JP7164980B2 - 粘着シートおよび防眩性シート - Google Patents
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Description
図1は本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。図1に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1は、粘着剤層11と、当該粘着剤層11の両面にそれぞれ設けられた2枚の剥離シート12とを備える。また、粘着剤層11は、光拡散微粒子111を含有する。ここで、粘着シート1において剥離シート12は必須の構成要素ではなく、粘着シート1の使用時に剥離・除去されるものである。
(1)粘着剤層
本実施形態における粘着剤層11は、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体と、光拡散微粒子111とを含有する粘着剤組成物から形成されたものである。本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層11が光拡散微粒子111を含有することで、当該粘着剤層11が後述する範囲のヘイズ値を有するものとなる。これにより、本実施形態に係る粘着シート1を用いて製造される防眩性シートでは、ギラツキの発生を良好に抑制することができる。
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する。(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該モノマーを含有しない(メタ)アクリル酸エステル重合体と比較して、小さい屈折率を有し易いものとなる。そのため、本実施形態における粘着剤層11では、粘着剤層11の屈折率が比較的低いものとなるとともに、(メタ)アクリル酸エステル重合体と光拡散微粒子との屈折率の差が比較的小さい値(ただし、「0」ではない)となり易くなる。その結果、本実施形態に係る粘着シート1を用いて製造される防眩性シートでは、白茶けの発生が良好に抑制されるものとなる。なお、(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率の測定方法については、後述する実施例の欄に記載する通りである。
本実施形態における光拡散微粒子111としては、粘着剤層11に光拡散性を付与することができる限り特に限定されない。また、光拡散微粒子111は、上述した(メタ)アクリル酸エステル重合体との屈折率の差が比較的小さいものであることが好ましい。
本実施形態における粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。前述した(メタ)アクリル酸エステル重合体が、重合体を構成するモノマー単位として、前述した反応性官能基含有モノマーを含む場合には、当該反応性官能基含有モノマーの反応性官能基が、架橋剤と反応することが可能となる。これにより、形成される粘着剤層11中に、架橋剤によって(メタ)アクリル酸エステル重合体が架橋された構造が形成され、粘着剤層11を構成する粘着剤の凝集力が向上するものとなる。
本実施形態における粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化性成分を含有してもよい。粘着剤組成物が活性エネルギー線硬化性成分を含有する場合、当該粘着剤組成物を硬化して得られる粘着剤層11は、高い被膜強度を示すものとなる。
本実施形態における粘着剤組成物は、所望により、各種添加剤、例えばシランカップリング剤、光重合開始剤、屈折率調整剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤等を含有してもよい。なお、粘着剤組成物は、粘着剤層11中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着剤組成物に含まれない。
本実施形態における粘着剤組成物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体、光拡散微粒子111、ならびに所望により架橋剤、活性エネルギー線硬化性成分、およびその他の添加剤を混合することにより調製することができる。
粘着剤層11のヘイズ値は、10%以上、90%以下である。粘着剤層11のヘイズ値が10%未満であると、製造される防眩性シートにおいてギラツキの発生を十分に抑制することができないものとなる。この観点から、粘着剤層11のヘイズ値は、20%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには50%以上であることが好ましい。また、粘着剤層13のヘイズ値が90%を超えると、製造される防眩性シートにおいて白茶けの発生を十分に抑制することができないものとなる。この観点から、粘着剤層11のヘイズ値は、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。なお、本明細書において、粘着剤層11のヘイズ値とは内部ヘイズ値のことをいい、その測定方法の詳細は後述する試験例に記載の通りである。
本実施形態における粘着シート1では、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護する目的で、粘着剤層11の少なくとも一方の面に剥離シート12が積層されていてもよい。剥離シート12は、粘着シート1を使用する際に剥離される。
本実施形態における粘着シート1の粘着力は、2N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。また、当該粘着力は、50N/25mm以下であることが好ましく、特に40N/25mm以下であることが好ましく、さらには30N/25mm以下であることが好ましい。粘着シート1の粘着力が2N/25mm以上であることで、耐久性に優れたものとなる。また、当該粘着力が50N/25mm以下であることで、粘着シート1が優れたリワーク性を有するものとなる。なお、上記粘着力の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
本実施形態に係る粘着シート1の製造方法の一例としては、前述した粘着剤組成物の塗布液を、一の剥離シート12の剥離面に塗布して塗膜を形成する。続いて、当該塗膜を乾燥させ、さらに硬化させることで、一の剥離シート12上に粘着剤層11を形成する。さらに、当該粘着剤層11における一の剥離シート12とは反対側の面に、他の剥離シート12の剥離面を積層することで、2枚の剥離シート12の間に粘着剤層11が積層されてなる粘着シート1を製造することができる。
本実施形態に係る粘着シート1の使用方法は特に限定されず、従来の粘着シートと同様に使用することができる。しかしながら、本実施形態に係る粘着シート1は粘着剤層11が光拡散性を示すものであるため、そのような光拡散性が求められる用途に使用することが好ましい。特に、本実施形態に係る粘着シート1は、防眩性シートを製造するために使用することが好ましい。
