JP7128850B2 - Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents
Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP7128850B2 JP7128850B2 JP2020035081A JP2020035081A JP7128850B2 JP 7128850 B2 JP7128850 B2 JP 7128850B2 JP 2020035081 A JP2020035081 A JP 2020035081A JP 2020035081 A JP2020035081 A JP 2020035081A JP 7128850 B2 JP7128850 B2 JP 7128850B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- liquid crystal
- optically anisotropic
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010408 film Substances 0.000 title claims description 135
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 134
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 47
- 239000012788 optical film Substances 0.000 title claims description 35
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 159
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 94
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 77
- 125000006162 fluoroaliphatic group Chemical group 0.000 claims description 70
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 64
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 52
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 49
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 33
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 22
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- -1 methylhexylene group Chemical group 0.000 description 69
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 6
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 5
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 4
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 4
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical group C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006296 sulfonyl amino group Chemical group [H]N(*)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C1(C#N)CCCCC1 AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-dodecoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical compound CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,4-dioxane Chemical class C1OCCOC1C1=CC=CC=C1 WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrimidine Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC=CC=N1 OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctadecan-2-one Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(C)=O MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2h-triazin-5-one Chemical compound OC1=CN=NN=C1C1=CC=CC=C1 VMRIVYANZGSGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- 239000004985 Discotic Liquid Crystal Substance Substances 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 101100020289 Xenopus laevis koza gene Proteins 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006598 aminocarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical group 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical class O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003174 cellulose-based polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical group NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004294 cyclic thioethers Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004976 cyclobutylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004980 cyclopropylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004987 dibenzofuryl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 description 1
- 125000005509 dibenzothiophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical class N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004926 indolenyl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N n-propyl vinyl ketone Natural products CCCC(=O)C=C JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N phenyl cyclohexanecarboxylate Chemical class C1CCCCC1C(=O)OC1=CC=CC=C1 OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 1
- 125000005541 phosphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000213 sulfino group Chemical group [H]OS(*)=O 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001806 thionaphthenyl group Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001834 xanthenyl group Chemical group C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
本発明は、重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polymerizable liquid crystal composition, an optically anisotropic film, an optical film, a polarizing plate and an image display device.
逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な偏光状態の変換が可能になること、および、大きな屈折率異方性を発現するために位相差フィルムを薄膜化できること、などの特徴を有しているため、盛んに研究されている。
また、逆波長分散性を示す重合性化合物としては、一般にT型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化した化合物が提案されている(例えば、特許文献1~3参照)。
A polymerizable compound that exhibits reverse wavelength dispersion enables accurate conversion of the polarization state in a wide wavelength range, and can make the retardation film thinner to exhibit large refractive index anisotropy. It has been extensively studied because of its characteristics.
In addition, as a polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion, a T-type molecular design guideline is generally taken, shortening the wavelength of the long axis of the molecule and lengthening the wavelength of the short axis located in the center of the molecule. compounds have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
一方、重合性液晶化合物を用いた位相差フィルムは塗布プロセスを用いて製造するのが一般的であり、均一で欠陥の無い大面積の薄膜をいかに実現するかという課題を有している。工業的に利用可能な塗布装置を用いて、均一で欠陥の無いフィルムを連続生産することは高度な技術を要するため、レベリング剤を添加する等の試みによってこの課題の解消が図られている(例えば、特許文献4および5参照)。 On the other hand, a retardation film using a polymerizable liquid crystal compound is generally produced using a coating process, and there is a problem of how to realize a uniform, defect-free, large-area thin film. Since continuous production of uniform, defect-free films using industrially available coating equipment requires advanced technology, efforts have been made to solve this problem by adding leveling agents, etc. ( See, for example, Patent Documents 4 and 5).
本発明者は、逆波長分散性を示す重合性化合物が、順波長分散性を示す液晶化合物に比べ液晶分子の配向制御が難しいことを知見した。
また、近年は、OLED(Organic Light Emitting Diode)表示素子の高精細化が進み、ムラや欠陥に対する質的および頻度的な許容範囲が年々狭まっている。
The present inventors have found that a polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion is more difficult to control the orientation of liquid crystal molecules than a liquid crystal compound exhibiting normal wavelength dispersion.
Further, in recent years, the resolution of OLED (Organic Light Emitting Diode) display elements has progressed, and the qualitative and frequency tolerance for unevenness and defects has narrowed year by year.
そこで、本発明は、逆波長分散性を有し、ムラや配向欠陥がなく均一性に優れた光学異方性膜を提供できる重合性液晶組成物、およびそれを利用した光学異方性膜、光学フィルム、並びに偏光板を提供することを課題とする。 Accordingly, the present invention provides a polymerizable liquid crystal composition that has reverse wavelength dispersion and can provide an optically anisotropic film with excellent uniformity without unevenness or alignment defects, and an optically anisotropic film using the same. An object of the present invention is to provide an optical film and a polarizing plate.
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、逆波長分散性を示す重合性化合物と、特定のフルオロ脂肪族基含有ポリマーの組合せを用いることで上記課題を克服できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
As a result of intensive studies aimed at achieving the above object, the present inventors found that the above object can be overcome by using a combination of a polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion and a specific fluoroaliphatic group-containing polymer. I completed the present invention.
That is, the inventors have found that the above object can be achieved by the following configuration.
[1] 逆波長分散性を示す重合性液晶化合物と、後述する式(A-1)で表される構成単位及びフルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を含むフルオロ脂肪族基含有ポリマーAと、後述する式(B-0)で表されるフルオロ脂肪族基含有ポリマーBと、を含有する、重合性液晶組成物。
[2] フルオロ脂肪族基含有ポリマーBが、後述する式(B)で表されるポリマーである、[1]に記載の重合性液晶組成物。
[3] フルオロ脂肪族基含有ポリマーAが、後述する式(A-1)中のXが置換または無置換のナフチル基で表される構成単位を有する、[1]または[2]に記載の重合性液晶組成物。
[4] フルオロ脂肪族基含有ポリマーBにおいて、Mで表される繰り返し単位が、後述する式(B-3)で表される繰り返し単位である、[1]~[3]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[5] フルオロ脂肪族基含有ポリマーAと、フルオロ脂肪族基含有ポリマーBとの質量比が、8:2~4:6である、[1]~[4]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[6] 重合性液晶化合物が、後述する式(1)で表される重合性液晶化合物である、[1]~[5]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[7] 後述する式(1)中のAr1が、上記式(Ar-1)または(Ar-2)で表される基を表す、[6]に記載の重合性液晶組成物。
[8] 更に、重合開始剤を含有する、[1]~[7]のいずれかに記載の重合性液晶組成物。
[9] [1]~[8]のいずれかに記載の重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜。
[10] 液晶分子がホモジニアス配向で固定されている、[9]の光学異方性膜。
[11] [9]または[10]に記載の光学異方性膜を含む、光学フィルム。
[12] 光学異方性膜と異なる他の光学異方性膜を含む、[11]に記載の光学フィルム。
[13] [9]または[10]に記載の光学異方性膜と偏光子とを含む、偏光板。
[14] [11]もしくは[12]に記載の光学フィルム、または、[13]に記載の偏光板を含む、画像表示装置。
[1] A polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion, and a fluoroaliphatic group-containing polymer containing a structural unit represented by formula (A-1) described later and a structural unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer A and a fluoroaliphatic group-containing polymer B represented by the formula (B-0) described later, a polymerizable liquid crystal composition.
[2] The polymerizable liquid crystal composition according to [1], wherein the fluoroaliphatic group-containing polymer B is a polymer represented by formula (B) described below.
[3] The fluoroaliphatic group-containing polymer A according to [1] or [2], wherein X in formula (A-1) described later has a structural unit represented by a substituted or unsubstituted naphthyl group. A polymerizable liquid crystal composition.
[4] Any one of [1] to [3], wherein in the fluoroaliphatic group-containing polymer B, the repeating unit represented by M is a repeating unit represented by formula (B-3) described later. polymerizable liquid crystal composition.
[5] The polymerizability according to any one of [1] to [4], wherein the mass ratio of the fluoroaliphatic group-containing polymer A to the fluoroaliphatic group-containing polymer B is 8:2 to 4:6. liquid crystal composition.
[6] The polymerizable liquid crystal composition according to any one of [1] to [5], wherein the polymerizable liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1) described below.
[7] The polymerizable liquid crystal composition according to [6], wherein Ar 1 in formula (1) described later represents a group represented by formula (Ar-1) or (Ar-2) above.
[8] The polymerizable liquid crystal composition according to any one of [1] to [7], further comprising a polymerization initiator.
[9] An optically anisotropic film formed from the polymerizable liquid crystal composition according to any one of [1] to [8].
[10] The optically anisotropic film of [9], wherein the liquid crystal molecules are fixed in a homogeneous orientation.
[11] An optical film comprising the optically anisotropic film of [9] or [10].
[12] The optical film of [11], comprising another optically anisotropic film different from the optically anisotropic film.
[13] A polarizing plate comprising the optically anisotropic film of [9] or [10] and a polarizer.
[14] An image display device comprising the optical film of [11] or [12] or the polarizing plate of [13].
本発明によれば、逆波長分散性を有し、ムラや配向欠陥がなく均一性に優れた光学異方性膜を提供できる重合性液晶組成物、およびそれを利用した光学異方性膜、光学フィルム、並びに偏光板を提供することができる。 According to the present invention, a polymerizable liquid crystal composition that has reverse wavelength dispersion and can provide an optically anisotropic film with excellent uniformity without unevenness or alignment defects, and an optically anisotropic film using the composition, An optical film as well as a polarizing plate can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を1種単独でも用いても、2種以上を併用してもよい。ここで、各成分について2種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、表記される二価の基(例えば、-O-CO-)の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、後述する式(1)中のD1が-CO-O-である場合、Ar1側に結合している位置を*1、G1側に結合している位置を*2とすると、D1は、*1-CO-O-*2であってもよく、*1-O-CO-*2であってもよい。
また、本明細書において、角度(例えば、「90°」などの角度)、ならびに、その関係(例えば、「直交」、「平行」および「45°で交差」など)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±10°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましい。
The present invention will be described in detail below.
The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In this specification, a numerical range represented by "-" means a range including the numerical values before and after "-" as lower and upper limits.
In addition, in the present specification, each component may be a substance corresponding to each component either singly or in combination of two or more. Here, when two or more substances are used in combination for each component, the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
Further, in this specification, the bonding direction of the divalent group (e.g., —O—CO—) indicated is not particularly limited unless the bonding position is specified. When D 1 in 1) is —CO—O—, if the position bonded to the Ar 1 side is *1 and the position bonded to the G 1 side is *2, D 1 is *1 -CO-O-*2 or *1-O-CO-*2.
Also, in this specification, the angles (e.g., angles such as "90°") and their relationships (e.g., "perpendicular", "parallel" and "crossing at 45°") belong to the present invention. It shall include the margin of error that is acceptable in the technical field. For example, it means that it is within the range of a strict angle of ±10°, and the error from the strict angle is preferably 5° or less, more preferably 3° or less.
[重合性液晶組成物]
本発明の重合性液晶組成物は、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物と、後述する式(A-1)で表される構成単位及びフルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を含むフルオロ脂肪族基含有ポリマーAと、後述する式(B-0)で表されるフルオロ脂肪族基含有ポリマーBと、を含有する。
[Polymerizable liquid crystal composition]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion, a structural unit represented by formula (A-1) described later, and a structural unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer. and a fluoroaliphatic group-containing polymer B represented by formula (B-0) described later.
本発明においては、上述した通り、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物とともに、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAおよびBを併用することにより、逆波長分散性を有し、ムラや配向欠陥のない光学異方性膜を形成することができる。なお、本発明においては、ムラや配向欠陥がない光学異方性膜と、均一性に優れた光学異方膜とは、実質的に同じ意味である。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。
すなわち、上述のフルオロ脂肪族基含有ポリマーAとフルオロ脂肪族基含有ポリマーBは、それぞれ個々に機能を有している。詳細なメカニズムは明確でないが、機能に差異のある2つのフルオロ脂肪族基含有ポリマーを併用することで、塗工後の溶剤乾燥過程の各段階における塗膜表面の均一化と塗膜内部の分子配向状態の安定化とが高度に実現されると考えている。
以下、本発明の重合性液晶組成物の各成分について詳細に説明する。
In the present invention, as described above, by using the fluoroaliphatic group-containing polymers A and B in combination with the polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion, the polymer has reverse wavelength dispersion and is free from unevenness and alignment defects. An optically anisotropic film can be formed. In the present invention, the optically anisotropic film free from unevenness and orientation defects and the optically anisotropic film excellent in uniformity have substantially the same meaning.
Although this is not clear in detail, the present inventor presumes as follows.
That is, the fluoroaliphatic group-containing polymer A and the fluoroaliphatic group-containing polymer B described above each have their own functions. Although the detailed mechanism is not clear, by combining two fluoroaliphatic group-containing polymers with different functions, it is possible to homogenize the coating surface and the molecules inside the coating at each stage of the solvent drying process after coating. It is considered that the stabilization of the orientation state is highly realized.
Each component of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention will be described in detail below.
〔逆波長分散性を示す重合性化合物〕
本発明の重合性液晶組成物が含有する逆波長分散性を示す重合性化合物とは、モノドメインなホモジニアス配向状態において、厚さあたり光学異方性が測定波長に応じて増加する化合物であることを意味する。
モノドメインなホモジニアス配向状態は、水平配向膜を設けたガラス基板2枚の間に隙間を設け、ここに対象とする重合性液晶化合物を封入して液晶相を発現させることで得ることができる。対象とする化合物が垂直配向性の重合性液晶化合物である場合は、水平配向を垂直配向に代え厚さ方向の屈折率異方性を測定することで代替してもよい。
[Polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion]
The polymerizable compound exhibiting reverse wavelength dispersion contained in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is a compound whose optical anisotropy per thickness increases according to the measurement wavelength in a monodomain homogeneous alignment state. means
A monodomain homogeneous alignment state can be obtained by providing a gap between two glass substrates provided with a horizontal alignment film and encapsulating a target polymerizable liquid crystal compound in the gap to develop a liquid crystal phase. When the target compound is a vertically aligned polymerizable liquid crystal compound, the horizontal alignment may be replaced with the vertical alignment, and the refractive index anisotropy in the thickness direction may be measured instead.
逆波長分散性を示す重合性液晶化合物は、上述したように、その多くはT型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化した化合物である。ただし、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、例えば、H型や、T字型が2つ連結した分子構造等、他の構造を有するものであってもよい。 As described above, most polymerizable liquid crystal compounds exhibiting reverse wavelength dispersion are based on the T-type molecular design guidelines. It is a compound with a longer wavelength. However, within the scope of the present invention, it may have other structures such as a molecular structure in which two H-shapes or T-shapes are linked.
本発明において、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物は下記式(1)で表される重合性液晶化合物(以下、「重合性液晶化合物(1)」と言う。)であることが好ましい。
L1-SP1-(E3-A1)m-E1-G1-D1-Ar1-D2-G2-E2-(A2-E4)n-SP2-L2 ・・・(1)
In the present invention, the polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion is preferably a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (1) (hereinafter referred to as "polymerizable liquid crystal compound (1)").
L 1 -SP 1 -(E 3 -A 1 ) m -E 1 -G 1 -D 1 -Ar 1 -D 2 -G 2 -E 2 -(A 2 -E 4 ) n -SP 2 -L 2 ... (1)
上記式(1)中、D1、D2、E1、E2、E3およびE4は、それぞれ独立に、単結合、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、または、-CO-NR1-を表す。R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
また、上記式(1)中、G1およびG2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
また、上記式(1)中、A1およびA2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6~12の2価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
また、上記式(1)中、SP1およびSP2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
また、上記式(1)中、L1およびL2は、それぞれ独立に1価の有機基を表し、L1およびL2の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ar1が、下記式(Ar-3)で表される芳香環である場合は、L1およびL2ならびに下記式(Ar-3)中のL3およびL4の少なくとも1つが重合性基を表す。
また、上記式(1)中、mは、0~2の整数を表し、mが2である場合、複数のE3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のA1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
また、上記式(1)中、nは、0~2の整数を表し、nが2である場合、複数のE4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のA2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
In the above formula (1), D 1 , D 2 , E 1 , E 2 , E 3 and E 4 are each independently a single bond, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 - , -O-CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 represents R 3 — or —CO—NR 1 —. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
In the above formula (1), G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms which may have a substituent, and an alicyclic One or more —CH 2 — constituting a hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S— or —NH—.
In the above formula (1), A 1 and A 2 are each independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or represents a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms which may be It may be substituted with NH-.
In the above formula (1), SP 1 and SP 2 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 12 carbon atoms. or a divalent linkage in which one or more of —CH 2 — constituting a branched alkylene group are substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO— group, and Q represents a substituent.
In formula (1) above, L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. However, when Ar 1 is an aromatic ring represented by the following formula (Ar-3), at least one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in the following formula (Ar-3) is polymerizable represents a group.
Further, in the above formula (1), m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, the plurality of E 3 may be the same or different, and the plurality of A 1 is , may be the same or different.
Further, in the above formula (1), n represents an integer of 0 to 2, and when n is 2, the plurality of E 4 may be the same or different, and the plurality of A 2 is , may be the same or different.
上記式(1)中、D1、D2、E1、E2、E3およびE4としては、-CO-、-O-、および、-CO-O-のいずれかであることが好ましい。 In the above formula (1), D 1 , D 2 , E 1 , E 2 , E 3 and E 4 are preferably any of -CO-, -O- and -CO-O- .
