JP6956023B2 - Hydrogen gas analysis kit, hydrogen gas analysis method, and hydrogen gas quality control method - Google Patents
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Description
本発明は、高圧水素ガス中の不純物を捕集する水素ガス分析用キット、水素ガス分析方法、水素ガスの品質管理方法に関する。 The present invention relates to a hydrogen gas analysis kit for collecting impurities in high-pressure hydrogen gas, a hydrogen gas analysis method, and a hydrogen gas quality control method.
燃料電池車に供給される水素ガスは、燃料電池性能の低下を最小限に抑えるため、その水素ガス中の各種不純物の最大濃度がISO等によって規定されている。 The maximum concentration of various impurities in the hydrogen gas supplied to the fuel cell vehicle is specified by ISO or the like in order to minimize the deterioration of the fuel cell performance.
このため、水素ステーションに貯蔵されている水素ガスの品質を管理することが必要であり、水素ガス中の各種不純物の濃度を測定する必要がある。 Therefore, it is necessary to control the quality of the hydrogen gas stored in the hydrogen station, and it is necessary to measure the concentration of various impurities in the hydrogen gas.
水素ガスをサンプリングする方法として、特許文献1に記載の方法が知られている。特許文献1には、水素ステーションから燃料電池自動車等に供給される水素ガスを高圧ガスボンベ内にサンプリングする方法が記載されている。 As a method for sampling hydrogen gas, the method described in Patent Document 1 is known. Patent Document 1 describes a method of sampling hydrogen gas supplied from a hydrogen station to a fuel cell vehicle or the like into a high-pressure gas cylinder.
特許文献1に記載の方法では、分析機器がある場所まで、高圧ガスボンベに注入された水素ガスを運ぶ必要がある。また、水素ガス中の不純物を捕集する方法として、液体捕集サンプラーを用いる方法が考えられる。しかし、高圧ガスボンベ及び液体捕集サンプラーは重く、大きい。そこで、水素ガスのサンプリング後に分析を行なう場所までの持ち運びがより容易であり、かつ、より小型の機器で省スペースにサンプリングできる技術が求められている。 In the method described in Patent Document 1, it is necessary to carry the hydrogen gas injected into the high-pressure gas cylinder to the place where the analytical instrument is located. Further, as a method of collecting impurities in hydrogen gas, a method using a liquid collection sampler can be considered. However, high-pressure gas cylinders and liquid collection samplers are heavy and large. Therefore, there is a demand for a technique that makes it easier to carry the hydrogen gas to a place where analysis is performed after sampling, and that the sampling can be performed in a smaller space with a smaller device.
本願発明は、上記の課題を鑑みてなされた発明であり、その目的は、持ち運びが容易であり、省スペースでサンプリングできる、水素ガス分析用キットを提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a hydrogen gas analysis kit that is easy to carry and can be sampled in a small space.
上記の課題を解決するために、発明者らは鋭意検討した結果、以下の本発明に至った。 As a result of diligent studies by the inventors in order to solve the above problems, the following invention has been reached.
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、固体捕集剤を含む固体捕集サンプラーを備える。 The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention includes a solid collection sampler containing a solid collection agent.
本発明の一態様に係る水素ガス分析方法は、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットを用いて水素ガス中の不純物を捕集する工程を含む。 The hydrogen gas analysis method according to one aspect of the present invention includes a step of collecting impurities in hydrogen gas using the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention.
本発明の一態様に係る水素ガスの品質管理方法は、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットを用いて水素ガス中の不純物を捕集する工程を含む。 The hydrogen gas quality control method according to one aspect of the present invention includes a step of collecting impurities in hydrogen gas using the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention.
本発明の一態様によれば、持ち運びが容易であり、省スペースでサンプリングできるという効果を奏する。 According to one aspect of the present invention, there is an effect that it is easy to carry and sampling can be performed in a small space.
以下に、本発明の実施形態をより詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail.