上述した防眩性シート2において、防眩性層21は、図2に示されるように、表面凹凸形成用微粒子211を含むことが好ましい。これにより、防眩性層21における基材22とは反対側の面には、表面凹凸形成用微粒子211に応じた凹凸構造が形成されることになり、所望の防眩性を発揮するものとなる。
表面凹凸形成用微粒子211は、無機微粒子であってもよく、有機微粒子であってもよく、また、無機と有機との中間的な構造を有する微粒子であってもよいが、形成される防眩性層21の白茶け抑制性の観点から有機微粒子が好ましい。有機微粒子の例としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の透光性樹脂からなる微粒子であることが好ましく、アクリル樹脂からなるものであることがより好ましい。なお、アクリル樹脂の例としては、メタクリル酸メチルの単独重合体や、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の単量体との共重合体などからなるものが挙げられる。なお、微粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
マトリックス成分としては、従来使用される光透過性を有する樹脂等を使用することができる。例えば、当該樹脂として、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチロール系樹脂、ABS系樹脂、塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ケイ素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン等を使用することができる。
本実施形態における防眩性組成物は、上記の成分以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、屈折率調整剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。
防眩性層21は、例えば、上述したような防眩性組成物を使用して形成することができる。
防眩性層21のヘイズ値は、1%以上であることが好ましく、5%以上であることがより好ましく、特に12%以上であることが好ましく、さらには18%以上であることが好ましい。また、防眩性層21のヘイズ値は、50%以下であることが好ましく、特に40%以下であることが好ましく、さらには30%以下であることが好ましい。防眩性層21のヘイズ値が1%以上であることで、粘着剤層11との組合せにより、ギラツキの発生を効果的に抑制することができる。一方、防眩性層21のヘイズ値が50%以下であることで、粘着剤層11との組合せにより、白茶けの発生を効果的に抑制することができる。
基材22としては、所望の光透過性を達成できる材料からなるものであることが好ましい。また、防眩性シート2を防眩性飛散防止シートとして使用する場合には、基材22が、ガラスや樹脂板等の破片の飛散を防止できる程度の強度を有する材料からなることが好ましい。通常、基材22は、プラスチックフィルムからなる。
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸n-ブチル40質量部、アクリル酸10質量部およびアクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル50質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。また、この(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率を後述する方法で測定したところ、1.45であった。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8320
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
<測定条件>
・Na光源
・波長:約590nm
得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、光拡散微粒子としての、無機と有機との中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)10.0質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.5質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤組成物の塗布液を得た。
得られた粘着剤組成物の塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、得られた塗膜を90℃で1分間加熱処理することで、厚さ25μmの粘着剤層を形成した。その後、当該粘着剤層における重剥離型剥離シートとは反対側の面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET382120」)の剥離処理面を積層した。これにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの層構成を有する粘着シートを得た。
1.粘着剤組成物の調製
実施例1の工程1と同様に得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部と、光拡散微粒子としての、無機と有機との中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)7.5質量部と、架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート0.5質量部と、活性エネルギー線硬化性成分としてのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート10質量部と、光重合開始剤としての1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1.0質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤組成物の塗布液を得た。
得られた粘着剤組成物の塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、得られた塗膜を90℃で1分間加熱処理した。その後、当該塗膜における重剥離型剥離シートとは反対側の面に、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET382120」)の剥離処理面を積層することで、重剥離型剥離シート/塗膜/軽剥離型剥離シートの層構成を有する積層体を得た。
<紫外線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度300mW/cm2,光量300mJ/cm2
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
