JP7104455B2 - でんぷん含有固形状組成物及びその製造方法 - Google Patents
でんぷん含有固形状組成物及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7104455B2 JP7104455B2 JP2022506977A JP2022506977A JP7104455B2 JP 7104455 B2 JP7104455 B2 JP 7104455B2 JP 2022506977 A JP2022506977 A JP 2022506977A JP 2022506977 A JP2022506977 A JP 2022506977A JP 7104455 B2 JP7104455 B2 JP 7104455B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- mass
- less
- starch
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L7/00—Cereal-derived products; Malt products; Preparation or treatment thereof
- A23L7/10—Cereal-derived products
- A23L7/109—Types of pasta, e.g. macaroni or noodles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L11/00—Pulses, i.e. fruits of leguminous plants, for production of food; Products from legumes; Preparation or treatment thereof
- A23L11/05—Mashed or comminuted pulses or legumes; Products made therefrom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/06—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
- A23L29/212—Starch; Modified starch; Starch derivatives, e.g. esters or ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
- A23L29/212—Starch; Modified starch; Starch derivatives, e.g. esters or ethers
- A23L29/219—Chemically modified starch; Reaction or complexation products of starch with other chemicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P10/00—Shaping or working of foodstuffs characterised by the products
- A23P10/20—Agglomerating; Granulating; Tabletting
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
- A23P30/00—Shaping or working of foodstuffs characterised by the process or apparatus
- A23P30/20—Extruding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2300/00—Processes
- A23V2300/24—Heat, thermal treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2300/00—Processes
- A23V2300/31—Mechanical treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2300/00—Processes
- A23V2300/48—Ultrasonic treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Botany (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Grain Derivatives (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Mechanical Coupling Of Light Guides (AREA)
Description
[項1]下記(1)から(4)を全て充足するでんぷん含有固形状組成物。
(1)組成物中のでんぷんの含量が乾燥質量換算で20質量%以上である。
(2)下記(a)及び/又は(b)を充足する。
(a)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、300個/mm2以下である。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満である。
(3)組成物中のでんぷんの糊化度が50質量%以上である。
(4)組成物の下記[値α]が60%以下であり、下記[値β]が35%以上である。
[値α]組成物を40倍量の水中で90℃15分間恒温処理後、下記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを下記[条件A]の下で分析して得られる分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合。
[値β]前記分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合。
[手順a]組成物の2.5%水分散液を粉砕処理し、タンパク質分解酵素処理を行った後、エタノール不溶性かつジメチルスルホキシド可溶性の成分を精製でんぷんとして得る。
[条件A]1M水酸化ナトリウム水溶液に精製でんぷんを0.10質量%溶解し、37℃で30分静置後、等倍量の水と等倍量の溶離液とを加え、5μmフィルターろ過したろ液5mLをゲルろ過クロマトグラフィーに供し、分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布を測定する。
[項2]前記[値α]に対する前記[値β]の比(β/α)が0.5以上である、項1に記載の組成物。
[項3]下記[値γ]が30%以下である、項1又は2に記載の組成物。
[値γ]前記分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積割合。
[項4]前記[値γ]に対する前記[値β]の比(β/γ)が10以上である、項1~3の何れか一項に記載の組成物。
[項5]前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]で分析して得られる質量平均分子量対数が6.0以上である、項1~4の何れか一項に記載の組成物。
[項6]組成物のでんぷん分解酵素活性が乾燥質量換算で30.0U/g以下である、項1~5の何れか一項に記載の組成物。
[項7]組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整した試料1質量部を、9質量部のよう素溶液(0.25mM)で染色した場合における660nmの吸光度が0.80以下である、項1~6の何れか一項に記載の組成物。
[項8]組成物のタンパク質含量が乾燥質量換算で3.0質量%以上である、項1~7の何れか一項に記載の組成物。
[項9]組成物のPDI(protein dispersibility index)値が55質量%未満である、項1~8の何れか一項に記載の組成物。
[項10]組成物に下記[手順b]によりでんぷん・タンパク質分解処理を加えた後、超音波処理を加えてから粒子径分布を測定した場合におけるd50及び/又はd90が450μm未満である、項1~9の何れか一項に記載の組成物。
[手順b]
組成物の6質量%の水懸濁液を、0.4容量%のプロテアーゼ及び0.02質量%のα-アミラーゼにより20℃で3日間処理する。
[項11]組成物の不溶性食物繊維含量が乾燥質量換算で2.0質量%以上である、項1~10の何れか一項に記載の組成物。
[項12]組成物の全油脂分含量が乾燥質量換算で17質量%未満である、項1~11の何れか一項に記載の組成物。
[項13]組成物の乾量基準含水率が60質量%以下である、項1~12の何れか一項に記載の組成物。
[項14]組成物が豆類を含む、項1~13の何れか一項に記載の組成物。
[項15]豆類が、乾量基準含水率15質量%未満の豆類である、項14に記載の組成物。
[項16]豆類が、成熟した豆類である、項14又は15に記載の組成物。
[項17]豆類が、エンドウ属、インゲンマメ属、キマメ属、ササゲ属、ソラマメ属、ヒヨコマメ属、ダイズ属、及びヒラマメ属から選ばれる1種以上の豆類である、項14~16の何れか一項に記載の組成物。
[項18]豆類が、超音波処理後粒子径d90が500μm未満の豆類粉末の形態である、項14~17の何れか一項に記載の組成物。
[項19]豆類の含量が、乾燥質量換算で50質量%以上である、項14~18の何れか一項に記載の組成物。
[項20]組成物の総でんぷん含量に対する、豆類に含有された状態で配合されているでんぷんの含量比率が30質量%以上である、項14~19の何れか一項に記載の組成物。
[項21]組成物の総タンパク質含量に対する、豆類に含有された状態で配合されているタンパク質の含量比率が10質量%以上である、項14~20の何れか一項に記載の組成物。
[項22]膨化物ではない、項1~21の何れか一項に記載の組成物。
[項23]項1~22の何れか一項に記載の組成物を粉砕してなる、粉砕組成物。
[項24]項23に記載の粉砕組成物を凝集してなる、粉砕組成物凝集体。
[項25]下記段階(i)及び(ii)を含む、項1~22の何れか1項に記載のでんぷん含有固形状組成物の製造方法。
(i)でんぷん含量が湿潤質量基準で10.0質量%以上、乾量基準含水率40質量%超である組成物を調製する段階。
(ii)前記段階(i)の調製後の組成物を、温度100℃以上190℃以下、SME値400kJ/kg以上の条件下で、下記(1)~(4)の全ての条件を充足するまで混練する段階。
(1)組成物が下記(a)及び/又は(b)を満たす。
(a)組成物の前記でんぷん粒構造が300個/mm2以下となる。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満となる。
(2)組成物の前記糊化度が50質量%以上となる。
(3)組成物の前記[値α]が60%以下となる。
(4)組成物の前記[値β]が35%以上となる。
[項26](iii)段階(ii)の混練後の組成物を、100℃未満まで降温する段階を更に含む、項25に記載の製造方法。
[項27](iv)組成物の乾量基準含水率を25質量%未満とする段階を更に含む、項25又は26に記載の製造方法。
[項28]前記段階(ii)以降で、組成物の温度が80℃未満に低下してから、組成物の乾量基準含水率が25質量%未満となるまでに要する時間が10分間以上である、項27に記載の製造方法。
[項29]段階(iii)以降の段階で加水処理を行うことにより、組成物の乾量基準含水率が25質量%未満となるまでに要する時間を調整する、項25~28の何れか一項に記載の製造方法。
[項30]段階(ii)以降において、糊化度低下差分が1質量%以上となる段階を含む、項25~29の何れか一項に記載の製造方法。
[項31](v)少なくとも前記段階(ii)の後に、得られた組成物を粉砕し、粉砕組成物とする段階を更に含む、項25~30の何れか一項に記載の製造方法。
[項32](vi)前記段階(v)の後、得られた粉砕組成物を凝集し、粉砕組成物凝集体とする段階を更に含む、項31に記載の製造方法。
[項33]前記段階(ii)をエクストルーダーを用いて実施する、項25~32の何れか一項に記載の製造方法。
[項34]段階(i)の組成物の調製が、エクストルーダー投入前の原材料に予め加水することを含む、項33に記載の製造方法。
[項35]段階(i)の組成物の調製が、エクストルーダーに原材料を投入後、エクストルーダー内の原材料に加水することを含む、項33又は34に記載の製造方法。
