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JP7056198B2 - 蓄電デバイスの検査装置 - Google Patents

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Description

本発明は,蓄電デバイスの良否を判定する検査装置に関する。さらに詳細には,蓄電デバイスの電圧低下量でなく放電電流量に基づき,迅速に良否判定を行うことができる,蓄電デバイスの検査装置に関するものである。
従来から,二次電池その他の蓄電デバイスの良否を判定する検査技術が種々提案されている。例えば特許文献1では,判定対象とする二次電池を加圧状態で放置する放置工程を行うとともに,その放置工程の前後にて電池電圧を測定することとしている。放置工程の前後での電池電圧の差がすなわち放置に伴う電圧低下量である。電圧低下量が大きい電池は,自己放電量が多いということである。そのため,電圧低下量の大小により二次電池の良否を判定できる,というものである。
特開2010-153275号公報
しかしながら,前記した従来の二次電池の良否判定には,次のような問題点があった。良否判定に時間が掛かることである。良否判定に時間が掛かる理由は,放置工程の放置時間を長く取らないと,有意性があるといえるほどの電圧低下量にならないからである。その原因として,電圧測定時の接触抵抗がある。電圧測定は,二次電池の両端子間に測定計器を接続することで測定される。その際不可避的に,二次電池側の端子と測定計器側の端子との間に接触抵抗が存在し,測定結果は接触抵抗の影響を受けたものとなる。そして接触抵抗は,二次電池側の端子と測定計器側の端子とを接続させる都度異なる。このため,電圧低下量そのものがある程度大きくないと,接触抵抗の測定時ごとのばらつきを無視できないのである。
さらに,電圧測定の精度自体もあまりよくない。電圧測定は,測定時の通電経路での電圧降下の影響をどうしても受けてしまうからである。そして,二次電池側の端子と測定計器側の端子との接触箇所が接続の都度多少異なるため,電圧降下の程度も測定時ごとにばらついてしまうためである。そこで,電圧測定に替えて電流測定を用いることで,自己放電量の測定時間を端出し測定精度を上げることが考えられる。電流は回路内のどこでも一定であるため,電圧測定と異なり接触箇所の影響をほとんど受けないからである。しかしそれでも,単純に電圧測定を電流測定に置き替えるだけで良好な判定が迅速にできるという訳でもない。測定結果は二次電池の充電電圧や測定環境等の諸条件のばらつきに左右されるからである。
本発明は,前記した従来の技術が有する問題点を解決するためになされたものである。すなわちその課題とするところは,蓄電デバイスの良否判定を諸条件のばらつきに関わらず迅速に行うことができる,蓄電デバイスの検査装置を提供することにある。
本発明の一態様における蓄電デバイスの検査装置は,蓄電デバイスと外部電源とを接続して構成された回路に流れる回路電流の収束状況により蓄電デバイスの自己放電電流の多寡を検査する装置であって,外部電源として機能する電源装置と,電源装置の正負の端子に接続されて回路の一部を構成するとともに,先端に蓄電デバイスとの接触のためのプローブを有する正側導線および負側導線と,正側導線と負側導線との間に配置された,抵抗器とスイッチとを直列接続してなる抵抗路と,正側導線および負側導線の両プローブを検査対象の蓄電デバイスの両極端子に接触させている回路構成状態における,スイッチをオフにしたときとオンにしたときとでの正側導線と負側導線との間の電圧の差に基づいて回路の寄生抵抗の値である回路抵抗値を算出する回路抵抗算出部と,回路構成状態かつスイッチをオフにした状態で,電源装置の出力電圧を上昇させつつ蓄電デバイスの検査を行う検査部と,検査部による検査を行うときにおける電源装置の出力電圧の上昇分に伴う回路電流の増加分を回路の抵抗の減少分に換算した負値である仮想抵抗値と,回路抵抗値との合計がゼロとも負ともならない範囲内で,検査開始後に電源装置の出力電圧を上昇させる仮想抵抗設定部とを有するものである。
上記態様における検査装置では,蓄電デバイスと外部電源とを逆向きに接続して構成された回路における収束後の回路電流の大小が蓄電デバイスの良否の検査指標となる。本態様では特に,回路電流を早期に収束させるため,仮想抵抗値という負値の概念を導入することで,検査開始後に電源装置の出力電圧を上昇させることとしている。ここで,検査開始後の出力電圧の上昇は,緩やかすぎては効果が乏しく,急峻すぎると回路電流が発散して収束しないおそれがある。そこで本態様では,負値である仮想抵抗が回路抵抗(プローブの接触抵抗を含む)と直列に配置されており,この仮想抵抗の抵抗値の絶対値を増大させていく,というモデルで出力電圧の上昇をシミュレートする。こうすれば,仮想抵抗と回路抵抗との合計(疑似寄生抵抗)がゼロまたは負にならない限り,回路電流は発散せず収束するからである。
その上でなるべく早期に回路電流を収束させるためには,仮想抵抗と回路抵抗との合計を可能な限り小さくする必要がある。回路抵抗を高精度に測定しておけば,発散のリスクをなくして疑似寄生抵抗を可能な限り小さく設定できる(仮想抵抗設定部)。その設定で自己放電の検査を行うことで,検査時間の短縮を図ることができる。そこで本態様では,抵抗路と回路抵抗算出部とを用いて回路抵抗値を算出する。こうして算出された回路抵抗値の精度は高いので,仮想抵抗の絶対値を大きく(回路抵抗値に近く)取ることができ,短時間で検査を行うことができる。