(メタ)アクリル酸エステル重合体を構成するモノマーの種類および含有量、ならびに光拡散微粒子の種類および含有量を表1に示すように変更する以外、実施例2と同様にして粘着シートを製造した。
光拡散微粒子を添加することなく得た粘着剤組成物の塗布液を用いた以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
多官能(メタ)アクリレートを含有するアクリル系樹脂(荒川化学製,製品名「ビームセット575CB」)と、表面凹凸形成用微粒子としての、平均粒径2.5μmのアクリル樹脂粒子とを混合し、防眩性組成物を得た。当該防眩性組成物中のアクリル樹脂粒子の含有量は、2質量%であった。さらに、当該防眩性組成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈することで、防眩性組成物の塗布液を得た。
<紫外線照射条件>
・光源:高圧水銀灯
・ランプ電力:2kW
・コンベアスピード:4.23m/min
・照度:240mW/cm2
・光量:307mJ/cm2
多官能(メタ)アクリレートを含有するアクリル系樹脂(荒川化学製,製品名「ビームセット575CB」)と、表面凹凸形成用微粒子としての、平均粒径3.5μmのアクリル樹脂粒子とを混合し、防眩性組成物を得た。当該防眩性組成物中の不定形シリカ粒子の含有量は、15質量%であった。さらに、当該防眩性組成物を、トルエンで希釈することで、防眩性組成物の塗布液を得た。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。その積層体を、幅25mm、長さ100mmに裁断し、これをサンプルとした。当該サンプルから重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、ソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付した。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートについて、両面の剥離シートが貼付された状態で、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH2000」)を用いて、JIS K7136:2000、JIS K7361-1:1997およびASTM D 1003に準じてヘイズ値(%)を測定し、両面の剥離シートのヘイズ値を差し引くことにより粘着剤層のヘイズ値(内部ヘイズ値)を算出した。この結果を、粘着剤層のヘイズ値(%)として表3に示す。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートの全光線透過率(%)を、ヘイズメーター(日本電色工業製,製品名「NDH2000」)を使用し、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した。測定結果を、粘着剤層の全光線透過率(%)として、表3に示す。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性シートを得た。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性シートを得た。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性シートを得た。
○…気泡や浮き・剥がれが全くなかった。
△…微小な気泡が発生したが、浮き・剥がれはなかった。
×…気泡や浮き・剥がれが発生した。
実施例、比較例および参考例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、製造例1で製造した積層体Aにおける基材側の面に貼合することで、防眩性飛散防止シートを得た。
〇…全てのガラス片が防眩性飛散防止シートにより保持され、ガラス片の飛散は生じなかった。
×…少なくとも一部のガラス片の飛散が生じた。
[モノマー]
BA:アクリル酸n-ブチル
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
V-3F:アクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル
V-4F:アクリル酸2,2,2,3-テトラフルオロプロピル
[光拡散微粒子]
トスパール145:無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.43)
トスパール200B:無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール200B」,平均粒径:6.0μm,屈折率:1.43)
[基材]
PET:易接着層付きポリエステルフィルム(東洋紡社製,コスモシャインA4300,厚さ:125μm)
TAC:トリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ社製,製品名「KC8UYW」,厚さ:80μm)
11…粘着剤層
111…光拡散微粒子
12…剥離シート
2…防眩性シート
21…防眩性層
211…表面凹凸形成用微粒子
22…基材
Claims (7)
- 粘着剤層を備える粘着シートであって、
前記粘着剤層が、重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを含有する(メタ)アクリル酸エステル重合体と、光拡散微粒子とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記(メタ)アクリル酸エステル重合体が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルを、40質量%以上、90質量%以下で含有し、
前記粘着剤層のヘイズ値が、10%以上、90%以下である
ことを特徴とする粘着シート。 - 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体と前記光拡散微粒子との屈折率の差が、0.01以上、0.05以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル重合体の屈折率が、1.42以上、1.47以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記光拡散微粒子の屈折率が、1.40以上、1.46以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤組成物が、活性エネルギー線硬化性成分を含有することを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 基材と、前記基材の一方の面側に設けられた防眩性層と、前記基材の他方の面側に設けられた粘着剤層とを備える防眩性シートであって、
前記粘着剤層が、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着シートが有する粘着剤層であり、
前記防眩性層が、表面凹凸形成用微粒子を含む
ことを特徴とする防眩性シート。
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