JP7153015B2 - シリコーン粘着剤用剥離剤組成物および剥離フィルム - Google Patents
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Description
(A)平均単位式:
(R1 3SiO1/2)a(R1 2SiO2/2)b(R1SiO3/2)c(SiO4/2)d
(式中、R1は同じかまたは異なり、炭素数1~12のアルキル基、炭素数2~12のアルケニル基、炭素数6~12のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、または炭素数1~12のフルオロアルキル基であり、一分子中、少なくとも2個のR1は前記アルケニル基であり、当該アルケニル基のビニル基換算の含有量は多くとも0.1質量%であり、前記フルオロアルキル基によるフッ素原子の含有量は少なくとも36質量%であり、aは正数、bは正数、cは0または正数、およびdは0または正数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン{(A)成分中のアルケニル基に対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が0.1~20となる量}、
(C)有効量のヒドロシリル化反応用触媒
から少なくともなる。
[(A)成分]
(A)成分は、平均単位式:
(R1 3SiO1/2)a(R1 2SiO2/2)b(R1SiO3/2)c(SiO4/2)d
で表されるオルガノポリシロキサンである。
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)1200(MePfSiO2/2)1200(MeViSiO2/2)8
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.06質量%、フッ素原子の含有量:44.9質量%)
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)1500(MePfSiO2/2)1200(MeViSiO2/2)5
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.04質量%、フッ素原子の含有量:42.8質量%)
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)1500(MePfSiO2/2)1200(MeViSiO2/2)12
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.07質量%、フッ素原子の含有量:42.8質量%)
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)250(MePfSiO2/2)200
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.07質量%、フッ素原子の含有量:42.8質量%)
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)1000(MePfSiO2/2)1500
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.06質量%、フッ素原子の含有量:48.0質量%)
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)1500(MePfSiO2/2)1200(MeHexSiO2/2)10
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基換算の含有量:0.06質量%、フッ素原子の含有量:42.7質量%)
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)1500(MePfSiO2/2)1200(MeViSiO2/2)14(MeSiO3/2)8
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.08質量%、フッ素原子の含有量:42.7質量%)
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)4(Me2SiO2/2)1400(MePf’SiO2/2)1100(MeViSiO2/2)8(SiO4/2)1
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.06質量%、フッ素原子の含有量:49.2質量%)
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)4(Me2SiO2/2)1400(MePfSiO2/2)1100(MeViSiO2/2)8(SiO4/2)1
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.07質量%、フッ素原子の含有量:42.6質量%)
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)4(Me2SiO2/2)500(MePfSiO2/2)500(SiO4/2)1
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量:0.06質量%、フッ素原子の含有量:44.9質量%)
平均単位式:
(Me2HexSiO1/2)4(Me2SiO2/2)500(MePfSiO2/2)500(SiO4/2)1
で表されるオルガノポリシロキサン(ビニル基換算の含有量:0.06質量%、フッ素原子の含有量:44.8質量%)
(B)成分は一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサンである。(B)成分中のケイ素原子に結合する基としては、炭素数1~12のアルキル基、炭素数6~12のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、または炭素数1~12のフルオロアルキル基が例示され、前記と同様の基が例示される。なお、(B)成分中のケイ素原子には、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の水酸基やアルコキシ基が結合していてもよい。
(R2 3SiO1/2)e(R2 2SiO2/2)f(R2SiO3/2)g(SiO4/2)h
で表されるオルガノポリシロキサンが例示される。
(C)成分は、本組成物の硬化を促進するヒドロシリル化反応用触媒であり、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体が例示される。
本組成物には、その架橋反応を制御するため、(D)ヒドロシリル化反応制御剤を含有してもよい。(D)成分としては、1-エチニルシクロヘキサン-1-オール、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、2-フェニル-3-ブチン-2-オール等のアルキンアルコール;3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-イン等のエンイン化合物;1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のメチルアルケニルシロキサンオリゴマー;ジメチルビス(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)シラン、メチルビニルビス(3-メチル-1-ブチン-3-オキシ)シラン等のアルキンオキシシラン;メチルトリス(1-メチル-1-フェニル-プロピンオキシ)シラン、ジメチルビス(1-メチル-1-フェニル-プロピンオキシ)シラン、メチルトリス(1,1-ジメチル-プロピンオキシ)シラン、ジメチルビス(1,1-ジメチル-プロピンオキシ)シラン等のアルキンオキシシラン化合物;その他、ベンゾトリアゾールが例示される。