[項36]段階(i)において、エクストルーダー内の原材料が乾量基準含水率25質量%未満の状態で90℃以上の高温に曝露されない、項35に記載の製造方法。
[項37]エクストルーダーの内部温度が90℃以上に上昇する前に、製造中に段階(i)及び段階(ii)において配合される総水分量の50質量%以上を他原料と混合する、項33~36の何れか一項に記載の製造方法。
[項38]段階(iii)以降の組成物を、載置面の一部又は全部が通風性を有するメッシュ状コンベアに載置する、項33~37の何れか一項に記載の製造方法。
[項39]前記メッシュ状コンベアに載置される前後いずれかの段階で組成物に加水を行う工程を有する、項38に記載の製造方法。
[項40]組成物に対してメッシュ状コンベアの上部及び/又は下部から送風することで組成物温度を低下させることを含む、項38又は39に記載の製造方法。
[項41]送風前後における糊化度低下差分が1質量%となる、項40に記載の製造方法。
[項42]エクストルーダーのスクリュー全長に対するフライトスクリュー長が95%以下である、項33~41の何れか一項に記載の製造方法。
[項43]前記段階(ii)において更に(c)又は(d)を充足する、項25~42の何れか一項に記載の製造方法。
(c)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、段階(ii)の前後で5%以上低下する。
(d)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が、段階(ii)の前後で1℃以上低下する。
[項44]前記段階(i)における組成物に前記[手順b]によりでんぷん・タンパク質分解処理を加えた後、超音波処理を加えてから粒子径分布を測定した場合におけるd50及び/又はd90が450μm未満である、項25~43の何れか一項に記載の製造方法。
[項45]前記段階(i)における組成物の総でんぷん含量に対する、加熱処理豆類に含有された状態で配合されるでんぷんの含量比率が30質量%以上である、項25~44の何れか一項に記載の製造方法。
[項46]前記でんぷん分解酵素活性(U/g)が、段階(ii)の前後で20%以上低下する、項25~45の何れか一項に記載の製造方法。
[項47]前記段階(i)における組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整した試料1質量部を、9質量部のよう素溶液(0.25mM)で染色した場合における660nmの吸光度が0.80以下である、項25~46の何れか一項に記載の製造方法。
[項48]前記段階(i)における組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整した試料1質量部を、9質量部のよう素溶液(0.25mM)で染色した場合における吸光度(660nm)に対する、分子量対数6.5以上8.0未満の分離画分を同様の方法で染色した場合における吸光度(660nm)の比率が0.003以上である、項25~47の何れか一項に記載の製造方法。
[項49]前記段階(i)における組成物におけるPDI値が90質量%未満である、項25~48の何れか一項に記載の製造方法。
本発明の一態様は、以下に説明する特定の特性を備えたでんぷん含有固形状組成物(以下適宜「本発明のでんぷん含有固形状組成物」又は単に「本発明の組成物」と称する。)に関する。
本発明のでんぷん含有固形状組成物は、含水条件下で加熱した場合に、好ましい保水時弾性と保水時低粘性とを兼ね備えていることから、食品に用いることが好ましい。その態様としては、そのまま食品として喫食に用いる組成物(食品組成物)であってもよいが、食品の原料として用いられる組成物(食品原料組成物)であってもよい。食品原料組成物の場合、後述するように、粉砕された状態の組成物(粉砕組成物)であってもよく、斯かる粉砕組成物をさらに凝集した状態の組成物(粉砕組成物凝集体)であってもよい。何れの場合でも、本発明の組成物は、特に成分が溶出しやすい調理環境である液中(特に水中)での加熱調理に供される加熱調理用でんぷん含有組成物であることが好ましい。例えば加熱調理用でんぷん含有組成物が麺やパスタ等の麺線又は麺帯状組成物であった場合、喫食のために水中における加熱調理(例えば90℃以上の水中で5分以上)された後においても、喫食が可能な形状が保持されるような性質を有するため、麺やパスタ等の麺線又は麺帯状組成物であることが好ましい。
本発明の組成物は、水分を比較的多く含む(具体的に乾量基準含水率25質量%以上)組成物であってもよく、水分を比較的少なく含む(具体的に乾量基準含水率25質量%未満)乾燥組成物であってもよいが、保管上の便宜から乾燥状態の乾燥組成物とすることができる。特に、後述する保水処理を行いつつ乾燥状態の組成物とすることで、組成物同士が結着しにくい組成物となるため有用である。
本発明の組成物は、従来のでんぷん含有固形状組成物が有する任意の形状とすることが可能であるが、特にロングパスタ等の細長く成型された組成物とすることができる。
本発明の組成物は、でんぷんを含有する。特に、本発明の組成物は、でんぷんを所定割合以上含有することで、加熱調理後の吸水に伴って弾性が感じられるという効果が得られやすくなる。その原因は定かではないが、高温高圧高混練処理により、組成物中のでんぷんのうち、比較的分子量の大きい画分がネットワーク構造を形成することで、その結果として前記効果を奏している可能性がある。本発明において「加熱調理」とは、一般的に、火やマイクロ波を用いて直接的に、又は、水や空気等の媒体を通じて間接的に、食品に熱を加えることで、食品の温度を上げる調理方法をいう。一般的には、約70℃以上、典型的には80℃~180℃程度の加熱温度で、例えば1分以上60分以内の時間に亘って調理することを表す。斯かる加熱調理の方法として、例えば、焼く、煮る、炒める、蒸す等を挙げることができるが、本発明における組成物は液中で加熱調理を行った場合に形状が崩れにくいという特性を有する。本発明においては、加熱調理が特に水を主体(過半含有)とする液中で加熱調理する組成物であることが好ましく、ひいては本発明の組成物が液中加熱調理後に喫食する液中加熱調理用組成物であることが特に好ましい。
本発明の組成物は、でんぷん粒構造の数が所定値以下であることが好ましい。その原理は不明であるが、でんぷん粒構造が破壊された状態で、後述する高温高圧強混練条件下で組成物を加工することで、でんぷんがマトリクス状に組成物全体に拡散し、でんぷん中のアミロペクチンが保水時弾性を発現しやすい構造となると考えられる。具体的には、本発明の組成物は、下記(a)及び/又は(b)を充足することが好ましく、(a)と(b)を共に充足することがさらに好ましい。
(a)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、300個/mm2以下である。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満である。
本発明の組成物は、そのでんぷん糊化度が所定値以上であることを特徴の一つとする。具体的に、本発明の組成物中のでんぷん糊化度は、通常50質量%以上である。中でも60質量%以上、特に70質量%以上であることが好ましい。糊化度の上限は特に制限されず、100質量%以下であればよいが、糊化度があまりに高すぎるとでんぷんが分解し、組成物がべたべたした好ましくない品質となる場合がある。よって、糊化度の上限は99質量%以下、中でも95質量%以下、更には90質量%以下であることが好ましい。
本発明の組成物は、組成物を40倍量の水中で90℃15分間恒温処理後、下記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを、下記[条件A]の下で分析して得られる分子量分布曲線から求められる、質量平均分子量(「重量平均分子量」と称される場合もある。)の対数、並びに、分子量分布曲線の全曲線下面積(分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布曲線の曲線下面積)に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合(これを適宜「[値α]」と称する。)、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合(これを適宜「[値β]」と称する。)、及び、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積の割合(これを適宜「[値γ]」と称する。)が、所定の条件を満たすことを好ましい特徴とする。
前記[手順a]は、組成物の2.5%水分散液を液中の組成物ごと粉砕処理し、タンパク質分解酵素処理を行った後、エタノール不溶性かつジメチルスルホキシド可溶性の成分を精製でんぷんとして得る手順である。斯かる[手順a]の技術的意義は、分子サイズが比較的近いタンパク質などの不純物を取り除くとともに、でんぷんのエタノール不溶性、ジメチルスルホキシド可溶性の性質を利用して精製したでんぷんを得ることで、ゲルろ過クロマトグラフィー実施中のカラム閉塞を防ぎ、分析の精度及び再現性を高めることにある。
前記[条件A]は、1M水酸化ナトリウム水溶液に精製でんぷんを0.10質量%溶解し、37℃で30分静置後、等倍量の水と等倍量の溶離液(例えば0.05M NaOH/0.2% NaClを用いる)とを加え、5μmフィルターろ過したろ液5mLをゲルろ過クロマトグラフィーに供し、分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布を測定するという条件である。
本発明では、組成物を40倍量の水中で90℃15分間恒温処理後、前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを、前記[条件A]の下で得られた前記のろ液についてゲルろ過クロマトグラフィーに供し、分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布を測定する。こうして得られた分子量分布曲線を最低値が0となるようにデータ補正を行った上で分析することにより、質量平均分子量対数と、[値α](分子量分布曲線から求められる全曲線下面積全体に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合)、[値β](分子量分布曲線から求められる全曲線下面積全体に対する、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合)、及び[値γ](分子量分布曲線から求められる全曲線下面積全体に対する、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積の割合)を取得する。よって、ゲルろ過クロマトグラフィーは、これらの値を得られるように適切に設定することが望ましい。
・TOYOPEARL HW-75S(東ソー社製、排除限界分子量(対数):7.7Da、平均細孔径100nm以上、Φ2cm×30cm):2本。
・TOYOPEARL HW-65S(東ソー社製、排除限界分子量(対数):6.6Da、平均細孔径100nm、Φ2cm×30cm);1本。
・TOYOPEARL HW-55S(東ソー社製、排除限界分子量(対数):5.8Da、平均細孔径50nm、Φ2cm×30cm):1本。
本発明の組成物は、前記手順で得られる分子量分布から求められる質量平均分子量対数が所定値以上であることで、弾性に優れた組成物となる場合があるため好ましい。具体的に、本発明の組成物の質量平均分子量対数(質量平均分子量の常用対数値)は6.0以上であることが好ましい。中でも6.1以上、更には6.2以上、とりわけ6.3以上、特には6.4以上であることが望ましい。一方、斯かる値の上限は、特に制限されるものではないが、通常9.0以下、中でも8.5以下、特には8.0以下であることが好ましい。
本発明の組成物は、組成物を40倍量の水中で90℃15分間恒温処理後、下記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを、前記手順(条件A)の下で分析して得られる分子量分布曲線から求められる全曲線下面積(分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布曲線の曲線下面積)に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合[値α]、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合[値β]、及び、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積の割合[値γ]、並びに、[値α]に対する[値β]の割合(β/α)、及び、[値γ]に対する[値β]の割合(β/γ)が、それぞれ後述の条件を満たすことが好ましい。なお、これら[値α]、[値β]、及び[値γ]の値は、分子量分布曲線の測定範囲全体(分子量対数5.0以上9.5未満)における曲線下面積(全曲線下面積)に対する、対応する分子量対数範囲(例えば[値α]の場合、分子量対数5.0以上6.5未満の範囲)における曲線下面積の割合を算出することで求められる。