上記態様の検査装置ではさらに,正側導線もしくは負側導線における抵抗路よりもプローブ側の位置に設けられた第2スイッチと,第2スイッチをオフにした状態で,前述のスイッチ(第1スイッチ)をオフにしたときとオンにしたときとでの正側導線と負側導線との間の電圧の差に基づいて,回路のうち抵抗路よりも電源装置側の部分の抵抗値である副抵抗値を算出する副抵抗算出部とを有し,回路抵抗算出部は,回路抵抗値の算出に際して副抵抗値を加算するものであることが望ましい。このようにすることで,副抵抗値をも高精度に算出することができる。これを加算することでより高精度な回路抵抗値を算出することができる。このため,さらに短時間で検査を行う設定が可能である。
上記のいずれかの態様の検査装置ではまた,仮想抵抗設定部は,回路抵抗値を絶対値にて上回らないように仮想抵抗値を定め,検査開始後に,電源装置の出力電圧を,仮想抵抗値と回路抵抗値との合計に回路電流を掛けた値を蓄電デバイスの電圧に加算した電圧,に変更するものであることが望ましい。このようにすることで,疑似寄生抵抗がゼロや負にならないようにしつつ,出力電圧を増大させ,短時間で自己放電の検査を行うことができる。
上記のいずれかの態様の検査装置ではさらに,抵抗器の抵抗値が可変であり,抵抗器の抵抗値を,検査対象の蓄電デバイスの蓄電容量が小さい場合に大きく設定し,蓄電容量が大きい場合に小さく設定する可変抵抗設定部を有することが望ましい。これにより,回路抵抗値の算出精度自体を最適化することができる。このようにして測定された回路抵抗値の精度は高いので,検査時間をさらに短時間化することができる。
抵抗器として可変抵抗器を用いる態様の検査装置ではさらに,仮想抵抗設定部は,仮想抵抗値の絶対値を,可変抵抗設定部により設定された抵抗器の抵抗値が小さい場合に小さくし,抵抗値が大きい場合に大きくするように,検査開始後の電源装置の出力電圧を上昇させるものであることが望ましい。可変抵抗器の抵抗値が小さいほど,測定される回路抵抗値の精度が高い。このため,可変抵抗器の抵抗値が小さいほど,より短時間で検査を行うことができる。
本構成によれば,蓄電デバイスの良否判定を諸条件のばらつきに関わらず迅速に行うことができる,蓄電デバイスの検査装置が提供されている。
実施の形態における検査装置の構成を示す回路図である。 実施の形態における検査対象たる二次電池の例を示す外観図である。 実施の形態の検査における電圧および電流の経時変化を示すグラフである。 出力電圧を一定とした場合の回路電流の推移の例を示すグラフである。 出力電圧を増加させていった場合の回路電流の推移の例を示すグラフである。 回路電流の収束状況の仮想抵抗による違いを示すグラフである。 抵抗路の抵抗値と寄生抵抗測定の精度との関係を示すグラフである。 図7の一部を拡大して示すグラフである。
以下,本発明を具体化した実施の形態について,添付図面を参照しつつ詳細に説明する。本形態は,図1の回路図に示される検査装置13として,本発明を具体化したものである。図1の検査装置13は,電源装置2と,正側導線14と,負側導線15と,抵抗路16とを有している。正側導線14および負側導線15は,電源装置2の正端子および負端子にそれぞれ接続されている。正側導線14および負側導線15の先端にはプローブ7,8が設けられている。抵抗路16は,正側導線14と負側導線15との間に配置されている。抵抗路16には,抵抗器17と第1スイッチ18とが直列に配置されている。抵抗器17は可変抵抗である。
検査装置13はさらに,電圧計19と,第2スイッチ21とを有している。電圧計19は,正側導線14と負側導線15との間に抵抗路16に対して並列に配置されている。第2スイッチ21は,負側導線15における,抵抗路16よりもプローブ8寄りの位置に配置されている。電源装置2は,直流電源4と,電流計5と,電圧計6と,プローブ7,8とを有している。直流電源4に対して,電流計5は直列に配置され,電圧計6は並列に配置されている。直流電源4の出力電圧VSは可変である。直流電源4は,図1中の二次電池1に後述するように出力電圧VSを印加するために使用される。電流計5は,回路に流れる電流を計測するものである。電圧計6は,正側導線14と負側導線15との間の電圧を計測するものである。なお,電圧計19が電源装置2の外にあるのに対し,電圧計6は電源装置2に内蔵されているものである。
検査装置13にはさらに,制御部22が設けられている。制御部22は,電源装置2の制御,電圧計19の指示値の読み取り,抵抗器17,第1スイッチ18,第2スイッチ21の操作を行うものである。制御部22による電源装置2の制御には,直流電源4の操作,電流計5,電圧計6の指示値の読み取り,が含まれる。
上記のように構成された検査装置13による蓄電デバイスの検査は,図1に示すように,検査対象とする蓄電デバイスである二次電池1に,電源装置2を接続して回路を組んだ状態で実施される。まず,検査装置13による二次電池1の検査方法の基本原理を説明する。図1では,電源装置2のプローブ7,8を二次電池1の端子50,60に結合させて回路を構成している。さらに図1中の回路には,寄生抵抗Rxが存在する。寄生抵抗Rxには,電源装置2の各部や正側導線14,負側導線15の導線抵抗の他に,プローブ7,8と端子50,60との間の接触抵抗が含まれる。なお,図1では寄生抵抗Rxがあたかも正側のそれも抵抗路16よりも二次電池1側にのみ存在するかのように描いているが,これは便宜上のことである。実際には寄生抵抗Rxは,正側および負側,さらに抵抗路16よりも二次電池1側および電源装置2側を含めた図1の回路全体に分布している。
[基本原理]
二次電池1は,図1中では模式的に示しているが実際には,例えば図2に示すような扁平角型の外観を有するものである。図2の二次電池1は,外装体10に電極積層体20を内蔵してなるものである。電極積層体20は,正極板と負極板とをセパレータを介して積層したものである。外装体10の内部には電極積層体20の他に電解液も収容されている。また,二次電池1の外面上には,正負の端子50,60が設けられている。なお二次電池1は,図2のような扁平角型のものに限らず,円筒型等他の形状のものでも構わない。
二次電池1についてさらに説明する。図1中では,二次電池1を模式的に示している。図1中の二次電池1は,起電要素Eと,内部抵抗Rsと,短絡抵抗Rpとにより構成されるモデルとして表されている。内部抵抗Rsは,起電要素Eに直列に配置された形となっている。短絡抵抗Rpは,電極積層体20中に侵入していることがある微小金属異物による導電経路をモデル化したものであり,起電要素Eに並列に配置された形となっている。
検査装置13による検査方法では,二次電池1の自己放電量の多寡を検査する。自己放電量が多ければ不良であり少なければ良である。そのためまず,二次電池1を,電源装置2に繋ぐ前に充電する。そして充電後の二次電池1を電源装置2に繋ぎ,その状態で制御部22により二次電池1の自己放電量を算出する。そしてその算出結果に基づいて二次電池1の良否を判定するのである。
具体的には,充電後の二次電池1を電源装置2に繋ぐ。このとき,電源装置2に繋ぐ充電後の二次電池1は,充電後に通常行われる高温エージングまで終了して電池電圧が安定化した後のものとする。ただし,本形態の検査そのものは常温で行う。二次電池1を電源装置2に繋いだら,まずは直流電源4の出力電圧を調節して,電流計5の読み値がゼロとなるようにする。このときの出力電圧VSは,二次電池1の電池電圧VBの初期値である初期電池電圧VB1と一致している。
この状態では,出力電圧VSが初期電池電圧VB1に一致しているとともに,出力電圧VSと二次電池1の電池電圧VBとが逆向きになっている。このため両電圧が打ち消し合い,回路の回路電流IBはゼロとなる。そしてそのまま,電源装置2の出力電圧VSを,初期電池電圧VB1で一定に維持したまま放置する。
その後の回路3の状況を図3に示す。図3では,横軸を時間とし,縦軸を電圧(左側)および電流(右側)としている。横軸の時間について,図3中の左端である時刻T1が,上記により初期電池電圧VB1に等しい出力電圧VSの印加を開始したタイミングである。時刻T1の後,二次電池1の自己放電により,電池電圧VBは初期電池電圧VB1から徐々に低下していく。そのため,出力電圧VSと電池電圧VBとの均衡が崩れて,回路に回路電流IBが流れることとなる。回路電流IBは,ゼロから徐々に上昇して行く。回路電流IBは,電流計5により直接に測定される。そして,時刻T1より後の時刻T2に至ると,電池電圧VBの低下も回路電流IBの上昇も飽和して,以後,電池電圧VB,回路電流IBとも一定(VB2,IBs)となる。
なお図3から明らかなように,不良品の二次電池1では良品の二次電池1と比較して,回路電流IBの上昇,電池電圧VBの低下とも急峻である。そのため,不良品の二次電池1の場合の収束後の回路電流IBsは,良品の二次電池1の場合の収束後の回路電流IBsより大きい。また,不良品の二次電池1の収束後の電池電圧VB2は,良品の二次電池1の収束後の電池電圧VB2より低い。
時刻T1後の回路の状況が図3のようになる理由を説明する。まず,電池電圧VBが低下する理由は前述の通り二次電池1の自己放電である。自己放電により,二次電池1の起電要素Eには自己放電電流IDが流れていることになる。自己放電電流IDは,二次電池1の自己放電量が多ければ大きく,自己放電量が少なければ小さい。前述の短絡抵抗Rpの値が小さい二次電池1では,自己放電電流IDが大きい傾向がある。
一方,時刻T1の後に電池電圧VBの低下により流れる回路電流IBは,二次電池1を充電する向きの電流である。つまり回路電流IBは,二次電池1の自己放電を抑制する方向に作用し,二次電池1の内部では自己放電電流IDと逆向きである。そして,回路電流IBが上昇して自己放電電流IDと同じ大きさになると,実質的に,自己放電が停止する。これが時刻T2である。よってそれ以後は,電池電圧VBも回路電流IBも一定(VB2,IBs)となるのである。なお,回路電流IBが収束したか否かについては,既知の手法で判定すればよい。例えば,回路電流IBの値を適当な頻度でサンプリングして,値の変化があらかじめ定めた基準より小さくなったときに収束したと判定すればよい。
ここで前述のように回路電流IBは,電流計5の読み値として直接に把握することができる。そこで,収束後の回路電流IBsに対して基準値IKを設定しておくことで,二次電池1の良否判定ができることになる。収束後の回路電流IBsが基準値IKより大きかった場合にはその二次電池1は自己放電量の多い不良品であり,回路電流IBsが基準値IKより小さかった場合にはその二次電池1は自己放電量の少ない良品である,ということである。
このような判定方法での要処理時間(時刻T1→時刻T2)は,背景技術欄で述べた手法での放置時間より短い。また,電流測定であるため判定精度が高い。なお,図3中における収束後の電池電圧VB2による良否判定はあまりよい手段ではない。電池電圧VBは,必ずしも電圧計6の読み値として正確に現れるものではないからである。以上が,検査装置13による二次電池1の検査方法の基本原理である。また,二次電池1を製造するに際して,組み立てた未充電の二次電池1をあらかじめ定めた充電状態まで初充電して充電済みの二次電池1とする初充電工程と,充電済みの二次電池1を検査する検査工程とを行うことができる。その検査工程では,前記の検査方法を行えばよい。
ここまでの説明では,直流電源4の出力電圧VSを一定とした。しかしながら出力電圧VSは一定でなければならないという訳ではない。むしろ,出力電圧VSを適宜変化させることで,判定の要処理時間をさらに短縮することができる。以下,これについて説明する。
図4および図5により,出力電圧VSを変化させていくことによる利点を示す。図4は,前述の通り出力電圧VSを一定とした場合の実際の回路電流IBの推移の一例である。図4の例では,出力電圧VSが初期に定めた値のまま一定とされており,回路電流IBの収束(時刻T2)には約1.5日を要している。図4の1.5日でも電圧測定による判定の場合に比べれば十分に短いのであるが,出力電圧VSを変化させていくことで要処理時間をさらに短縮することができる。図5がその例である。図5の例では,出力電圧VSを上昇させていっており,わずか0.1日で回路電流IBの収束に至っている。
なお図4の例と図5の例とで測定条件自体は同じであるが,検査対象の二次電池1の個体差により,出力電圧VSの初期値や収束後の回路電流IB(IBs)は一致していない。また,図5の測定例は良品の二次電池1についてのものであり,不良品の二次電池1であれば収束後の回路電流IB(IBs)はさらに大きい値となる。
図5のように出力電圧VSを上昇させて行く場合についてさらに説明する。まず,図1の回路における回路電流IBは,直流電源4の出力電圧VSと,電池電圧VBと,寄生抵抗Rxとにより次の(1)式で与えられる。
IB = (VS-VB)/Rx ……(1)
ここで出力電圧VSを一定とすれば前述のように,二次電池1の自己放電に伴う電池電圧VBの低下により,回路電流IBが増加していく。回路電流IBが増加して自己放電電流IDと等しい大きさになると,二次電池1の放電が実質的に停止する。これにより前述のように,電池電圧VB,回路電流IBとも以後一定(VB2,IBs)となる。つまり,収束後の回路電流IBsが二次電池1の起電要素Eの自己放電電流IDを示している。
出力電圧VSを上昇させて行く場合でも(1)式が成り立つこと自体は同じである。ただし,出力電圧VSが上昇する分,出力電圧VSが一定である場合よりも回路電流IBの増加が速いことになる。このため,回路電流IBが自己放電電流IDと同じになるまでの所要時間が短いことになる。これが,前述のように回路電流IBが早期に収束する理由である。ただし,やみくもに出力電圧VSを上昇させたのでは,上昇が行き過ぎてしまうおそれがある。これでは回路電流IBが適切に収束せず,判定ができないことになる。そのため,出力電圧VSの上昇の程度を規制する必要がある。本形態では具体的には,(1)式においてあたかも寄生抵抗Rxが小さくなったかのように見える範囲内で出力電圧VSを上昇させる。寄生抵抗Rxが小さくなればその分回路電流IBが大きくなるからである。
そこで本形態では,図1に示すように,仮想抵抗Rimという概念を導入する。仮想抵抗Rimは,負またはゼロの抵抗値を持つ仮想的な抵抗である。図1の回路図では仮想抵抗Rimが寄生抵抗Rxと直列に挿入されている。実際にこのような抵抗が存在する訳ではないが,出力電圧VSが上昇していく状況を,出力電圧VSは一定として代わりに仮想抵抗Rimの抵抗値の絶対値が上昇していくモデルで置き替えて考察するのである。ただし,寄生抵抗Rxと仮想抵抗Rimとの合計は,減っては行くものの正でなければならない。以下,寄生抵抗Rxと仮想抵抗Rimとの合計を疑似寄生抵抗Ryという。この疑似寄生抵抗Ryを導入したモデルにおける回路電流は,次の(2)式のように表される。
IB = (VS-VB)/(Rx+Rim) ……(2)
ここで,寄生抵抗Rxが5Ωであったとする。すると,仮想抵抗Rimが0Ωの場合と-4Ωの場合とでは,回路電流IBが異なる。すなわち,0Ωの場合(測定開始時に相当)の回路電流IBに対して,-4Ωの場合(測定開始後に相当)の回路電流IBは(2)式より5倍となる。疑似寄生抵抗Ry(=Rx+Rim)が5分の1になっているからである。
上記の(2)式を変形すると,次の(3)式が得られる。
VS = VB+(Rx+Rim)*IB ……(3)
(3)式は,疑似寄生抵抗Ryと回路電流IBとの積を電池電圧VBに加えると出力電圧VSになることを示している。疑似寄生抵抗Ryのうち仮想抵抗Rimは前述のように実際には存在しないので,出力電圧VSを,電池電圧VBに寄生抵抗Rxと回路電流IBとの積を加えた電圧まで上げることで(3)式を成り立たせることになる。つまり,出力電圧VSを上昇させた分を回路電流IBで割った値が,仮想抵抗Rimの絶対値に相当する。
前述のように出力電圧VSを初期電池電圧VB1に一致させて測定を開始した場合には,適宜の頻度でその時点での回路電流IBに合わせて(3)式により出力電圧VSを上昇させていくことになる。出力電圧VSを上昇させる頻度は,例えば1秒当たり1回程度である。なお頻度が一定である必要はない。こうすることで,検査開始後における回路電流IBの上昇が大きいほど,出力電圧VSの上昇幅も大きいことになる。また,回路電流IBの増加が収束すれば出力電圧VSの上昇も収束することになる。これにより,図5のような測定を実現することができる。
なお,回路電流IBの増加分に対する出力電圧VSの上昇幅は,上記からすれば寄生抵抗Rxと回路電流IBとの積である。すなわち出力電圧VSの上昇幅をΔVSで表せば,上昇幅ΔVSは次の(4)式で与えられる。
ΔVS = Rx*IB ……(4)
しかしこれに限らず,(4)式の積に対して1未満の正の係数Kを掛けた値としてもよい。係数Kの具体的な値は,上記の範囲内で任意であり,あらかじめ定めておけばよい。すなわち,上昇幅ΔVSを次の(5)式で計算してもよい。
ΔVS = K*Rx*IB ……(5)
なお,この係数Kと寄生抵抗Rxとの積をあらかじめ定数Mとして求めておき,この定数Mを回路電流IBに掛けることで出力電圧VSの上昇幅ΔVSを計算してもよい。このようにする場合には,検査の途中での出力電圧VSは,次の(6)式で算出されることになる。
VS = VB+M*IB ……(6)
回路電流IBの増加を早期に収束させるという観点からすれば,(4)式の積をそのまま出力電圧VSの上昇幅とするのが最も効果的である。しかしそれでは,寄生抵抗Rxの値の精度その他の理由により,前述の疑似寄生抵抗Ryがマイナスになってしまう事態もありうる。これでは回路電流IBの変化が発散してしまい,必要な測定ができないことになる。そこで上記のように係数Kを掛けることで,発散のリスクを軽減することができる。
この係数Kについて,次のことが言える。係数Kを大きく(1に近く)とれば,仮想抵抗Rimと寄生抵抗Rxとの絶対値が近く疑似寄生抵抗Ryが小さいということである。これは,出力電圧VSの上昇が急峻であるということである。このことは,回路電流IBを短時間で収束させることができると期待できる一方,寄生抵抗Rxの精度次第では発散のリスクが大きい。逆に係数Kを小さく(1から遠く)とれば,疑似寄生抵抗Ryが大きく,出力電圧VSの上昇が緩やかであるということである。つまり,回路電流IBの収束時間は長くかかるが,寄生抵抗Rxの精度が低くても発散のリスクは小さい。
そこで,実際にこの制御での測定を行うためには,寄生抵抗Rxの値を精度よく知っておく必要がある。寄生抵抗Rxのうち前述のプローブ7,8と端子50,60との間の接触抵抗の部分は回路3を組んだ都度異なるものである。このため,プローブ7,8を端子50,60に当てる都度,寄生抵抗Rxの値を測定することになる。図1の検査装置13では,寄生抵抗Rxの値を精密に測定することができる。
[寄生抵抗の測定1]
図1の検査装置13における寄生抵抗Rxの第1の測定手順を説明する。この測定は,プローブ7,8を検査対象の二次電池1の端子50,60に接触させた状態で,制御部22により,第2スイッチ21を閉じた状態に固定して行われる。電源装置2の出力電圧VSはオフにしておく。なお,抵抗器17については,ここでは可変抵抗機能を使用せず,抵抗値を固定したままとする。抵抗器17の可変抵抗機能の使い方については後述する。
検査装置13での寄生抵抗Rxの第1の測定手順は要するに,第1スイッチ18を開いた状態と閉じた状態との2通りの電圧計19の指示値を取得することである。これにより寄生抵抗Rxの値を算出することができる。すなわち寄生抵抗Rxの値は,次の(7)式で算出される。
Rx = (V0-V1)*(R1/V1) ……(7)
R1:抵抗器17の抵抗値
V0:第1スイッチ18オフでの電圧計19の指示値
V1:第1スイッチ18オンでの電圧計19の指示値
この(7)式は次のようにして導出される。まず第1スイッチ18のオフ時を考えると,V0は二次電池1の電池電圧VBそのものである。第1スイッチ18のオン時を考えると,その状態での回路電流IBは次式で与えられる。
IB = VB/(R1+Rx)
V1は抵抗器17の抵抗値R1と回路電流IBとの積であるから次のように表される。V1 = R1*VB/(R1+Rx)
= R1*V0/(R1+Rx)
これをRxについて解くことで(7)式が得られる。こうして本形態では,回路の寄生抵抗Rxが精密に測定される。寄生抵抗Rxが精密に測定された後,プローブ7,8の端子50,60への接続を解除することなく維持したまま前述の自己放電量の検査を行うことで,検査時間のさらなる短縮を図ることができる。寄生抵抗Rxの測定精度が高いため,仮想抵抗Rimの導入における前述の係数Kとして,なるべく1に近い値を使用することができるからである。このため,検査開始後早期に出力電圧VSを上昇させ収束させ,判定を行うことができる。
上記においてV0,V1の測定を,電圧計19で行う代わりに電源装置2に内蔵されている電圧計6を用いて行ってもよい。つまり,電源装置2に電圧計6が内蔵されていれば,上記の測定は電圧計19がなくても可能である。また,上記では電源装置2の出力電圧VSはオフにしておくこととしたが,そのことは必須ではない。出力電圧VSがオンであっても,第1スイッチ18のオフ時とオン時とで出力電圧VSが同じであれば測定可能である。ただしその場合にはV0,V1の測定は電圧計19で行った方がよい。
[寄生抵抗の測定2]
図1の検査装置13における寄生抵抗Rxの第2の測定手順を説明する。この測定は,寄生抵抗Rxのうち抵抗路16よりも電源装置2側の成分(Rx2)である副抵抗値を精密に測定しようとするものである。つまり,前述の「測定1」で測定した寄生抵抗Rxは厳密にいえば,寄生抵抗Rxのうち抵抗路16よりも二次電池1側の成分(Rx1)のみである。ただ,寄生抵抗Rxの大部分を占めるプローブ7,8の接触抵抗は成分Rx1に含まれている。このため前述のように,成分Rx1のみの測定であってもかなりの効果は得られる。
そしてこの第2の測定では,成分Rx2をも精密に測定することで,さらに検査時間の短縮を図る。この測定は,制御部22により,第2スイッチ21を開いた状態に固定して行われる。電源装置2の出力電圧VSはオンにする。抵抗器17の可変抵抗機能はやはり使用しない。測定そのものは「測定1」の場合と同じようなことで,第1スイッチ18を開いた状態と閉じた状態との2通りの電圧計19の指示値を取得することである。このとき出力電圧VSは同じとする。そして同様に(7)式の計算により,成分Rx2が算出される。かくして得られた成分Rx2を前述の「測定1」の測定結果に加算することで,さらに精度の高い寄生抵抗Rxが得られるのである。
この第2の測定においては,V0,V1の測定を電圧計6を用いて行うことはできず,電源装置2の外部にある電圧計19で行うことになる。また,第2の測定は,プローブ7,8を二次電池1に繋がない状態で行ってもよいし,繋ぐ都度毎回行う必要もない。第2の測定は,電源装置2の個体差による成分Rx2のばらつきへの対応という意味を持つ。このため,一旦測定しておけばその値がその後も有効である。ただし,正側導線14や負側導線15を新品に交換した場合には新たに測定すべきである。
ここで,寄生抵抗Rxを精密測定することによる効果について説明する。寄生抵抗Rxの測定精度が高いほど,前述の疑似寄生抵抗Ryをぎりぎりまで小さくすることができるのである。寄生抵抗Rxの測定精度が低い場合に仮想抵抗Rimを寄生抵抗Rxに近い値に設定すると,実際の疑似寄生抵抗Ryがゼロまたはマイナスになってしまうリスクがある。寄生抵抗Rxの測定精度が高ければそうしたリスクは小さいからである。つまり,寄生抵抗Rxの測定精度が高いほど,仮想抵抗Rimをぎりぎりまで寄生抵抗Rxに近づけた状況で二次電池1の検査を行うことができる。これにより検査時間を短縮できる。
図6のグラフに,検査開始後における回路電流IBの収束状況を,2水準の仮想抵抗Rimについて示す。図6に示すグラフは,以下の条件下での測定例である。
二次電池1の種類:リチウムイオン二次電池
二次電池1の蓄電容量:35Ah
正極活物質:三元系複合リチウム塩
負極活物質:黒鉛
電解液の電解質:LiPF6
電解液の溶媒:カーボネート系3種混合溶媒
寄生抵抗Rx:5Ω
図6には,仮想抵抗Rimについて,-4.99Ω(つまり疑似寄生抵抗Ryは0.01Ω,前述の係数Kでいえば0.998,実線)と,-4.9Ω(つまり疑似寄生抵抗Ryは0.1Ω,係数Kでいえば0.98,破線)との2通りのグラフを掲載している。まず破線のグラフに着目すると,検査開始後約3時間程度で回路電流IBが収束するに至っている(E1の丸印参照)。これは,仮想抵抗Rimを導入しない場合,すなわち検査開始後に出力電圧VSを一定とする場合と比較して,非常に速く収束しているといえる。そして実線のグラフは疑似寄生抵抗Ryをさらに小さくして得た測定例であるが,収束時間は約1時間程度(E2の丸印参照)と,破線の場合よりもさらに短くなっている。このように疑似寄生抵抗Ryを小さくすることで,検査時間を短縮できるのである。
本発明者らが行った試験によれば,前述の「測定1」の手法での寄生抵抗Rxの測定精度は±10mΩ以下と良好で,係数Kとしては「0.98」程度を問題なく使用できた。このため検査時間は1時間程度と短かった。また,「測定1」および「測定2」の手法を併用することによる寄生抵抗Rxの測定精度は±5μΩ以下とさらに良好で,係数Kとしては「0.998」程度を問題なく使用できた。このため検査時間は0.5時間程度とさらに短かった。
[抵抗器17の可変抵抗機能]
ここまでの説明では,抵抗器17の抵抗値R1については論じなかった。しかし実際には,抵抗器17の抵抗値R1を最適設定することで,さらに検査時間の短縮を図ることができる。抵抗器17の最適な抵抗値R1は二次電池1の蓄電容量に依存する。以下これについて,図7,図8により説明する。
図7は,抵抗値R1を振った場合の,上記「測定1」の手法により算出される寄生抵抗Rx(厳密にいえば成分Rx1)の精度を示すグラフである。図7から明らかなように,抵抗値R1が大きいほど測定精度は低い。これは,寄生抵抗Rxがだいたい数十Ω程度で,さほど大きくないことによる。「測定1」で第1スイッチ18をオンして電圧V1を測定するとき,寄生抵抗Rxと抵抗器17(抵抗値R1)とは直列接続状態にある。このためこの状態での回路電流IBは寄生抵抗Rxと抵抗値R1との和で決まる。図7に示されるように抵抗値R1が数千Ω程度にもなる設定である場合には,回路電流IBは抵抗値R1によりだいたい決まってしまうことになる。このためこのような設定での電圧V1への寄生抵抗Rxの支配度が低く,寄生抵抗Rxの測定精度も低いのである。図7中で左方では,すなわち抵抗値R1が低い場合には,電圧V1への寄生抵抗Rxによる支配度が相対的に高く,測定精度も高いことになる。
しかしながら抵抗値R1が低ければ低いほどよい,という訳ではない。図7中の左上隅の丸印E3で示す付近を拡大して図8に示す。図8中に矢印E4で示すように,極端に抵抗値R1が低いと逆に測定精度が低下してしまう。その理由は,極端に抵抗値R1が低い場合には,第1スイッチ18をオンすると二次電池1の両端子間を短絡するに等しい状態となってしまうからである。このため大きな回路電流IBが流れて二次電池1の電圧VB自体が降下してしまう。したがって結局,高精度な測定ができないのである。
図8では,抵抗値R1がだいたい50~70Ω程度のところで測定精度が最高になっている。このように測定精度が最高となるような抵抗値R1が,抵抗器17の最適な抵抗値R1であるといえる。上記のような極低抵抗域での大電流による影響は,二次電池1の蓄電容量が小さいほど大きく現れ,蓄電容量が大きいほど小さく現れる。このため,最適な抵抗値R1は二次電池1の蓄電容量により異なるのである。つまり最適な抵抗値R1は,蓄電容量が小さいほど大きく,蓄電容量が大きいほど小さい。
よって,検査対象の二次電池1の蓄電容量に応じて,可変抵抗である抵抗器17の抵抗値R1を設定するのである。この設定をした状態で「測定1」の手法を行うことで,寄生抵抗Rxについてより高い測定精度が得られる。そのための二次電池1の蓄電容量自体については,さほどの高精度は要求されない。二次電池1の仕様による規格値で十分であり,個体差までは考慮しなくてもよい。具体的には,検査対象となりうる二次電池1の仕様ごとにあらかじめ,設定すべき抵抗値R1を定めて記憶しておけばよい。そして,検査対象の二次電池1の仕様に応じて,制御部22により抵抗器17の抵抗値R1を設定する。なお,図1の検査装置13に実装する抵抗器17としては,図7に示したような高抵抗域まで含む広い可変範囲を有するものでなくてもよい。数Ω~数百Ω程度をカバーしていれば十分である。
そして,上記のようにして抵抗値R1が決定されると,決定された抵抗値R1に応じて,回路電流IBの収束測定時における仮想抵抗Rimに反映させることができる。すなわち,決定された抵抗値R1が低いほど仮想抵抗Rimを,寄生抵抗Rxに近い値に設定できるのである。これは,決定された抵抗値R1が低いほど,寄生抵抗Rxの測定精度が高いことによる。その理由は前述の図7の説明のところで述べた通りである。したがって,抵抗値R1が低いほど,仮想抵抗Rimのための前述の係数Kを大きく(より1に近く)設定することができる。つまり,二次電池1の蓄電容量が大きいほど,検査時間は短くて済むのである。
具体的には,検査対象の二次電池1の仕様ごとにあらかじめ,その仕様上の蓄電容量に応じて,抵抗器17に設定すべき抵抗値R1を指定しておけばよい。そして検査対象の二次電池1の仕様に応じて,指定されている抵抗値R1を抵抗器17に設定すればよい。これにより,二次電池1の仕様に応じた最適な抵抗設定で寄生抵抗Rxを測定し,ごく短時間で検査をすることができる。
以上のような本形態の検査装置13における検査の各工程を時系列順に列挙すると,次のようになる。
〈1〉検査対象の二次電池1の検査装置13へのセット
〈2〉初期電流値の決定
〈3〉寄生抵抗の測定2
〈4〉抵抗値R1の設定
〈5〉寄生抵抗の測定1
〈6〉仮想抵抗Rimの設定
〈7〉自己放電測定
このうちの〈2〉の「初期電流値の決定」は,図3のグラフにおける時刻T1での回路電流IBの値,すなわち自己放電測定の開始時の回路電流IBの値を決定することである。図3のグラフについての説明のところでは,最も理解しやすいゼロから開始する場合について述べたが,これに限らず,最初からある程度の電流を流させることもできる。これをどうするか決定するのが本ステップである。ここでは,ゼロからの開始に決定するものとして後続の説明を行うこととする。
〈3〉の「寄生抵抗の測定2」では前述のように,第2スイッチ21を開いた状態にして,寄生抵抗Rxのうち電源装置2側の成分Rx2を測定する。〈4〉の「抵抗値R1の設定」では,検査対象の二次電池1の仕様に応じて,抵抗器17の抵抗値R1を設定する。なお〈4〉は,〈5〉より前であればいつ行ってもよい。〈5〉の「寄生抵抗の測定1」では,第2スイッチ21を閉じて寄生抵抗Rxのうち大部分を占める成分Rx1を測定する。この時点では当然,二次電池1の端子50,60にプローブ7,8が接続されていなければならない。また,この後,端子50,60からプローブ7,8を取り外すことなく,〈7〉の「自己放電測定」までを行わなければならない。〈6〉の「仮想抵抗Rimの設定」では前述のように,係数Kを設定することにより,「自己放電測定」において出力電圧VSを上昇させる程度を設定する。
以上詳細に説明したように本実施の形態によれば,自己放電の測定により二次電池1の良否を検査する検査装置13において,抵抗器17と第1スイッチ18とを直列接続してなる抵抗路16を,正側導線14と負側導線15との間に配置している。これにより,検査対象の二次電池1を検査装置13に接続した状態で,第1スイッチ18のオン時とオフ時との2通りの電圧V0,V1を取得できるようにしている。これにより,プローブ7,8の接触抵抗を含む回路の寄生抵抗Rxを高精度に測定できるようにしている。
また,第2スイッチ21を設け,電源装置2側についても同様にして2通りの電圧を取得できるようにしている。これにより,回路の寄生抵抗Rxをより高精度に測定できるようにしている。さらに,抵抗器17として可変抵抗を用いることで,寄生抵抗Rxをより高精度に測定できるようにしている。このようにして,寄生抵抗Rxを非常に高精度に知った上で自己放電検査を行うようにしている。このため,回路電流IBが発散してしまうリスクを極限まで抑えつつ,極めて短時間に回路電流IBを収束させ,二次電池1の良否検査を終了させることができる。かくして,二次電池1の良否検査を,種々の要因に基づく寄生抵抗Rxのばらつきに関わらず迅速に行うことができる検査装置13が実現されている。
なお,本実施の形態は単なる例示にすぎず,本発明を何ら限定するものではない。したがって本発明は当然に,その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良,変形が可能である。例えば前記形態では,第2スイッチ21を負側導線15に設けたが,正側導線14における抵抗路16よりもプローブ8寄りの位置に設けてもよい。抵抗路16における抵抗器17と第1スイッチ18との順序も任意である。また,第1スイッチ18や第2スイッチ21の種類としては,アナログスイッチや半導体スイッチ等,何でもよい。
また,本形態の検査方法は,新品として製造された直後の二次電池に限らず,例えば使用済み組電池のリマン処理のため等,中古品の二次電池を対象として行うこともできる。また,単品の二次電池に限らず,複数の二次電池の並列結合体を対象として行うこともできる。ただしその場合の蓄電容量は,並列結合体全体としてのものとなる。また,並列結合体全体としての良否検査に留まり,個々の二次電池を個別に検査したことにはならない。また,判定対象とする蓄電デバイスは,二次電池に限らず,電気二重層キャパシタ,リチウムイオンキャパシタ等のキャパシタであってもよい。
1 二次電池
2 電源装置
4 直流電源
5 電流計
6 電圧計
7 プローブ
8 プローブ
13 検査装置
14 正側導線
15 負側導線
16 抵抗路
17 抵抗器
18 第1スイッチ
19 電圧計
21 第2スイッチ
22 制御部(回路抵抗算出部,検査部,仮想抵抗設定部,副抵抗算出部,可変抵抗設定部)

Claims (4)

  1. 蓄電デバイスと外部電源とを接続して構成された回路に流れる回路電流の収束状況により蓄電デバイスの自己放電電流の多寡を検査する,蓄電デバイスの検査装置であって,
    前記外部電源として機能する電源装置と,
    前記電源装置の正負の端子に接続されて前記回路の一部を構成するとともに,先端に蓄電デバイスとの接触のためのプローブを有する正側導線および負側導線と,
    前記正側導線と前記負側導線との間に配置された,抵抗器とスイッチとを直列接続してなる抵抗路と,
    前記正側導線および前記負側導線の両プローブを検査対象の蓄電デバイスの両極端子に接触させている回路構成状態における,前記スイッチをオフにしたときとオンにしたときとでの前記正側導線と前記負側導線との間の電圧の差に基づいて前記回路の寄生抵抗の値である回路抵抗値を算出する回路抵抗算出部と,
    前記回路構成状態かつ前記スイッチをオフにした状態で,前記電源装置の出力電圧を上昇させつつ蓄電デバイスの検査を行う検査部と,
    前記検査部による検査を行うときにおける前記電源装置の出力電圧の上昇分に伴う前記回路電流の増加分を前記回路の抵抗の減少分に換算した負値である仮想抵抗値と,前記回路抵抗値との合計がゼロとも負ともならない範囲内で,検査開始後に前記電源装置の出力電圧を上昇させる仮想抵抗設定部とを有することを特徴とする蓄電デバイスの検査装置。
  2. 請求項1に記載の蓄電デバイスの検査装置であって,
    前記正側導線もしくは前記負側導線における前記抵抗路よりも前記プローブ側の位置に設けられた第2スイッチと,
    前記第2スイッチをオフにした状態で,前記スイッチをオフにしたときとオンにしたときとでの前記正側導線と前記負側導線との間の電圧の差に基づいて,前記回路のうち前記抵抗路よりも前記電源装置側の部分の抵抗値である副抵抗値を算出する副抵抗算出部とを有し,
    前記回路抵抗算出部は,前記回路抵抗値の算出に際して前記副抵抗値を加算するものであることを特徴とする蓄電デバイスの検査装置。
  3. 請求項1または請求項2に記載の蓄電デバイスの検査装置であって,前記仮想抵抗設定部は,
    前記回路抵抗値を絶対値にて上回らないように前記仮想抵抗値を定め,
    検査開始後に,前記電源装置の出力電圧を,前記仮想抵抗値と前記回路抵抗値との合計に前記回路電流を掛けた値を前記蓄電デバイスの電圧に加算した電圧,に変更するものであることを特徴とする蓄電デバイスの検査装置。
  4. 請求項1から請求項3のいずれか1つに記載の蓄電デバイスの検査装置であって,
    前記抵抗器の抵抗値が可変であり,
    前記抵抗器の抵抗値を設定する可変抵抗設定部を有し,
    前記可変抵抗設定部は,
    検査対象となりうる蓄電デバイスの蓄電容量ごとまたは仕様ごとにあらかじめ,設定すべき抵抗値が指定されており,
    検査対象の蓄電デバイスの蓄電容量または仕様に応じて,指定されている前記設定すべき抵抗値を,前記抵抗器の抵抗値として設定するとともに,
    記憶している前記設定すべき抵抗値が,検査対象となりうる蓄電デバイスの蓄電容量が小さいほど大きい抵抗値であることを特徴とする蓄電デバイスの検査装置。
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