また、本組成物には、その粘度を低下させ、塗布作業性や濡れ性を改善するために(E)溶剤を含有してもよい。(E)成分としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素系溶剤、工業用ガソリン(ゴム揮発油等)、石油ベンジン、ソルベントナフサ等の炭化水素系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、2-ヘキサノン、2-ヘプタノン、4-ヘプタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤;ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、1,4-ジオキサン等のエーテル系溶剤;2-メトキシエチルアセタート、2-エトキシエチルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、2-ブトキシエチルアセタートなどのエステルとエーテル部分を有する溶剤;ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリス(トリメチルシロキシ)メチルシラン、テトラキス(トリメチルシロキシ)シランなどのシロキサン系溶剤;トリフルオロトルエン、ヘキサフルオロキシレン、メチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル等のフッ素系溶剤;およびこれらの二種上の混合溶剤が挙げられる。
この基材としては、紙やプラスチックフィルム、ガラス、金属が選択される。紙としては、上質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、ポリエチレンラミネート紙、クラフト紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン-ビニルアルコール共重合体フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルムなどが挙げられる。ガラスとしては、厚みや種類などについて特に制限はなく、化学強化処理などをしたものでもよい。また、ガラス繊維も適用でき、ガラス繊維は単体でも他の樹脂と複合したものを使用してもよい。金属としては、アルミニウム箔、銅箔、金箔、銀箔、ニッケル箔などが例示される。剥離フィルムとして使用する場合にはポリエステルフィルムが好ましい。
アプリケーターを用いては剥離フィルムにシリコーン粘着剤(東レ・ダウコーニング株式会社製の付加硬化型粘着剤SD 4580 PSA 100.0質量部、同社製のNC-25 CATALYST 0.9質量部、およびトルエン 50.0質量部を混合して調製したもの)を、硬化後の膜厚が50μmとなるように塗布し、160℃で6分間加熱することにより硬化させた。その後、2Kgのローラーを用いて、50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせ、70℃のオーブン中で24時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを1インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを180°の方向に1.0m/分の速度で引っ張り、25℃における剥離力を測定した。
アプリケーターを用いて50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにシリコーン粘着剤(東レ・ダウコーニング株式会社製の付加硬化型粘着剤SD 4580 PSA 100.0質量部、同社製のNC-25 CATALYST 0.9質量部、およびトルエン 50.0質量部を混合して調製したもの)を、硬化後の膜厚が50μmとなるように塗布し、160℃で6分間加熱することにより硬化させた。その後、2Kgのローラーを用いて剥離フィルムを貼り合わせ、70℃のオーブン中で24時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを1インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを180°の方向に1.0m/分の速度で引っ張り、25℃における剥離力を測定した。
アプリケーターを用いて剥離フィルムにシリコーン粘着剤(東レ・ダウコーニング株式会社製の過酸化物硬化型粘着剤SH 4280 PSA 100.0質量部、日本油脂株式会社製のナイパーBMT-K40 1.6質量部、およびトルエン 50.0質量部を混合して調製したもの)を、硬化後の膜厚が50μmとなるように塗布し、70℃で3分間乾燥した後、150℃で3分間加熱することにより硬化させた。その後、2Kgのローラーを用いて、50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせ、70℃のオーブン中で24時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを1インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを180°の方向に1.0m/分の速度で引っ張り、25℃における剥離力を測定した。
アプリケーターを用いて50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにシリコーン粘着剤(東レ・ダウコーニング株式会社製の過酸化物硬化型粘着剤SH 4280 PSA 100.4質量部、日本油脂株式会社製のナイパーBMT-K40 1.6質量部、およびトルエン 50.5質量部を混合して調製したもの)を、硬化後の膜厚が50μmとなるように塗布し、70℃で3分間乾燥した後、150℃で3分間加熱することにより硬化させた。その後、2Kgのローラーを用いて剥離フィルムを貼り合わせ、70℃のオーブン中で24時間以上エージングした。その後、オーブンから取り出したフィルムを1インチ幅にカットし、テンシロンにて剥離フィルムを180°の方向に1.0m/分の速度で引っ張り、25℃における剥離力を測定した。
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)1452(MePfSiO2/2)1090(MeViSiO2/2)8
で表され、ビニル基の含有量が0.05質量%であり、フッ素原子の含有量が42.2質量%であるオルガノポリシロキサン 3.37質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量が37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.14質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の11.1モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.17質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.16質量部、およびジイソプロピルエーテル 96.16質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)1467(MePfSiO2/2)1100(MeViSiO2/2)5
で表され、ビニル基の含有量が0.04質量%であり、フッ素原子の含有量が42.2質量%であるオルガノポリシロキサン 3.39質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量は37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.11質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の10.9モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.15質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.07質量部、およびジイソプロピルエーテル 96.28質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)1467(MePf’SiO2/2)1100(MeViSiO2/2)10
で表され、ビニル基の含有量が0.05質量%であり、フッ素原子の含有量が48.9質量%であるオルガノポリシロキサン 3.37質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量は37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.13質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の10.0モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.18質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.08質量部、およびジイソプロピルエーテル 96.24質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)440(MePfSiO2/2)330(MeViSiO2/2)10