本発明の組成物は、前記の分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合[値α]が、所定値以下であることを特徴の一つとする。ここで、[値α]は、組成物中のでんぷんを前記手順で分解して得られるでんぷん分解物のうち、アミロース及びより高分子量のでんぷんに由来するでんぷん分解物の割合を示す値であると考えられる。具体的に、[値α]は、60%以下である。中でも55%以下、更には50%以下、とりわけ45%以下、又は40%以下、特には35%以下であることが望ましい。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から、通常10%以上、更には20%以上であることが望ましい。
なお、前述のように、分子量対数5.0以上6.5未満の曲線下面積の割合[値α]は、組成物中のでんぷんを前記手順で分解して得られるでんぷん分解物のうち、アミロース及びより高分子量のでんぷんに由来するでんぷん分解物の割合を示す値であると考えられる。これに対応して、本発明の組成物に含有されるでんぷん全体に対するアミロース含量割合は、通常60質量%以下、中でも55質量%以下、更には50質量%以下、とりわけ45質量%以下、又は40質量%以下、特には35質量%以下であることが望ましい。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から通常10質量%以上、更には20質量%以上であることが望ましい。なお、本発明における「保水時」とは、組成物における乾量基準含水率が50質量%以上の状態を表す。
本発明の組成物は、前記の分子量対数が6.5以上8.0未満の曲線下面積の割合[値β]が、所定値以上であることを特徴の一つとする。ここで、[値β]は、組成物中のでんぷんを前記手順で分解して得られるでんぷん分解物のうち、アミロペクチンの中でも比較的分子量の小さい特殊なアミロペクチンとより高分子量のでんぷんに由来するでんぷん分解物とを合計した割合を主に示す値であると考えられる。具体的に、[値β]は、通常35%以上である。中でも40%以上、更には45%以上、とりわけ50%以上、又は55%以上、特には60%以上であることが望ましい。一方、斯かる割合の上限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から、通常90%以下、更には80%以下であることが望ましい。
なお、分子量対数6.5以上8.0未満の曲線下面積の割合[値β]は、組成物中のでんぷんを前記手順で分解して得られるでんぷん分解物のうち、アミロペクチンの中でも比較的分子量の小さい特殊なアミロペクチンの割合を主に示す値であると考えられる。これに対応して、本発明の組成物に含有されるでんぷん全体に対するアミロペクチン含量は、通常35質量%以上、中でも40質量%以上、更には45質量%以上、とりわけ50質量%以上、又は55質量%以上、特には60質量%以上であることが望ましい。一方、斯かる割合の上限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から、通常90質量%以下、更には80質量%以下であることが望ましい。
本発明の組成物は、前記の[値α]に対する[値β]の割合(β/α)が、所定値以上であることで、[値β]の特性が更に際立ち、より食味に優れた組成物となり好ましい。具体的に、前記の[値α]に対する[値β]の割合(β/α)は、通常0.5以上、中でも0.6以上、更には0.7以上、とりわけ0.8以上、又は0.9以上、特には1.0以上であることが望ましい。一方、斯かる割合の上限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から値αが0質量%であって値β/値αが算出できない場合であってもよく、更には5.0以下、更には4.0以下、中でも3.0以下であってもよい。
本発明の組成物は、前記の分子量対数が8.0以上9.5未満の曲線下面積の割合[値γ]が、所定値以下であることが好ましい。ここで、[値γ]は、組成物中のでんぷんを前記手順で分解して得られるでんぷん分解物のうち、米でんぷんなどに特徴的に認められる高分子アミロペクチンの割合を主に示す値であると考えられる。具体的に、[値γ]は30%以下であることが好ましい。中でも25%以下、更には20%以下、とりわけ15%以下、又は10%以下、特には5%以下であることが望ましい。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から、通常0%以上である。
本発明の組成物は、前記の[値γ]に対する[値β]の割合(β/γ)が、所定値以上であることで、粘性がより抑制され、より食味に優れた組成物となり更に好ましい。具体的には、前記の[値γ]に対する[値β]の割合(β/γ)が、通常10以上、15以上、中でも20以上、更には25以上、とりわけ30以上、又は40以上、特には50以上であることが望ましい。一方、斯かる割合の上限は、特に制限されるものではないが、工業上の生産性の観点から値γが0質量%であって値β/値γが算出できない場合であってもよく、更には1000以下、更には900以下、中でも800以下、中でも700以下、中でも650以下であってもよい。
本発明の組成物は、特定の分子量対数画分のよう素染色性が規定値以下であることで、本発明の組成物の保管中の弾性低下が抑制されるので好ましい。具体的には、組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整し、その試料1質量部を、9質量部の0.25mMよう素溶液に投入して染色した場合の660nmにおける吸光度を測定し、これをブランクである(測定試料を含まない)0.25mMよう素溶液の660nmの吸光度から差し引いて校正した値(これを適宜「ABS5.0-6.5」と称する。)を求めた場合に、当該ABS5.0-6.5の値が規定値以下であることが好ましい。
本発明の組成物は、含有されるでんぷん分解酵素活性が一定以下であることで、組成物の抱水力が保持されるため、好ましい。その原理は不明であるが、含水条件下で組成物中のでんぷんに当該分解酵素が作用することで、抱水力の高い高分子量のでんぷんが分解され減少するためと考えられる。具体的には、組成物のでんぷん分解酵素活性が乾燥質量換算で通常30.0U/g以下、中でも25.0U/g以下、又は22.0U/g以下、又は20.0U/g以下、更には18.0U/g以下、とりわけ16.0U/g以下、又は14.0U/g以下、又は12.0U/g以下、又は10.0U/g以下、又は8.0U/g以下、又は6.0U/g以下、特には4.0U/g以下であることが望ましい。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、通常0.0U/g以上である。
粉砕された測定サンプル1gに、0.5%NaCl/10mM酢酸バッファー(pH5)10mLを加え、4℃で16時間静置した後、ホモジナイザーNS52(マイクロテックニチオン社製)を用いて25000rpmで30秒処理することでペースト状に破砕し、更に4℃で16時間静置した後、ろ紙(ADVANTEC社製、定性濾紙No.2)でろ過したものを酵素液とする。
試験管に0.05%可溶性澱粉(富士フイルム和光純薬社製、でんぷん(溶性)CAS9005-25-8、製品コード195-03961)2mLを入れ、37℃で10分間静置した後、前記酵素液を0.25mL加え、混合する。混合物を37℃で30分間静置した後、1M HCl 0.25mLを加え混合する。その後、よう素を0.05mol/L含有するよう素よう化カリウム溶液(0.05mol/Lよう素溶液:富士フイルム和光純薬社製(製品コード091-00475))0.25mLを加え混合し、水11.5mLを加え希釈し、分光光度計で波長660nmにおける吸光度を測定する(吸光度A)。また、対照として、試験管に0.05%可溶性澱粉2mLを入れ、37℃で40分間静置した後、1M HCl 0.25mLを加え混合した後、酵素液0.25mL、0.05mol/Lよう素溶液0.25mLの順に加え混合し、水11.5mLを加え希釈した後、分光光度計で波長660nmにおける吸光度を測定する(吸光度B)。本発明におけるよう素溶液とは、よう素を0.05mol/L含有するよう素よう化カリウム溶液(本発明において単に「0.05mol/Lよう素溶液」又は「0.05mol/Lよう素液」と称する場合がある。)の希釈液を指し、特に指定が無い場合、水93.7質量%、よう化カリウム0.24mol/L(4.0質量%)、よう素0.05mol/L(1.3質量%)混合よう素よう化カリウム溶液(富士フイルム和光純薬社製「0.05mol/Lよう素溶液(製品コード091-00475)」)を希釈して用いる。また、当該「0.05mol/Lよう素溶液」を水で200倍に希釈することで、「0.25mMよう素溶液」を得ることができる。
測定サンプルを30分間酵素反応した前後の分光光度計で測定した波長660nmにおける吸光度減少率C(%)を、比較対象区(吸光度B)に対する酵素反応区(吸光度A)の吸光度減少率({(吸光度B-吸光度A)/吸光度B}×100(%)」により求める。吸光度を10分間当たり10%減少させる酵素活性を1単位(U)とし、0.25mL酵素液(サンプル含量0.025g)によって30分間酵素反応を行った場合における吸光度減少率C(%)から、測定サンプル1g当たりの酵素活性を次式によって求める。
本発明の組成物は、タンパク質を含有することが好ましい。本発明の組成物におけるタンパク質含有量の下限は、乾燥質量換算で通常3.0質量%以上、中でも3.5質量%以上、更には4.0質量%以上、とりわけ4.5質量%以上、又は5質量%以上、中でも6質量%以上、更には7質量%以上、とりわけ8質量%以上、又は9質量%以上、又は10質量%以上、又は11質量%以上、又は12質量%以上、又は13質量%以上、又は14質量%以上、又は15質量%以上、又は16質量%以上、又は17質量%以上、又は18質量%以上、又は19質量%以上、又は20質量%以上、又は21質量%以上、特に22質量%以上であることが好ましい。一方、本発明の組成物におけるタンパク質含有量の上限は、特に制限されるものではないが、乾燥質量換算で通常85質量%以下、好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下、更に好ましくは70質量%以下、更に好ましくは65質量%以下、更に好ましくは60質量%以下である。
本発明の組成物に含まれるタンパク質は、その溶解性が低くなっていることで、組成物に噛み応えがありつつも噛み切りやすい食感を付与することができるため、より好ましい。その原理は不明であるが、不溶化したタンパク質が、でんぷんの食感に影響を与えていると考えられる。具体的には、本発明の組成物におけるPDI(protein dispersibility index)値が55質量%未満であることが好ましい。中でも50質量%未満、更には45質量%未満、とりわけ40質量%未満、又は35質量%未満、又は30質量%未満、又は25質量%未満、又20質量%未満、又15質量%未満、特には10質量%未満であることが望ましい。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、通常0質量%以上、更には2質量%以上、中でも4質量%以上である。
本発明の組成物は、不溶性食物繊維を含有する。本発明において「不溶性食物繊維」とは、人の消化酵素で消化されない食品中の難消化性成分のうち、水に不溶のものを指す。その定量には、日本食品標準成分表2015年版(七訂)に準じ、プロスキー変法を用いて測定する。本発明の組成物は、不溶性食物繊維の含量が多い場合でも、ボソボソとした食感の組成物とならないため有用である。その原因は定かではないが、高温高圧高混練処理により、組成物中の食物繊維が、でんぷん、タンパク質と相互作用してネットワーク構造を形成することで、不溶性食物繊維の食感が改善されている可能性がある。