上記式(1)中、G1およびG2が示す炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基としては、5員環又は6員環であることが好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよいが飽和脂環式炭化水素基が好ましい。G1およびG2で表される2価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開2012-21068号公報の[0078]段落の記載を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
これらのうち、シクロヘキシレン基(シクロヘキサン環)が好ましく、1,4-シクロヘキシレン基であることがより好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基であることが更に好ましい。
また、上記式(1)中、G1およびG2が示す炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、後述する式(Ar-1)中のY1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the above formula (1), the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by G 1 and G 2 is preferably a 5- or 6-membered ring. Also, the alicyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, but a saturated alicyclic hydrocarbon group is preferred. As the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 , for example, the description in paragraph [0078] of JP-A-2012-21068 can be referred to, the contents of which are incorporated herein. .
Among these, a cyclohexylene group (cyclohexane ring) is preferred, a 1,4-cyclohexylene group is more preferred, and a trans-1,4-cyclohexylene group is even more preferred.
Further, in the above formula (1), the substituents which the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by G 1 and G 2 may have include the following formula (Ar-1 ) and the same substituents that Y 1 may have.
上記式(1)中、A1およびA2が示す炭素数6~12の2価の芳香族炭化水素基としては、1,2-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,4-フェニレン基、1,4-ナフチレン基、1,5-ナフチレン基、2,6-ナフチレン基等が挙げられ、なかでも、1,4-フェニレン基が好ましく、トランス-1,4-フェニレン基がより好ましい。
また、A1およびA2が示す炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基としては、上記式(1)中のG1およびG2で説明したものと同様のものが挙げられ、シクロヘキシレン基(シクロヘキサン環)が好ましく、1,4-シクロヘキシレン基であることがより好ましく、トランス-1,4-シクロヘキシレン基であることが更に好ましい。
In the above formula (1), the divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by A 1 and A 2 includes a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group and a 1,4-phenylene group. group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, etc. Among them, 1,4-phenylene group is preferred, and trans-1,4-phenylene group is more preferred. .
Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by A 1 and A 2 include the same groups as described for G 1 and G 2 in formula (1) above. , is preferably a cyclohexylene group (cyclohexane ring), more preferably a 1,4-cyclohexylene group, and still more preferably a trans-1,4-cyclohexylene group.
上記式(1)中、SP1およびSP2が示す炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、へプチレン基等が好適に挙げられる。なお、SP1およびSP2は、上述した通り、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基であってもよく、Qで表される置換基としては、後述する式(Ar-1)中のY1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (1), examples of linear or branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms represented by SP 1 and SP 2 include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group and hexylene. group, methylhexylene group, heptylene group, and the like. In SP 1 and SP 2 , as described above, one or more of —CH 2 — constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms is —O—, —S—, or —NH. -, -N(Q)-, or -CO- may be a divalent linking group substituted with -CO-, and the substituent represented by Q is Y in the formula (Ar-1) described later. The substituents which 1 may have may be mentioned.
上記式(1)中、L1およびL2が示す1価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができる。アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~10が更に好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、6~25が好ましく、6~10がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は6~18が好ましく、6~12がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、後述する式(Ar-1)中のY1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (1), examples of monovalent organic groups represented by L 1 and L 2 include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group. Alkyl groups may be linear, branched or cyclic, but are preferably linear. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20, even more preferably 1-10. Also, the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but is preferably monocyclic. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-25, more preferably 6-10. Also, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. The number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1-3. A heteroatom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. The heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. In addition, the alkyl group, aryl group and heteroaryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in formula (Ar-1) described later may have.
上記式(1)中、L1およびL2の少なくとも一方が示す重合性基は、特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、一般に知られているラジカル重合性基を用いることができ、好適なものとして、アクリロイル基またはメタクリロイル基を挙げることができる。この場合、重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の観点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、一般に知られているカチオン重合性を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などを挙げることができる。中でも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好適であり、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基が特に好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
In formula (1), the polymerizable group represented by at least one of L 1 and L 2 is not particularly limited, but is preferably a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization.
As the radically polymerizable group, generally known radically polymerizable groups can be used, and acryloyl groups and methacryloyl groups can be mentioned as suitable groups. In this case, an acryloyl group is generally known to have a high polymerization rate, and an acryloyl group is preferred from the viewpoint of improving productivity, but a methacryloyl group can also be used as the polymerizable group.
As the cationically polymerizable group, generally known cationically polymerizable groups can be used. Specifically, alicyclic ether groups, cyclic acetal groups, cyclic lactone groups, cyclic thioether groups, spiroorthoester groups, and , a vinyloxy group, and the like. Among them, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group or a vinyloxy group is particularly preferable.
Examples of particularly preferred polymerizable groups include the following.
上記式(1)中、湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式(1)中のL1およびL2が、いずれも重合性基であることが好ましく、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることがより好ましい。 In the above formula (1), both L 1 and L 2 in the above formula (1) are preferably polymerizable groups, such as an acryloyl group or a methacryloyl group, for the reason that wet heat durability is better. is more preferable.
一方、上記式(1)中、Ar1は、下記式(Ar-1)~(Ar-5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式(Ar-1)~(Ar-5)中、*は、上記式(I)中のD1またはD2との結合位置を表す。 On the other hand, in the above formula (1), Ar 1 represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-5). In formulas (Ar-1) to (Ar-5) below, * represents the bonding position with D 1 or D 2 in formula (I) above.
ここで、上記式(Ar-1)中、Q1は、NまたはCHを表し、Q2は、-S-、-O-、または、-N(R5)-を表し、R5は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Y1は、置換基を有してもよい、炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。
R5が示す炭素数1~6のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられる。
Y1が示す炭素数6~12の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
Y1が示す炭素数3~12の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
Here, in the above formula (Ar-1), Q 1 represents N or CH, Q 2 represents -S-, -O-, or -N(R 5 )-, and R 5 is represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Y 1 is an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heteroaromatic group having 3 to 12 carbon atoms represents a cyclic group.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 5 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl. groups, n-pentyl groups, and n-hexyl groups.
Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include aryl groups such as phenyl group, 2,6-diethylphenyl group and naphthyl group.
Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include heteroaryl groups such as thienyl group, thiazolyl group, furyl group and pyridyl group.
また、上記式(Ar-1)中、Y1が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、シクロヘキシル基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、メトキシエトキシ基等)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
In the above formula (Ar-1), examples of the substituent that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom.
The alkyl group is preferably, for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, , n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.), more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a methyl group or an ethyl group. is particularly preferred.
As the alkoxy group, for example, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, methoxyethoxy group, etc.) is more preferable, and carbon An alkoxy group of number 1 to 4 is more preferred, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferred.
Examples of halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms, with fluorine and chlorine atoms being preferred.
また、上記式(Ar-1)~(Ar-7)中、Z1、Z2およびZ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR6、-NR7R8、または、-SR9を表し、R6~R9は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Z1およびZ2は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基(Me)、エチル基、イソプロピル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)、tert-ブチル基(tBu)、1,1-ジメチル-3,3-ジメチル-ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、tert-ブチル基が特に好ましい。
炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基;シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基;ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デシル基、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシル基、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基;等が挙げられる。
炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数6~12のアリール基(特にフェニル基)が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
一方、R6~R9が示す炭素数1~6のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられる。
In the above formulas (Ar-1) to (Ar-7), Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a carbon a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 6 , -NR 7 R 8 , or , —SR 9 , R 6 to R 9 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic ring. good.
The monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, specifically a methyl group (Me). , ethyl group, isopropyl group, tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group (tBu), 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group are more preferred, methyl group, Ethyl group and tert-butyl group are particularly preferred.
Examples of monovalent alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecyl, methylcyclohexyl and ethylcyclohexyl. monocyclic saturated hydrocarbon groups such as groups; Monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as diene; bicyclo[2.2.1]heptyl group, bicyclo[2.2.2]octyl group, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl group, tricyclo[3.3.1.1 3,7 ]decyl group, tetracyclo[6.2.1.1 3,6 . 0 2,7 ]dodecyl group, polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group; and the like.
Specific examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, 2,6-diethylphenyl group, naphthyl group, biphenyl group and the like, and 6 to 12 carbon atoms. is preferably an aryl group (particularly a phenyl group).
The halogen atom includes, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc. Among them, a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom are preferable.
On the other hand, specific examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 to R 9 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group and sec-butyl group. tert-butyl, n-pentyl, and n-hexyl groups.
また、上記式(Ar-2)および(Ar-3)中、A3およびA4は、それぞれ独立に、-O-、-N(R10)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、R10は、水素原子または置換基を表す。
R10が示す置換基としては、上記式(Ar-1)中のY1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
In the above formulas (Ar-2) and (Ar-3), A 3 and A 4 are each independently from -O-, -N(R 10 )-, -S-, and -CO- represents a group selected from the group consisting of R 10 represents a hydrogen atom or a substituent;
Examples of the substituent represented by R 10 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
また、上記式(Ar-2)中、Xは、水素原子または置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子を表す。
また、Xが示す第14~16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、具体的には、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基など)、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、水酸基等が挙げられる。
In the above formula (Ar-2), X represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom of
Further, the non-metallic atoms of
また、上記式(Ar-3)中、D3およびD4は、それぞれ独立に、単結合、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、または、-CO-NR1-を表す。R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
これらのうち、D3およびD4としては、-CO-、-O-、および、-CO-O-のいずれかであることが好ましい。
In the above formula (Ar-3), D 3 and D 4 are each independently a single bond, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 - , -O - CO - CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO —NR 1 —. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Among these, D 3 and D 4 are preferably any of -CO-, -O- and -CO-O-.
また、上記式(Ar-3)中、SP3およびSP4は、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。置換基としては、上記式(Ar-1)中のY1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。 In the above formula (Ar-3), SP 3 and SP 4 are each independently a single bond, a linear or branched C 1-12 alkylene group, or a C 1-12 linear divalent in which one or more —CH 2 — constituting a chain or branched alkylene group is substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO— represents a linking group, and Q represents a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
また、上記式(Ar-3)中、L3およびL4は、それぞれ独立に1価の有機基を表し、L3およびL4ならびに上記式(1)中のL1およびL2の少なくとも1つが重合性基を表す。
1価の有機基としては、上記式(1)中のL1およびL2において説明したものと同様のものが挙げられる。
また、重合性基としては、上記式(1)中のL1およびL2において説明したものと同様のものが挙げられる。
In the above formula (Ar-3), L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in the above formula (1) One represents a polymerizable group.
Examples of monovalent organic groups include the same groups as those described for L 1 and L 2 in formula (1) above.
Moreover, as the polymerizable group, the same groups as those described for L 1 and L 2 in the above formula (1) can be mentioned.
また、上記式(Ar-4)~(Ar-7)中、Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
また、上記式(Ar-4)~(Ar-7)中、Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
ここで、AxおよびAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが結合して環を形成していてもよい。
また、Q3は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
AxおよびAyとしては、特許文献2(国際公開第2014/010325号)の[0039]~[0095]段落に記載されたものが挙げられる。
また、Q3が示す炭素数1~6のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式(Ar-1)中のY1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
Further, in the above formulas (Ar-4) to (Ar-7), Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring and has 2 to 30 carbon atoms. represents an organic group.
In the above formulas (Ar-4) to (Ar-7), Ay is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of heterocyclic rings.
Here, the aromatic rings in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine to form a ring.
Q 3 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0095] of Patent Document 2 (International Publication No. 2014/010325).
Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert -butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like, and the substituents are the same as the substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have. mentioned.
本発明においては、硬化後の膜強度の観点から、上記式(1)中のAr1が、上記式(Ar-1)~(Ar-5)のいずれかで表される基を表すことが好ましく、上記式(Ar-1)または(Ar-2)で表される基を表すことがより好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of film strength after curing, Ar 1 in the above formula (1) may represent a group represented by any one of the above formulas (Ar-1) to (Ar-5). Preferably, it represents a group represented by the above formula (Ar-1) or (Ar-2).
本発明においては、光学異方性膜の湿熱耐久性がより良好となる理由から、上記式(1)で表される重合性液晶化合物(1)が、上記式(1)中のmが1であり、A1およびG1がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、E1が単結合であり、かつ、上記式(1)中のnが1であり、A2およびG2がいずれも置換基を有していてもよいシクロヘキシレン基であり、E2が単結合である、重合性液晶化合物であることが好ましい。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal compound (1) represented by the above formula (1) is used for the reason that the wet heat durability of the optically anisotropic film is improved. wherein both A 1 and G 1 are optionally substituted cyclohexylene groups, E 1 is a single bond, n in the above formula (1) is 1, and A It is preferably a polymerizable liquid crystal compound in which both 2 and G2 are cyclohexylene groups which may have a substituent, and E2 is a single bond.
本発明においては、耐光性がより良好となる理由から、上記式(1)中のAr1の構造から導かれる、HO-Ar1-OHで表されるジフェノール化合物のpKaが11以下であることが好ましい。
ここで、pKaは、25℃におけるテトラヒドロフラン(THF)/水=6/4の体積比である混合溶媒中における酸解離定数の値である。
本発明における酸解離定数の測定方法としては、丸善(株)刊 実験化学講座第2版の215ページ~217ページに記載のアルカリ適定法を用いることができる。
In the present invention, the pKa of the diphenol compound represented by HO—Ar 1 —OH, which is derived from the structure of Ar 1 in the above formula (1), is 11 or less for better light resistance. is preferred.
Here, pKa is the value of the acid dissociation constant in a mixed solvent having a volume ratio of tetrahydrofuran (THF)/water=6/4 at 25°C.
As a method for measuring the acid dissociation constant in the present invention, the alkali titration method described in Jikken Kagaku Koza 2nd edition, pages 215 to 217, published by Maruzen Co., Ltd. can be used.
〔他の重合性液晶化合物〕
本発明の重合性液晶組成物は、上述した逆波長分散性を示す重合性液晶化合物以外に、さらに他の重合性液晶化合物を含んでいてもよい。こうした重合性液晶化合物は公知の種々の化合物が利用でき、中でも棒状液晶化合物又はディスコティック液晶化合物が好ましく、上述した重合性液晶化合物(1)との形状的な類似性から、棒状液晶化合物がさらに好ましい。
[Other polymerizable liquid crystal compounds]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention may further contain other polymerizable liquid crystal compound in addition to the polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion described above. Various known compounds can be used as such a polymerizable liquid crystal compound, and among them, a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferable. preferable.
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。例えば特開2006-209073号公報の重合性ネマチック棒状液晶化合物、に記載されている。 Rod-shaped liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. For example, it is described in a polymerizable nematic rod-like liquid crystal compound in JP-A-2006-209073.
他の重合性液晶化合物は単官能であってもよく、2官能以上の多官能性であってもよい。また、複数種用いてもよい。 The other polymerizable liquid crystal compound may be monofunctional or polyfunctional with two or more functionalities. Moreover, you may use multiple types.
〔フルオロ脂肪族基含有ポリマーA〕
本発明の重合性液晶組成物は、後述する式(A-1)で表される構成単位及びフルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を含むフルオロ脂肪族基含有ポリマーAを含有する。
[Fluoro-aliphatic group-containing polymer A]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains a fluoroaliphatic group-containing polymer A containing a structural unit represented by formula (A-1) described below and a structural unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer.
フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位は、フッ素の作用により塗膜の表面エネルギーを制御して均一な塗膜を維持する効果があり、後述する式(A-1)で表される構成単位は、塗膜の表面近傍に存在する重合性液晶化合物分子となんらかの相互作用をすることにより配向状態を安定化し、ムラや欠陥の無い光学異方性膜の形成に寄与していると考えている。
以下、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAを構成するそれぞれの構成単位について説明する。
The structural unit derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer has the effect of controlling the surface energy of the coating film by the action of fluorine to maintain a uniform coating film, and is represented by the formula (A-1) described later. It is believed that the structural unit stabilizes the alignment state by interacting with the polymerizable liquid crystal molecules present near the surface of the coating film, contributing to the formation of an optically anisotropic film free of unevenness and defects. ing.
Each structural unit constituting the fluoroaliphatic group-containing polymer A will be described below.
(1)式(A-1)で表される構成単位
上記式(A-1)中、Mpは、ポリマー主鎖の一部又は全部を構成する3価の基を表す。
また、Lは、単結合又は2価の連結基を表す。
また、Xは、置換又は無置換の芳香族縮合環官能基を表す。
In formula (A-1) above, Mp represents a trivalent group that constitutes part or all of the polymer main chain.
Moreover, L represents a single bond or a divalent linking group.
Moreover, X represents a substituted or unsubstituted aromatic condensed ring functional group.
上記式(A-1)中、Mpは、3価の基であり、ポリマーの主鎖の一部又は全部を構成する。
Mpとしては、例えば、炭素原子数2~20(置換基の炭素原子数は含まない、以下、Mp中のものについて同じ。)の置換もしくは無置換の長鎖又は分岐のアルキレン基(例えば、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等)、炭素原子数3~10の置換もしくは無置換の環状アルキレン基(例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基等)、置換もしくは無置換のビニレン基、置換もしくは無置換の環状ビニレン基、置換もしくは無置換のフェニレン基、酸素原子を含む基(例えば、エーテル基、アセタール基、エステル基、カルボネート基等を含む基)、窒素原子を含む基(例えば、アミノ基、イミノ基、アミド基、ウレタン基、ウレイド基、イミド基、イミダゾール基、オキサゾール基、ピロール基、アニリド基、マレインイミド基等を含む基)、硫黄原子を含む基(例えば、スルフィド基、スルホン基、チオフェン基等を含む基)、リン原子を含む基(例えば、ホスフィン基、リン酸エステル基等を含む基)、珪素原子を含む基(例えば、シロキサン基等を含む基)の基、及びこれらの基を二つ以上連結して形成される基であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基が好適に挙げられる。
これらのうち、置換もしくは無置換のエチレン基、置換もしくは無置換のメチルエチレン基、置換もしくは無置換のシクロヘキシレン基、置換もしくは無置換のビニレン基であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基が好ましく、置換もしくは無置換のエチレン基、置換もしくは無置換のメチルエチレン基、置換もしくは無置換のビニレン基であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基がより好ましく、置換もしくは無置換のエチレン基、置換もしくは無置換のメチルエチレン基であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基が更に好ましく、後述する、Mp-1及びMp-2が特に好ましい。
In formula (A-1) above, Mp is a trivalent group and constitutes part or all of the main chain of the polymer.