で表され、ビニル基の含有量が0.20質量%であり、フッ素原子の含有量が41.9質量%であるオルガノポリシロキサン 3.29質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量が37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.27質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の5.5モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.15質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.07質量部、およびジイソプロピルエーテル 96.22質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)1745(MePfSiO2/2)750(MeViSiO2/2)5
で表され、ビニル基の含有量が0.05質量%であり、フッ素原子の含有量が35.7質量%であるオルガノポリシロキサン 3.38質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量が37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.14質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の10モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.17質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.08質量部、およびジイソプロピルエーテル 96.23質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)463(MePfSiO2/2)342(MeViSiO2/2)3(MeSiO3/2)3
で表され、ビニル基の含有量が0.06質量%であり、フッ素原子の含有量が41.9質量%であるオルガノポリシロキサン 10.26質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量が37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.42質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の10.7モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.48質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.18質量部、およびジイソプロピルエーテル 88.66質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)760(MePfSiO2/2)579(MeViSiO2/2)3(MeSiO3/2)6
で表され、ビニル基の含有量が0.05質量%であり、フッ素原子の含有量が42.3質量%であるオルガノポリシロキサン 10.21質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量が37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.36質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の10.7モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.51質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.19質量部、およびジイソプロピルエーテル 88.73質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
平均単位式:
(Me2ViSiO1/2)2(Me2SiO2/2)1745(MePfSiO2/2)750(MeViSiO2/2)5
で表され、ビニル基の含有量が0.05質量%であり、フッ素原子の含有量が35.7質量%であるオルガノポリシロキサン 10.16質量部、平均単位式:
(Me3SiO1/2)2(MePfSiO2/2)12(MeHSiO2/2)27
で表され、ケイ素原子結合水素原子の含有量が0.50質量%であり、フッ素原子の含有量が37.6質量%であるオルガノポリシロキサン 0.43質量部(上記オルガノポリシロキサン中のビニル基1モルに対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子の10モルとなる量)、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン溶液(白金含有量=1.0質量%) 0.50質量部、10質量%-メチルブチノールのジイソプロピルエーテル溶液 0.24質量部、およびジイソプロピルエーテル 88.67質量部を均一に混合して、シリコーン粘着剤用剥離剤組成物を調製した。
Claims (7)
- (A)平均単位式:
(R1 3SiO1/2)a(R1 2SiO2/2)b(R1SiO3/2)c(SiO4/2)d
(式中、R1は同じかまたは異なり、炭素数1~12のアルキル基、炭素数2~12のアルケニル基、炭素数6~12のアリール基、炭素数7~12のアラルキル基、または炭素数1~12のフルオロアルキル基であり、一分子中、少なくとも2個のR1は前記アルケニル基であり、当該アルケニル基のビニル基換算の含有量は多くとも0.07質量%であり、前記フルオロアルキル基によるフッ素原子の含有量は少なくとも40質量%であり、aは正数、bは正数、cは0または正数、およびdは0または正数である。)
で表されるオルガノポリシロキサン、
(B)一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン{(A)成分中のアルケニル基に対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が0.1~20となる量}、
(C)有効量のヒドロシリル化反応用触媒
から少なくともなるシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。 - (A)成分中のフルオロアルキル基が、3,3,3-トリフルオロプロピル基、3,3,4,4,4-ペンタフルオロブチル基、3,3,4,4,5,5,5-ヘプタフルオロペンチル基、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-ウンデカフルオロヘプチル基、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチル基、または3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-ペンタデカフルオロノニル基である、請求項1に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
- (B)成分が、炭素数1~12のフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンである、請求項1または請求項2に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
- さらに、(D)ヒドロシリル化反応制御剤を(A)成分100質量部に対して0.01~5質量部含有する、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
- さらに、(E)任意量の溶剤を含有する、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載のシリコーン粘着剤用剥離剤組成物を基材に処理してなる剥離フィルム。
- 基材がプラスチックフィルムである、請求項6に記載の剥離フィルム。
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