<水素ガス分析用キット>
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、固体捕集剤を含む固体捕集サンプラーを備える。固体捕集サンプラーは、湿度のある一般大気の分析に従来用いられているが、燃料電池等に対して供給する水素ガスのように水分量が低い水素ガスに対して用いることは、分析対象の成分を捕集できないことを本発明者らは懸念した。しかし、固体捕集サンプラーによって、水素ガス中の不純物を好適に捕集できることを見出した。固体捕集サンプラーは、高圧ガスボンベ、液体捕集サンプラーと比べて小型で軽量である。よって、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットによれば、持ち運びが容易であり、省スペースでサンプリングできる。例えば、水素ステーション等の測定対象の水素ガスが在る場所に運ぶことが容易であり、現場で容易にサンプリングできる。また、分析対象の水素ガス自体の圧力によってサンプリングできるため、外部電源を必要としない。従って、水素ステーション等の屋外のように電源の確保が困難な場所、火気厳禁の場所で好適に使用できる。
<Hydrogen gas analysis kit>
The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention includes a solid collection sampler containing a solid collection agent. The solid collection sampler has been conventionally used for the analysis of the general atmosphere with humidity, but the use for the hydrogen gas having a low water content such as the hydrogen gas supplied to the fuel cell etc. is the subject of analysis. We were concerned that the components could not be collected. However, it has been found that impurities in hydrogen gas can be suitably collected by a solid collection sampler. The solid collection sampler is smaller and lighter than the high-pressure gas cylinder and liquid collection sampler. Therefore, according to the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention, it is easy to carry and sampling can be performed in a small space. For example, it is easy to carry it to a place where hydrogen gas to be measured is present, such as a hydrogen station, and sampling can be easily performed on site. Moreover, since sampling can be performed by the pressure of the hydrogen gas itself to be analyzed, an external power source is not required. Therefore, it can be suitably used in places where it is difficult to secure a power source, such as outdoors such as hydrogen stations, and places where fire is strictly prohibited.
〔固体捕集サンプラー〕
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットが備える固体捕集サンプラーは固体捕集剤を含むものである。固体捕集サンプラーは、分析対象の成分に応じて適宜選択すればよく、例えば、酸成分用固体捕集サンプラー、塩基成分用固体捕集サンプラー、アルデヒド成分用固体捕集サンプラーが挙げられる。本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットが備える固体捕集サンプラーは1種でもよく、2種以上でもよい。
[Solid collection sampler]
The solid collection sampler included in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention contains a solid collection agent. The solid collection sampler may be appropriately selected according to the component to be analyzed, and examples thereof include a solid collection sampler for an acid component, a solid collection sampler for a base component, and a solid collection sampler for an aldehyde component. The solid collection sampler included in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention may be one type or two or more types.
(酸成分用固体捕集サンプラー)
酸成分用固体捕集サンプラーは、酸成分を捕集するための固体捕集剤を含む固体捕集サンプラーである。酸成分としては、例えば、有機酸、ハロゲン化物、無機酸が挙げられ、有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸等が挙げられ、ハロゲン化物としては、例えば、フッ化水素、塩化水素、塩素、臭化水素等が挙げられ、無機酸としては、例えば、硝酸、硫酸等が挙げられる。酸成分を捕集するための固体捕集剤としては、捕集対象の成分に応じて適宜選択すればよく、例えば、無機塩基及び有機塩基等が挙げられる。また、無機塩基としては、例えば、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の水酸化物等をあげることができ、有機塩基としては、例えば、アミン、アンモニウム化合物等を挙げることができる。また、国際公開公報第2010/067464号パンフレットに記載のカラムも酸成分用固体捕集サンプラーとして使用できる。
(Solid collection sampler for acid components)
The solid collection sampler for an acid component is a solid collection sampler containing a solid collection agent for collecting an acid component. Examples of the acid component include organic acids, halides and inorganic acids, examples of the organic acids include formic acid and acetic acid, and examples of the halides include hydrogen fluoride, hydrogen chloride and chlorine. Examples thereof include hydrogen bromide and the like, and examples of the inorganic acid include nitrate, sulfuric acid and the like. The solid collecting agent for collecting the acid component may be appropriately selected according to the component to be collected, and examples thereof include an inorganic base and an organic base. Examples of the inorganic base include alkali metal carbonates and alkali metal hydroxides, and examples of the organic base include amines and ammonium compounds. Further, the column described in the pamphlet of International Publication No. 2010/067464 can also be used as a solid collection sampler for an acid component.
(塩基成分用固体捕集サンプラー)
塩基成分用固体捕集サンプラーは、塩基成分を捕集するための固体捕集剤を含む固体捕集サンプラーである。塩基成分としては、例えば、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、アルカノールアミンなどの塩基そのもの、フッ化アンモニウム、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等の塩基性の塩等が挙げられる。塩基成分を捕集するための固体捕集剤としては、捕集対象の成分に応じて適宜選択すればよく、例えば、無機酸及び有機酸等が挙げられる。無機酸としては、例えば、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としてはメタンスルホン酸、マレイン酸、マロン酸等が挙げられる。また、国際公開公報第2010/067464号パンフレットに記載のカラムも塩基成分用固体捕集サンプラーとして使用できる。
(Solid collection sampler for base components)
The solid collection sampler for a base component is a solid collection sampler containing a solid collection agent for collecting a base component. Examples of the base component include bases themselves such as ammonia, trimethylamine, triethylamine and alkanolamine, and basic salts such as ammonium fluoride, ammonium formate and ammonium acetate. The solid collecting agent for collecting the base component may be appropriately selected according to the component to be collected, and examples thereof include inorganic acids and organic acids. Examples of the inorganic acid include sulfuric acid and phosphoric acid, and examples of the organic acid include methanesulfonic acid, maleic acid and malonic acid. Further, the column described in the pamphlet of International Publication No. 2010/067464 can also be used as a solid collection sampler for a base component.
(アルデヒド成分用固体捕集サンプラー)
アルデヒド成分用固体捕集サンプラーは、アルデヒド成分を捕集するための固体捕集剤を含む固体捕集サンプラーである。アルデヒド成分としては、アルデヒド化合物であればよく、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等が挙げられる。アルデヒド成分を捕集するための固体捕集剤としては、捕集対象の成分に応じて適宜選択すればよく、例えば、アルデヒド類、ケトン類の捕集用固体サンプラーの2,4−ジニトロフェニルヒドラジン(DNPH)含浸カートリッジ、特許第4101463号に記載のカルボニル化合物捕集剤等が挙げられる。
(Solid collection sampler for aldehyde components)
The solid collection sampler for an aldehyde component is a solid collection sampler containing a solid collection agent for collecting an aldehyde component. The aldehyde component may be an aldehyde compound, and examples thereof include formaldehyde and acetaldehyde. The solid collecting agent for collecting the aldehyde component may be appropriately selected according to the component to be collected. For example, 2,4-dinitrophenylhydrazine of a solid sampler for collecting aldehydes and ketones. Examples thereof include a (DNPH) impregnated cartridge, a carbonyl compound collecting agent described in Japanese Patent No. 4101463, and the like.
(露点計)
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは露点計を備えることがより好ましい。露点計によって水素ガス中の水分量も測定できる。本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットが備える露点計は、水素ガス中の水分量を測定できるものであればよく、水素に対して防爆構造を有しているものがより好ましい。
(Dew point meter)
It is more preferable that the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention includes a dew point meter. The amount of water in hydrogen gas can also be measured with a dew point meter. The dew point meter included in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention may be any as long as it can measure the amount of water in hydrogen gas, and more preferably one having an explosion-proof structure against hydrogen.
(酸素濃度計)
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは酸素濃度計を備えることがより好ましい。酸素濃度計によって水素ガス中の酸素濃度も測定できる。本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットが備える酸素濃度計は、水素ガス中の酸素濃度を測定できるものであればよく、水素に対して防爆構造を有しているものがより好ましい。
(Oxygen meter)
It is more preferable that the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention includes an oxygen concentration meter. The oxygen concentration in hydrogen gas can also be measured with an oxygen concentration meter. The oxygen concentration meter provided in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention may be any as long as it can measure the oxygen concentration in hydrogen gas, and more preferably one having an explosion-proof structure against hydrogen.
(連結具)
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、前述した固体捕集サンプラー、露点計、酸素濃度計であって、当該キットが備えるもの(以下、「固体捕集サンプラー等」という。)同士を、互いに連結するための連結具を備えることがより好ましい。これにより、固体捕集サンプラー等を一体化して運搬できる。よって、測定対象の水素ガスの存在する場所に、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットをより容易に運搬することができるので、より容易に水素ガスを分析できる。
(Connector)
The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention is the above-mentioned solid collection sampler, dew point meter, and oxygen concentration meter provided by the kit (hereinafter, referred to as “solid collection sampler, etc.”). It is more preferable to provide a connecting tool for connecting the two to each other. As a result, the solid collection sampler and the like can be integrally transported. Therefore, the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention can be more easily transported to the place where the hydrogen gas to be measured exists, so that the hydrogen gas can be analyzed more easily.
連結具の一態様は、固体捕集サンプラー等を連結できるものであればよい。例えば、固体捕集サンプラー等を連結した状態でそのまま水素ガスの捕集ができる形態がより好ましい。このような形態の連結具の場合、連結具には固体捕集サンプラー等と連結される他の器具が接続されていてもよく、別に用意する他の器具を連結可能な構成が設けられていてもよい。当該他の器具としては、例えば、圧力調整器、圧力計、及び流量計等が挙げられる。また、このような形態の連結具としては、例えば、図1に示すフレーム26が挙げられる。また、連結具は固体捕集サンプラー等を互いに並列で連結するものであってもよく、直列で連結するものであってもよい。
One aspect of the connector may be one that can connect a solid collection sampler or the like. For example, a form in which hydrogen gas can be collected as it is in a state where a solid collection sampler or the like is connected is more preferable. In the case of such a form of connecting tool, another device to be connected to a solid collection sampler or the like may be connected to the connecting tool, and a configuration capable of connecting another device prepared separately is provided. May be good. Examples of the other device include a pressure regulator, a pressure gauge, a flow meter, and the like. Further, as the connecting tool of such a form, for example, the
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、上述した固体捕集サンプラー等以外のサンプラー、計測機器等の機器を備えてもよく、連結具は、これらの機器同士及び/又はこれらの機器同士と固体捕集サンプラー等とを連結するものであってもよい。 The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention may include equipment such as a sampler, measuring equipment, etc. other than the above-mentioned solid collection sampler, etc. It may be connected to each other and a solid collection sampler or the like.
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、固体捕集サンプラー等が予め連結具に連結された態様で提供されてもよい。このとき、サンプリングをするときに、固体捕集サンプラーを連結具に取り付ける必要がない。これは、固体捕集サンプラーに水素ガス以外の不純物が混入する機会が最小限に抑えられているともいえる。このため、水素ガスの各成分のより正確な捕集・分析をすることができる。 The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention may be provided in a form in which a solid collection sampler or the like is previously connected to a connector. At this time, it is not necessary to attach the solid collection sampler to the connector when sampling. It can be said that the chance of impurities other than hydrogen gas being mixed into the solid collection sampler is minimized. Therefore, more accurate collection and analysis of each component of hydrogen gas can be performed.
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、他の器具を含んでもよい。例えば、固体捕集サンプラー等を連結具に接続するための工具を含んでもよい。また、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットには、水素ガス分析装置を製造するための手順及び/又は水素ガス分析装置を用いてサンプリングするための手順等を記載した指示書を含んでもよい。紙またはその他の媒体に書かれていても印刷されていてもよく、あるいは磁気テープ、コンピューター読み取り可能なディスク又はCD−ROM等のような電子媒体に付されてもよい。 The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention may include other instruments. For example, a tool for connecting a solid collection sampler or the like to the connector may be included. Further, the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention includes an instruction sheet describing a procedure for manufacturing a hydrogen gas analyzer and / or a procedure for sampling using the hydrogen gas analyzer. But it may be. It may be written or printed on paper or other medium, or attached to electronic media such as magnetic tape, computer-readable discs or CD-ROMs.
〔水素ガス分析装置〕
(水素ガス分析装置10の構成)
本発明に係る水素ガス分析用キットの一態様によって作製できる水素ガス分析装置10について図1及び図2を用いて説明する。水素ガス分析装置10は、フレーム26(連結具)、酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32、露点計18及び酸素濃度計20を備えている。なお、本発明に係る水素ガス分析用キットの提供方法の態様として、水素ガス分析装置10に組み立てられたものを提供してもよく、組み立てるための部品を提供して、使用者が組み立てる態様にしてもよい。
[Hydrogen gas analyzer]
(Structure of hydrogen gas analyzer 10)
The
図1に示すように、水素ガス分析装置10は、フレーム26に、酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32、露点計18及び酸素濃度計20が連結されることで形成されている。酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32、露点計18及び酸素濃度計20は、それぞれ、前述した固体捕集サンプラー等の一態様である。水素ガス分析装置10の説明において「固体捕集サンプラー等」は、酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32、露点計18及び酸素濃度計20を指す。
As shown in FIG. 1, the
また、フレーム26には圧力調整器14、圧力計15、及び流量計16が接続されている。圧力調整器14、圧力計15、及び流量計16は本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットが備えていてもよく、使用者が別途用意したものを接続してもよい。また、フレーム26には、注入口12、排気口24が設けられている。
Further, a
注入口12は、水素ガス分析装置10内と外部との接続口であり、分析対象の水素ガスの受け口である。分析対象の水素ガスは注入口12を介して、水素ガス分析装置10内に導入される。分析対象の水素ガスからの注ぎ口の形状が定まっている場合には、注入口12の形状を当該注ぎ口の形状に基づいて決定してもよい。
The
圧力調整器14は、水素ガス分析装置10内に導入されて、固体捕集サンプラー等に導入される前の水素ガスの圧力を調整するものである。固体捕集サンプラー等の仕様等に応じて、適宜水素ガスの圧力は調整される。
The
圧力計15は、圧力調整器14による調整後の圧力の値を測定するためのものである。圧力計15は配管(一部の配管は図示せず)を介して5つの流量計16と接続されている。
The
流量計16は、固体捕集サンプラー等に導入される水素ガスの流量を測定するものである。流量計16は固体捕集サンプラー等の数と同じ数の5個設けられており、5個の流量計は一つずつ、配管を介して固体捕集サンプラー等と接続されている。流量計16の具体例は特に限定されず、従来公知の様々な流量計を採用でき、例えば、面積流量計、オリフィス流量計等を用いることができる。
The
排気口24は、水素ガス分析装置10内と外部との接続口であり、水素ガス分析装置10内を通過した水素ガスを外部に排出するための開口部である。固体捕集サンプラー等を通過した水素ガスが通る配管が一本の配管に合流した上で、排気口24に接続されている。
The
以上のように、水素ガス分析装置10は、高圧ガスボンベ及び電源を必要としない。従って、小型で軽量に構成することが可能であり、容易に持ち運びでき、省スペースでサンプリングできる。
As described above, the
(水素ガス分析装置10の動作)
次に、水素ガス分析装置10の動作について説明する。
(Operation of hydrogen gas analyzer 10)
Next, the operation of the
まず、図2に示すように、分析対象の水素ガスを注入口12から導入する。例えば、水素ガスが格納された容器の注ぎ口を注入口12に接続して、水素ガス分析装置10内に水素ガスを注入する。水素ガスが格納された容器の注ぎ口とは、例えば、水素ステーションに設置のディスペンサーのノズル先端等である。水素ガスの格納容器が高圧のタンク等である場合には、適宜減圧して注入口12に接続する。例えば、燃料電池車用の水素ステーションでは、70MPaという高圧の水素ガスを燃料電池車等に供給している。このような高圧のガスは1MPa未満に減圧することがより好ましい。水素ガスの取り扱いがより容易になるからである。圧力を調整するための方法は、所望の圧力に応じて適宜選択すればよく、例えば、特開2016−114463に記載の方法、又は、超高圧用圧力調整器を利用することができる。また、流量は、固体捕集サンプラー等の種類等に応じて、所望の流量となるように適宜調整すればよく、固体捕集サンプラー等毎に流量は異なっていてもよい。また、測定対象の水素ガスをサンプリングを目的として導入する前に、水素ガス分析装置10内のガスを当該水素ガスで置換する目的で導入してもよい。なお、酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32については、それぞれに接続されている配管を清浄するために、それぞれの固体捕集サンプラーに通気させずに測定対象の水素ガスを適宜パージすることがより好ましい。固体捕集サンプラー内を通気させると当該水素ガス中の不純物を捕集する可能性があるからである。例えば、バイパスラインを用いて、それぞれの固体捕集サンプラーの上流側の直前に分岐を設け、固体捕集サンプラーを跨いで排気ラインに当該バイパスラインを接続すればよい。
First, as shown in FIG. 2, the hydrogen gas to be analyzed is introduced from the
注入口12から水素ガス分析装置10内に注入された水素ガスは、流量計16を通って各固体サンプラー等に流れていく。この間、水素ガスの圧力は、圧力計15で適宜確認されながら、圧力調整器14によって適宜調整される。そして、各固体捕集サンプラー等に流れ込む水素ガスの流量は流量計16によって確認される。
The hydrogen gas injected into the
次に、露点計18及び酸素濃度計20において、それぞれ、水素ガス中の水分濃度及び酸素濃度が測定される。また、酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32では、それぞれ、水素ガス中の酸成分、塩基成分、及びアルデヒド成分が捕集される。
Next, the water concentration and the oxygen concentration in the hydrogen gas are measured by the
各固体捕集サンプラー等を通過した水素ガスは、排気口24から水素ガス分析装置10の外部に排出される。
The hydrogen gas that has passed through each solid collection sampler or the like is discharged to the outside of the
(水素ガス分析装置10の構成の変形例)
本発明に係る水素ガス分析用キットの別の態様によって作製できる水素ガス分析装置10について図3を用いて説明する。なお、説明の便宜上、上記実施形態にて説明した部材と同じ機能有する部材については、同じ符号を付記し、その説明を繰り返さない。本変形例に係る水素ガス分析装置10は、流量計16を備えない代わりに、オリフィスプレート40を備える点で、これまで説明した実施形態と異なる。
(Modified example of the configuration of the hydrogen gas analyzer 10)
The
本変形例における水素ガス分析装置10は、図3に示すように、水素ガス注入口12から注入された水素ガスを各固体捕集サンプラー等に導入するために分岐する分岐箇所Sと、各固体捕集サンプラー等との間に、オリフィスプレート40をさらに備えている。オリフィスプレート40は、オリフィスによってガスの流量を制御できる。オリフィスプレート40が備えられていることにより、水素ガス分析装置10に注入されたガスの流量を所望の範囲に制御した後、ガスを各固体捕集サンプラー等へ導入することができる。また、オリフィスプレート40を備える場合、本変形例のように流量計16を省略しても、適切な流量の水素ガスを各固体捕集サンプラー等に供給することが可能である。従って、水素ガス分析装置10を小型化することが可能である。その結果、水素ガス分析装置10の持ち運びが容易になる。
As shown in FIG. 3, the
本変形例では、流量制御器としてオリフィスプレートを用いる形態について説明したが、本発明の一態様における流量制御器は、固体捕集サンプラーに導入するガスの流量を調節できるものであればよく、適宜選択すればよい。例えば、上述したオリフィスプレートの他に、流量制御バルブ、マスフローコントローラ等が挙げられる。また、流量計16としてバルブ付流量計を流量制御器として用いてもよい。また、圧力、流量等を好適に調整する観点からバルブ付流量計がより好ましい。水素ガス分析装置の小型化の観点からオリフィスプレートがより好ましい。オリフィスプレートの形状及びサイズは特に限定されず、連結管の形状及びサイズに合わせて適宜設定すればよい。また、オリフィスプレートが有する孔径及び孔数も特に限定されず、各固体捕集サンプラー等に導入するガスの圧力、流量等を考慮して適宜設定すればよい。固体捕集サンプラー等の種類に応じて、固体捕集サンプラー等毎に異なる種類のオリフィスプレートを備えていてもよい。また、本変形例では、オリフィスプレート40が、露点計18、酸素濃度計30、全ての固体捕集サンプラーの前に設けられる形態について説明したが、本発明の一態様において、流量制御器は少なくとも一つの上述の分岐箇所と、一つの固体捕集サンプラーとの間に設けられていればよい。
In this modification, the embodiment in which the orifice plate is used as the flow rate controller has been described, but the flow rate controller in one aspect of the present invention may be any as long as it can adjust the flow rate of the gas to be introduced into the solid collection sampler. You can select it. For example, in addition to the above-mentioned orifice plate, a flow rate control valve, a mass flow controller, and the like can be mentioned. Further, as the
<水素ガス分析方法>
本発明の一態様に係る水素ガス分析方法は、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットを用いて、水素ガス中の不純物を捕集する工程を含む。
<Hydrogen gas analysis method>
The hydrogen gas analysis method according to one aspect of the present invention includes a step of collecting impurities in hydrogen gas using the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention.
例えば、水素ガス分析装置10を用いた場合、水素ガスを通過させた後の酸成分用固体捕集サンプラー28、塩基成分用固体捕集サンプラー30、アルデヒド成分用固体捕集サンプラー32を回収して、従来公知の分析装置を用いて各サンプラー内の不純物濃度を測定すればよい。このような分析装置としては、例えば、IC(イオンクロマトグラフィー)、HPLC(液体クロマトグラフィー)、GC(ガスクロマトグラフィー)が挙げられる。
For example, when the
本発明の一態様に係る水素ガス分析キットは、持ち運びが容易であり、省スペースでサンプリングできる。このため、本発明の一態様に係る水素ガス分析方法によれば、容易に分析対象のガスをサンプリングできる。また、サンプリングした後の水素ガス分析キットを分析装置まで運ぶことも容易である。水素ガス分析キット中の固体捕集サンプラー等のみを分析を行なう場所まで持ち運んでもよい。 The hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention is easy to carry and can be sampled in a small space. Therefore, according to the hydrogen gas analysis method according to one aspect of the present invention, the gas to be analyzed can be easily sampled. It is also easy to carry the sampled hydrogen gas analysis kit to the analyzer. You may carry only the solid collection sampler etc. in the hydrogen gas analysis kit to the place where the analysis is performed.
<水素ガスの品質管理方法>
本発明の一態様に係る水素ガスの品質管理方法は、水素ガス分析用キットを用いて水素ガス中の不純物を捕集する工程を含む。
<Hydrogen gas quality control method>
The hydrogen gas quality control method according to one aspect of the present invention includes a step of collecting impurities in hydrogen gas using a hydrogen gas analysis kit.
水素ガス分析用キットを用いて水素ガス中の不純物を捕集した後は、例えば、本発明の一態様に係る水素ガス分析方法を行なった後に、分析結果に応じて、品質を適宜評価し、管理すればよい。品質の評価、管理は、水素ガスの使用目的に応じて適宜行なえばよい。例えば、燃料電池車に供給する水素ガスの品質管理を行なう場合には、ISO等の規定に基づいてもよい。 After collecting impurities in hydrogen gas using a hydrogen gas analysis kit, for example, after performing the hydrogen gas analysis method according to one aspect of the present invention, the quality is appropriately evaluated according to the analysis result. You just have to manage it. Quality evaluation and control may be performed as appropriate according to the purpose of use of hydrogen gas. For example, when quality control of hydrogen gas supplied to a fuel cell vehicle is performed, it may be based on regulations such as ISO.
本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、前述のように持ち運びが容易であり、省スペースでサンプリングできる。このため、本発明の一態様に係る水素ガスの品質管理方法によれば、容易に分析対象のガスをサンプリングできる。そのため、容易に水素ガスの品質を管理できる。 As described above, the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention is easy to carry and can be sampled in a small space. Therefore, according to the hydrogen gas quality control method according to one aspect of the present invention, the gas to be analyzed can be easily sampled. Therefore, the quality of hydrogen gas can be easily controlled.
〔付記事項〕
以上のように、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、前記固体捕集サンプラーは、酸成分を捕集するための固体捕集剤を含む酸成分用固体捕集サンプラー、塩基成分を捕集するための固体捕集剤を含む塩基成分用固体捕集サンプラー、及び、アルデヒド化合物を捕集するための固体捕集剤を含むアルデヒド成分用固体捕集サンプラーからなる群より選ばれる少なくとも一つであることがより好ましい。
[Additional notes]
As described above, in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention, the solid collection sampler is a solid collection sampler for an acid component containing a solid collection agent for collecting an acid component, and a base component. At least selected from the group consisting of a solid collection sampler for base components containing a solid collection agent for collecting aldehyde compounds and a solid collection sampler for aldehyde components containing a solid collection agent for collecting aldehyde compounds. It is more preferable that there is one.
また、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、前記酸成分用固体捕集サンプラー、前記塩基成分用固体捕集サンプラー、及び、前記アルデヒド成分用固体捕集サンプラーからなる群より選ばれる2以上の固体捕集サンプラーを備え、当該2以上の固体捕集サンプラーが互いに連結されているか、又は、互いに連結するための連結具を備えることがより好ましい。 Further, the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention is selected from the group consisting of the solid collection sampler for acid components, the solid collection sampler for basic components, and the solid collection sampler for aldehyde components. It is more preferable to have two or more solid collection samplers, and the two or more solid collection samplers are connected to each other or provided with a connecting tool for connecting to each other.
また、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、水素ガス注入口から注入された水素ガスを前記固体捕集サンプラーに導入するために分岐する分岐箇所と、前記固体捕集サンプラーとの間に、流量制御器をさらに備えることがより好ましい。 Further, the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention has a branching point for introducing hydrogen gas injected from a hydrogen gas injection port into the solid collection sampler, and the solid collection sampler. It is more preferable to further provide a flow controller in between.
また、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、前記流量制御器が、オリフィスプレート及びバルブ付流量計のうち少なくとも一方であることがより好ましい。 Further, in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention, it is more preferable that the flow rate controller is at least one of an orifice plate and a flow meter with a valve.
また、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、露点計及び酸素濃度計からなる群より選ばれる少なくとも一つをさらに備えることがより好ましい。 Further, it is more preferable that the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention further includes at least one selected from the group consisting of a dew point meter and an oxygen concentration meter.
また、本発明の一態様に係る水素ガス分析用キットは、前記露点計及び前記酸素濃度計からなる群より選ばれる少なくとも一つと、前記固体捕集サンプラーとが互いに連結されているか、又は、互いに連結するための連結具をさらに備えることがより好ましい。 Further, in the hydrogen gas analysis kit according to one aspect of the present invention, at least one selected from the group consisting of the dew point meter and the oxygen concentration meter and the solid collection sampler are connected to each other or are connected to each other. It is more preferable to further provide a connecting tool for connecting.
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。 The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within the scope of the claims, and the embodiments obtained by appropriately combining the technical means disclosed in the different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.
図1に示す水素ガス分析装置を用いて、水素ガス中の酸成分、塩基成分、アルデヒド成分の分析を行なった。酸成分としてはフッ化化合物、塩化水素、ギ酸、塩基成分としてはアンモニア、アルデヒド成分として、ホルムアルデヒドの含有量を測定した。 Using the hydrogen gas analyzer shown in FIG. 1, the acid component, the base component, and the aldehyde component in the hydrogen gas were analyzed. The contents of a fluorinated compound as an acid component, hydrogen chloride and formic acid, ammonia as a base component, and formaldehyde as an aldehyde component were measured.
また、酸成分用固体捕集サンプラーとして、BremS(登録商標)−A(住化分析センター製)、塩基成分用固体捕集サンプラーとしてBremS(登録商標)−B(住化分析センター製)、アルデヒド成分用固体捕集サンプラーとしてはスミキャッチ(登録商標)CNET−A(住化分析センター製)を用いた。比較のため、酸成分及び塩基成分については溶液捕集(純水)、アルデヒド成分においてはDNPH誘導体化法による捕集も行なった。なお、固体捕集サンプラー等に対して導入した水素ガスの量は、それぞれの設定流量に従った。酸成分用固体捕集サンプラーについては、1L/minで10分、塩基成分用固体捕集サンプラーについては、1L/minで5分、スミキャッチ(登録商標)CNET−Aについては、0.5L/minで10分で実施した。 In addition, BremS (registered trademark) -A (manufactured by Sumika Chemical Analysis Service) as a solid collection sampler for acid components, BremS (registered trademark) -B (manufactured by Sumika Chemical Analysis Service) as a solid collection sampler for basic components, aldehyde. Sumikat (registered trademark) CNET-A (manufactured by Sumika Chemical Analysis Service, Inc.) was used as a solid collection sampler for components. For comparison, the acid component and the base component were collected by solution (pure water), and the aldehyde component was collected by the DNPH derivatization method. The amount of hydrogen gas introduced into the solid collection sampler or the like was in accordance with the respective set flow rates. 1 L / min for 10 minutes for acid component solid collection sampler, 1 L / min for 5 minutes for base component solid collection sampler, 0.5 L / min for Sumicat® CNET-A It was carried out in 10 minutes at min.
捕集後のサンプラー等を用いた各成分の測定は次の通り行なった。酸成分用固体捕集サンプラーおよび塩基成分用固体捕集サンプラーについては、純水で抽出した後、ICで測定した。アルデヒド成分用固体捕集サンプラーについてはアセトニトリルで抽出して、HPLCで測定を行なった。溶液捕集については、溶液をそのままICで測定した。DNPHカートリッジについては、捕集後、アセトニトリルで抽出してHPLCで測定を行なった。 The measurement of each component using a sampler or the like after collection was performed as follows. The solid collection sampler for acid components and the solid collection sampler for base components were extracted with pure water and then measured with an IC. The solid collection sampler for the aldehyde component was extracted with acetonitrile and measured by HPLC. For solution collection, the solution was measured as it was with an IC. The DNPH cartridge was collected, extracted with acetonitrile, and measured by HPLC.
結果を表1〜表5に示す。表1〜5に示すように、従来法である溶液捕集法又はDNPH誘導体化法と同程度の精度で各成分を検出できた。また、表1〜5には、燃料電池車用の水素燃料に求められる品質の規格であるISO14687−2(2012)に基づく最大許容濃度を「規格値」として記載した。表1〜5から示されるように、当該規格に基づく品質管理が十分に可能であることが示された。
本発明は、水素ガス中の不純物の捕集及び分析に利用することができる。 The present invention can be used for collecting and analyzing impurities in hydrogen gas.
10 水素ガス分析装置
20 酸素濃度計
26 フレーム(連結具)
28 酸成分用固体捕集サンプラー
30 塩基成分用固体捕集サンプラー
32 アルデヒド成分用固体捕集サンプラー
40 オリフィスプレート(流量制御器)
10
28 Solid collection sampler for
Claims (11)
水素ガスを前記固体捕集サンプラーに注入する水素ガス注入口と、
前記水素ガス注入口と前記固体捕集サンプラーとの間に、前記固体捕集サンプラーに導入される前の水素ガスの圧力を調整する圧力調整器とを備え、
前記水素ガス注入口から注入される前記水素ガス自体の圧力によって、前記水素ガスを前記固体捕集サンプラーにサンプリングする、水素ガス分析用キット。 A solid collection sampler containing a solid collection agent ,
A hydrogen gas inlet for injecting hydrogen gas into the solid collection sampler,
A pressure regulator for adjusting the pressure of hydrogen gas before being introduced into the solid collection sampler is provided between the hydrogen gas inlet and the solid collection sampler .
A hydrogen gas analysis kit that samples the hydrogen gas into the solid collection sampler by the pressure of the hydrogen gas itself injected from the hydrogen gas inlet.
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