Mp is, for example, a substituted or unsubstituted long-chain or branched alkylene group (e.g., ethylene group, propylene group, methylethylene group, butylene group, hexylene group, etc.), substituted or unsubstituted cyclic alkylene group having 3 to 10 carbon atoms (e.g., cyclopropylene group, cyclobutylene group, cyclohexylene group, etc.), substitution Alternatively, an unsubstituted vinylene group, a substituted or unsubstituted cyclic vinylene group, a substituted or unsubstituted phenylene group, a group containing an oxygen atom (e.g., a group containing an ether group, an acetal group, an ester group, a carbonate group, etc.), nitrogen Groups containing atoms (for example, groups containing amino groups, imino groups, amide groups, urethane groups, ureido groups, imide groups, imidazole groups, oxazole groups, pyrrole groups, anilide groups, maleimide groups, etc.), sulfur atoms groups (e.g., groups containing sulfide groups, sulfone groups, thiophene groups, etc.), groups containing phosphorus atoms (e.g., groups containing phosphine groups, phosphate ester groups, etc.), groups containing silicon atoms (e.g., siloxane groups, etc. A group containing) and a group formed by connecting two or more of these groups, wherein one of the hydrogen atoms contained in these groups is substituted with a -LX group is preferable Listed in
Among these, a substituted or unsubstituted ethylene group, a substituted or unsubstituted methylethylene group, a substituted or unsubstituted cyclohexylene group, a substituted or unsubstituted vinylene group, and Groups one of which is substituted by -L-X groups are preferred, including substituted or unsubstituted ethylene groups, substituted or unsubstituted methylethylene groups, and substituted or unsubstituted vinylene groups. A group in which one of the hydrogen atoms is substituted by an -L-X group is more preferable, and is a substituted or unsubstituted ethylene group, a substituted or unsubstituted methylethylene group, and one of the hydrogen atoms contained in these groups Groups in which one is substituted by -LX groups are more preferred, and Mp-1 and Mp-2, which will be described later, are particularly preferred.
以下に、Mpの好ましい具体例を示すが、Mpはこれに限定されるものではない。また、Mp中の*で表される部位はLと連結する部位を表す。 Preferable specific examples of Mp are shown below, but Mp is not limited thereto. In addition, the site represented by * in Mp represents the site linked to L.
上記式(A-1)中のLで表される2価の連結基としては、例えば、置換もしくは無置換の炭素原子数1~20のアルキレン基(例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソプロピレン基など)、炭素原子数2~20のアルケニレン基(例えば、ビニレン基、ブテン基等)、-O-、-NRa1-、-S-、-PRa2-、-Si(Ra3)(Ra4)-、-C(=O)-、-C(=O)O-、-C(=O)NRa5-、-OC(=O)O-、-OC(=O)NRa6-、-NRa7C(=O)NRa8-、-(-O)2CH-、および、これらを2個以上連結して形成される基から選択される2価の連結基が好適に挙げられる。
ここで、上記Ra1~Ra8は置換可能な置換基を表し、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(1以上の環構造を含むモノシクロアルキル基、ビシクロアルキル基等のシクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を除く)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられ、水素原子及びアルキル基が好ましい。
Examples of the divalent linking group represented by L in the formula (A-1) include a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms (e.g., a methylene group, an ethylene group, a propylene group, butylene group, isopropylene group, etc.), alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms (e.g., vinylene group, butene group, etc.), -O-, -NR a1 -, -S-, -PR a2 -, -Si ( R a3 )(R a4 )-, -C(=O)-, -C(=O)O-, -C(=O)NR a5 -, -OC(=O)O-, -OC(=O )NR a6 -, -NR a7 C(=O)NR a8 -, -(-O) 2 CH-, and a divalent linking group selected from groups formed by linking two or more of these It is preferably mentioned.
Here, the above R a1 to R a8 represent substitutable substituents, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group (a monocycloalkyl group containing one or more ring structures, a cycloalkyl group such as a bicycloalkyl group) ), alkenyl groups (including cycloalkenyl groups and bicycloalkenyl groups), alkynyl groups, cyano groups, hydroxyl groups, nitro groups, carboxyl groups, alkoxy groups, silyloxy groups, acyloxy groups, alkoxycarbonyloxy groups, amino groups (anilino group), acylamino group, aminocarbonylamino group, alkoxycarbonylamino group, mercapto group, alkylthio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, imido group, phosphino group , phosphinyl groups, phosphinyloxy groups, phosphinylamino groups and silyl groups, with hydrogen atoms and alkyl groups being preferred.
上記式(A-1)中のLとしては、-O-、-NRa11-(但し、Ra11は水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表す)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、炭素原子数1~20の置換もしくは無置換のアルキレン基、および、これらを2個以上連結して形成される基から選択される2価の連結基であることが好ましく、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-O-、-OC(=O)O-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-C(=O)O(CH2)mO-、-(CH2)m-、および、これらを2個以上連結して形成される基から選択される2価の連結基であることがより好ましい。
ここで、mは1~20の整数を表す。mは、Xの自由度を適切に調整するために、好ましくは1~16、より好ましくは2~12、さらに好ましくは2~6である。Xの自由度を適切に調整することにより、配向させる液晶との相互作用が増し、かつ、Xの方位をより制御でき、より効果的に平均チルト角度を制御できる。
また、上記連結基を2つ以上連結させて形成される、以下に示すような連結基も好ましい。また、L中の*で表される部位はMpと連結する部位を表す。下記式中、mは1~20の整数を表し、上記「m」と同義であり、好ましい範囲も同義である。
L in the above formula (A-1) includes -O-, -NR a11 - (where R a11 represents a hydrogen atom and an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), -S-, selected from -C(=O)-, -S(=O) 2 -, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a group formed by linking two or more of these It is preferably a divalent linking group, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -O-, -OC(=O)O-, -C(=O)NH-, 2 selected from -NHC(=O)-, -C(=O)O(CH 2 ) m O-, -(CH 2 )m-, and a group formed by linking two or more of these A valent linking group is more preferred.
Here, m represents an integer of 1-20. m is preferably 1 to 16, more preferably 2 to 12, still more preferably 2 to 6, in order to appropriately adjust the degree of freedom of X. By appropriately adjusting the degree of freedom of X, the interaction with the liquid crystal to be aligned is increased, the orientation of X can be controlled more effectively, and the average tilt angle can be controlled more effectively.
Moreover, the following linking groups formed by linking two or more of the above linking groups are also preferable. In addition, the site represented by * in L represents the site linked to Mp. In the following formula, m represents an integer of 1 to 20 and has the same meaning as "m" above, and the preferred range is also the same.
さらに、上記式(A-1)中のMpが、Mp-1又はMp-2を表す場合には、Lは、-O-、-NRa11-(Ra11は、水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、炭素原子数1~20の置換もしくは無置換のアルキレン基、および、これらの2個以上を連結して形成される基からなる群から選択される2価の連結基であることが好ましく、-O-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、および、これらの1以上とアルキレン基との組み合わせからなる群から選択される2価の連結基であることがより好ましく、上記(L-1)、(L-2)、(L-3)、または、(L-6)であることが更に好ましい。 Furthermore, when Mp in the above formula (A-1) represents Mp-1 or Mp-2, L is -O-, -NR a11 - (R a11 is a hydrogen atom, has 1 carbon atom, ~ 10 aliphatic hydrocarbon groups), -S-, -C(=O)-, -S(=O) 2 -, substituted or unsubstituted alkylene groups having 1 to 20 carbon atoms, and these It is preferably a divalent linking group selected from the group consisting of groups formed by linking two or more, -O-, -C(=O)O-, -C(=O)NH- , and more preferably a divalent linking group selected from the group consisting of a combination of one or more of these and an alkylene group, the above (L-1), (L-2), (L-3) , or (L-6) is more preferable.
上記式(A-1)中のXで表される置換もしくは無置換の芳香族縮合環官能基の環数については特に制限はないが、2~5個の環が縮合した基であるのが好ましい。
環を構成している原子が炭素原子のみである炭化水素系の芳香族縮合環のみならず、ヘテロ原子を環構成原子とするヘテロ環が縮合した芳香族縮合環であってもよい。Xは、炭素原子数5~30の置換もしくは無置換のインデニル基(メチルインデニル基、メドキシインデニル基、或いはヘテロ原子で置換されたインインデニル基、例え、ベンゾフラニル基、チオナフテニル基、インドールニル基、インダゾールニル基、ベンズイミダゾールニル基、ベンゾトリアゾールニル基、1-ピラゾールピラジニル基等)、炭素原子数6~30の置換もしくは無置換のナフチル基(メチルナフチル基、シアノナフチル基、フルオロナフチル基、ブロモナフチル基、或いはヘテロ原子で置換されたナフチル基、例え、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基、キノキサリル基、6,7-ピリドピリダジニル基、ベンゾテトラジニル基、プテリル基等)、炭素原子数12~30の置換もしくは無置換のフルオレニル基(2,7-ジメチルフルオレニル基、或いはヘテロ原子で置換されたフルオレニル基、例え、カルバゾリル基、ジベンゾフラリル基、ジベンゾチオフェニル基等)、アントリル基(5-メチルアントリル基、或いはヘテロ原子で置換されたアントリル基、例え、キサンテニル基、アクリジニル基、フェナジニル基等)、ピレニル基、ペリレニル基、フェナントレニル基などであるのが好ましい。
The number of rings in the substituted or unsubstituted aromatic condensed ring functional group represented by X in the above formula (A-1) is not particularly limited, but a group in which 2 to 5 rings are condensed preferable.
It may be not only a hydrocarbon-based aromatic condensed ring in which the ring-constituting atoms are only carbon atoms, but also an aromatic condensed ring in which a hetero ring having a heteroatom as a ring-constituting atom is condensed. X is a substituted or unsubstituted indenyl group having 5 to 30 carbon atoms (methylindenyl group, medoxyindenyl group, or heteroatom-substituted indenyl group, e.g., benzofuranyl group, thionaphthenyl group, indolenyl group , indazolyl group, benzimidazolyl group, benzotriazolyl group, 1-pyrazolepyrazinyl group, etc.), substituted or unsubstituted naphthyl group having 6 to 30 carbon atoms (methylnaphthyl group, cyanonaphthyl group, fluoronaphthyl bromonaphthyl or heteroatom-substituted naphthyl, such as quinolyl, isoquinolyl, quinazolyl, quinoxalyl, 6,7-pyridopyridazinyl, benzotetrazinyl, pteryl etc.), a substituted or unsubstituted fluorenyl group having 12 to 30 carbon atoms (2,7-dimethylfluorenyl group, or a heteroatom-substituted fluorenyl group such as a carbazolyl group, a dibenzofuryl group, a dibenzothio phenyl group, etc.), anthryl group (5-methylanthryl group, or heteroatom-substituted anthryl group, such as xanthenyl group, acridinyl group, phenazinyl group, etc.), pyrenyl group, perylenyl group, phenanthrenyl group, etc. is preferred.
上記式(A-1)中、Xとしては、置換もしくは無置換のインデニル基、又は、置換もしくは無置換のナフチル基であることが好ましく、炭素原子数5~30の置換もしくは無置換のインデニル基、又は、炭素原子数6~30の置換もしくは無置換のナフチル基であることがより好ましく、炭素原子数10~30の置換もしくは無置換のナフチル基であることが更に好ましく、炭素原子数10~20の置換もしくは無置換のナフチル基であることが特に好ましい。 In the above formula (A-1), X is preferably a substituted or unsubstituted indenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group, and a substituted or unsubstituted indenyl group having 5 to 30 carbon atoms. , or more preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group having 10 to 30 carbon atoms, and 10 to Particularly preferred are 20 substituted or unsubstituted naphthyl groups.
特に、Lが、単結合、又は、-O-、-NRa11-(但し、Ra11は水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、および、これらの2個以上を連結して形成される基から選択される2価の連結基の場合には、Xが置換もしくは無置換のナフチル基を表すことが好ましい。 In particular, L is a single bond, or -O-, -NR a11 - (where R a11 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), -S-, -C (=O )—, —S(=O) 2 —, and in the case of a divalent linking group selected from groups formed by linking two or more of these, X is a substituted or unsubstituted naphthyl group is preferably represented.
以下に、上記式(A-1)として、好ましい構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。 Specific examples of preferred structural units of formula (A-1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
(2)フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位
フルオロ脂肪族基含有ポリマーAは、上記式(A-1)で表される構成単位とともに、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を有する。この構成単位としては、下記式(A-2)で表される構成単位であるのが好ましい。以下に下記式(A-2)で表される基についての詳細を記す。
(2) Structural Unit Derived from a Fluoroaliphatic Group-Containing Monomer The fluoroaliphatic group-containing polymer A has a structure derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer together with the structural unit represented by the above formula (A-1). has units. This structural unit is preferably a structural unit represented by the following formula (A-2). Details of the group represented by the following formula (A-2) are described below.
上記式(A-2)中、Mp’はポリマーの主鎖の一部を構成する3価の基を表し、L’は単結合又は2価の連結基を表し、Rfは少なくとも一つのフッ素原子を含有する置換基を表す。 In the above formula (A-2), Mp 'represents a trivalent group constituting part of the main chain of the polymer, L 'represents a single bond or a divalent linking group, and Rf is at least one fluorine atom. represents a substituent containing
上記式(A-2)中、Mp’は、上記式(A-1)中のMpと同義であり、好ましい範囲も同義である。
L’は、好ましくは、-O-、-NRa11-(但し、Ra11は水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基又は炭素原子数6~20のアリール基を表す。)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、炭素原子数1~20の置換もしくは無置換のアルキレン基、および、これらを2個以上連結して形成される基からなる群から選択される2価の連結基である。
2個以上連結して形成される2価の連結基としては、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-C(=O)O(CH2)maO-(但し、maは1~20の整数を表す)等が挙げられる。
In the above formula (A-2), Mp' has the same meaning as Mp in the above formula (A-1), and the preferred range is also the same.
L' is preferably -O- or -NR a11 - (where R a11 represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms). , -S-, -C(=O)-, -S(=O) 2 -, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and formed by linking two or more of these is a divalent linking group selected from the group consisting of groups;
As the divalent linking group formed by linking two or more, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -C(=O)NH -, -NHC(=O)-, -C(=O)O(CH 2 ) ma O- (where ma represents an integer of 1 to 20), and the like.
さらに、上記式(A-2)中のMp’が、Mp-1又はMp-2を表す場合には、L’は、-O-、-NRa11-(Ra11は、水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表す。)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、炭素原子数1~20の置換もしくは無置換のアルキレン基、および、これらの2個以上を連結して形成される基からなる群から選択される2価の連結基であることが好ましく、-O-、-C(=O)O-、-C(=O)NH-、および、これらの1以上とアルキレン基との組み合わせからなる基からなる群から選択される2価の連結基であることがより好ましく、上記(L-1)、(L-2)、または、(L-3)であることが更に好ましい。 Furthermore, when Mp' in the above formula (A-2) represents Mp-1 or Mp-2, L' is -O-, -NR a11 - (R a11 is a hydrogen atom, a carbon atom represents an aliphatic hydrocarbon group of number 1 to 10.), -S-, -C(=O)-, -S(=O) 2 -, substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms , and preferably a divalent linking group selected from the group consisting of groups formed by linking two or more of these, -O-, -C (=O) O-, -C ( =O) NH—, and more preferably a divalent linking group selected from the group consisting of a group consisting of a combination of one or more of these and an alkylene group, the above (L-1), (L- 2) or (L-3) is more preferable.
Rfとしては、例えば、少なくとも一つのフッ素原子が置換した炭素原子数1~30の脂肪族炭化水素基(例えば、トリフルオロエチル基、パーフルオロヘキシルエチル基、パーフルオロヘキシルプロピル基、パーフルオロブチルエチル基、パーフルオロオクチルエチル基等)等が好適に挙げられる。 Rf is, for example, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms substituted with at least one fluorine atom (e.g., trifluoroethyl group, perfluorohexylethyl group, perfluorohexylpropyl group, perfluorobutylethyl group, perfluorooctylethyl group, etc.).
また、Rfは、末端に、CF3基又はCF2H基を有することが好ましく、CF3基を有することがより好ましく、末端にCF3基を有するアルキル基又は末端にCF2H基を有するアルキル基であることが更に好ましい。
末端にCF3基を有するアルキル基は、アルキル基に含まれる水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたアルキル基である。末端にCF3基を有するアルキル基中の水素原子の50%以上がフッ素原子で置換されているアルキル基が好ましく、60%以上が置換されているアルキル基がより好ましく、70%以上が置換されているアルキル基が特に好ましい。残りの水素原子は、さらに後述の置換基群Dとして例示された置換基によって置換されていてもよい。
末端にCF2H基を有するアルキル基は、アルキル基に含まれる水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたアルキル基である。末端にCF2H基を有するアルキル基中の水素原子の50%以上がフッ素原子で置換されているのが好ましく、60%以上が置換されているのがより好ましく、70%以上が置換されているのが特に好ましい。残りの水素原子は、さらに後述の置換基群Dとして例示された置換基によって置換されていてもよい。
Rf preferably has a CF 3 group or a CF 2 H group at its terminal, more preferably has a CF 3 group, and is an alkyl group having a CF 3 group at its terminal or a CF 2 H group at its terminal. More preferably, it is an alkyl group.
An alkyl group having a CF 3 group at its terminal is an alkyl group in which some or all of the hydrogen atoms contained in the alkyl group have been substituted with fluorine atoms. An alkyl group in which 50% or more of the hydrogen atoms in the alkyl group having a terminal CF 3 group are substituted with fluorine atoms is preferred, an alkyl group in which 60% or more is substituted is more preferred, and 70% or more is substituted. are particularly preferred. The remaining hydrogen atoms may be further substituted with substituents exemplified as Substituent Group D described later.
An alkyl group having a CF 2 H group at its terminal is an alkyl group in which some or all of the hydrogen atoms contained in the alkyl group have been substituted with fluorine atoms. 50% or more of the hydrogen atoms in the alkyl group having a terminal CF 2 H group are preferably substituted with fluorine atoms, more preferably 60% or more are substituted, and 70% or more are substituted. It is especially preferable to have The remaining hydrogen atoms may be further substituted with substituents exemplified as Substituent Group D described later.
置換基群D
・アルキル基(好ましくは炭素原子数(該置換基が有する炭素原子数をいう、以下、置換基群Dについて同じ。)1~20、より好ましくは炭素原子数1~12、特に好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる)
・アルケニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~12、特に好ましくは炭素原子数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる)
アルキニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~12、特に好ましくは炭素原子数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる)
・置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素原子数0~20、より好ましくは炭素原子数0~10、特に好ましくは炭素原子数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる)
Substituent group D
Alkyl group (preferably the number of carbon atoms (referring to the number of carbon atoms possessed by the substituent, hereinafter the same applies to substituent group D)) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms an alkyl group of number 1 to 8, such as methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl; etc.)
- an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as a vinyl group, a 2-butenyl group, a 3- pentenyl group, etc.)
Alkynyl group (preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as propargyl group, 3-pentynyl group, etc.) )
- A substituted or unsubstituted amino group (preferably an amino group having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as an unsubstituted amino group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, etc.)
・アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~12、特に好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる)
・アシル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12アシル基であり、例えば、アセチル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる)
・アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~12のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる)
・アシルオキシ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~10のアシルオキシ基であり、例えば、アセトキシ基などが挙げられる)
- An alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, a butoxy group, etc. include)
- Acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl group, formyl group, pivaloyl group, etc.) can be)
- An alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, etc. include)
- an acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as an acetoxy group);
・アシルアミノ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~10のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノ基などが挙げられる)
・アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~12のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)
・スルホニルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のスルホニルアミノ基であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基などが挙げられる)
・スルファモイル基(好ましくは炭素原子数0~20、より好ましくは炭素原子数0~16、特に好ましくは炭素原子数0~12のスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基などが挙げられる)
- an acylamino group (preferably an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as an acetylamino group);
- An alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as a methoxycarbonylamino group, etc. include)
- A sulfonylamino group (preferably a sulfonylamino group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino groups, etc.)
- A sulfamoyl group (preferably a sulfamoyl group having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl group, methylsulfamoyl group, dimethyl sulfamoyl group, etc.)
・アルキルチオ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる)
・スルホニル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のスルホニル基であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる)
・スルフィニル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のスルフィニル基であり、例えば、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基などが挙げられる)
・ウレイド基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のウレイド基であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基などが挙げられる)
・リン酸アミド基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のリン酸アミド基であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基挙げられる)
・その他、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基(好ましくは、炭素原子数3~40、より好ましくは炭素原子数3~30、特に好ましくは、炭素原子数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基などが挙げられる)などが挙げられる。
- an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a methylthio group and an ethylthio group);
- A sulfonyl group (preferably a sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl groups)
- A sulfinyl group (preferably a sulfinyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a methanesulfinyl group, an ethanesulfinyl group, etc.) can be)
- A ureido group (preferably a ureido group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as an unsubstituted ureido group, a methylureido group, etc.) include)
A phosphoramide group (preferably a phosphate amide group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as a diethyl phosphate amide group) can be)
・Others, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group , a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably a silyl group having 3 to 24 carbon atoms, such as a trimethylsilyl group), etc. is mentioned.
これらの置換基は、さらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。
また、置換基が二つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
These substituents may be further substituted by these substituents.
Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. In addition, when possible, they may be bonded to each other to form a ring.
末端にCF3基を有するアルキル基又は末端にCF2H基を有するアルキル基の例を以下に示す。
R1:n-C8F17-
R2:n-C6F13-
R3:n-C4F9-
R4:n-C8F17-(CH2)2-
R5:n-C6F13-(CH2)3-
R6:n-C4F9-(CH2)2-
R7:H-(CF2)8-
R8:H-(CF2)6-
R9:H-(CF2)4-
R10:H-(CF2)8-(CH2)2-
R11:H-(CF2)6-(CH2)3-
R12:H-(CF2)4-(CH2)2-
R13:n-C7F15-(CH2)2-
R14:n-C6F13-(CH2)3-
R15:n-C4F9-(CH2)2-
Examples of alkyl groups terminated with a CF 3 group or alkyl groups terminated with a CF 2 H group are shown below.
R1: nC 8 F 17 -
R2: nC 6 F 13 -
R3: nC 4 F 9 -
R4: nC8F17- ( CH2 ) 2-
R5: nC6F13- ( CH2 ) 3-
R6 : nC4F9- ( CH2 ) 2-
R7: H—(CF 2 ) 8 —
R8: H—(CF 2 ) 6 —
R9: H—(CF 2 ) 4 —
R10: H—(CF 2 ) 8 —(CH 2 ) 2 —
R11: H—(CF 2 ) 6 —(CH 2 ) 3 —
R12: H—(CF 2 ) 4 —(CH 2 ) 2 —
R13: nC7F15- ( CH2 ) 2-
R14: nC6F13- ( CH2 ) 3-
R15 : nC4F9- ( CH2 ) 2-
以下に、本発明で用いられる、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。 Specific examples of structural units derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
また、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAには、上記式(A-1)で表される構成単位、及び、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位の他、これらの構成単位を形成するモノマーと共重合可能なモノマーより誘導される構成単位を含有してもよい。 Further, in the fluoroaliphatic group-containing polymer A, in addition to the structural unit represented by the above formula (A-1) and the structural unit derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer, these structural units are formed. It may contain a structural unit derived from a monomer copolymerizable with the monomer.
フルオロ脂肪族基含有ポリマーAにおける、上記式(A-1)で表される構成単位の含有率としては、全構成単位に対するモル比率として25~80モル%が好ましく、30~60モル%がより好ましい。
フルオロ脂肪族基含有ポリマーAにおける、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される繰り返し単位(好ましくは、上記式(A-2)で表される基)の含有率としては、全構成単位に対するモル比率として20~75モル%であり、30~70モル%であるとより好ましい。
上記2種以外の構成単位の含有率としては、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
The content of the structural unit represented by the above formula (A-1) in the fluoroaliphatic group-containing polymer A is preferably 25 to 80 mol%, more preferably 30 to 60 mol%, as a molar ratio to all structural units. preferable.
In the fluoroaliphatic group-containing polymer A, the content of repeating units derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer (preferably the group represented by the above formula (A-2)) is a molar ratio to all structural units. is 20 to 75 mol %, more preferably 30 to 70 mol %.
The content of structural units other than the above two types is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less.
また、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAは、各構成単位が不規則的に導入されたランダム共重合体であっても、規則的に導入されたブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体である場合の各構成単位は、如何なる導入順序で合成されたものであってもよく、同一の構成成分を2度以上用いてもよい。
また、上記式(A)で表される構成単位、および、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される繰り返し単位は、それぞれ、1種類のみであってもよいし、2種類以上であってもよい。上記式(A)で表される構成単位を2種以上含む場合には、Xが同一縮合環骨格(置換と無置換の組み合わせ)であるのが好ましい。2種類以上の場合、上記含有率は、合計含有率である。
Further, the fluoroaliphatic group-containing polymer A may be a random copolymer in which each structural unit is introduced irregularly, or a block copolymer in which each structural unit is introduced regularly. In the case of a combination, each structural unit may be synthesized in any order of introduction, and the same structural component may be used twice or more.
Further, the structural unit represented by the above formula (A) and the repeating unit derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer may be of only one type, or may be of two or more types. . When two or more structural units represented by the above formula (A) are included, X preferably has the same condensed ring skeleton (combination of substituted and unsubstituted). In the case of two or more types, the above content rate is the total content rate.
さらに、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAの分子量範囲は、重量平均分子量(Mw)で、好ましくは3000~100万であり、より好ましくは5000~50000である。この範囲であると組成物への溶解性やレベリング能が高く、また、表面処理後の密着性、濡れ性改良効果が高い。また、本発明で用いるポリマーの分子量分布(Mw/Mn、Mnは数平均分子量)は、1~4であることが好ましく、1.5~4であることがより好ましい。
ここで、本発明における重量平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
・溶媒(溶離液):THF(テトラヒドロフラン)
・装置名:TOSOH HLC-8320GPC
・カラム:TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)を3本接続して使用
・カラム温度:40℃
・試料濃度:0.1質量%
・流速:1.0ml/min
・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
Furthermore, the molecular weight range of the fluoroaliphatic group-containing polymer A is preferably 3,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 50,000 in weight average molecular weight (Mw). Within this range, the solubility in the composition and leveling ability are high, and the effect of improving adhesion and wettability after surface treatment is high. The molecular weight distribution (Mw/Mn, where Mn is the number average molecular weight) of the polymer used in the present invention is preferably 1-4, more preferably 1.5-4.
Here, the weight average molecular weight in the present invention is a value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method under the conditions shown below.
- Solvent (eluent): THF (tetrahydrofuran)
・Device name: TOSOH HLC-8320GPC
・Column: 3 TOSOH TSKgel Super HZM-H (4.6 mm × 15 cm) are connected and used ・Column temperature: 40°C
・Sample concentration: 0.1% by mass
・Flow rate: 1.0 ml/min
・ Calibration curve: TOSOH TSK standard polystyrene Mw = 2800000 to 1050 (Mw / Mn = 1.03 to 1.06) using a calibration curve from 7 samples
〔フルオロ脂肪族基含有ポリマーB〕
本発明の重合性液晶組成物は、下記式(B-0)で表されるフルオロ脂肪族基含有ポリマーBを含有する。後述するように、フルオロ脂肪族含有ポリマーBは、塗膜の乾燥初期、すなわち比較的流動性が高い期間において塗膜表面の平滑性を保ち、均一な塗膜を維持したまま塗膜の乾燥過程を進行させる効果があると考えている。
[Fluoro-aliphatic group-containing polymer B]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains a fluoroaliphatic group-containing polymer B represented by the following formula (B-0). As will be described later, the fluoroaliphatic-containing polymer B maintains the smoothness of the coating film surface in the initial stage of drying of the coating film, that is, the period when the fluidity is relatively high, and maintains a uniform coating film during the drying process of the coating film. I believe that it has the effect of promoting
上記式(B-0)中、pは、1以上の整数を表し、繰り返し単位がp種類含まれることを意味する。
また、Mは、エチレン性不飽和モノマーより誘導され、且つq(qは1以上の整数)種類含まれる繰り返し単位を表す。
また、d及びeは、重合比を表す質量百分率で、Σdpは2~99質量%の数値を表し、Σepは1~98質量%の数値を表す。
また、Rは、水素原子又はメチル基を表す。
また、Xは、酸素原子、イオウ原子又は-N(RZ)-を表し、RZは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。
また、mは、1~6の整数を表す。
また、nは、0~5の整数を表す。
また、Yは、水素原子またはフッ素原子を表す。
In the above formula (B-0), p represents an integer of 1 or more, and means that p types of repeating units are included.
M represents a repeating unit derived from an ethylenically unsaturated monomer and containing q (q is an integer of 1 or more) types.
Further, d and e are mass percentages representing the polymerization ratio, Σdp represents a numerical value of 2 to 99% by mass, and Σep represents a numerical value of 1 to 98% by mass.
Moreover, R represents a hydrogen atom or a methyl group.
Further, X represents an oxygen atom, a sulfur atom or -N(R Z )-, and R Z represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
In addition, m represents an integer of 1-6.
Also, n represents an integer of 0 to 5.
Y represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
本発明においては、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAとの相溶性が良好となり、相分離を起因とした面状故障を抑制できる理由から、フルオロ脂肪族基含有ポリマーBが、下記式(B)で表されるポリマーであることが好ましい。
なお、上記(B-0)中、2つの繰り返し単位のうち、左側の繰り返し単位は、下記式(B)中の左側および中央の繰り返し単位を包含する繰り返し単位である。
また、上記(B-0)中、2つの繰り返し単位のうち、右側の繰り返し単位は、下記式(B)中の右側の繰り返し単位と同様である。
Of the two repeating units in (B-0) above, the left repeating unit is a repeating unit that includes the left and middle repeating units in the following formula (B).
Of the two repeating units in (B-0) above, the right repeating unit is the same as the right repeating unit in formula (B) below.
上記式(B)中、i及びjは、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、各繰り返し単位がそれぞれi及びj種類含まれることを意味する。
また、Mは、エチレン性不飽和モノマーより誘導され、且つk(kは1以上の整数)種類含まれる繰り返し単位(以下、「繰り返し単位M」と略す。)を表す。
また、a、b及びcは、重合比を表す質量百分率で、Σaiは1~98質量%の数値を表し、Σbjは1~98質量%の数値を表し、Σckは1~98質量%の数値を表す。
また、R11及びR12は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
また、X1及びX2は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子又は-N(R13)-を表し、R13は水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。
また、m1及びm2は、それぞれ独立に、1~6の整数を表す。
また、n1は、0~3の整数を表す。
In the above formula (B), i and j each independently represent an integer of 1 or more, meaning that i and j types of each repeating unit are included.
M represents a repeating unit (hereinafter abbreviated as "repeating unit M") that is derived from an ethylenically unsaturated monomer and includes k (k is an integer of 1 or more) types.
Further, a, b and c are mass percentages representing the polymerization ratio, Σai represents a numerical value of 1 to 98 mass%, Σbj represents a numerical value of 1 to 98 mass%, and Σck represents a numerical value of 1 to 98 mass%. represents
R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
X 1 and X 2 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom or -N(R 13 )-, and R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
In addition, m1 and m2 each independently represent an integer of 1 to 6.
Also, n1 represents an integer of 0-3.
上記式(B)中、下記繰り返し単位B-1及びB-2はそれぞれ、末端が-(CF2CF2)3Fであるフルオロ脂肪族基含有モノマー及び末端が-(CF2CF2)2Fであるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位である。 In the above formula (B), the following repeating units B-1 and B-2 are, respectively, a fluoroaliphatic group-containing monomer having a terminal of -(CF 2 CF 2 ) 3 F and a monomer having a terminal of -(CF 2 CF 2 ) 2 . F is a repeating unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer.
・繰り返し単位B-1
・繰り返し単位B-2
上記繰り返し単位B-1及びB-2中、X1及びX2はそれぞれ、Oであるのが好ましい。即ち、上記繰り返し単位A及びBはそれぞれ、(メタ)アクリル系モノマー由来の繰り返し単位であるのが好ましい。
m1及びm2は、それぞれ独立に、1~4であるのが好ましく、1~2であるのがより好ましい。
n1は、0~2であるのが好ましく、0又は1であるのがより好ましく、0であるのが最も好ましい。
In the repeating units B-1 and B-2, X 1 and X 2 are each preferably O. That is, each of the repeating units A and B is preferably a repeating unit derived from a (meth)acrylic monomer.
m1 and m2 are each independently preferably 1-4, more preferably 1-2.
n1 is preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, most preferably 0.
上記式(B-0)または上記式(B)中、Mは、エチレン性不飽和モノマーより誘導される繰り返し単位である。Mは、側鎖に水素結合性を有する極性基を有する繰り返し単位であるのが好ましい。Mは、下記式(B-3)で表される繰り返し単位であるのが好ましい。 In formula (B-0) or (B) above, M is a repeating unit derived from an ethylenically unsaturated monomer. M is preferably a repeating unit having a hydrogen-bonding polar group in its side chain. M is preferably a repeating unit represented by the following formula (B-3).
上記式(B-3)中、R1、R2、およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子または-L-Qで表される基を表す。Lは2価の連結基を表し、Qは水素結合性を有する極性基を表す。 In formula (B-3) above, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom or a group represented by -LQ. L represents a divalent linking group, and Q represents a polar group having hydrogen bonding properties.
Lは、下記の連結基群から選ばれる任意の基、またはそれらの2つ以上を組み合わせて形成される2価の連結基が好ましい。
(連結基群)
単結合、-O-、-CO-、-NR4-、-S-、-SO2-、-P(=O)(OR5)-、アルキレン基、アリーレン基(R4は水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。R5はアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。)
L is preferably any group selected from the following group of linking groups, or a divalent linking group formed by combining two or more thereof.
(Linking group)
Single bond, -O-, -CO-, -NR 4 -, -S-, -SO 2 -, -P(=O)(OR 5 )-, alkylene group, arylene group (R 4 is hydrogen atom, alkyl group, aryl group, or aralkyl group.R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)
更に詳細に説明すると、上記式(B-3)中、R1、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、または、後述する-L-Qで表される基であり、好ましくは、水素原子、炭素数1~6のアルキル基、塩素原子、-L-Qで表される基であり、より好ましくは、水素原子、炭素数1~4のアルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、炭素数1~2のアルキル基である。
R1、R2およびR3が取りうるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基等が挙げられる。
また、上記アルキル基は、1以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホリル基、カルボキシル基などが挙げられる。
More specifically, in the above formula (B-3), R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, atom, etc.), or a group represented by -LQ described later, preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a chlorine atom, or a group represented by -LQ, A hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are more preferred, and a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms are particularly preferred.
Specific examples of alkyl groups that R 1 , R 2 and R 3 can take include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group and the like.
Moreover, the said alkyl group may have one or more substituents. Substituents include halogen atoms, aryl groups, heterocyclic groups, alkoxyl groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, acyl groups, hydroxyl groups, acyloxy groups, amino groups, alkoxycarbonyl groups, acylamino groups, and oxycarbonyl groups. , carbamoyl group, sulfonyl group, sulfamoyl group, sulfonamide group, sulforyl group, carboxyl group and the like.
なお、アルキル基の炭素数は、置換基の炭素原子を含まない。以下、他の基の炭素数についても同様である。 The number of carbon atoms in the alkyl group does not include the carbon atoms in the substituents. Hereinafter, the same applies to the number of carbon atoms of other groups.
上記式(B-3)中、Lは、単結合、-O-、-CO-、-NR4-、-S-、-SO2-、-PO(OR5)-、アルキレン基、アリーレン基またはこれらを組み合わせて形成される2価の連結基を表す。ここでR4は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。R5はアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。
Lとしては、単結合、-O-、-CO-、-NR4-、-S-、-SO2-、アルキレン基、アリーレン基を含むことが好ましく、-CO-、-O-、-NR4-、アルキレン基、またはアリーレン基を含むことが特に好ましい。また、-O-とアルキレン基の双方を含む、アルキレンオキシ基を含むことも好ましく、アルキレンオキシ基の繰り返を含むポリアルキレンオキシ基を含むことも好ましい。
Lが、アルキレン基を含む場合、アルキレン基の炭素数は、好ましくは1~10、より好ましくは1~8、特に好ましくは1~6である。特に好ましいアルキレン基の具体例として、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラブチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられる。また、アルキレン基(アルキレンオキシ基に含まれるアルキレン基も含む意味)は、分岐構造を有していてもよく、分岐部分のアルキレン鎖の炭素数は1~3であるのが好ましい。
In formula (B-3) above, L is a single bond, —O—, —CO—, —NR 4 —, —S—, —SO 2 —, —PO(OR 5 )—, an alkylene group, an arylene group. or represents a divalent linking group formed by combining these. Here, R4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. R5 represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.
L preferably includes a single bond, -O-, -CO-, -NR 4 -, -S-, -SO 2 -, an alkylene group, an arylene group, and -CO-, -O-, -NR Particular preference is given to containing 4- , alkylene or arylene groups. It is also preferred to contain an alkyleneoxy group containing both —O— and an alkylene group, and it is also preferred to contain a polyalkyleneoxy group containing repeating alkyleneoxy groups.
When L contains an alkylene group, the alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of particularly preferred alkylene groups include a methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetrabutylene group, hexamethylene group and the like. In addition, the alkylene group (meaning including the alkylene group contained in the alkyleneoxy group) may have a branched structure, and the number of carbon atoms in the alkylene chain of the branched portion is preferably 1 to 3.
Lが、アリーレン基を含む場合、アリーレン基の炭素数は、好ましくは6~24、より好ましくは6~18、特に好ましくは6~12である。特に好ましいアリーレン基の具体例として、フェニレン基、ナフタレン基等が挙げられる。
Lが、アルキレン基とアリーレン基を組み合わせて得られる2価の連結基(即ちアラルキレン基)を含む場合、アラルキレン基の炭素数は、好ましくは7~34、より好ましくは7~26、特に好ましくは7~16である。特に好ましいアラルキレン基の具体例として、フェニレンメチレン基、フェニレンエチレン基、メチレンフェニレン基等が挙げられる。
Lとして挙げられた基は、適当な置換基を有していてもよい。このような置換基としては先にR1~R3における置換基として挙げた置換基と同様なものを挙げることができる。
以下にLの具体的構造を例示するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
When L contains an arylene group, the arylene group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms. Specific examples of particularly preferred arylene groups include a phenylene group and a naphthalene group.
When L contains a divalent linking group obtained by combining an alkylene group and an arylene group (that is, an aralkylene group), the number of carbon atoms in the aralkylene group is preferably 7 to 34, more preferably 7 to 26, particularly preferably 7-16. Specific examples of particularly preferred aralkylene groups include a phenylenemethylene group, a phenyleneethylene group, and a methylenephenylene group.
The groups listed as L may have suitable substituents. Examples of such substituents include the same substituents as the substituents described above for R 1 to R 3 .
Specific structures of L are illustrated below, but the present invention is not limited to these specific examples.
但し、L-28中、R51~R58はそれぞれ水素原子又は(好ましくは炭素数1~4、より好ましくは炭素数1~2)のアルキル基であり、nは1~12(好ましくは2~10の整数)である。R53及びR54、R55及びR56、並びにR57及びR58のいずれか一方が水素原子で他方がアルキル基であるのが好ましい。 However, in L-28, R 51 to R 58 are each a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms), and n is 1 to 12 (preferably 2 ~10 integers). Any one of R 53 and R 54 , R 55 and R 56 , and R 57 and R 58 is preferably a hydrogen atom and the other is an alkyl group.
上記式(B-3)中、Qは水素結合性を有する極性基であれば得に制限はない。好ましくは水酸基、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、カルボン酸のアミド(N無置換体またはN-モノ低級アルキル置換体、例えば-CONH2、-CONHCH3など)スルホ基、スルホ基の塩、スルホンアミド基(N無置換体またはN-モノ低級アルキル置換体、-SO2NH2、-SO2NHCH3など)、ホスホ基、ホスホンアミド(N無置換体またはN-モノ低級アルキル置換体、例えば-OP(=O)(NH2)2、-OP(=O)(NHCH3)2など)、ウレイド基(-NHCONH2)、N位が無置換またはモノ置換されたアミノ基(-NH2、-NHCH3)などである(ここで低級アルキル基はメチル基またはエチル基を表す)。
より好ましくは水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホ基であり、さらに好ましいのは水酸基またはカルボキシル基であり、特に好ましいのは水酸基である。
In the above formula (B-3), Q is not particularly limited as long as it is a polar group having hydrogen bonding properties. Preferably hydroxyl group, carboxyl group, salt of carboxyl group, amide of carboxylic acid (N-unsubstituted or N-mono lower alkyl substituted, such as -CONH 2 , -CONHCH 3 etc.) sulfo group, salt of sulfo group, sulfonamide groups (N unsubstituted or N-mono lower alkyl substituted, —SO 2 NH 2 , —SO 2 NHCH 3 etc.), phospho groups, phosphonamides (N unsubstituted or N-mono lower alkyl substituted, such as — OP(=O)(NH 2 ) 2 , —OP(=O)(NHCH 3 ) 2 etc.), ureido group (—NHCONH 2 ), N-position unsubstituted or monosubstituted amino group (—NH 2 , —NHCH 3 ), etc. (wherein the lower alkyl group represents a methyl group or an ethyl group).
More preferred are a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group and a phospho group, more preferred is a hydroxyl group or a carboxyl group, and particularly preferred is a hydroxyl group.
上記式(B-3)で表される繰り返し単位は、(メタ)アクリル系モノマーから誘導される繰り返し単位であるのが好ましい。
以下に、繰り返し単位Mを誘導するエチレン性不飽和モノマーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
The repeating unit represented by formula (B-3) above is preferably a repeating unit derived from a (meth)acrylic monomer.
Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer from which the repeating unit M is derived are shown below, but are not limited thereto.
上記式(B)で表されるフルオロ脂肪族基ポリマーは、繰り返し単位B-1、B-2及びMをそれぞれ少なくとも1種含む。即ち、上記式(B)中、各繰り返し単位の種類の数を意味する、i、j及びkは、それぞれ1以上の整数である。上記式(B)で表されるフルオロ脂肪族基ポリマーは、各繰り返し単位を2種以上含んでいてもよいし、また、繰り返し単位B-1、B-2及びM以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。 The fluoroaliphatic group polymer represented by the above formula (B) contains at least one repeating unit B-1, B-2 and M each. That is, in the formula (B), i, j and k, which mean the number of types of repeating units, are each an integer of 1 or more. The fluoroaliphatic group polymer represented by the above formula (B) may contain two or more kinds of each repeating unit, and may contain repeating units other than repeating units B-1, B-2 and M. You can
上記式(B)中、a、b及びcは、各繰り返し単位を誘導するモノマーの重合比を表す質量百分率で、Σaiは1~98質量%の数値を表し、Σbjは1~98質量%の数値を表し、Σckは1~98質量%の数値を表す。
Σaiは5~40質量%であり、Σbjは5~40質量%であり、Σckは20~90質量%であるのが好ましく、Σaiは10~35質量%であり、Σbjは10~35質量%であり、Σckは30~80質量%であるのがより好ましい。
上記式(B)で表されるフルオロ脂肪族基含有ポリマーBは、上記繰り返し単位B-1、B-2及びM以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、即ち、Σai+Σbj+Σck<100質量%であってもよいが、上記繰り返し単位B-1、B-2及びM以外の繰り返し単位を含まないのが好ましく、即ち、Σai+Σbj+Σck=100質量%であるのが好ましい。
In the above formula (B), a, b and c are mass percentages representing the polymerization ratio of monomers deriving each repeating unit, Σai represents a numerical value of 1 to 98% by mass, and Σbj represents a value of 1 to 98% by mass. Σck represents a numerical value of 1 to 98% by mass.
Σai is 5 to 40% by mass, Σbj is preferably 5 to 40% by mass, Σck is preferably 20 to 90% by mass, Σai is 10 to 35% by mass, and Σbj is 10 to 35% by mass. and Σck is more preferably 30 to 80% by mass.
The fluoroaliphatic group-containing polymer B represented by the above formula (B) may contain repeating units other than the above repeating units B-1, B-2 and M, that is, Σai + Σbj + Σck < 100% by mass. However, it is preferable not to contain repeating units other than the repeating units B-1, B-2 and M, that is, Σai+Σbj+Σck=100 mass %.
また、フルオロ脂肪族基含有ポリマーに含まれるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される繰り返し単位B-1及びB-2の割合は、i種の繰り返し単位B-1の総質量Σaiと、j種の繰り返し単位B-2の総質量の和(Σai+Σbj)が、20~50質量%であるのが好ましく、25~45質量%であるのがより好ましく、25~40質量%であるのがさらに好ましい。この範囲であると、塗膜の乾燥初期に生じる、対流起因と推定されるミクロなムラの形成を抑制できると推定している。
また、同様の観点から、Σai+Σbjに対するΣaiの比(Σai/(Σai+Σbj))が、0.2~0.8であるのが好ましく、0.3~0.6であるのがより好ましく、0.35~0.55であるのがさらに好ましい。
Further, the ratio of the repeating units B-1 and B-2 derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer contained in the fluoroaliphatic group-containing polymer is the total mass Σai of the i type repeating unit B-1, and the j type is preferably 20 to 50% by mass, more preferably 25 to 45% by mass, even more preferably 25 to 40% by mass. . It is presumed that within this range, the formation of micro-unevenness presumed to be caused by convection, which occurs in the early stage of drying of the coating film, can be suppressed.
From the same point of view, the ratio of Σai to Σai+Σbj (Σai/(Σai+Σbj)) is preferably 0.2 to 0.8, more preferably 0.3 to 0.6, and 0.3 to 0.6. More preferably 35 to 0.55.
本発明で用いるフルオロ脂肪族基含有ポリマーAならびにフルオロ脂肪族基含有ポリマーBの添加量範囲は、その合計量において、重合性液晶組成物の全固形分量に対して、好ましくは0.01~5質量%であり、より好ましくは、0.1~1.0質量%であり、さらに好ましくは、0.05~0.5質量%である。この範囲において、レベリングおよび配向制御が良好であり、また、得られる光学異方性膜の表面状態が、他の機能層との積層や接着に及ぼす悪影響を抑えることができる。 The addition amount range of the fluoroaliphatic group-containing polymer A and the fluoroaliphatic group-containing polymer B used in the present invention is preferably 0.01 to 5 in terms of the total amount with respect to the total solid content of the polymerizable liquid crystal composition. % by mass, more preferably 0.1 to 1.0% by mass, still more preferably 0.05 to 0.5% by mass. Within this range, the leveling and orientation control are good, and the adverse effect of the surface state of the resulting optically anisotropic film on lamination and adhesion with other functional layers can be suppressed.
また、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAについては重合性液晶組成物の全固形分量に対して、好ましくは0.01~0.3質量%であり、より好ましくは0.02~0.1質量%であり、さらに好ましくは0.05~0.09質量%である。フルオロ脂肪族基含有ポリマーBについては重合性液晶組成物の全固形分量に対して、好ましくは0.01~0.3質量%であり、より好ましくは0.02~0.1質量%であり、さらに好ましくは0.03~0.08質量%である。フルオロ脂肪族基含有ポリマーAおよびフルオロ脂肪族基含有ポリマーBの比率については特に制限は無いが、フルオロ脂肪族基含有ポリマーA:フルオロ脂肪族基含有ポリマーBの質量比は8:2~4:6の範囲であることが初期乾燥のムラ抑止と配向状態制御の両立の点で好ましい。 Further, the fluoroaliphatic group-containing polymer A is preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.1% by mass, based on the total solid content of the polymerizable liquid crystal composition. and more preferably 0.05 to 0.09% by mass. The fluoroaliphatic group-containing polymer B is preferably 0.01 to 0.3% by mass, more preferably 0.02 to 0.1% by mass, based on the total solid content of the polymerizable liquid crystal composition. , more preferably 0.03 to 0.08% by mass. The ratio of the fluoroaliphatic group-containing polymer A and the fluoroaliphatic group-containing polymer B is not particularly limited, but the mass ratio of the fluoroaliphatic group-containing polymer A: fluoroaliphatic group-containing polymer B is 8:2 to 4: The range of 6 is preferable from the viewpoint of both suppression of unevenness in initial drying and control of alignment state.
本発明で用いるポリマーの合成は、既知の方法を適用して行うことができる。本発明で用いるポリマーは、付加、縮合及び置換反応などのいずれか又はこれを組み合わせて合成することができる。特に制限はないが、本発明で用いるポリマーがエチレン性の繰り返し単位を含有する場合は、該繰り返し単位に相当するエチレン性不飽和化合物のラジカル重合反応を利用して合成するのが簡便で好ましい。 Polymers used in the present invention can be synthesized by applying known methods. The polymer used in the present invention can be synthesized by any one of addition, condensation, substitution reaction, etc., or a combination thereof. Although there is no particular limitation, when the polymer used in the present invention contains an ethylenic repeating unit, it is simple and preferable to synthesize it by radical polymerization reaction of an ethylenically unsaturated compound corresponding to the repeating unit.
〔多官能重合性モノマー〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を強固に凝集させて膜の凝集破壊を抑制し密着に優れた積層体を実現する観点から、上述した逆波長分散性を示す重合性液晶化合物および他の重合性液晶化合物のいずれにも該当せず、かつ、重合性基を2個以上有する重合性化合物(多官能重合性モノマー)を含有していることが好ましい。
多官能重合性モノマーとしては、多官能性ラジカル重合性モノマーであることが好ましい。多官能性ラジカル重合性モノマーとしては、具体的には、例えば、特開2002-296423号公報中の段落[0018]~[0020]に記載の重合性モノマーが挙げられる。
また、多官能重合性モノマーを含有する場合の含有量は、液晶化合物の全質量に対して、1~50質量%であることが好ましく、2~30質量%であることがより好ましい。
[Polyfunctional polymerizable monomer]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention exhibits the above-mentioned reverse wavelength dispersion from the viewpoint of strongly cohering the optically anisotropic film to suppress cohesive failure of the film and realizing a laminate having excellent adhesion. It preferably contains a polymerizable compound (polyfunctional polymerizable monomer) that is neither a liquid crystal compound nor another polymerizable liquid crystal compound and has two or more polymerizable groups.
The polyfunctional polymerizable monomer is preferably a polyfunctional radically polymerizable monomer. Specific examples of polyfunctional radically polymerizable monomers include polymerizable monomers described in paragraphs [0018] to [0020] of JP-A-2002-296423.
The content of the polyfunctional polymerizable monomer is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound.
〔重合開始剤〕
本発明の重合性液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報、特開平10-29997号公報記載)等が挙げられる。
[Polymerization initiator]
The polymerizable liquid crystal composition of the invention preferably contains a polymerization initiator.
The polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), and α-hydrocarbon-substituted aromatic compounds. group acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. No. 3549367), acridine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,212,970), acylphosphine Oxide compounds (described in JP-B-63-40799, JP-B-5-29234, JP-A-10-95788, JP-A-10-29997) and the like.
本発明においては、湿熱耐久性がより良好となる理由から、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であるのが好ましく、具体的には、下記式(I)で表される重合開始剤であるのがより好ましい。 In the present invention, the polymerization initiator is preferably an oxime-type polymerization initiator for the reason that wet heat durability is better, and specifically, a polymerization initiator represented by the following formula (I). It is more preferable to have
上記式(I)中、X2は、水素原子またはハロゲン原子を表す。
また、上記式(I)中、Ar3は、2価の芳香族基を表し、D5は、炭素数1~12の2価の有機基を表す。
また、上記式(I)中、R11は、炭素数1~12のアルキル基を表し、Y2は、1価の有機基を表す。
In formula (I) above, X2 represents a hydrogen atom or a halogen atom.
In formula (I) above, Ar 3 represents a divalent aromatic group, and D 5 represents a divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms.
In formula (I) above, R 11 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and Y 2 represents a monovalent organic group.
上記式(I)中、X2が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
また、上記式(I)中、Ar3が示す2価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環;フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環;を有する2価の基などが挙げられる。
また、上記式(I)中、D5が示す炭素数1~12の2価の有機基としては、例えば、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が好適に挙げられる。
また、上記式(I)中、R11が示す炭素数1~12のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
また、上記式(I)中、Y2が示す1価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格((C6H5)2CO)を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式(Ia)および
下記式(Ib)で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または1置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。なお、下記式(Ia)および下記式(Ib)中、*は結合位置、すなわち、上記式(I)におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
In the above formula (I), the halogen atom represented by X2 includes, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc. Among them, a chlorine atom is preferable.
In the above formula (I), the divalent aromatic group represented by Ar 3 includes, for example, aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthroline ring; furan ring, pyrrole ring; , an aromatic heterocyclic ring such as a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring; and the like.
In the above formula (I), the divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms represented by D 5 includes, for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. preferably includes a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and the like.
Further, in the above formula (I), specific examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 11 preferably include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like.
In the above formula (I), the monovalent organic group represented by Y 2 includes, for example, a functional group containing a benzophenone skeleton ((C 6 H 5 ) 2 CO). Specifically, a functional group containing a benzophenone skeleton having an unsubstituted or monosubstituted terminal benzene ring, such as groups represented by the following formulas (Ia) and (Ib), is preferred. In the following formulas (Ia) and (Ib), * represents the bonding position, that is, the bonding position with the carbon atom of the carbonyl group in the above formula (I).
上記式(I)で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式(S-1)で表される化合物や、下記式(S-2)で表される化合物などが挙げられる。 Examples of the oxime-type polymerization initiator represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formula (S-1) and compounds represented by the following formula (S-2). .
本発明においては、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合性液晶組成物の固形分の0.01~20質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがより好ましい。 In the present invention, the content of the polymerization initiator is not particularly limited. is more preferred.
〔溶媒〕
本発明の重合性液晶組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類(例えば、アセトン、2-ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど)、エーテル類(例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(例えば、ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(例えば、シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど)、ハロゲン化炭素類(例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類(例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
〔solvent〕
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains a solvent from the viewpoint of workability for forming an optically anisotropic film.
Specific examples of solvents include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, etc.), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), and aliphatic hydrocarbons. (e.g., hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (e.g., cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (e.g., toluene, xylene, trimethylbenzene, etc.), halogenated carbons (e.g., dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene) , chlorotoluene, etc.), esters (e.g., methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water, alcohols (e.g., ethanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (e.g., methyl cellosolve, ethyl cellosolve etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (e.g., dimethylsulfoxide, etc.), amides (e.g., dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc., and these may be used singly or in combination of two or more. You may
〔その他の成分〕
本発明の重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含有してもよく、例えば、上述した重合性液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、コレステリック配向のためのキラル剤などが挙げられる。
[Other ingredients]
The polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain components other than the components described above. and chiral agents for cholesteric orientation.
[光学異方性膜]
本発明の光学異方性膜は、上述した本発明の重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜である。
光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した本発明の重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、10mJ/cm2~50J/cm2であることが好ましく、20mJ/cm2~5J/cm2であることがより好ましく、30mJ/cm2~3J/cm2であることが更に好ましく、50~1000mJ/cm2であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。
[Optically anisotropic film]
The optically anisotropic film of the present invention is an optically anisotropic film formed from the polymerizable liquid crystal composition of the present invention described above.
As a method for forming an optically anisotropic film, for example, a method of using the above-described polymerizable liquid crystal composition of the present invention to achieve a desired alignment state and then fixing the composition by polymerization can be used.
Here, polymerization conditions are not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays in the polymerization by light irradiation. The irradiation dose is preferably 10 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 20 mJ/cm 2 to 5 J/cm 2 , even more preferably 30 mJ/cm 2 to 3 J/cm 2 . , 50 to 1000 mJ/cm 2 . Moreover, in order to accelerate the polymerization reaction, it may be carried out under heating conditions.
In the invention, the optically anisotropic film can be formed on an arbitrary support, which will be described later, or on a polarizer in the polarizing plate of the invention, which will be described later.
図1Aおよび図1Bは、本発明の光学異方性膜の一例を示す模式的な断面図である。
図1Aに示す光学異方性膜10は、ポジティブAプレート12のみを有する態様であり、図1Bに示す光学異方性膜10は、ポジティブAプレート12およびポジティブCプレート14をこの順で積層させた態様である。
1A and 1B are schematic cross-sectional views showing an example of the optically anisotropic film of the present invention.
The optically
光学異方性膜の厚みは、必要とする位相差から任意に設定することができるが、典型的には0.1~10μmであることが好ましく、0.1~5μmであることがより好ましく、0.1μm以上3μm未満であることが更に好ましい。 The thickness of the optically anisotropic film can be arbitrarily set according to the required retardation, but is typically preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm. , more preferably 0.1 μm or more and less than 3 μm.
光学異方性膜が、重合性液晶化合物(1)等をホモジニアス配向で配向を固定したものである場合、重合性液晶化合物(1)が逆波長分散性を有していることから、下記式(3)を満たすものであり、下記式(3)を満たす場合、さらに下記式(4)を満たしていることが好ましい。
Re(450)/Re(550)<1 ・・・(3)
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00 ・・・(4)
When the optically anisotropic film is a polymerizable liquid crystal compound (1) or the like whose orientation is fixed by homogeneous alignment, the polymerizable liquid crystal compound (1) has reverse wavelength dispersion, so the following formula (3) is satisfied, and when the following formula (3) is satisfied, it is preferable that the following formula (4) is also satisfied.
Re(450)/Re(550)<1 (3)
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00 (4)
上記式(3)および(4)中、Re(450)は、光学異方性膜の波長450nmにおける面内レターデーションを表し、Re(550)は、光学異方性膜の波長550nmにおける面内レターデーションを表す。なお、本明細書において、レターデーションの測定波長を明記していない場合は、測定波長は550nmとする。 In the above formulas (3) and (4), Re(450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm, and Re(550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm. Represents retardation. In this specification, unless the measurement wavelength of retardation is specified, the measurement wavelength is assumed to be 550 nm.
本発明においては、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、AxoScan OPMF-1にて、平均屈折率((Nx+Ny+Nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
遅相軸方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF-1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
In the present invention, the values of in-plane retardation and retardation in the thickness direction refer to values measured using light of a measurement wavelength using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
Specifically, by inputting the average refractive index ((Nx+Ny+Nz)/3) and film thickness (d (μm)) in AxoScan OPMF-1,
Slow axis direction (°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2−nz)×d
is calculated.
Note that R0(λ), which is displayed as a numerical value calculated by AxoScan OPMF-1, means Re(λ).
本発明の光学異方性層は任意の配向状態をとることができ、例えば前述したホモジニアス配向の他、ホメオトロピック配向、ツイストネマチック配向、コレステリック配向、ハイブリッド配向、スプレイ配向等を取りうるが、本発明の重合性液晶組成物は特にホモジニアス配向、ツイストネマチック配向およびコレステリック配向の場合にムラがなく均一な光学異方性を与える効果が高いため、ホモジニアス配向、ツイストネマチック配向およびコレステリック配向を取ることが好ましく、ホモジニアス配向であることが特に好ましい。 The optically anisotropic layer of the present invention can take any orientation state, for example, in addition to the homogeneous orientation described above, it can take homeotropic orientation, twisted nematic orientation, cholesteric orientation, hybrid orientation, splay orientation, and the like. Since the polymerizable liquid crystal composition of the invention has a high effect of imparting even and uniform optical anisotropy particularly in the case of homogeneous alignment, twisted nematic alignment and cholesteric alignment, homogeneous alignment, twisted nematic alignment and cholesteric alignment can be obtained. Homogeneous orientation is preferred, and homogeneous orientation is particularly preferred.
重合性液晶化合物(1)等をホモジニアス配向で配向を固定した場合、光学異方性層はポジティブAプレートの特性を示すことができる。ここで、ポジティブAプレート(正のAプレート)は、以下のように定義される。
フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものである。
式(A1) nx>ny≒nz
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
「実質的に同一」とは、ポジティブAプレートでは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx-nz)×dが、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。
When the orientation of the polymerizable liquid crystal compound (1) or the like is fixed in a homogeneous orientation, the optically anisotropic layer can exhibit the characteristics of a positive A plate. Here, the positive A plate (positive A plate) is defined as follows.
nx is the refractive index in the film in-plane slow axis direction (the direction in which the in-plane refractive index is maximized), ny is the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and the refraction in the thickness direction When the rate is nz, the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1).
Formula (A1) nx>ny≈nz
Note that the above "≈" includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same.
"Substantially the same" means that, for a positive A plate, for example, (ny-nz) x d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm. It is included in "ny≈nz", and the case where (nx−nz)×d is −10 to 10 nm, preferably −5 to 5 nm is also included in “nx≈nz”.
[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、光学異方性膜を有する光学フィルムである。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
[Optical film]
The optical film of the present invention is an optical film having an optically anisotropic film.
Various members used in the optical film of the present invention are described in detail below.
〔光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述したとおりである。
[Optically anisotropic film]
The optically anisotropic film of the optical film of the present invention is as described above.
形成においては、特に長尺状の支持体上に直接、または配向膜を介して、本発明の重合性液晶組成物をホモジニアス配向で固定して光学異方性膜を形成するにあたり、光学異方性膜の遅相軸を制御することができる。光学異方性膜の遅相軸が長尺状の支持体の長手方向と成す角度は、光学異方性膜の用途によって適宜設定することができる。例えば長手方向に対して0°ないしは90°(平行または直交)であることができ、また、10~80°の角度を有することができる。例えば、後述する偏光板として、長尺状かつその長手方向に吸収軸を有する直線偏光子と組み合わせて円偏光板を形成する用途に用いる場合、光学異方性膜の遅相軸と光学フィルムの長手方向が成す角度を40~50°の範囲とすることで、生産性に優れたロールトゥロールプロセスで円偏光板を製造することができ、好ましい。 In the formation, in forming an optically anisotropic film by fixing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention in a homogeneous orientation directly on a long support or via an alignment film, an optically anisotropic film is formed. It is possible to control the slow axis of the film. The angle formed between the slow axis of the optically anisotropic film and the longitudinal direction of the elongated support can be appropriately set depending on the use of the optically anisotropic film. For example, it can be 0° to 90° (parallel or orthogonal) to the longitudinal direction and can have an angle of 10-80°. For example, as a polarizing plate to be described later, when used in combination with a linear polarizer having an elongated shape and an absorption axis in its longitudinal direction to form a circularly polarizing plate, the slow axis of the optically anisotropic film and the ratio of the optical film By setting the angle formed by the longitudinal direction in the range of 40 to 50°, the circularly polarizing plate can be produced by a roll-to-roll process with excellent productivity, which is preferable.
〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。
[Support]
The optical film of the invention may have a support as a substrate for forming an optically anisotropic film, as described above.
Such a support is preferably transparent, and more specifically, preferably has a light transmittance of 80% or more.
このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー;ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー;熱可塑性ノルボルネン系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー;、塩化ビニル系ポリマー;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー;イミド系ポリマー;スルホン系ポリマー;ポリエーテルスルホン系ポリマー;ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー;ポリフェニレンスルフィド系ポリマー;塩化ビニリデン系ポリマー;ビニルアルコール系ポリマー;ビニルブチラール系ポリマー;アリレート系ポリマー;ポリオキシメチレン系ポリマー;エポキシ系ポリマー;またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
Examples of such supports include glass substrates and polymer films, and materials for the polymer films include cellulose-based polymers; Polymer; Thermoplastic norbornene-based polymer; Polycarbonate-based polymer; Polyester-based polymer such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; Styrene-based polymer such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin); Polyolefin-based polymers such as polymers; vinyl chloride-based polymers; amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides; imide-based polymers; sulfone-based polymers; polyethersulfone-based polymers; vinylidene chloride-based polymer; vinyl alcohol-based polymer; vinyl butyral-based polymer; arylate-based polymer; polyoxymethylene-based polymer;
A polarizer, which will be described later, may also serve as such a support.
本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、5~60μmであるのが好ましく、5~30μmであるのがより好ましい。
また、支持体は共に光学フィルムを構成するものであってもよく、仮支持体として光学異方性膜と分離され、光学異方性膜のみを利用する形態であってもよい。
In the present invention, the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 μm, more preferably 5 to 30 μm.
Further, the support may constitute an optical film together, or may be separated from the optically anisotropic film as a temporary support and only the optically anisotropic film may be used.
〔配向膜〕
本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性膜との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
[Alignment film]
When the optical film of the invention has any of the above supports, it preferably has an alignment film between the support and the optically anisotropic film. In addition, the above-described support may also serve as an alignment film.
配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第01/88574号の43頁24行~49頁8行に記載された配向膜;特許第3907735号公報の段落[0071]~[0095]に記載の変性ポリビニルアルコール;特開2012-155308号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。
The alignment film generally contains a polymer as a main component. Polymer materials for alignment films are described in many documents, and many commercial products are available.
The polymer material utilized in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, and derivatives thereof. Modified or unmodified polyvinyl alcohol is particularly preferred.
Alignment films that can be used in the present invention include, for example, alignment films described in WO01/88574, page 43, line 24 to page 49, line 8; ]; a liquid crystal alignment film formed by a liquid crystal alignment agent described in JP-A-2012-155308; and the like.
本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第2005/096041号の段落[0024]~[0043]に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料;特開2012-155308号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜;Rolic Technologies社製の商品名LPP-JP265CPなどを用いることができる。
In the present invention, it is also preferable to use a photo-alignment film as the alignment film because it is possible to prevent surface deterioration by not contacting the surface of the alignment film during formation of the alignment film.
The photo-alignment film is not particularly limited, but polymer materials such as polyamide compounds and polyimide compounds described in paragraphs [0024] to [0043] of WO 2005/096041; described in JP-A-2012-155308. A liquid crystal aligning film formed by a liquid crystal aligning agent having a photo-aligning group; LPP-JP265CP (trade name, manufactured by Rolic Technologies) can be used.
また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、0.01~10μmであることが好ましく、0.01~1μmであることがより好ましく、0.01~0.5μmであることがさらに好ましい。 In the present invention, the thickness of the alignment film is not particularly limited. It is preferably from 01 to 10 μm, more preferably from 0.01 to 1 μm, even more preferably from 0.01 to 0.5 μm.
〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を付与することができる。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい。
ハードコート層としては特開2009-98658号公報の段落[0190]~[0196]に記載のものを使用することができる。
[Hard coat layer]
The optical film of the present invention can be provided with a hard coat layer in order to impart physical strength to the film. Specifically, a hard coat layer may be provided on the side of the support opposite to the side on which the alignment film is provided, and a hard coat layer may be provided on the side of the optically anisotropic film opposite to the side on which the alignment film is provided. You may have a coat layer.
As the hard coat layer, those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP-A-2009-98658 can be used.
〔他の光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
このような他の光学異方性膜としては、ポリマーフィルムや、任意の液晶化合物の配向状態を固定化させた膜(単に「液晶膜」とも言う。)、樹脂に光学異方性無機物を配向させて固定化した膜などが例示され、任意のものと組み合わせることができる。積層構造は、接着層を介してもよく、また、直接塗工や自己粘着性によって直接に積層されたものであってもよい。また、光学特性が異なる本発明の光学異方性膜を複数重ねても良い。
[Other optically anisotropic films]
The optical film of the invention may have another optically anisotropic film apart from the optically anisotropic film of the invention. That is, the optical film of the invention may have a laminated structure of the optically anisotropic film of the invention and another optically anisotropic film.
Such other optically anisotropic films include polymer films, films in which the orientation state of an arbitrary liquid crystal compound is fixed (simply referred to as "liquid crystal film"), and optically anisotropic inorganic substances oriented in resins. Examples include a membrane immobilized by drying, and can be combined with any one. The laminated structure may be formed via an adhesive layer, or may be directly laminated by direct coating or self-adhesiveness. Also, a plurality of optically anisotropic films of the present invention having different optical properties may be laminated.
〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光(特に紫外線)の影響を考慮して、紫外線(UV)吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤は、本発明の光学異方性膜に含有されてしてもよいし、本発明の光学フィルムを構成する光学異方性膜以外の部材に含有されていてもよい。光学異方性膜以外の部材としては、例えば、支持体が好適に挙げられる。
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できる従来公知のものがいずれも使用できる。このような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、画像表示装置で用いられる紫外線吸収能(紫外線カット能)を得る観点から、ベンゾトリアゾール系またはヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を2種以上併用することができる。
紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、特開2012-18395公報の[0258]~[0259]段落に記載された化合物、特開2007-72163号公報の[0055]~[0105]段落に記載された化合物などが挙げられる。
また、市販品として、Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477、Tinuvin479、および、Tinuvin1577(いずれもBASF社製)等を用いることができる。
[Ultraviolet absorber]
The optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet (UV) absorber in consideration of the influence of external light (especially ultraviolet light).
The ultraviolet absorber may be contained in the optically anisotropic film of the invention, or may be contained in a member other than the optically anisotropic film constituting the optical film of the invention. Examples of suitable members other than the optically anisotropic film include supports.
As the ultraviolet absorber, any conventionally known one capable of exhibiting ultraviolet absorbency can be used. Among such UV absorbers, benzotriazole-based or hydroxyphenyltriazine-based UV absorbers can be used from the viewpoint of obtaining UV absorbability (UV-cutting capability) used in image display devices because of their high UV absorbency. preferable.
Moreover, two or more ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths can be used in combination in order to widen the absorption width of ultraviolet rays.
Specific examples of the ultraviolet absorber include, for example, compounds described in paragraphs [0258] to [0259] of JP-A-2012-18395, paragraphs [0055] to [0105] of JP-A-2007-72163. and the like compounds described in.
In addition, as commercially available products, Tinuvin400, Tinuvin405, Tinuvin460, Tinuvin477, Tinuvin479, and Tinuvin1577 (all manufactured by BASF) can be used.
[偏光板]
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ/4板(ポジティブAプレート)である場合、円偏光板として用いることができる。
また、本発明の偏光板は、上述した本発明の光学異方性膜がλ/4板(ポジティブAプレート)である場合、λ/4板の遅相軸と後述する偏光子の吸収軸とのなす角が30~60°であることが好ましく、40~50°であることがより好ましく、42~48°であることが更に好ましく、45°であることが特に好ましい。
ここで、λ/4板の「遅相軸」は、λ/4板の面内において屈折率が最大となる方向を意味し、偏光子の「吸収軸」は、吸光度の最も高い方向を意味する。
[Polarizer]
The polarizing plate of the present invention comprises the above optical film of the present invention and a polarizer.
Moreover, the polarizing plate of the present invention can be used as a circularly polarizing plate when the optically anisotropic film of the present invention is a λ/4 plate (positive A plate).
Further, when the above-mentioned optically anisotropic film of the present invention is a λ/4 plate (positive A plate), the polarizing plate of the present invention has the slow axis of the λ/4 plate and the absorption axis of the polarizer described later. The angle formed by the two is preferably 30 to 60°, more preferably 40 to 50°, still more preferably 42 to 48°, and particularly preferably 45°.
Here, the "slow axis" of the λ / 4 plate means the direction in which the refractive index is maximized in the plane of the λ / 4 plate, and the "absorption axis" of the polarizer means the direction of the highest absorbance. do.
図2は、本発明の偏光板の一例(円偏光板)を示す模式的な断面図である。
図2に示す円偏光板16は、偏光子18と、ポジティブAプレート12と、ポジティブCプレート14とをこの順で含む。なお、図2においては、円偏光板16は、偏光子18、ポジティブAプレート12、および、ポジティブCプレート14の順に配置されているが、この態様に限定されず、例えば、偏光子、ポジティブCプレート、および、ポジティブAプレートの順に配置されていてもよい。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example (circularly polarizing plate) of the polarizing plate of the present invention.
図3は、本発明の偏光板における、偏光子の吸収軸、および、ポジティブAプレートの面内遅相軸の関係を示す図である。
図3中、偏光子18中の矢印は吸収軸の方向を表し、ポジティブAプレート12中の矢印は層中の面内遅相軸の方向を表す。
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the positive A plate in the polarizing plate of the present invention.
In FIG. 3, the arrow in the
〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、特許第4751486号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と1/4波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂(-CH2-CHOH-を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも1つ)を含む偏光子であることが好ましい。
[Polarizer]
The polarizer included in the polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a member having a function of converting light into specific linearly polarized light, and conventionally known absorptive polarizers and reflective polarizers can be used. .
As the absorbing polarizer, an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic dye, a polyene-based polarizer, or the like is used. Iodine-based polarizers and dye-based polarizers include coating-type polarizers and stretching-type polarizers, and both can be applied. child is preferred.
In addition, as a method of obtaining a polarizer by stretching and dyeing a laminated film in which a polyvinyl alcohol layer is formed on a substrate, Japanese Patent No. 5048120, Japanese Patent No. 5143918, Japanese Patent No. 4691205, Patent No. 4,751,481 and Japanese Patent No. 4,751,486 can be cited, and known techniques relating to these polarizers can also be preferably used.
As a reflective polarizer, a polarizer in which thin films having different birefringences are laminated, a wire grid polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region and a quarter wavelength plate are combined, and the like are used.
Among them, polyvinyl alcohol-based resin (a polymer containing —CH 2 —CHOH— as a repeating unit. In particular, at least one polymer selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers is preferred in terms of better adhesion. ) is preferably a polarizer.
本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、1μm~60μmであるのが好ましく、2μm~30μmであるのがより好ましく、5μm~15μmであるのが更に好ましい。 In the present invention, the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 1 μm to 60 μm, more preferably 2 μm to 30 μm, even more preferably 5 μm to 15 μm.
〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001~1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
[Adhesive layer]
In the polarizing plate of the invention, a pressure-sensitive adhesive layer may be arranged between the optically anisotropic film in the optical film of the invention and the polarizer.
As the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the optically anisotropic film and the polarizer, for example, the ratio of the storage elastic modulus G′ to the loss elastic modulus G″ measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (tan δ= G″/G′) refers to substances with a ratio of 0.001 to 1.5, including so-called adhesives and substances that tend to creep. Examples of adhesives that can be used in the present invention include, but are not limited to, polyvinyl alcohol-based adhesives.
[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス(以下、「EL」と略す。)表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機EL表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機EL表示パネルを用いた有機EL表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
[Image display device]
The image display device of the present invention is an image display device having the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
The display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include liquid crystal cells, organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as "EL") display panels, and plasma display panels.
Among these, liquid crystal cells and organic EL display panels are preferable, and liquid crystal cells are more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, or an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and is preferably a liquid crystal display device. more preferred.
〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
[Liquid crystal display device]
A liquid crystal display device, which is an example of the image display device of the present invention, is a liquid crystal display device having the above-described polarizing plate of the present invention and a liquid crystal cell.
In the present invention, of the polarizing plates provided on both sides of the liquid crystal cell, the polarizing plate of the present invention is preferably used as the front-side polarizing plate, and the polarizing plate of the present invention is used as the front-side and rear-side polarizing plates. is more preferred.
The liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
<液晶セル>
液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In-Plane-Switching)モード、又はTN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60~120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2-176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n-ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58~59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、及びPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006-215326号公報、及び特表2008-538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10-54982号公報、特開平11-202323号公報、特開平9-292522号公報、特開平11-133408号公報、特開平11-305217号公報、特開平10-307291号公報などに開示されている。
<Liquid crystal cell>
Liquid crystal cells used in liquid crystal display devices are preferably in VA (Vertical Alignment) mode, OCB (Optically Compensated Bend) mode, IPS (In-Plane-Switching) mode, or TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to these.
In the TN mode liquid crystal cell, the rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted at an angle of 60 to 120°. TN mode liquid crystal cells are most commonly used as color TFT liquid crystal display devices, and are described in many documents.
In the VA mode liquid crystal cell, the rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. VA mode liquid crystal cells include (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally aligned when voltage is applied (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-2002). 176625), and (2) a liquid crystal cell in which the VA mode is multi-domained (MVA mode) for widening the viewing angle (SID97, Digest of tech. Papers (preliminary collection) 28 (1997) 845). ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is performed when voltage is applied (Proceedings of the Japan Liquid Crystal Forum 58-59 (1998)) and (4) Survival mode liquid crystal cells (presented at LCD International 98). In addition, any of PVA (Patterned Vertical Alignment) type, optical alignment type, and PSA (Polymer-Sustained Alignment) type may be used. Details of these modes are described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-215326 and Japanese National Publication of International Patent Application No. 2008-538819.
In the IPS mode liquid crystal cell, the rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond planarly by applying an electric field parallel to the substrate surface. In the IPS mode, a black display is obtained when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are perpendicular to each other. A method of using an optical compensatory sheet to reduce leakage light during black display in an oblique direction and improve the viewing angle is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-54982, 11-202323 and 9-292522. JP-A-11-133408, JP-A-11-305217 and JP-A-10-307291.
〔有機EL表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機EL表示装置としては、例えば、視認側から、偏光子と、本発明の光学異方性膜からなるλ/4板(ポジティブAプレート)と、有機EL表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
[Organic EL display device]
An organic EL display device, which is an example of the image display device of the present invention, includes, from the viewing side, a polarizer, a λ/4 plate (positive A plate) comprising the optically anisotropic film of the present invention, and an organic EL display device. A preferred embodiment includes a display panel in this order.
有機EL表示装置について図面を参照して説明する。図4に、本発明の画像表示装置の一態様である有機EL表示装置の一例を示す模式的な断面図を示す。
図4に示す有機EL表示装置20は、直線偏光子18と、ポジティブAプレート12と、ポジティブCプレート14と、有機EL表示パネル22とをこの順で有する。なお、図4に示すように、円偏光板16中の直線偏光子18が視認側に配置される。
また、有機EL表示パネル22は、電極間(陰極および陽極間)に有機発光層(有機エレクトロルミネッセンス層)を挟持してなる有機EL素子を用いて構成された表示パネルである。
有機EL表示パネル22の構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
An organic EL display device will be described with reference to the drawings. FIG. 4 shows a schematic cross-sectional view showing an example of an organic EL display device which is one aspect of the image display device of the present invention.
The organic
Also, the organic
The configuration of the organic
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 EXAMPLES The characteristics of the present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, proportions, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed to be limited by the specific examples shown below.
[実施例1]
〔配向膜P-1の作製〕
市販されているトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム製、商品名:Z-TAC)上に、特開2012ー155308号公報、実施例3の記載を参考に、光配向膜用塗布液1を調製し、ワイヤーバーで塗布した。60℃の温風で60秒乾燥し、厚み300nmの配向膜P-1を作製した。
[Example 1]
[Preparation of alignment film P-1]
On a commercially available triacetyl cellulose film (manufactured by Fujifilm, trade name: Z-TAC), JP 2012-155308 A, with reference to the description of Example 3, prepare a coating solution 1 for photo-alignment film. , was applied with a wire bar. It was dried with warm air at 60° C. for 60 seconds to prepare an alignment film P-1 with a thickness of 300 nm.
〔光学フィルム1の作製〕
下記の重合性液晶組成物A-1を、上記の配向膜P-1を設けた支持体上に連続的に塗布した。配向膜P-1上に形成された塗膜を加熱雰囲気下180℃に加熱し、その後120℃に冷却し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmにて100mJ/cm2の紫外線を塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、光学異方性膜A-1を含む光学フィルム1を作製した。
[Preparation of optical film 1]
The following polymerizable liquid crystal composition A-1 was continuously applied onto the support provided with the alignment film P-1. The coating film formed on the alignment film P-1 is heated to 180° C. in a heating atmosphere, then cooled to 120° C., and irradiated with ultraviolet rays of 100 mJ/cm 2 at a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere. By irradiating the film, the orientation of the liquid crystal compound was fixed, and an optical film 1 including the optically anisotropic film A-1 was produced.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(重合性液晶組成物A-1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物L-1 42.00質量部
・下記重合性液晶化合物L-2 42.00質量部
・下記重合性液晶化合物L-3 16.00質量部
・下記重合開始剤PI-1 0.50質量部
・下記ポリマーT-1 0.09質量部
・下記ポリマーT-2 0.04質量部
・シクロペンタノン 235.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
なお、下記重合性液晶化合物L-1および重合性液晶化合物L-2の構造式中、アクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基(メチル基がエチレン基に置換した基)を表し、重合性液晶化合物L-1およびL-2は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(Polymerizable liquid crystal composition A-1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・The following polymerizable liquid crystal compound L-1 42.00 parts by mass ・The following polymerizable liquid crystal compound L-2 42.00 parts by mass ・The following polymerizable liquid crystal compound L-3 16.00 parts by mass ・The following polymerization initiator PI-1 0.50 parts by mass Polymer T-1 below 0.09 parts by mass Polymer T-2 below 0.04 parts by mass Cyclopentanone 235.00 parts by mass ―――――――――――――――――――
In the structural formulas of the polymerizable liquid crystal compound L-1 and the polymerizable liquid crystal compound L-2 below, the group adjacent to the acryloyloxy group represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and is polymerizable. Liquid crystal compounds L-1 and L-2 represent mixtures of positional isomers with different positions of methyl groups.
重合性液晶化合物L-1
重合性液晶化合物L-2
重合性液晶化合物L-3
重合開始剤PI-1
ポリマーT-1(フルオロ脂肪族基含有ポリマーA)
ポリマーT-2(フルオロ脂肪族基含有ポリマーB)
〔円偏光板1の作製〕
支持体であるTD80UL(富士フイルム社製)の表面を、アルカリ鹸化処理した。具体的には、上記支持体を1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に55℃で2分間浸漬し、取り出した支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、30℃で0.1規定の硫酸を用いて中和した。その後、再度、得られた支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥した。
次いで、ヨウ素水溶液中で厚み80μmのロール状ポリビニルアルコールフィルムを連続して5倍に延伸し、延伸後のフィルムを乾燥して、厚み20μmの偏光子を得た。
得られた偏光子と、アルカリ鹸化処理が施された支持体(TD80UL)とを貼りあわせ、片側に偏光子が露出した偏光板を得た。
次に、偏光板の長手方向と光学フィルム1の長手方向とを平行にし、上記偏光板中の偏光子の露出面と、光学フィルム1におけるトリアセチルセルロースフィルムの表面とを感圧性接着剤(SK-2057、綜研化学株式会社製)を用いて連続的に貼り合わせた。
次いで、光学フィルム1の光学異方性膜側表面と、特開2015-200861号公報〔0124〕~〔0126〕段落の記載に従って作成したポジティブCプレートを含むフィルムの表面とを、感圧性接着剤(SK-2057、綜研化学株式会社製)を用いて貼り合わせ、その後、ポジティブCプレートにおける形成用仮支持体を剥離することで、ポジティブCプレートのみを光学異方性膜A-1上に転写し、円偏光板1を作製した。
[Preparation of Circularly Polarizing Plate 1]
The surface of TD80UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) as a support was saponified with an alkali. Specifically, the support was immersed in a 1.5N sodium hydroxide aqueous solution at 55°C for 2 minutes, the support was taken out, washed in a water washing bath at room temperature, and washed with 0.1N sulfuric acid at 30°C. was neutralized using Thereafter, the obtained support was again washed in a water washing bath at room temperature and dried with hot air at 100°C.
Next, the roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution, and the stretched film was dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 μm.
The resulting polarizer and a support (TD80UL) saponified with an alkali were bonded together to obtain a polarizing plate with the polarizer exposed on one side.
Next, the longitudinal direction of the polarizing plate and the longitudinal direction of the optical film 1 are made parallel, and the exposed surface of the polarizer in the polarizing plate and the surface of the triacetyl cellulose film in the optical film 1 are bonded with a pressure-sensitive adhesive (SK -2057, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).
Next, the surface of the optically anisotropic film side of the optical film 1 and the surface of the film containing the positive C plate prepared according to paragraphs [0124] to [0126] of JP-A-2015-200861 are bonded together with a pressure-sensitive adhesive. (SK-2057, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), and then peeling off the temporary support for forming the positive C plate, thereby transferring only the positive C plate onto the optically anisotropic film A-1. Circularly polarizing plate 1 was produced.
[実施例2~7および比較例1~3]
光学異方性膜1を形成する重合性液晶組成物A-1を下記表1に示す組成物に変更した以外は、実施例1と同様の方法で、光学フィルムおよび円偏光板を作製した。
[Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 3]
An optical film and a circularly polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1, except that the polymerizable liquid crystal composition A-1 forming the optically anisotropic film 1 was changed to the composition shown in Table 1 below.
上記表1中の重合性液晶化合物およびフルオロ脂肪族基含有ポリマーの構造を以下に示す。 Structures of the polymerizable liquid crystal compound and the fluoroaliphatic group-containing polymer in Table 1 are shown below.
重合性液晶化合物L-1
重合性液晶化合物L-2
重合性液晶化合物L-3
重合性液晶化合物L-5
重合性液晶化合物L-6
重合性液晶化合物L-7
重合性液晶化合物L-8
重合性液晶化合物M-1
重合性液晶化合物M-2
重合性液晶化合物M-3
ポリマーT-1(フルオロ脂肪族基含有ポリマーA)
ポリマーT-2(フルオロ脂肪族基含有ポリマーB)
ポリマーT-3(フルオロ脂肪族基含有ポリマーA)
[評価]
実施例1~7および比較例1~3で作製した光学フィルムおよび円偏光板について、以下の評価を行った。結果を下記表2に示す。
[evaluation]
The optical films and circularly polarizing plates produced in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as follows. The results are shown in Table 2 below.
〔光学特性の測定〕
AxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)を用いて、光学フィルムの正面レターデーションRe(450)およびRe(550)を測定した。なお、光学フィルムを構成するトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム製、商品名:Z-TAC)および配向膜は、正面レターデーションの値がゼロであるため、下記表2中においては、光学異方性膜の評価として記載している。
[Measurement of optical properties]
The in-plane retardation Re(450) and Re(550) of the optical film were measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience). Since the triacetyl cellulose film (trade name: Z-TAC manufactured by Fuji Film) and the alignment film constituting the optical film have a front retardation value of zero, in Table 2 below, optical anisotropy It is described as an evaluation of the membrane.
〔面状〕
得られた円偏光板の光学異方性膜側に、鏡面処理したアルミ板を粘着剤を用いて貼合し、500ルクスの照明下で反射光を目視で観測し、配向ムラによる光漏れ、および、配向欠陥に起因する輝点について、以下の基準で評価した。なお、比較例1については、配向ムラがD評価であったため、輝点の評価は行わなかった。
<配向ムラ>
A:配向ムラがなく、均一な消光状態である(良好)
B:境界のはっきりしないごくわずかな光漏れが見られる(実用レベル)
C:境界ははっきりしないが明確な光漏れとして視認される配向ムラがある
D:境界のはっきりした配向ムラがあり、明確な光漏れが視認される
<輝点>
A:輝点がなく、均一な消光状態である(良好)
B:10cm四方あたり1~5個の輝点が見られる(実用可能)
C:10cm四方あたり6個以上の輝点が見られる
[Plane]
On the optically anisotropic film side of the obtained circularly polarizing plate, a mirror-finished aluminum plate was attached using an adhesive, and the reflected light was visually observed under illumination of 500 lux. Also, the bright spots caused by the orientation defects were evaluated according to the following criteria. In Comparative Example 1, since the orientation unevenness was evaluated as D, the bright spots were not evaluated.
<Uneven Orientation>
A: Uniform quenching state without alignment unevenness (good)
B: Very slight light leakage with unclear boundaries is observed (practical level)
C: The boundary is not clear, but there is alignment unevenness that is visually recognized as clear light leakage D: There is alignment unevenness with a clear boundary, and clear light leakage is visually recognized <Bright spots>
A: Uniform extinction state without bright spots (good)
B: 1 to 5 bright spots can be seen per 10 cm square (practically possible)
C: 6 or more bright spots per 10 cm square
〔OLEDパネル黒色味〕
有機EL表示パネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY S IVを分解し、円偏光板を剥離して、実施例の円偏光板をそれぞれ有機EL表示パネル上に貼合し、有機EL表示装置を作製した。
作製した有機EL表示装置について、明室下で黒表示とし、パネル反射光の色味を目視で評価した。なお、比較例1については、光学異方性膜の配向ムラがD評価であったため、評価は行わなかった。
A:ニュートラルで引き締った黒である場合
B:やや黒浮きが見られるか、わずかに色味づいた黒色である場合
C: 明らかに浮いた黒か、明らかに色味づいて見える場合、または、輝点が視認される場合
[OLED panel black color]
A GALAXY SIV manufactured by SAMSUNG equipped with an organic EL display panel was disassembled, the circularly polarizing plate was peeled off, and the circularly polarizing plates of Examples were each laminated on the organic EL display panel to produce an organic EL display device.
The produced organic EL display device was set to display black in a bright room, and the color of panel reflected light was visually evaluated. In Comparative Example 1, the orientation unevenness of the optically anisotropic film was evaluated as D, so no evaluation was performed.
A: When it is a neutral and tight black
B: Slightly floating black or slightly tinted black C: Clearly floating black, clearly tinted, or visible bright spots
上記表1および表2に示す結果から、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAを配合していない組成物を用いた場合には、形成される光学異方性膜に配向ムラが発生することが分かった(比較例1)。
また、フルオロ脂肪族基含有ポリマーBを配合していない組成物を用いた場合には、形成される光学異方性膜に配向欠陥が発生することが分かった(比較例2)。
また、逆波長分散性を示さない重合性液晶化合物を用いた場合には、形成される光学異方性膜が逆波長分散性を有していないことが分かった(比較例3)。
これに対し、逆波長分散性を示す重合性液晶化合物と、フルオロ脂肪族基含有ポリマーAおよびBを併用した重合性液晶組成物を用いた場合には、形成される光学異方性膜にムラや配向欠陥がなく、また、黒表示時の表示性能に優れたOLED表示装置を提供可能であることが分かった。
From the results shown in Tables 1 and 2 above, it was found that when a composition containing no fluoroaliphatic group-containing polymer A was used, the formed optically anisotropic film had uneven alignment. (Comparative Example 1).
It was also found that when a composition containing no fluoroaliphatic group-containing polymer B was used, orientation defects occurred in the formed optically anisotropic film (Comparative Example 2).
It was also found that the optically anisotropic film formed did not have reverse wavelength dispersion when a polymerizable liquid crystal compound that did not exhibit reverse wavelength dispersion was used (Comparative Example 3).
On the other hand, in the case of using a polymerizable liquid crystal composition in which the polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion and the fluoroaliphatic group-containing polymers A and B are used in combination, the formed optically anisotropic film is uneven. It has been found that it is possible to provide an OLED display device that is free from defects in orientation and has excellent display performance during black display.
10 光学異方性膜
12 ポジティブAプレート
14 ポジティブCプレート
16 円偏光板
18 偏光子
20 有機EL表示装置
22 有機EL表示パネル
REFERENCE SIGNS
Claims (9)
前記光学異方性膜が、重合性液晶組成物から形成される光学異方性膜であり、
前記重合性液晶組成物が、
逆波長分散性を示す重合性液晶化合物と、
下記式(A-1)で表される構成単位及びフルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を含むフルオロ脂肪族基含有ポリマーAと、
下記式(B)で表されるフルオロ脂肪族基含有ポリマーBと、を含有し、
前記フルオロ脂肪族基含有ポリマーAにおける、前記式(A-1)で表される構成単位の含有率が、全構成単位に対するモル比率で25~80モル%であり、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位の含有率が、全構成単位に対するモル比率で20~75モル%であり、
前記フルオロ脂肪族基含有ポリマーAの含有量が、前記重合性液晶組成物の全固形分量に対して0.05~0.09質量%であり、
前記フルオロ脂肪族基含有ポリマーBの含有量が、前記重合性液晶組成物の全固形分量に対して0.03~0.08質量%である、画像表示装置。
Mpは、ポリマー主鎖の一部又は全部を構成する3価の基を表す。
Lは、単結合又は2価の連結基を表す。
Xは、置換又は無置換の芳香族縮合環官能基を表す。
i及びjは、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、各繰り返し単位がそれぞれi及びj種類含まれることを意味する。
Mは、エチレン性不飽和モノマーより誘導され、且つk(kは1以上の整数)種類含まれる繰り返し単位を表す。
a、b及びcは、重合比を表す質量百分率で、Σaiは10~35質量%の数値を表し、Σbjは10~35質量%の数値を表し、Σckは30~80質量%の数値を表す。
R 11 及びR 12 は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
X 1 及びX 2 は、それぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子又は-N(R 13 )-を表し、R 13 は水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を表す。
m1及びm2は、それぞれ独立に、1~6の整数を表す。
n1は、0~3の整数を表す。 An image display device having an optical film containing an optically anisotropic film or a polarizing plate containing an optically anisotropic film and a polarizer,
The optically anisotropic film is an optically anisotropic film formed from a polymerizable liquid crystal composition,
The polymerizable liquid crystal composition is
a polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion;
a fluoroaliphatic group-containing polymer A containing a structural unit represented by the following formula (A-1) and a structural unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer;
and a fluoroaliphatic group-containing polymer B represented by the following formula ( B) ,
In the fluoroaliphatic group-containing polymer A, the content of the structural unit represented by the formula (A-1) is 25 to 80 mol% in terms of the molar ratio of all structural units, and the fluoroaliphatic group-containing monomer The content of structural units derived from is 20 to 75 mol% in terms of molar ratio with respect to all structural units,
The content of the fluoroaliphatic group-containing polymer A is 0.05 to 0.09% by mass with respect to the total solid content of the polymerizable liquid crystal composition,
The image display device , wherein the content of the fluoroaliphatic group-containing polymer B is 0.03 to 0.08% by mass relative to the total solid content of the polymerizable liquid crystal composition .
Mp represents a trivalent group that constitutes part or all of the polymer main chain.
L represents a single bond or a divalent linking group.
X represents a substituted or unsubstituted aromatic condensed ring functional group.
i and j each independently represents an integer of 1 or more, and means that i and j types of each repeating unit are included.
M represents a repeating unit derived from an ethylenically unsaturated monomer and containing k (k is an integer of 1 or more) types.
a, b and c are mass percentages representing the polymerization ratio, Σai represents a numerical value of 10 to 35% by mass, Σbj represents a numerical value of 10 to 35% by mass, and Σck represents a numerical value of 30 to 80% by mass. .
R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
X 1 and X 2 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom or -N(R 13 )-, and R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
m1 and m2 each independently represent an integer of 1 to 6;
n1 represents an integer of 0 to 3;
R1、R2、およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子または-L-Qで表される基を表す。
Lは、2価の連結基を表す。
Qは、水素結合性を有する極性基を表す。 3. The image display device according to claim 1 , wherein in the fluoroaliphatic group-containing polymer B, the repeating unit represented by M is a repeating unit represented by the following formula (B-3).
R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom or a group represented by -LQ.
L represents a divalent linking group.
Q represents a polar group having hydrogen bonding properties.
L1-SP1-(E3-A1)m-E1-G1-D1-Ar1-D2-G2-E2-(A2-E4)n-SP2-L2 ・・・(1)
ここで、前記式(1)中、
D1、D2、E1、E2、E3およびE4は、それぞれ独立に、単結合、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、または、-CO-NR1-を表す。R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
G1およびG2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
A1およびA2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数6~12の2価の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
SP1およびSP2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
L1およびL2は、それぞれ独立に1価の有機基を表し、L1およびL2の少なくとも一方は重合性基を表す。ただし、Ar1が、下記式(Ar-3)で表される芳香環である場合は、L1およびL2ならびに下記式(Ar-3)中のL3およびL4の少なくとも1つが重合性基を表す。
mは、0~2の整数を表し、mが2である場合、複数のE3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のA1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
nは、0~2の整数を表し、nが2である場合、複数のE4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のA2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ar1は、下記式(Ar-1)~(Ar-7)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
*は、D1またはD2との結合位置を表す。
Q1は、NまたはCHを表す。
Q2は、-S-、-O-、または、-N(R5)-を表し、R5は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。
Y1は、置換基を有してもよい炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、置換基を有してもよい炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。
Z1、Z2、Z3およびZ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-OR6、-NR7R8、または、-SR9を表し、R6~R9は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Z1およびZ2は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
A3およびA4は、それぞれ独立に、-O-、-N(R10)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、R10は、水素原子または置換基を表す。
Xは、水素原子または置換基が結合していてもよい第14~16族の非金属原子を表す。
D3およびD4は、それぞれ独立に、単結合、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、または、-CO-NR1-を表す。R1、R2、R3およびR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
SP3およびSP4は、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する-CH2-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、置換基を表す。
L3およびL4は、それぞれ独立に1価の有機基を表し、L3およびL4ならびに前記式(1)中のL1およびL2の少なくとも1つが重合性基を表す。
Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~12のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
AxおよびAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが結合して環を形成していてもよい。
Q3は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。 The image display device according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polymerizable liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (1).
L 1 -SP 1 -(E 3 -A 1 ) m -E 1 -G 1 -D 1 -Ar 1 -D 2 -G 2 -E 2 -(A 2 -E 4 ) n -SP 2 -L 2 ... (1)
Here, in the above formula (1),
D 1 , D 2 , E 1 , E 2 , E 3 and E 4 are each independently a single bond, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 - , -O - CO - CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or - represents CO-NR 1 -. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms which may have a substituent, and -CH constituting the alicyclic hydrocarbon group One or more of 2- may be substituted with -O-, -S- or -NH-.
A 1 and A 2 each independently represent an optionally substituted divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or an optionally substituted C 5 to represents a divalent alicyclic hydrocarbon group of 8, wherein one or more —CH 2 — constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with —O—, —S— or —NH— good.
SP 1 and SP 2 each independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. One or more of —CH 2 — represents a divalent linking group substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO—, and Q is a substituent represents
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a polymerizable group. However, when Ar 1 is an aromatic ring represented by the following formula (Ar-3), at least one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in the following formula (Ar-3) is polymerizable represents a group.
m represents an integer of 0 to 2, and when m is 2, multiple E 3 may be the same or different, and multiple A 1 may be the same or different. may
n represents an integer of 0 to 2, and when n is 2, multiple E 4 may be the same or different, and multiple A 2 may be the same or different. may
Ar 1 represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-7).
* represents the binding position with D1 or D2.
Q 1 represents N or CH.
Q 2 represents -S-, -O- or -N(R 5 )-, and R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y 1 represents an optionally substituted C 6-12 aromatic hydrocarbon group or an optionally substituted C 3-12 aromatic heterocyclic group.
Z 1 , Z 2 , Z 3 and Z 4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms , a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —OR 6 , —NR 7 R 8 , or —SR 9 , wherein R 6 to R 9 are Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic ring.
A 3 and A 4 each independently represent a group selected from the group consisting of —O—, —N(R 10 )—, —S— and —CO—, and R 10 is a hydrogen atom or represents a substituent.
X represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom of Groups 14 to 16 which may be bonded to a substituent.
D 3 and D 4 are each independently a single bond, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O-CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O -CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO-NR 1 -. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
SP 3 and SP 4 each independently constitute a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. One or more of —CH 2 — represents a divalent linking group substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO—, and Q is a substituent represents
L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 3 and L 4 and L 1 and L 2 in formula (1) above represents a polymerizable group.
Ax represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocyclic rings.
Ay has at least one aromatic ring selected from the group consisting of a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring , represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms.
The aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine to form a ring.
Q 3 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019039832 | 2019-03-05 | ||
JP2019039832 | 2019-03-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020147749A JP2020147749A (en) | 2020-09-17 |
JP7128850B2 true JP7128850B2 (en) | 2022-08-31 |
Family
ID=72430526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020035081A Active JP7128850B2 (en) | 2019-03-05 | 2020-03-02 | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7128850B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20230051243A (en) * | 2020-09-18 | 2023-04-17 | 후지필름 가부시키가이샤 | Liquid crystal composition, compound, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device |
WO2024176869A1 (en) * | 2023-02-22 | 2024-08-29 | 富士フイルム株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate, image display device, and method for producing polymerizable liquid crystal composition |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015187717A (en) | 2014-03-10 | 2015-10-29 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing circularly polarizing plate |
JP2015206010A (en) | 2014-04-23 | 2015-11-19 | 富士フイルム株式会社 | Liquid crystal composition, retardation plate, image display device, and method for manufacturing retardation plate |
JP2017072792A (en) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | 富士フイルム株式会社 | Optical anisotropic layer and optical film |
JP2018017891A (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 富士フイルム株式会社 | Liquid crystal display device |
WO2018101207A1 (en) | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 富士フイルム株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic membrane, optical film, polarizing plate, image display device, and organic electroluminescent display device |
JP6419974B2 (en) | 2015-07-31 | 2018-11-07 | 富士フイルム株式会社 | Laminates and windows |
-
2020
- 2020-03-02 JP JP2020035081A patent/JP7128850B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015187717A (en) | 2014-03-10 | 2015-10-29 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing circularly polarizing plate |
JP2015206010A (en) | 2014-04-23 | 2015-11-19 | 富士フイルム株式会社 | Liquid crystal composition, retardation plate, image display device, and method for manufacturing retardation plate |
JP6419974B2 (en) | 2015-07-31 | 2018-11-07 | 富士フイルム株式会社 | Laminates and windows |
JP2017072792A (en) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | 富士フイルム株式会社 | Optical anisotropic layer and optical film |
JP2018017891A (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 富士フイルム株式会社 | Liquid crystal display device |
WO2018101207A1 (en) | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 富士フイルム株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic membrane, optical film, polarizing plate, image display device, and organic electroluminescent display device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020147749A (en) | 2020-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7265024B2 (en) | Liquid crystal composition, optically anisotropic layer, optical film, polarizing plate and image display device | |
JP7260520B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, method for producing polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate, and image display device | |
JP6896890B2 (en) | Light absorption anisotropic film, optical laminate and image display device | |
JP6626896B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, retardation film, polarizing plate, liquid crystal display device, and organic electroluminescent device | |
JP6811846B2 (en) | Polarizing element, circular polarizing plate and image display device | |
KR20190072610A (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate, image display device and organic electroluminescence display device | |
JP6718464B2 (en) | Optical film, polarizing plate and image display device | |
KR102446762B1 (en) | Optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device | |
JP7386256B2 (en) | Polymerizable liquid crystal compositions, cured products, optical films, polarizing plates, and image display devices | |
JP2020173460A (en) | Optical film, polarizing plate, and image display device | |
JP7118153B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device | |
CN114450330B (en) | Optically anisotropic layer, optical film, polarizing plate, and image display device | |
JP7128850B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device | |
JP6970828B2 (en) | Liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device | |
WO2023054164A1 (en) | Liquid crystal composition, liquid crystal cured layer, optical film, polarizing plate and image display device | |
JP7285226B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, compound, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate, and image display device | |
WO2021193825A1 (en) | Optically anisotropic layer, optical film, polarizing plate, and image display device | |
CN111727206B (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizer, and image display device | |
JP2022033442A (en) | Polymer, polymerizable liquid crystal composition, optical anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device | |
WO2021006039A1 (en) | Layered body, liquid crystal display device, and organic electroluminescence display device | |
JP2022033445A (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optical anisotropic film, optical film, polarizer, and image display device | |
WO2020179873A1 (en) | Copolymer, composition for photo-alignment films, photo-alignment film, optically anisotropic element and polarizing element | |
JP7094437B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device | |
WO2022234789A1 (en) | Polarizing plate and organic el display device | |
JP6975308B2 (en) | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic film, optical film, polarizing plate and image display device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220407 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220726 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220819 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7128850 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |