造方法および直接的であっても高価な遷移金属触媒などを用いた製造方法などに比べて極めて簡便な方法で製造することができ、またそれから得られるボロン酸およびボロン酸エステル等はその後、種々の芳香族系化合物を製造するのに重要な化合物である。本発明では、このような重要な化合物およびその製造方法を提供することができる。

１００有機電界発光素子
１０１基板
１０２陽極
１０３正孔注入層
１０４正孔輸送層
１０５発光層
１０６電子輸送層
１０７電子注入層
１０８陰極

Claims

下記一般式（１）で表される二ヨウ化ホウ素化合物または下記一般式（１）で表される構造を複数有する二ヨウ化ホウ素多量体化合物。

（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリールまたは置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは連結基または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、前記＞Ｎ－ＲのＲは－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（－Ｒ）_２または単結合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（－Ｒ）_２のＲはそれぞれ独立して水素またはアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよく、そして、
前記多量体化合物は２量体化合物または３量体化合物である、
請求項１に記載する二ヨウ化ホウ素化合物または二ヨウ化ホウ素多量体化合物。
下記一般式（２）で表される二ヨウ化ホウ素化合物または下記一般式（２）で表される構造を２つもしくは３つ有する二ヨウ化ホウ素２量体化合物もしくは二ヨウ化ホウ素３量体化合物。

（上記式（２）中、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒ、－Ｓ－または－Ｓｅ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲは炭素数６～１２のアリール、炭素数２～１５のヘテロアリールまたは炭素数１～６のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記＞Ｎ－ＲのＲは－Ｏ－、－Ｓ－、＞Ｃ（－Ｒ）_２または単結合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、また、前記＞Ｃ（－Ｒ）_２のＲはそれぞれ独立して炭素数１～６のアルキルであり、このアルキルにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい。）
上記式（２）中、
Ｒ^１～Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素、炭素数６～３０のアリール、炭素数２～３０のヘテロアリール、ジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６～１２のアリール）またはハロゲンであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、また、Ｒ^１～Ｒ^１１のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９～１６のアリール環または炭素数６～１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６～１０のアリールまたはハロゲンで置換されていてもよく、この炭素数６～１０のアリールにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、＞Ｎ－Ｒまたは－Ｓ－であり、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲは炭素数６～１０のアリールまたは炭素数１～４のアルキルであり、これらにおける少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素は重水素で置換されていてもよい、
請求項３に記載する二ヨウ化ホウ素化合物または二ヨウ化ホウ素２量体化合物もしくは二ヨウ化ホウ素３量体化合物。
請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物中の二ヨウ化ホウ素基「－ＢＩ_２」が下記いずれかで表されるボロン酸基またはボロン酸エステル基となった、ボロン酸化合物またはボロン酸エステル化合物。

（上記各式中、
Ｒ^２１は水素または炭素数１～３０のアルキルであり、当該アルキルにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、＞Ｎ－Ｒまたは－ＳｉＨ_２－で置換されていてもよく、任意の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルであり、そして、
Ｒ^２２は炭素数１～３０のアルキレンまたは炭素数６～１６のアリーレンであり、前記アルキレンにおける任意の－ＣＨ_２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、＞Ｎ－Ｒまたは－ＳｉＨ_２－で置換されていてもよく、任意の－ＣＨ_２ＣＨ_２－は－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－で置換されていてもよく、少なくとも１つの水素はハロゲンで置換されていてもよく、前記アリーレンにおける少なくとも１つの水素は炭素数１～１０のアルキルまたはハロゲンで置換されていてもよく、ここで、前記＞Ｎ－ＲのＲはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアリール、アルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいヘテロアリールまたはアルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアルキルである。）