本発明の組成物は、そこに含まれる不溶性食物繊維の粒子径が、一定以下の大きさであることが好ましい。不溶性食物繊維の粒子径が大きすぎると、組成物がボソボソとした好ましくない食感となる場合がある。この理由は定かではないが、粗大な不溶性食物繊維がでんぷん等のマトリクス構造形成を阻害し、本発明の効果が奏されにくくなるためと考えられる。ここで、通常漫然と破砕された豆類粉末における不溶性食物繊維サイズは450μm超となる蓋然性が高い(豆類に含有される不溶性食物繊維の形状は通常棒状であり、本発明のレーザー回折式粒度分布測定では大きめの値が得られるため。)。特に原料に種皮付きの豆類など、硬質組織を含有する食材を用いる場合、その種皮部分の不溶性食物繊維は粗大であり、さらに可食部に比べて破砕されにくいため、このような食材を本発明に用いる場合、斯かる食材に含まれる不溶性食物繊維は、あらかじめ特定の破砕処理を行い、そのサイズが特定範囲となっているものを用いることが好ましい。
本発明の組成物中の全油脂分含量は、制限されるものではないが、乾燥質量換算で、通常17質量%未満、中でも15質量%未満、更には13質量%未満、とりわけ10質量%未満、又は8質量%未満、又は7質量%未満、又は6質量%未満、又は5質量%未満、又は4質量%未満、又は3質量%未満、又は2質量%未満、又は1質量%未満、特に0.8質量%未満とすることが好ましい。一方、斯かる全油脂分含量の下限は、特に制限されるものではないが、乾燥質量換算で、通常0.01質量%以上であることが好ましい。なお、本発明において、組成物中の全油脂分含量は、日本食品標準成分表2015年版(七訂)に準じ、ジエチルエーテルによるソックスレー抽出法で測定する。
本発明の組成物は、乾量基準含水率が所定値以下であることが好ましい。具体的に、本発明の組成物中の乾量基準含水率は、制限されるものではないが、例えば60質量%以下、又は55質量%以下、中でも50質量%以下、又は45質量%以下、又は40質量%以下、又は35質量%以下、又は30質量%以下、又は25質量%以下、又は20質量%以下、又は15質量%以下であってもよい。一方、本発明の組成物中の乾量基準含水率の下限は、制限されるものではないが、工業上の生産効率という観点から、例えば0.5質量%以上、或いは1質量%以上、或いは2質量%以上とすることができる。なお、本発明の組成物中の乾量基準含水率は、組成物の各種成分に由来するものであってもよいが、更に添加された水に由来するものであってもよい。また、加工前の生地組成物中に含有される乾量基準含水率が高い場合に、乾燥処理などを採用することで前述の数値に調整する工程を採用することができる。
本発明の組成物の原料は、本発明において規定する各種の成分組成及び物性を達成しうる限り、特に制限されるものではない。しかし、原料としては、1種又は2種以上の食用植物を用いることが好ましく、食用植物として少なくとも豆類を含有することが好ましい。
本発明の組成物に豆類を用いる場合、使用する豆類の種類は、限定されるものではないが、例としては、エンドウ属、インゲンマメ属、キマメ属、ササゲ属、ソラマメ属、ヒヨコマメ属、ダイズ属、及びヒラマメ属から選ばれる1種以上の豆類であることが好ましい。具体例としては、これらに限定されるものではないが、エンドウ(特に黄色エンドウ、白エンドウ等。)、インゲン(隠元)、キドニー・ビーン、赤インゲン、白インゲン、ブラック・ビーン、うずら豆、とら豆、ライマメ、ベニバナインゲン、キマメ、緑豆、ササゲ、アズキ、ソラマメ、ダイズ、ヒヨコマメ、レンズマメ、ヒラ豆、ブルーピー、紫花豆、レンティル、ラッカセイ、ルピナス豆、グラスピー、イナゴマメ(キャロブ)、ネジレフサマメノキ、ヒロハフサマメノキ、コーヒー豆、カカオ豆、メキシコトビマメ等が挙げられる。その他例示されていない食材の分類は、その食材や食材の加工品を取り扱う当業者であれば、当然に理解することが可能である。具体的には、一般家庭における日常生活面においても広く利用されている日本食品標準成分表2015年版(七訂)に記載の食品群分類(249頁、表1)を参照することで明確に理解することができる。なお、これらの豆類は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を任意の組合せで用いてもよい。
本発明の組成物は、任意の1又は2以上のその他の食材を含んでいてもよい。斯かる食材の例としては、植物性食材(野菜類、芋類、きのこ類、果実類、藻類、穀類、種実類等)、動物性食材(魚介類、肉類、卵類、乳類等)、微生物性食品等が挙げられる。これら食材の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で適宜設定することができる。
本発明の組成物は、任意の1又は2以上の調味料、食品添加物等を含んでいてもよい。調味料、食品添加物等の例としては、醤油、味噌、アルコール類、糖類(例えばブドウ糖、ショ糖、果糖、ブドウ糖果糖液糖、果糖ブドウ糖液糖等)、糖アルコール(例えばキシリトール、エリスリトール、マルチトール等)、人工甘味料(例えばスクラロース、アスパルテーム、サッカリン、アセスルファムK等)、ミネラル(例えばカルシウム、カリウム、ナトリウム、鉄、亜鉛、マグネシウム等、及びこれらの塩類等)、香料、pH調整剤(例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸及び酢酸等)、シクロデキストリン、酸化防止剤(例えばビタミンE、ビタミンC、茶抽出物、生コーヒー豆抽出物、クロロゲン酸、香辛料抽出物、カフェ酸、ローズマリー抽出物、ビタミンCパルミテート、ルチン、ケルセチン、ヤマモモ抽出物、ゴマ抽出物等)、乳化剤(例としてはグリセリン脂肪酸エステル、酢酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、ジアセチル酒石酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リノシール酸エステル、キラヤ抽出物、ダイズサポニン、チャ種子サポニン、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン等)、着色料、増粘安定剤等が挙げられる。
本発明の組成物は、膨化食品であっても非膨化食品であってもよいが、膨化食品(特に膨化により密度比重が1.0未満となる膨化食品)ではなく、非膨化食品であることが好ましい。後述するように、本発明の組成物の好ましい製法に使用されるエクストルーダー(押出機)は、従来はパフをはじめとする膨化物を製造するために用いられることが多かったが、それらの製造条件は、通常は段階(iii)の降温条件が組成物膨化温度を超える条件として設定されるため、本発明のような膨化を伴わない組成物の製造方法に適用することはできなかった。なぜなら、エクストルーダーの内部温度推移は連続的に起こるため、例えば混練時の昇温条件のみ採用して出口温度設定は適宜低温に調整しようとすると、出口温度設定を下げた影響で混練時の温度を始めとして内部温度全体が下がり、全く別の条件になってしまい、当業者が適宜なしうる調整ではなかったためである。また、パフをはじめとする膨化物の製造時には、減圧時に速やかに膨化をさせるためにその総質量流量中に占める水分の割合を低くすることが当業者の技術常識であり、本発明のような膨化を伴わない組成物のように総質量流量中に占める水分含量を高める動機は存在しなかった。なお、本発明の組成物の製造に際しては、高温高圧化で混練後、通常は圧力を印加したまま膨化を防止しつつ降温してから、圧力を大気圧程度まで減圧することにより、本発明の組成物を得ることができる。
本発明の別の態様は、本発明の組成物を製造する方法(以下、「本発明の製造方法」と称する場合もある。)に関する。
本発明の組成物を調製する方法は、特に制限されるものではなく、前記の各種要件を充足する組成物が得られる限りにおいて、任意の手法を用いることができる。具体的には、本発明の組成物の原料となる食材、例えば豆類と、任意により用いられるその他の食材、調味料、及びその他の成分とを混合すればよい。必要に応じて加熱や成型等の処理を加えてもよい。中でも、前記の材料を前記の組成を満たすように混合した生地組成物を、所定の高温加圧条件下で混練した後、膨化しないように降温させる特定の方法(以下適宜「本発明の製造方法」と称する。)を用いることで、本発明の組成物を効率的に製造することが可能である。
(i)でんぷん含量が湿潤質量基準で10.0質量%以上、乾量基準含水率40質量%超である組成物を調製する段階。
(ii)前記組成物を、温度100℃以上190℃以下、SME値400kJ/kg以上の条件下で、下記(1)~(4)の全ての条件を充足するまで混練する段階。
(1)組成物が下記(a)及び/又は(b)を満たす。
(a)組成物の前記でんぷん粒構造が300個/mm2以下となる。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満となる。
(2)組成物の前記糊化度が50%以上となる。
(3)組成物の前記[値α]が60%以下となる。
(4)組成物の前記[値β]が35%以上となる。
(iii)段階(ii)の混練後の組成物を、100℃未満まで降温する段階。
(iv)組成物の乾量基準含水率を25質量%未満とする段階。好ましくは、前記段階(ii)以降で、組成物の温度が80℃未満に低下してから、組成物の乾量基準含水率が25質量%未満となるまでに要する時間を5分以上に調整する段階。
以下、斯かる本発明の製造方法について詳細に説明する。
本段階(i)では、本発明の組成物の原料となる食材、例えば豆類と、任意により用いられるその他の食材とを混合することにより、本発明の組成物の元となる組成物(これを適宜「生地組成物」と称する。)を調製する。なお、生地組成物(単に「生地」又は「ペースト生地組成物」と称する場合がある)の性状は食材が水によって一部又は全部が一体化した性状であれば良く、液体状であってもよく、ゾル状であってもよく、ゲル状であってもよく、固体状であってもよい。また、例えばパン生地のような可塑性を有する性状であってもよく、そぼろ状のような可塑性を有さない性状であってもよい。斯かる生地組成物の調製法は特に制限されないが、前述した本発明の組成物の原料、例えば1種又は2種以上の食用植物(好ましくは少なくとも1種又は2種以上の豆類と、任意によりその他の1種又は2種以上の食用植物)と、任意により1種又は2種以上のその他の原料とを混合し、これを生地組成物として用いることができる。
ここで、生地組成物は、以下に説明する種々の成分組成を満たすように調製することが好ましい。
生地組成物の原料となるでんぷんとしては、あらかじめ糊化されたでんぷんを使用することで、糊化工程(後述する段階(ii))が容易になるため好ましい。具体的には、糊化工程前の段階(段階(i))における組成物中のでんぷん糊化度が一定以上であることが好ましい。具体的には10質量%以上、中でも20質量%以上、更には30質量%以上、又は30質量%以上、又は40質量%以上、又は50質量%以上、又は60質量%以上、又は70質量%以上、又は80質量%以上、又は90質量%以上であることが好ましい。上限は特に制限されないが通常100質量%以下である。
また、本発明の組成物として、前述したでんぷん分解酵素活性が所定値以下の組成物を得るためには、本段階(i)における生地組成物の原料として、でんぷん分解酵素活性が所定値より低くなるように加工されたでんぷん又はこれを含む食用植物(例えば豆類)を用いることが好ましい。具体的には、でんぷん又はこれを含む食用植物(例えば豆類)を含有する生地組成物のでんぷん分解酵素活性が、乾燥質量換算で100U/g以下となるようにそれら原料を使用することができる。中でも90.0U/g以下、又は80.0U/g以下、又は70.0U/g以下、又は60.0U/g以下、又は50.0U/g以下、又は40.0U/g以下、又は30.0U/g以下を使用することができる。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、通常0.0U/g以上、又は5.0U/g以上、又は10.0U/g以上、又は20.0U/g以上、又は30.0U/g以上、又は35.0U/g以上である。食用植物(例えば豆類)におけるでんぷん分解酵素は耐熱性が非常に強いため、でんぷん分解酵素活性が低い食用植物を得るための加工方法としては、乾燥基準含水率50質量%以上の環境下において所定の温度以上で加熱処理を行うことが好ましい。具体的には、100℃以上であることが好ましい。中でも110℃以上、特に120℃以上であることが望ましい。一方、斯かる温度の上限は、特に制限されるものではないが、通常200℃未満である。加熱時間については、でんぷん分解酵素活性が所定値に調整されるまで任意で設定できるが、通常0.1分以上である。
また、本発明の組成物として、前述したPDI値が所定値未満の組成物を得るためには、本段階(i)における生地組成物の原料として、PDI値が所定値より低くなるように加工されたタンパク質又はこれを含む食用植物(例えば豆類)を用いることが好ましい。具体的には、生地組成物の原料として用いられるタンパク質又はこれを含む食用植物(例えば豆類)のPDI値が、90質量%未満であることが好ましい。中でも85質量%未満、更には80質量%未満、とりわけ75質量%未満、又は70質量%未満、又は65質量%未満、又は60質量%未満、又は55質量%未満、又は50質量%未満、又は45質量%未満、又は40質量%未満、又は35質量%未満、又は30質量%未満、又は25質量%未満、又20質量%未満、又15質量%未満、特には10質量%未満であることが望ましい。一方、斯かる割合の下限は、特に制限されるものではないが、通常0質量%以上、更には2質量%以上、中でも4質量%以上である。また、前述された組成物中の総タンパク質含量に対する、食用植物(例えば豆類)に含有された状態で配合されたタンパク質含量の比率が所定値以上であり、かつPDI値が所定値以下であることで、組成物の食感改善効果が更に顕著に奏されるため、より好ましい。PDI値が低いタンパク質、食用植物(例えば豆類)に含有された状態のタンパク質を得るための加工方法としては、乾燥基準含水率30質量%以上の環境下において所定の温度以上で加熱処理を行うことが好ましい。具体的には、80℃以上であることが好ましい。中でも90℃以上、更には100℃以上、特に110℃以上であることが望ましい。一方、斯かる温度の上限は、特に制限されるものではないが、通常200℃未満である。加熱時間についてはPDI値が所定値に調整されるまで任意で設定できるが、通常0.1分以上である。
また、生地組成物の原料として食用植物(例えば豆類)を用いる場合、混練処理では不溶性食物繊維の形状は大きく変化しないため、斯かる食用植物(例えば豆類)に由来する不溶性食物繊維は、所定のサイズを有することが好ましい。ここで、通常漫然と破砕された豆類粉末における不溶性食物繊維サイズは450μm超となる蓋然性が高い(豆類に含有される不溶性食物繊維の形状は通常棒状であり、本発明のレーザー回折式粒度分布測定では大きめの値が得られるため。)。従って、本発明に用いる食材(特に種皮付きの豆類など、硬質組織を含有する食材)に含まれる不溶性食物繊維は、予め特定の破砕処理を行い、そのサイズが特定範囲となっているものを用いることが好ましい。具体的には、組成物に含まれる不溶性食物繊維について前述したのと同様、食用植物(例えば豆類)の水懸濁液をプロテアーゼ及びアミラーゼ処理し、でんぷんとタンパク質を酵素によって分解したでんぷん・タンパク質分解処理後組成物について、超音波処理を加えた後の粒子径分布を測定する方法を用いる。具体的には、食用植物の粉末の6質量%の水懸濁液を、0.4容量%のプロテアーゼ及び0.02質量%のα-アミラーゼにより20℃で3日間処理する(前記[手順b])ことによりでんぷん・タンパク質分解処理を実施した後、得られた処理物に超音波処理を加えてから粒子径分布を測定し、粒子径(d90及び/又はd50)すればよい。こうした処理によって、食用植物の構成成分のうちでんぷん及びタンパク質が分解され、得られる分解物の粒子径分布は、不溶性食物繊維を主体とする構造の粒子径分布を反映しているものと考えられる。
また、生地組成物の原料として食用植物(例えば豆類)を用いる場合、混練処理では食物繊維形状は大きく変化しないため、斯かる食用植物(例えば豆類)に含まれる不溶性食物繊維は、所定の形状を有することが好ましい。具体的には、組成物に含まれる不溶性食物繊維について前述したのと同様、食用植物(例えば豆類)の水懸濁液をプロテアーゼ及びアミラーゼ処理し、でんぷん及びタンパク質を酵素分解したでんぷん・タンパク質分解処理物(具体的には、前記[手順b]によりでんぷん・タンパク質分解処理を施した処理物)をCFW(Calcofluor White)染色し、蛍光顕微鏡観察した場合に、CFW被染色部位の最長径平均値及び/又はアスペクト比平均値が、それぞれ所定値以下であることが好ましい。こうして得られたCFW被染色部位は、不溶性食物繊維主体の構造を有しているものと考えられる。具体的に、上記手順で測定された食用植物(例えば豆類)中のCFW被染色部位の最長径の算術平均値は、通常450μm以下、中でも400μm以下、又は350μm以下、又は300μm以下、又は250μm以下、又は200μm以下、又は150μm以下、又は100μm以下、又は80μm以下、更には60μm以下、特に50μm以下であることが好ましい。斯かるCFW被染色部位の最長径の平均値が前記範囲を超えると、本発明の効果が奏されにくくなる場合がある。その理由は定かではないが、大きな最長径を有する不溶性食物繊維がでんぷん等のマトリクス構造形成を阻害し、本発明の効果が奏されにくくなるためと考えられる。一方、斯かるCFW被染色部位最長径の算術平均値の下限は、特に制限されるものではないが、通常2μm以上、より好ましくは3μm以上であることが好ましい。なお、本発明における平均値(単に平均又は算術平均値と称する場合もある。)とは、特に指定が無い限り相加平均値を指す。
本発明において、生地組成物の原料として食用植物(例えば豆類)を用いる場合、斯かる食用植物は微細化・粉末化したものを用いることが好ましい。微細化・粉末化処理の手段や条件は特に限定されない。具体的に、微細化・粉末化処理時の温度は特に制限されないが、粉末が高温に曝されると、本発明の組成物の弾性が低下しやすくなるため、例えば200℃以下の温度で乾燥されることが好ましい。但し、食用植物として豆類を用いる場合、豆類の状態で加温した後に粉砕を行う方法であれば、熱負荷が軽減されるため、その温度は特に制限されない。また、微細化・粉末化処理時の圧力も制限されず、高圧粉砕、常圧粉砕、低圧粉砕の何れであってもよい。斯かる微細化処理のための装置の例としては、ブレンダー、ミキサー、ミル機、混練機、粉砕機、解砕機、磨砕機等の機器類が挙げられるが、これらに限定されない。具体的には、例えば、乾式ビーズミル、ボールミル(転動式、振動式等)等の媒体攪拌ミル、ジェットミル、高速回転型衝撃式ミル(ピンミル等)、ロールミル、ハンマーミル等を用いることができる。
本発明において、生地組成物の原料として、でんぷん及び/又はタンパク質を含む食用植物(例えば豆類)を用いる場合、斯かる食用植物は、前処理として予め、水を含む条件で加熱されたものを用いてもよい。特に、乾量基準含水率が一定値以上の環境下で加熱(湿潤加熱)されたものを用いると、最終的な加熱調理用ペースト組成物中の構造が形成されやすくなる場合があるため好ましい。
本段階(i)で調製される生地組成物は、前記の本発明の組成物と同様の手法で測定したABS5.0-6.5の値が規定値以下であることが好ましい。具体的には、生地組成物について前記手順で得られたABS5.0-6.5の値が、通常0.80以下、中でも0.75以下、更には0.70以下、とりわけ0.65以下、又は0.60以下、又は0.55以下、又は0.50以下、又は0.45以下、又は0.40以下、又は0.35以下、特には0.30以下であることが望ましい。一方、斯かる値の下限は、特に制限されるものではないが、通常0.00以上、更には0.10以上、中でも0.20以上である。その原理は不明であるが、当該分離画分の染色性が高い組成物は、更に分子量が大きいでんぷん画分に由来するでんぷん分解物(主に分子量対数6.5以上8.0未満の画分に含有されるアミロペクチンが、過加熱に伴う熱分解によって分子量対数5.0以上6.5未満の分解物となったと考えられる。)を多く含む可能性があり、そのようなでんぷん分解物は加水時に弾性が低下しやすい特性を有する場合があるからであると推測される。
生地組成物全体の粒子径は、原料として好ましく用いられる前述の食用植物(例えば豆類)粉末と同様の大きさであることが好ましい。具体的には、生地組成物全体の粒子径を測定する場合には、組成物試料1cm四方程度の塊を80℃の粒子径分布時測定溶媒(例えばエタノール)50mlに浸漬し、5分程度静置し、その後、スパーテルで押しつぶしながらよく攪拌し、液中に懸濁させ、目開き2.36mm、線径(Wire Dia.)1.0mm8メッシュの篩を通過した溶液(単に懸濁液と称する場合がある)を測定に用い、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて超音波処理後の粒子径を測定する。超音波処理後の粒子径d90は、通常500μm以下が好ましく、中でも450μm以下、又は400μm以下、又は350μm以下、又は300μm以下、又は250μm以下、又は200μm以下、又は150μm以下、又は100μm以下、又は90μm以下、又は80μm以下、又は70μm以下、又は60μm以下、又は50μm以下がより好ましい。また、超音波処理後の粒子径d50は、通常500μm以下が好ましく、中でも450μm以下、又は400μm以下、又は350μm以下、又は300μm以下、又は250μm以下、又は200μm以下、又は150μm以下、又は100μm以下、又は90μm以下、又は80μm以下、又は70μm以下、又は60μm以下、又は50μm以下がより好ましい。d90及びd50の下限は特に制限されないが、何れも通常0.3μm以上、又は1μm以上である。
前記段階(i)で得られた生地組成物を、所定の高温条件下で一定以上の強さで混練する。このように高温条件で強混練することで、前述した好適なでんぷんの分子量分布が形成され、本発明の効果が奏されるものと考えられる。特に、一定の高温加圧条件下で混練を行うことで、斯かる不溶性成分が流出防止される効果が高められるため、より好ましい。その理由は定かではないが、一定の高温条件下、好ましくは高温加圧条件下での処理によって、生地中のタンパク質、でんぷん、及び不溶性食物繊維が、組成物の表面に複合構造を形成し、特に不溶性成分の流出を抑えている可能性がある。一方、精製でんぷんを原料として使用した通常の冷麺等は、特に食物繊維をごく僅かしか含有しないため、本発明の組成物のような構造が適切に発達せず、本発明の効果を奏さないと考えられる。
Nmax:最大スクリュー回転数(rpm)
τ:混練時トルク/最大トルク(%)
τempty:空回し時トルク/最大トルク(%)
Q:総質量流量(kg/時間)
Pmax:撹拌機(例えばエクストルーダー)最大パワー(kW)
(a)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、300個/mm2以下となる。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満となる。
(c)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、段階(ii)の前後で5%以上低下する。
(d)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が、段階(ii)の前後で1℃以上低下する。
前記段階(ii)後、降温せずに組成物を減圧すると、組成物中の水分が急激に蒸発して組成物が膨化し、好ましくない。従って、高温条件での混練処理後、組成物が膨化しないように、組成物温度を通常100℃未満、中でも97℃未満、更には95℃未満、特に92℃未満まで降温させることが好ましい。特に、降温処理を一定の加圧条件下で行うことが好ましい。この場合、降温時の加圧条件は、組成物の膨化を防止できれば特に制限されないが、混練処理時の圧力と同様であることが好ましい。具体的には、降温時に大気圧に加えて更に印加すべき圧力の下限は、通常0.01MPa以上、中でも0.03MPa以上、更には0.05MPa以上、又は0.1MPa以上、又は0.2MPa以上、特に0.3MPa以上とすることが好ましい。一方、降温時に大気圧に加えて更に印加すべき圧力の上限は、限定されるものではないが、例えば5MPa以下とすることができる。
前記段階(i)~(ii)又は(i)~(iii)を経て得られた組成物を、そのまま本発明の組成物として用いてもよいが、更に(iv)組成物の乾量基準含水率を25質量%未満とする段階を設けてもよい。なお、斯かる段階(iv)は、その一部又は全部が、前記段階(i)~(iii)のうち1又は2以上の段階において達成されてもよく、或いは前記段階(i)~(iii)の後に個別の段階を設けてもよい。中でも、本発明の製造方法では、段階(ii)以降の段階で、組成物の温度が80℃未満に低下してから、組成物の乾量基準含水率が25質量%未満となるまでに要する時間が、所定値以上となるような構成を採用することが、組成物同士が結着しにくい好ましい品質となることから好ましい。具体的には、段階(ii)以降の段階で、組成物の温度が80℃未満に低下してから、乾量基準含水率25質量%以上の状態で、通常10分間以上、中でも15分間以上、更には20分間以上、又は30分間以上、又は40分間以上、又は50分間以上、特に60分間以上保持することが好ましい。その原因は不明であるが、(ii)の工程で糊化した組成物中のでんぷんが老化することで、組成物同士が結着しにくい組成物特性が生じるものと考えられる。当該時間の上限は特に制限されないが、例えば通常2400分間以下、又は1800分間以下とすることができる。
なお、前記の老化を促進するための手段の一例として、前記(i)~(iii)の何れかの段階において組成物に水分を添加し、生地組成物の乾量基準含水率を所定値超に調整することが好ましいが、段階(i)において組成物に水分を添加し生地組成物の乾量基準含水率を所定値超に調整することが好ましい。具体的には、組成物の乾量基準含水率を、通常40質量%超、中でも45質量%超、更には50質量%超、とりわけ55質量%超、又は60質量%超、又は65質量%超、又は70質量%超、又は75質量%超、特に80質量%超とすることが好ましい。組成物の乾量基準含水率の上限は、特に制限されないが、例えば通常200質量%以下、又は175質量%以下、又は150質量%以下とすることができる。
更に、段階(iii)又は(iv)、或いは、前述する保水処理や表面老化処理などの、乾量基準含水率25質量%未満となるまでの時間を調節する処理の後に、組成物の乾量基準含水率を一定以下とする段階(いわゆる乾燥処理)を更に設けると、組成物中のでんぷん老化の進行が遅くなるか、或いは進行しなくなり、品質が良い組成物となる場合がある。こうした段階を設ける場合には、最終的な組成物中の乾量基準含水率を、通常60質量%未満、中でも55質量%未満、更には50質量%未満、又は45質量%未満、又は40質量%未満、又は35質量%未満、又は30質量%未満、又は25質量%未満、又は20質量%未満、又は15質量%未満に調整する。一方、組成物中の乾量基準含水率の下限は、制限されるものではないが、工業上の生産効率という観点から、例えば0.5質量%以上、又は1質量%以上、又は2質量%以上とすることができる。斯かる乾燥処理中の組成物の温度は、限定されるものではないが、常圧下で処理を行う場合は通常50℃超、中でも60℃超、又は70℃超、特に80℃超とすることが好ましい。上限は特に限定されないが100℃未満、又は98℃未満である。
本発明においてエクストルーダー(押出機と言う場合もある。)を用いる場合は、モーターによって回転するスクリューと、前記スクリューの外周を包囲するバレルと、前記バレルの基部側に取付けられた、食品素材を投入するためのフィーダと、前記バレルの先端側に取付けられたダイ部とを備える押出機を用いることが好ましい。中でも、本発明では、押出機のスクリューとして、基部側から先端側にかけて(即ち、押し出し方向に向かって)、第1フライト部及び混練部を有し、バレルが、スクリューの混練部の先端側に対応する位置にベント部を有する構成を有するスクリューを用いることが好ましい。一態様によれば、バレルとして、ベント部と前記ダイ部が一体的に設けられた構成のバレルを用いることができる。また、別の態様によれば、スクリューとして、第1フライト部及び混練部に加えて、更に混練部の先端側に第2フライト部を有する構成のスクリューを用い、バレルとして、スクリューの第2フライト部の基部側起点に対応する位置にベント部を有する構成(すなわち混練部の直後にダイ部を配置する構成)のバレルを有することができる。更にバレルが、第1フライト部及び混練部に対応する領域にヒーターを有すると共に、任意で第2フライト部を有する場合には、その対応する領域にはクーラーを有することが好ましい。
以上の段階(i)~(iii)、必要により段階(vi)を経ることにより、本発明の組成物を得ることができるが、更に後処理を加えてもよい。後処理としては、例えば成型処理、乾燥処理等が挙げられる。
なお、本発明の組成物は、これを粉砕して用いてもよい。即ち、前述の本発明の製造方法において、前記段階(iii)の降温後、更に(v)前記組成物を粉砕し、粉砕組成物とする段階を設けてもよい。こうして得られる本発明の組成物の粉砕物(これを適宜「本発明の粉砕組成物」という。)も、本発明の対象となる。本発明の組成物を粉砕して本発明の粉砕組成物とする場合、その粉砕条件は特に制限されず任意であるが、例えば粒子径d50及び/又はd90が50μm以上1000μm以下程度となるように粉砕することが好ましい。
後記表1「乾燥豆類粉末」に記載の前処理(粉末化・加熱処理)済み乾燥豆類粉末を用いて、更に適宜水を添加し、各試験区及び比較区の生地組成物を調製した。得られた各試験区及び比較区の生地組成物を用いて、後記表3「加工条件」に記載の条件に従い、各試験区及び比較区のでんぷん含有固形状組成物を製造した。具体的には、「使用機材」に記載された「機材種類」の機材を使用し、混練時の使用バレルとして「フライトスクリュー部位割合」のものを用い、バレル部位(後記表3中(1)~(9))のうち、「混練部位」に記載された部位を混練能力が強い形状に変更したものを用い、「温度条件」に該当する部位の温度を後記表中に記載された数値に設定した(表中(1)が原料投入部、表中(9)が出口温度に該当する)。
各試験区及び比較区の生地組成物及びでんぷん含有固形状組成物について、後述の手段により各種の組成値及び物性値を測定した。その結果を後記表2「生地組成物測定値」並びに後記表4及び表5の「でんぷん含有固形状組成物測定値」に示す。
「でんぷん」については、日本食品標準成分表2015年版(七訂)に準じ、AOAC996.11の方法に従い、80%エタノール抽出処理により、測定値に影響する可溶性炭水化物(ぶどう糖、麦芽糖、マルトデキストリン等)を除去した方法で測定し、「タンパク質」については、日本食品標準成分表2015年版(七訂)に準じ、改良ケルダール法によって定量した窒素量に、「窒素-タンパク質換算係数」を乗じて算出する方法で測定し、「不溶性食物繊維」については、日本食品標準成分表2015年版(七訂)に準じ、プロスキー変法で測定し、「乾量基準含水率」については、日本食品標準成分表2015年版(七訂)に準じ、減圧加熱乾燥法で90℃に加温することで測定した。
各試験区及び比較区の組成物の分子量分布の測定、及び、各関連パラメータ(質量平均分子量対数、[値α]、[値β]、及び[値γ])の分析は、以下の手順で行った。
・TOYOPEARL HW-65S(東ソー社製、排除限界分子量(対数):6.6Da、平均細孔径100nm、Φ2cm×30cm);1本。
・TOYOPEARL HW-55S(東ソー社製、排除限界分子量(対数):5.8Da、平均細孔径50nm、Φ2cm×30cm):1本。
[値α]分子量分布曲線全体(分子量対数範囲5.0以上9.5未満)から求められる曲線下面積に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合。
[値β]分子量分布曲線全体(分子量対数範囲5.0以上9.5未満)から求められる曲線下面積に対する、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合。
[値γ]分子量分布曲線全体(分子量対数範囲5.0以上9.5未満)から求められる曲線下面積に対する、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積の割合。
各試験区及び比較区の組成物をミルで粉砕した目開き150μmパスの組成物粉末3mgを、水50μLに懸濁した組成物粉末6%水懸濁液を作製した。その後、スライドグラスに懸濁液を滴下後、カバーガラスをかけ軽く押しつぶしてプレパラートを作製した。位相差顕微鏡(ECLIPSE80i、Nikon社製)にて、拡大倍率200倍でプレパラート中の代表的部位を偏光観察し、視野中のでんぷん粒構造の数を把握した。
各試験区及び比較区の乾燥質量3.5gの組成物試料を粉砕(100メッシュパス(目開き150μm)120メッシュオン(目開き125μm)となるまで粉砕)した後、RVA測定用アルミカップに量りとり、蒸留水を加えて全量が28.5gとなるように調製した14質量%の試料水スラリーを、上記[手順a]でのRVA粘度測定に供して糊化ピーク温度の測定を行った。ラピッドビスコアナライザ(RVA)としては、測定対象物を140℃まで昇温可能なPerten社製のRVA4800を用い、50℃で測定を開始し、測定開始時~測定開始10秒後までの回転数を960rpm、測定開始10秒後~測定終了までの回転数を160rpmとし、50℃~140℃までの昇温速度12.5℃/分で昇温したときの糊化ピーク温度(℃)を測定した。
各試験区及び比較区の組成物の糊化度は、関税中央分析所報を一部改変したグルコアミラーゼ第二法(Japan Food Research Laboratories社メソッドに従う:https://www.jfrl.or.jp/storage/file/221.pdf)を用いて測定した。
各試験区及び比較区の組成物のでんぷん分解酵素活性は、以下の手順で測定した。まず、各試験区及び比較区の組成物を粉砕した測定サンプル1gに、0.5%NaCl/10mM酢酸バッファー(pH5)10mLを加え、4℃で16時間静置した後、ホモジナイザーNS52(マイクロテックニチオン社製)を用いて25000rpmで30秒処理することでペースト状に破砕し、更に4℃で16時間静置した後、ろ紙(ADVANTEC社製、定性濾紙No.2)でろ過したものを酵素液とした。
各試験区及び比較区の組成物の加工前後サンプルについて40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]と同様の手順により処理して、精製でんぷんを取得した。得られた精製でんぷんを、前記[条件A]と同様の条件の下でろ過後ゲルろ過クロマトグラフィーに供し、分子量対数5.0以上6.5未満及び6.5以上8.0未満の画分をそれぞれ分離した。得られた各分離画分を塩酸(富士フイルム和光純薬社製、試薬特級塩酸)でpH7.0に調整し、0.05mol/Lよう素溶液(富士フイルム和光純薬社製、製品コード091-00475)を200倍希釈したよう素溶液(0.25mM)で染色し、分光光度計で660nmの吸光度を測定した。
各試験区及び比較区の組成物に20倍量の水を加え、粉砕処理(マイクロテックニチオン社製ホモジナイザーNS-310E3を用いて8500rpmで10分間破砕処理する)し、得られた破砕処理液の全窒素割合に20を乗じた値を組成物全体の全窒素割合として測定した。次に破砕処理液を遠心分離(3000Gで10分間)し、得られた上清の全窒素割合に20を乗じた値を水溶性窒素割合として測定することで、組成物におけるPDI値を算出した。なお、全窒素割合は、食品表示法(「食品表示基準について」(平成27年3月30日消食表第139号))に規定された燃焼法(改良デュマ法)を用いて測定した。
上記のように調製した各試験区及び比較区の組成物1質量部を、9質量部の水中で90℃、5分間加熱調理したものについて、官能評価を行った。具体的には、加熱調理後の組成物を紙皿に静置し、訓練された官能検査員10名が料理を観察及び試食し、その物性及び喫食時の食味について、「保水時弾性」、「保水時粘性」、及び「総合評価」の各観点から、下記の基準で評価を行った。そして、官能検査員10名の評点の平均値を算出し、小数第1位を四捨五入して最終評点とした。尚、各官能試験を行う官能検査員として、予め食品の味、食感や外観などの識別訓練を実施した上で、特に成績が優秀で、商品開発経験があり、食品の味、食感や外観などの品質についての知識が豊富で、各官能検査項目に関して絶対評価を行うことが可能な検査員を選抜した。また、前記の何れの評価項目でも、事前に検査員全員で標準サンプルの評価を行い、評価基準の各スコアについて標準化を行った上で、客観性のある官能検査を行った。
組成物の弾性を下記の5段階で評価した。
5:弾力が非常に強く感じられ、好ましい。
4:弾力が強く感じられ、好ましい。
3:弾力がやや強く感じられ、好ましい。
2:弾力がやや弱く、好ましくない。
1:弾力が弱く、好ましくない。
組成物の粘性を下記の5段階で評価した。
5:組成物表面の粘性が認められず、好ましい。
4:組成物表面の粘性がほとんど認められず、好ましい。
3:組成物表面の粘性がわずかに認められるが、好ましい。
2:組成物表面の粘性がやや目立ち、好ましくない。
1:組成物表面の粘性が目立ち、好ましくない。
組成物の弾力と粘性とのバランスを下記の5段階で評価した。
5:組成物の弾力と粘性のバランスが非常に良く、好ましい。
4:組成物の弾力と粘性のバランスが良く、好ましい。
3:組成物の弾力と粘性のバランスがやや良く、好ましい。
2:組成物の弾力と粘性のバランスがやや悪く、好ましくない。
1:組成物の弾力と粘性のバランスが悪く、好ましくない。
各試験区及び比較区の組成物の製造条件、組成、物性、及び評価結果を、以下の表1~5に示す。
Claims (49)
- 豆類を含むと共に、 下記(1)から(4)を全て充足するでんぷん含有固形状組成物。
(1)組成物中のでんぷんの含量が乾燥質量換算で20質量%以上である。
(2)下記(a)及び/又は(b)を充足する。
(a)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、300個/mm2以下である。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満である。
(3)組成物中のでんぷんの糊化度が50質量%以上である。
(4)組成物の下記[値α]が60%以下であり、下記[値β]が35%以上である。
[値α]組成物を40倍量の水中で90℃15分間恒温処理後、下記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを下記[条件A]の下で分析して得られる分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合。
[値β]前記分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合。
[手順a]組成物の2.5%水分散液を粉砕処理し、タンパク質分解酵素処理を行った後、エタノール不溶性かつジメチルスルホキシド可溶性の成分を精製でんぷんとして得る。
[条件A]1M水酸化ナトリウム水溶液に精製でんぷんを0.10質量%溶解し、37℃で30分静置後、等倍量の水と等倍量の溶離液とを加え、5μmフィルターろ過したろ液5mLをゲルろ過クロマトグラフィーに供し、分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布を測定する。 - 前記[値α]に対する前記[値β]の比(β/α)が0.5以上である、請求項1に記載の組成物。
- 下記[値γ]が30%以下である、請求項1又は2に記載の組成物。
[値γ]前記分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積割合。 - 前記[値γ]に対する前記[値β]の比(β/γ)が10以上である、請求項1~3の何れか一項に記載の組成物。
- 前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]で分析して得られる質量平均分子量対数が6.0以上である、請求項1~4の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物のでんぷん分解酵素活性が乾燥質量換算で30.0U/g以下である、請求項1~5の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整した試料1質量部を、9質量部のよう素溶液(0.25mM)で染色した場合における660nmの吸光度が0.80以下である、請求項1~6の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物のタンパク質含量が乾燥質量換算で3.0質量%以上である、請求項1~7の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物のPDI(protein dispersibility index)値が55質量%未満である、請求項1~8の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物に下記[手順b]によりでんぷん・タンパク質分解処理を加えた後、超音波処理を加えてから粒子径分布を測定した場合におけるd50及び/又はd90が450μm未満である、請求項1~9の何れか一項に記載の組成物。
[手順b]
組成物の6質量%の水懸濁液を、0.4容量%のプロテアーゼ及び0.02質量%のα-アミラーゼにより20℃で3日間処理する。 - 組成物の不溶性食物繊維含量が乾燥質量換算で2.0質量%以上である、請求項1~10の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物の全油脂分含量が乾燥質量換算で17質量%未満である、請求項1~11の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物の乾量基準含水率が60質量%以下である、請求項1~12の何れか一項に記載の組成物。
- 豆類が、乾量基準含水率15質量%未満の豆類である、請求項1~13の何れか一項に記載の組成物。
- 豆類が、成熟した豆類である、請求項1~14の何れか一項に記載の組成物。
- 豆類が、エンドウ属、インゲンマメ属、キマメ属、ササゲ属、ソラマメ属、ヒヨコマメ属、ダイズ属、及びヒラマメ属から選ばれる1種以上の豆類である、請求項1~15の何れか一項に記載の組成物。
- 豆類が、超音波処理後粒子径d90が500μm未満の豆類粉末の形態である、請求項1~16の何れか一項に記載の組成物。
- 豆類の含量が、乾燥質量換算で50質量%以上である、請求項1~17の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物の総でんぷん含量に対する、豆類に含有された状態で配合されているでんぷんの含量比率が30質量%以上である、請求項1~18の何れか一項に記載の組成物。
- 組成物の総タンパク質含量に対する、豆類に含有された状態で配合されているタンパク質の含量比率が10質量%以上である、請求項1~19の何れか一項に記載の組成物。
- 膨化物ではない、請求項1~20の何れか一項に記載の組成物。
- 請求項1~21の何れか一項に記載の組成物を粉砕してなる、粉砕組成物。
- 請求項22に記載の粉砕組成物を凝集してなる、粉砕組成物凝集体。
- 下記段階(i)及び(ii)を含む、請求項1~21の何れか1項に記載のでんぷん含有固形状組成物の製造方法。
(i)豆類を含むと共に、でんぷん含量が湿潤質量基準で10.0質量%以上、乾量基準含水率40質量%超である組成物を調製する段階。
(ii)前記段階(i)の調製後の組成物を、温度100℃以上190℃以下、SME値400kJ/kg以上の条件下で、下記(1)~(4)の全ての条件を充足するまで混練する段階。
(1)組成物が下記(a)及び/又は(b)を満たす。
(a)組成物の前記でんぷん粒構造が300個/mm2以下となる。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満となる。
(2)組成物の前記糊化度が50質量%以上となる。
(3)組成物の前記[値α]が60%以下となる。
(4)組成物の前記[値β]が35%以上となる。 - (iii)段階(ii)の混練後の組成物を、100℃未満まで降温する段階を更に含む、請求項24に記載の製造方法。
- (iv)組成物の乾量基準含水率を25質量%未満とする段階を更に含む、請求項24又は25に記載の製造方法。
- 前記段階(ii)以降で、組成物の温度が80℃未満に低下してから、組成物の乾量基準含水率が25質量%未満となるまでに要する時間が10分間以上である、請求項26に記載の製造方法。
- 段階(iii)以降の段階で加水処理を行うことにより、組成物の乾量基準含水率が25質量%未満となるまでに要する時間を調整する、請求項24~27の何れか一項に記載の製造方法。
- 段階(ii)以降において、糊化度低下差分が1質量%以上となる段階を含む、請求項24~28の何れか一項に記載の製造方法。
- (v)少なくとも前記段階(ii)の後に、得られた組成物を粉砕し、粉砕組成物とする段階を更に含む、請求項24~29の何れか一項に記載の製造方法。
- (vi)前記段階(v)の後、得られた粉砕組成物を凝集し、粉砕組成物凝集体とする段階を更に含む、請求項30に記載の製造方法。
- 前記段階(ii)をエクストルーダーを用いて実施する、請求項24~31の何れか一項に記載の製造方法。
- 段階(i)の組成物の調製が、エクストルーダー投入前の原材料に予め加水することを含む、請求項32に記載の製造方法。
- 段階(i)の組成物の調製が、エクストルーダーに原材料を投入後、エクストルーダー内の原材料に加水することを含む、請求項32又は33に記載の製造方法。
- 段階(i)において、エクストルーダー内の原材料が乾量基準含水率25質量%未満の状態で90℃以上の高温に曝露されない、請求項34に記載の製造方法。
- エクストルーダーの内部温度が90℃以上に上昇する前に、製造中に段階(i)及び段階(ii)において配合される総水分量の50質量%以上を他原料と混合する、請求項32~35の何れか一項に記載の製造方法。
- 段階(iii)以降の組成物を、載置面の一部又は全部が通風性を有するメッシュ状コンベアに載置する、請求項32~36の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記メッシュ状コンベアに載置される前後いずれかの段階で組成物に加水を行う工程を有する、請求項37に記載の製造方法。
- 組成物に対してメッシュ状コンベアの上部及び/又は下部から送風することで組成物温度を低下させることを含む、請求項37又は38に記載の製造方法。
- 送風前後における糊化度低下差分が1質量%となる、請求項39に記載の製造方法。
- エクストルーダーのスクリュー全長に対するフライトスクリュー長が95%以下である、請求項32~40の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記段階(ii)において更に(c)又は(d)を充足する、請求項24~41の何れか一項に記載の製造方法。
(c)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、段階(ii)の前後で5%以上低下する。
(d)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が、段階(ii)の前後で1℃以上低下する。 - 前記段階(i)における組成物に前記[手順b]によりでんぷん・タンパク質分解処理を加えた後、超音波処理を加えてから粒子径分布を測定した場合におけるd50及び/又はd90が450μm未満である、請求項24~42の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記段階(i)における組成物の総でんぷん含量に対する、加熱処理豆類に含有された状態で配合されるでんぷんの含量比率が30質量%以上である、請求項24~43の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記でんぷん分解酵素活性(U/g)が、段階(ii)の前後で20%以上低下する、請求項24~44の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記段階(i)における組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整した試料1質量部を、9質量部のよう素溶液(0.25mM)で染色した場合における660nmの吸光度が0.80以下である、請求項24~45の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記段階(i)における組成物を40倍量の水中に投入後、速やかに前記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを前記[条件A]の下で分離して回収される、分子量対数5.0以上6.5未満の分離画分をpH7.0に調整した試料1質量部を、9質量部のよう素溶液(0.25mM)で染色した場合における吸光度(660nm)に対する、分子量対数6.5以上8.0未満の分離画分を同様の方法で染色した場合における吸光度(660nm)の比率が0.003以上である、請求項24~46の何れか一項に記載の製造方法。
- 前記段階(i)における組成物におけるPDI値が90質量%未満である、請求項24~47の何れか一項に記載の製造方法。
- 豆類を含むと共に、下記(1)から(4)を全て充足するでんぷん含有固形状組成物。
(1)組成物中のでんぷんの含量が乾燥質量換算で20質量%以上である。
(2)下記(a)及び/又は(b)を充足する。
(a)組成物の粉砕物の6%懸濁液を観察した場合に認められるでんぷん粒構造が、300個/mm 2 以下である。
(b)ラピッドビスコアナライザを用いて14質量%の組成物粉砕物水スラリーを50℃から140℃まで昇温速度12.5℃/分で昇温して測定した場合の糊化ピーク温度が120℃未満である。
(3)組成物中のでんぷんの糊化度が50質量%以上である。
(4)組成物の下記[値α]が60%以下であり、下記[値β]の比(β/α)が0.5以上であり、下記[値γ]が30%以下である。
[値α]組成物を40倍量の水中で90℃15分間恒温処理後、下記[手順a]により処理して得られた精製でんぷんを下記[条件A]の下で分析して得られる分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が5.0以上6.5未満の区間における曲線下面積の割合。
[値β]前記分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が6.5以上8.0未満の区間における曲線下面積の割合。
[値γ]前記分子量分布曲線の全曲線下面積に対する、分子量対数が8.0以上9.5未満の区間における曲線下面積の割合。
[手順a]組成物の2.5%水分散液を粉砕処理し、タンパク質分解酵素処理を行った後、エタノール不溶性かつジメチルスルホキシド可溶性の成分を精製でんぷんとして得る。
[条件A]1M水酸化ナトリウム水溶液に精製でんぷんを0.10質量%溶解し、37℃で30分静置後、等倍量の水と等倍量の溶離液とを加え、5μmフィルターろ過したろ液5mLをゲルろ過クロマトグラフィーに供し、分子量対数が5.0以上9.5未満の範囲における分子量分布を測定する。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020135378 | 2020-08-07 | ||
JP2020135378 | 2020-08-07 | ||
JPPCT/JP2021/004828 | 2021-02-09 | ||
JP2021004828 | 2021-02-09 | ||
PCT/JP2021/029429 WO2022030638A1 (ja) | 2020-08-07 | 2021-08-06 | でんぷん含有固形状組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2022030638A1 JPWO2022030638A1 (ja) | 2022-02-10 |
JP7104455B2 true JP7104455B2 (ja) | 2022-07-21 |
Family
ID=80117549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022506977A Active JP7104455B2 (ja) | 2020-08-07 | 2021-08-06 | でんぷん含有固形状組成物及びその製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230192994A1 (ja) |
EP (1) | EP4176732A4 (ja) |
JP (1) | JP7104455B2 (ja) |
KR (2) | KR102720290B1 (ja) |
CN (1) | CN117460424B (ja) |
AU (1) | AU2021321050B2 (ja) |
BR (1) | BR112023002263A2 (ja) |
CA (1) | CA3191174A1 (ja) |
MX (1) | MX2023001470A (ja) |
TW (1) | TWI810625B (ja) |
WO (1) | WO2022030638A1 (ja) |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2899918B2 (ja) * | 1990-08-16 | 1999-06-02 | 日清製粉株式会社 | 醤油用加工原料の製造法 |
CA2216295A1 (en) * | 1996-09-20 | 1998-03-20 | University Of Saskatchewan | High temperature extrusion process |
JP2004215543A (ja) | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Taiyo Kagaku Co Ltd | 麺質改良剤及び麺類の製造方法 |
JP4753588B2 (ja) * | 2005-01-28 | 2011-08-24 | 松谷化学工業株式会社 | 澱粉分解物の製造方法及び白色デキストリン |
KR100940882B1 (ko) * | 2007-11-21 | 2010-02-09 | 계명대학교 산학협력단 | 팽화식품 및 그 제조방법 |
JP5551846B1 (ja) * | 2013-02-26 | 2014-07-16 | 株式会社J−オイルミルズ | 組成物、これを用いた衣材、飲食品および飼料、ならびに組成物の製造方法 |
FR3057440B1 (fr) * | 2016-10-13 | 2018-11-30 | Panzani | Melange, composition pateuse et procede de fabrication de pates a la farine de ble tendre |
IT201700029934A1 (it) * | 2017-03-17 | 2018-09-17 | Barilla Flli G & R | Pasta alimentare secca a base di legumi e procedimento per la sua produzione |
JP7099859B2 (ja) * | 2017-04-19 | 2022-07-12 | 株式会社J-オイルミルズ | 食品およびその製造方法 |
CA3008247C (en) * | 2017-06-15 | 2024-04-09 | Agt Food And Ingredients Inc. | Pulse-based pasta and process for manufacturing the same |
JP2023034764A (ja) * | 2021-08-31 | 2023-03-13 | こだま食品株式会社 | 可食性植物粉体組成物、及びその製造方法 |
-
2021
- 2021-08-06 MX MX2023001470A patent/MX2023001470A/es unknown
- 2021-08-06 CN CN202180050136.1A patent/CN117460424B/zh active Active
- 2021-08-06 CA CA3191174A patent/CA3191174A1/en active Pending
- 2021-08-06 KR KR1020237003945A patent/KR102720290B1/ko active Active
- 2021-08-06 BR BR112023002263A patent/BR112023002263A2/pt unknown
- 2021-08-06 JP JP2022506977A patent/JP7104455B2/ja active Active
- 2021-08-06 EP EP21853613.4A patent/EP4176732A4/en active Pending
- 2021-08-06 TW TW110129077A patent/TWI810625B/zh active
- 2021-08-06 WO PCT/JP2021/029429 patent/WO2022030638A1/ja active Application Filing
- 2021-08-06 AU AU2021321050A patent/AU2021321050B2/en active Active
- 2021-08-06 KR KR1020247006692A patent/KR20240033135A/ko active Pending
-
2023
- 2023-02-07 US US18/106,866 patent/US20230192994A1/en active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
WANG N. et al.,Pasta-Like Product from Pea Flour by Twin-Screw Extrusion.,J. Food. Sci.,1999年,vol.64, no.4,pp.671-678 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI810625B (zh) | 2023-08-01 |
KR102720290B1 (ko) | 2024-10-22 |
AU2021321050B2 (en) | 2024-03-28 |
AU2021321050A1 (en) | 2023-03-02 |
US20230192994A1 (en) | 2023-06-22 |
MX2023001470A (es) | 2023-08-17 |
CN117460424A (zh) | 2024-01-26 |
WO2022030638A1 (ja) | 2022-02-10 |
BR112023002263A2 (pt) | 2023-03-28 |
CN117460424B (zh) | 2025-03-11 |
CA3191174A1 (en) | 2022-02-10 |
KR20230021772A (ko) | 2023-02-14 |
JPWO2022030638A1 (ja) | 2022-02-10 |
KR20240033135A (ko) | 2024-03-12 |
EP4176732A4 (en) | 2024-01-17 |
EP4176732A1 (en) | 2023-05-10 |
TW202218557A (zh) | 2022-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Sun et al. | Comparison of pregelatinization methods on physicochemical, functional and structural properties of tartary buckwheat flour and noodle quality | |
JP6792308B1 (ja) | 加熱調理用固形状ペースト組成物及びその製造方法 | |
JP7089817B1 (ja) | 加熱調理用でんぷん含有組成物の製造方法 | |
WO2024005099A1 (ja) | でんぷん含有膨化組成物及びその製造方法、並びに、発酵組成物及びその製造方法、並びに発酵酵素処理組成物及びその製造方法 | |
EP4039104A1 (en) | Solid paste composition for cooking and method for producing same | |
JP7231302B2 (ja) | 加熱調理用でんぷん含有固形状組成物の製造方法 | |
JP7104455B2 (ja) | でんぷん含有固形状組成物及びその製造方法 | |
JP6920103B2 (ja) | ふすまを含む麺類及びその製造方法 | |
CA3152935C (en) | Solid paste composition for cooking and method for producing same | |
JP2022150938A (ja) | 乾燥麺類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220203 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220203 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220419 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220527 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220621 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220701 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7104455 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |